專利名稱：脂質(zhì)的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有效地制造甲殼類中所含有的脂質(zhì)、尤其是磷脂的方法，尤其是涉及能夠不產(chǎn)生惡臭地進(jìn)行制造的制造方法。
背景技術(shù)：
一直以來，食用脂質(zhì)已被工業(yè)化制造。例如在目前制造量多的大豆油的情況下，洗滌原料大豆，然后根據(jù)需要進(jìn)行脫皮、破碎、壓扁，大多情況下用50至60°C左右的己烷等有機(jī)溶劑進(jìn)行提取。接著，過濾提取物，進(jìn)行脫溶劑(大多情況下進(jìn)行蒸餾)而得到粗油。經(jīng)過將該粗油進(jìn)一步用過濾或離心分離法除去不溶性部分、加水以除去可溶于水的物質(zhì)(脫膠)、脫酸、脫色、脫臭工序而制成制品。一般而言，由植物種子等富含脂質(zhì)的植物原料制造脂質(zhì)是比較容易的(非專利文獻(xiàn)1)。另一方面，在動物原料的情況下，一般僅通過將原料洗滌后進(jìn)行加熱來分離油分，因此可以更簡單地進(jìn)行制造。例如，魚類的情況下，通過將原料煮熟并壓榨，液體部分自然地分離為水分和粗油，因此，通過將其精制以制造魚油(非專利文獻(xiàn)2)。但是，對于采用這些方法得到的脂質(zhì)而言，主要是甘油三酯。對于作為脂質(zhì)之一的磷脂，作為其健康功能，已知有改善由膽堿缺乏癥引起的脂肪肝、減少血中LDL (有害膽固醇)、增加血中HDL (有益膽固醇)等，此外，期待其可以改善由高血壓或乙酰膽堿缺乏癥引起的神經(jīng)障礙、促進(jìn)脂溶性維生素的吸收等。一直以來，磷脂大多從大豆或雞蛋黃中分離、精制得到的。在來自大豆的情況下，在大豆油制造工序的脫膠工序中，在作為不溶性部分而被除去的部分中含有磷脂，對其進(jìn)行脫色、干燥，得到被稱為卵磷脂的磷脂制品(非專利文獻(xiàn)幻。大豆油有非常大的市場，也可以大量地得到作為派生物的磷脂。在雞蛋黃的情況下，其重量的1/3左右為脂質(zhì)，而且，脂質(zhì)的1/3左右為磷脂，因此，磷脂的提取、精制比較容易，但是為了有效地提取磷脂并確保其穩(wěn)定性，需要預(yù)先從原料卵黃中除去水分，投入供熱成本以制造干燥卵黃，由其提取磷脂。作為磷脂含量比較高的其他原料，已知有水產(chǎn)魚卵或磷蝦等水產(chǎn)品。但是，這些原料與雞蛋黃比較時，原料的磷脂含量低，除有機(jī)酸之外的夾雜物較多，因此不容易精制。迄今為止，作為用于由水產(chǎn)品中得到脂質(zhì)的方法，提出了以下各種方法將原料預(yù)先干燥后提取脂質(zhì)的方法(例如，使原料水產(chǎn)品預(yù)先干燥至水分為10重量％以下然后提取脂質(zhì)的方法 (專利文獻(xiàn)1)、將原料冷凍干燥而提取干燥后的脂質(zhì)的方法(專利文獻(xiàn)幻)；或使用有機(jī)溶劑的方法(例如，對原料魚貝類使用丙酮和水的混合液提取脂質(zhì)的方法(專利文獻(xiàn)；3)；或在從原料磷蝦提取脂質(zhì)時作為第一階段使用丙酮的方法(專利文獻(xiàn)4)等，但這些方法都存在成本問題，并在工序的繁雜性、法律上規(guī)定的使用限制等方面有問題。但是，已知高度不飽和脂肪酸具有預(yù)防、改善成人病(動脈硬化、高血脂癥、癡呆等)的作用或免疫抑制作用(減輕過敏、特異反應(yīng)性)等，而且期待EPA具有減少中性脂肪或預(yù)防循環(huán)系統(tǒng)疾病(如，抑制血小板凝集的作用等)的效果，并期待DHA具有維持神經(jīng)組織的發(fā)育或功能、提高視力等效果(非專利文獻(xiàn)4)。水產(chǎn)品的脂質(zhì)在作為磷脂的供給源的同時，也有望作為EPA、DHA等高度不飽和脂肪酸的供給源。但是，如上所述，在水產(chǎn)品中除
3氨基酸、脂肪酸等有機(jī)酸之外的夾雜物多，因此，不易對脂質(zhì)進(jìn)行提取、精制。以前，已經(jīng)有人嘗試從作為甲殼類的磷蝦中提取含有高度不飽和脂肪酸的脂質(zhì)。 由于磷蝦含有許多蛋白質(zhì)分解酶，因此，即使從未加熱而蛋白質(zhì)未變性的狀態(tài)(以下稱為 “未加熱”)的磷蝦中濃縮脂質(zhì)，磷蝦的蛋白成分也會立刻分解，與磷蝦中較多地含有的磷脂一起形成乳液并流出到水層，脂質(zhì)的回收變難。因此，目前在從磷蝦濃縮脂質(zhì)的情況下，采用將粉碎后的磷蝦干燥而得到磷蝦粉、 由此濃縮的方法，但該方法在干燥的過程中產(chǎn)生惡臭，難以得到可以食用的脂質(zhì)。另外，利用該方法，在精制時灰分多，因此，這些灰分經(jīng)常附著于裝置而引起裝置腐蝕或妨礙連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)。另一方面，作為從作為甲殼類的磷蝦中提取蛋白質(zhì)的方法，目前已知有通過利用熱使磷蝦的蛋白成分凝固而得到蛋白質(zhì)的方法(專利文獻(xiàn)幻。但是，用該方法得到的凝固物“Okean”以獲得蛋白質(zhì)為目的，而不是以獲得脂質(zhì)為目的(非專利文獻(xiàn)5)。另外，本申請?zhí)岢龊?，作為在主張享有?yōu)先權(quán)的期間內(nèi)公開的發(fā)明，公開了添加熱水以將磷蝦直接加熱至60至75°C左右，將所得的上清液即水溶液再加熱至90°C以上而得到凝固物的方法(專利文獻(xiàn)6)。專利文獻(xiàn)1 日本專利特開平8-325192號公報專利文獻(xiàn)2 日本專利第四09508號公報專利文獻(xiàn)3 日本專利特開2004-26267號公報專利文獻(xiàn)4 國際公開第00/23546號專利文獻(xiàn)5 蘇聯(lián)發(fā)明人證第227041號專利文獻(xiàn)6 國際公開第09/027692號非專利文獻(xiàn)1 小原哲二郎編，“最新食品加工講座食用油脂及其加工(最新食品加工講座食用油脂i O加工)”，建帛社，1981年，第49-74頁非專利文獻(xiàn)2 松下七郎編，“魚油和沙丁魚(魚油i 7 4 7 * )”，恒星社厚生閣， 1991 年，第 21-28 頁非專利文獻(xiàn)3 :Y. H. Hui編，“貝雷油脂化學(xué)與工藝學(xué)(Bailey，s Industrial Oil and Fat Products) ”，John Wiley & Sons 出版公司，1996 年，第 5 版、第 1 卷，第 336 頁非專利文獻(xiàn)4 克拉克(A.Clarke)著，實(shí)驗(yàn)海生物學(xué)與生態(tài)學(xué)雜志(Journal of Experimental Marine Biology and Ecology)，1980 年，第 43 卷，第 3 期，第 221-236 頁非專利文獻(xiàn)5 =Vopr Pitan, 1977年，第1期，第70-73頁

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明要解決的問題在于，從甲殼類有效地制造脂質(zhì)、尤其是磷脂。尤其是，本發(fā)明要解決的問題在于，制造具有在食品用途(如，沒有惡臭的營養(yǎng)補(bǔ)助物等)中優(yōu)選的品質(zhì)的脂質(zhì)。解決問題的手段鑒于上述現(xiàn)狀，本發(fā)明人對簡便地分離、濃縮來自甲殼類的脂質(zhì)的方法反復(fù)進(jìn)行潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過預(yù)先壓榨來分離回收甲殼類的除殼、肌肉以外的內(nèi)臟或頭胸部的內(nèi)部組織等液體部分，對含有該水溶性夾雜物的液體部分進(jìn)行加熱，使其蛋白質(zhì)熱凝固，由此，脂質(zhì)局部地存在于固體部分中，而且發(fā)現(xiàn)，可以用過濾、離心分離等簡易的方法將水溶性有機(jī)酸或氨基酸、肽等夾雜物從該固體部分中除去。而且發(fā)現(xiàn)，通過將該固體部分進(jìn)行水洗后提取脂質(zhì)，可除去導(dǎo)致惡臭的物質(zhì)，從而完成本發(fā)明。本發(fā)明的要點(diǎn)在于以下(1)至(11)的內(nèi)容。(1) 一種脂質(zhì)的制造方法，其特征在于，對甲殼類整體或其部分進(jìn)行壓榨而得到壓榨液，將該壓榨液加熱至壓榨液中所含有的蛋白質(zhì)凝固的溫度，將含有脂質(zhì)成分的固體成分和含有水溶性成分的水分進(jìn)行固液分離，對所得的含有脂質(zhì)的固體成分或使該含有脂質(zhì)的固體成分干燥而形成的含有脂質(zhì)的干燥物進(jìn)行水洗、脫水和/或干燥，然后從這些含有脂質(zhì)的固體成分或含有脂質(zhì)的干燥物中提取脂質(zhì)。(2)如(1)所述的方法，其中，在水洗時，相對于所述含有脂質(zhì)的固體成分或所述含有脂質(zhì)的干燥物的干物重量，使用4倍以上的水。(3)如(1)或⑵所述的方法，其中，水洗2次以上。(4)如⑴至(3)中任一項(xiàng)所述的方法，其中，將所述含有脂質(zhì)的固體成分或所述含有脂質(zhì)的干燥物切成直徑大于或等于Icm而小于或等于IOcm后進(jìn)行水洗。(5)如⑴至(4)中任一項(xiàng)所述的方法，其中，將所述含有脂質(zhì)的固體成分或所述含有脂質(zhì)的干燥物放入網(wǎng)眼袋中進(jìn)行水洗和/或脫水。(6)如(1)至(5)中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，水洗至不能感知到由吸附劑所吸附的成分的氣味的程度，所述吸附劑吸附分子量100至200的揮發(fā)成分。(7)如(1)至(5)中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，水洗至相對于所述含有脂質(zhì)的干燥物的干物重量灰分為5%以下的程度。(8)如(1)至(7)中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，提取脂質(zhì)的方法為有機(jī)溶劑提取、酶處理后再有機(jī)溶劑提取、超臨界提取中的任意一種方法。(9)如⑴至⑶中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述甲殼類為屬于磷蝦目的甲殼類。(10) 一種含有脂質(zhì)的組合物，其利用(1)至(9)中任一項(xiàng)所述的方法而得到。(11)如(10)所述的含有脂質(zhì)的組合物，其中，由色譜柱吸附的成分氣味被除去至通過感官檢查不能感知到的程度，所述色譜柱吸附分子量100至200的揮發(fā)成分。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以由甲殼類簡便且廉價地制造富含磷脂的脂質(zhì)。尤其是可以制造沒有惡臭、灰分少、且難以引起腐蝕的脂質(zhì)。


圖1是實(shí)施例18中得到的色譜圖。發(fā)明的最佳實(shí)施方式本發(fā)明涉及一種甲殼類中所含有的脂質(zhì)的制造方法，該方法的特征在于，對甲殼類整體或其部分進(jìn)行壓榨以得到壓榨液，加熱該壓榨液，并將含有脂質(zhì)成分的固體成分和含有水溶性成分的水分進(jìn)行固液分離以得到固體成分，從該固體成分中提取脂質(zhì)。對于作為本發(fā)明原料的甲殼類沒有特別限定，只要屬于軟甲綱(蝦綱)即可，尤其適合使用屬于磷蝦目或十足目的甲殼類。具體而言，可以列舉磷蝦、蝦、蟹等，另外，也可以使用其部分，即，蝦頭胸部、蝦殼粉、磷蝦粉等。此時，對于磷蝦的種類沒有特別限定，特別優(yōu)選使用南極磷蝦 (Euphausia superba)。另外，這些原料只要為含有脂質(zhì)的狀態(tài)，則可以是加熱或未加熱中的任一種，優(yōu)選使用未加熱品，例如，鮮魚(生)、冷凍的原料、或?qū)⒗鋬龅脑线M(jìn)行解凍而獲得的原料。對于壓榨方法沒有特別限定，只要是通常使用的方法即可，可以使用(例如)油壓式壓榨機(jī)、螺旋壓榨機(jī)、采肉機(jī)、壓榨脫水機(jī)、離心分離機(jī)等，或?qū)⑺鼈兘M合使用。在以取得脂質(zhì)為目的的情況下，可以以這樣的方式進(jìn)行壓榨對甲殼類整體或其部分進(jìn)行壓榨而得到相當(dāng)于濕重的5至50%的量的壓榨液。這是因?yàn)?，如果進(jìn)行壓榨而得到的壓榨液的量相當(dāng)于濕重的5%以下，則不能充分地壓榨提取脂質(zhì)，另外，如果進(jìn)行壓榨而得到的壓榨液的量相當(dāng)于濕重的50%以上，則雖然可以充分地壓榨脂質(zhì)，但是，混入水溶性有機(jī)酸、氨基酸、 肽、蛋白質(zhì)等其他夾雜物，之后分離提取脂質(zhì)時的工序繁雜。但是，在以獲得含有脂質(zhì)成分的固體成分為目的時，可以進(jìn)行壓榨而得到的壓榨液的量相當(dāng)于濕重的50%以上。另外，關(guān)于在獲得壓榨液時所產(chǎn)生的壓榨殘?jiān)?，可以根?jù)通常的磷蝦利用方法而將其利用于飼料原料等。接著，對所得的壓榨液進(jìn)行加熱。對加熱方法沒有特別限定，可以使用所有的常規(guī)方法，加熱溫度只要加熱至蛋白質(zhì)凝固的溫度即可，例如為50°C以上，優(yōu)選70至150°C的范圍，特別優(yōu)選85至110°C的范圍?？梢栽诩訅夯驕p壓下進(jìn)行加熱。由此，含有脂質(zhì)成分的固體成分和含有水溶性成分的水分分離開。通過利用過濾或離心分離等方法將其進(jìn)行固液分離，可以得到含有脂質(zhì)的固體成分(以下有時也稱為熱凝固物)。從該含有脂質(zhì)的固體成分或其干燥物中提取脂質(zhì)。對脂質(zhì)的提取方法沒有特別限定，只要是通常使用的方法即可，可以采用溶劑提取、通過PH調(diào)節(jié)或酶(如，蛋白酶或脂肪酶等)處理等進(jìn)行的蛋白質(zhì)成分的分離除去、超臨界提取等方法、或?qū)⑦@些方法組合的方法，優(yōu)選采用利用有機(jī)溶劑提取的方法、酶處理后再利用有機(jī)溶劑提取的方法、或超臨界二氧化碳提取的方法。作為在溶劑提取時使用的溶劑，可以單獨(dú)使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑、或組合使用2種以上的有機(jī)溶劑，所述有機(jī)溶劑例如醇類(如，甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、丙二醇、丁二醇等)、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮、氯仿、甲苯、戊烷、己烷、環(huán)己烷等，優(yōu)選使用乙醇或己烷-乙醇混合液提取脂質(zhì)。此時，可任意設(shè)定溶劑混合比、或原料溶劑比。另外， 對酶處理中所使用的酶沒有特別限定，只要是可以用于食品的酶即可，可以使用蛋白酶、例如堿性蛋白酶(注冊商標(biāo))(諾維信公司制)、蛋白酶A、M、P、胰酶F(天野酶株式會社制) 等。酶處理的PH或溫度條件等根據(jù)所使用的酶來設(shè)定即可，可以參考例如文獻(xiàn)“山下隆司編“新的食品加工技術(shù)I” (工業(yè)技術(shù)會，1986年，第204-284頁)”中記載的方法等。另外， 在超臨界二氧化碳提取法中，按照常規(guī)方法實(shí)施即可，可以參考例如文獻(xiàn)“山下隆司編“新的食品加工技術(shù)I”，工業(yè)技術(shù)會，1986年，第79-102頁”中記載的方法等。通過以上的方法，可以由甲殼類簡便且廉價地制造富含磷脂的脂質(zhì)。通過上述方法所得到的含有脂質(zhì)的固體成分是脂質(zhì)被有效地濃縮的固體成分。該含有脂質(zhì)的固體成分的特征在于，相對于總體，脂質(zhì)含量為35重量％以上、優(yōu)選為40重量％以上，該脂質(zhì)中，40重量％以上為磷脂。該含有脂質(zhì)的固體成分或其干燥物、或利用上述方法提取的脂質(zhì)為富含磷脂的脂質(zhì)，可以得到還含有EPA、DHA等高度不飽和脂肪酸的脂質(zhì)，這些脂質(zhì)可以用作醫(yī)藥原料、食品原材料或飼料原料等。
固體成分的干燥方法按照常規(guī)方法即可。例如，可以進(jìn)行熱風(fēng)干燥、利用蒸氣的干燥。另外，既可以進(jìn)行利用高頻波 微波加熱的干燥、真空 減壓干燥、凍融、利用干燥劑的干燥，也可以將這些干燥方法組合。在干燥時如果溫度過高，則氧化的脂質(zhì)產(chǎn)生惡臭，因此， 在90°C以下、優(yōu)選在75°C以下、更優(yōu)選在55°C以下進(jìn)行干燥即可。干燥既可以在制作含有脂質(zhì)的固體成分之后進(jìn)行，也可以在后述的水洗之后進(jìn)行(以下，有時也將水洗后進(jìn)行干燥的物質(zhì)稱為洗滌干燥物)。在使用打漁捕獲的磷蝦在海上制作含有脂質(zhì)的固體成分的情況下，最好考慮運(yùn)輸?shù)某杀径谶\(yùn)輸前進(jìn)行干燥。在海上干燥的情況下，考慮到設(shè)備的性能等，可以在中途暫時停止干燥、在卸貨后再次進(jìn)行干燥。這是因?yàn)?，如果從進(jìn)行海上干燥直至進(jìn)行陸地上的干燥期間沒有產(chǎn)生由含有脂質(zhì)的固體成分暴露于高溫而引起的惡臭，則可以通過其后進(jìn)行的水洗來除去磷蝦臭及惡臭的根源。另外，在運(yùn)輸期間長的情況下，有可能腐敗，因此，優(yōu)選在冷藏或冷凍下運(yùn)輸。對于通過上述方法所得到的含有脂質(zhì)的固體成分，可以通過進(jìn)一步進(jìn)行水洗來除去磷蝦臭及惡臭的根源。在食用濃縮后的脂質(zhì)時磷蝦臭及惡臭特別成為問題。難以將它們從提取后的脂質(zhì)中除去。另外，磷脂本身本來既為水溶性又為脂溶性，不能在任何不固定的狀態(tài)下進(jìn)行水洗。因此，為了通過水洗除去臭味成分，需要不吸附臭味成分、且吸附磷脂而成為在水中不溶的支持體。在本發(fā)明中，發(fā)現(xiàn)磷蝦的壓榨液中所含有的蛋白質(zhì)的熱凝固物適合作為這樣的支持體，因而本發(fā)明利用該性質(zhì)從磷蝦濃縮得到?jīng)]有臭味的脂質(zhì)。本發(fā)明中，作為磷蝦臭或惡臭的根源的成分，對吸附于色譜柱的揮發(fā)成分進(jìn)行鑒定。即，本發(fā)明中的磷蝦臭或惡臭的根源可以用使分子量100至200的揮發(fā)成分吸附的色譜柱吸附、更優(yōu)選可以用使分子量100至150的揮發(fā)成分吸附的色譜柱吸附、進(jìn)一步優(yōu)選可以用Porapak Q吸附，在吸附后的脂質(zhì)中不殘留臭味。吸附時，使在60°C以下蒸餾30分鐘以上時間后的物質(zhì)通過色譜柱即可，為了避免爆沸，此時的加熱優(yōu)選從25°C緩慢地升溫。但是，用吸附于色譜柱的方法從脂質(zhì)中除去磷蝦臭或惡臭的根源的成分時，需要大量的時間和費(fèi)用，所以不實(shí)用。因此，如本發(fā)明所述，用水洗這樣的簡便操作來除去是非常實(shí)用的。通過上述方法所得到的含有脂質(zhì)的固體成分可以通過水洗來進(jìn)一步除去灰分和一部分水溶性蛋白質(zhì)。灰分主要由體液及附著于體表的海水中所含有的氯化鈉、鉀、氯化鈣構(gòu)成。氯鹽在脂質(zhì)的濃縮過程中在干燥時或蒸餾時有時也作為氯鹽析出。大多灰分與磷脂同樣地溶解于水中。因此，通過在磷脂不溶解的條件下進(jìn)行水洗來除去多數(shù)灰分。另外，特別是在有氯化鈉析出時，容易腐蝕濃縮裝置等金屬制的機(jī)器。因此，析出的灰分中的氯化鈉最好盡可能少。作為相對地減少氯化鈉的方法，有對甲殼類整體或其部分進(jìn)行壓榨、使其殼中所含有的鈣溶解的方法。對于壓榨方法沒有特別限定，只要是通常使用的方法即可，可以使用(例如)油壓式壓榨機(jī)、螺旋壓榨機(jī)、采肉機(jī)、壓榨脫水機(jī)、離心分離機(jī)等，或?qū)⑺鼈兘M合使用。壓榨進(jìn)行得越多，氯化鈣越相對地增加，氯化鈉越相對地減少， 但是，過多地進(jìn)行壓榨時，如上所述，在脂質(zhì)的濃縮方面成為問題。因此，為了使脂質(zhì)中所含有的灰分中氯化鈉的含量相對減少，以對甲殼類整體或其部分進(jìn)行壓榨以得到相當(dāng)于濕重的5至50%的量的壓榨液的方式進(jìn)行壓榨即可。對于不對甲殼類整體或其部分進(jìn)行壓榨的方法而言，灰分中所含有的大多為氯化鈉，不適于這樣的目的。為了從將這樣所得到的壓榨液加熱凝固而得到的含有脂質(zhì)的固體成分中除去灰分，有效的是進(jìn)行水洗?；曳肿鳛槁塞}為水溶性的，但是在封入在含有脂質(zhì)的固體成分中的狀態(tài)下難以溶出。因此，優(yōu)選將含有脂質(zhì)的固體成分細(xì)粉碎。通過這樣水洗含有脂質(zhì)的固體成分，可以使灰分減少至10%以下、優(yōu)選5%以下。另外，灰分中的氯化鈉可以減少至40% 以下、優(yōu)選30%以下、更優(yōu)選20%以下、進(jìn)一步優(yōu)選10%以下。另外，水溶性蛋白質(zhì)除了含有本來為水溶性的蛋白質(zhì)之外，還含有由加熱變性而產(chǎn)生的各種蛋白質(zhì)，含有肌動蛋白、肌球蛋白、肌鈣蛋白、原肌球蛋白、ATPase、鈣調(diào)蛋白等。 通過水洗，相對于進(jìn)行水洗前的含有脂質(zhì)的固體成分，洗去了 5%以上、優(yōu)選10%以上、更優(yōu)選20%以上的蛋白質(zhì)。除去了灰分和一部分蛋白質(zhì)，結(jié)果，通過進(jìn)行水洗，與水洗前的含有脂質(zhì)的固體成分中的脂質(zhì)含量相比，可以使含有脂質(zhì)的固體成分中的脂質(zhì)含量相對于干物重量增加5%以上、優(yōu)選10%以上、更優(yōu)選15%以上、進(jìn)一步優(yōu)選20%以上。另外，可以使含有脂質(zhì)的固體成分中所含有的脂質(zhì)的比例為45%以上、更優(yōu)選所含有的脂質(zhì)的比例為 50%以上。就水洗的程度而言，沖洗至通過感官檢查沒有臭味的程度即可。用于除去磷蝦的臭味成分、灰分以及水溶性蛋白質(zhì)的水洗，相對于含有脂質(zhì)的固體成分中的干物重量，用4 倍量、優(yōu)選10倍量以上的淡水和/或海水進(jìn)行。優(yōu)選洗滌2次以上、更優(yōu)選洗滌3次以上即可。水洗時，可以通過對放入到容器中的含有脂質(zhì)的固體成分進(jìn)行注水、并放置5分鐘以上，然后將水分分離來進(jìn)行。根據(jù)含有脂質(zhì)的固體成分的形狀，充分地攪拌也是有效的。另外，水洗時，也可以通過將放入到容器中的含有脂質(zhì)的固體成分用流水沖洗來進(jìn)行。通過上述方法所得到的含有脂質(zhì)的固體成分在水中為不溶性的，因此，水洗進(jìn)行得越多，越可以除去磷蝦臭或惡臭的根源、灰分及水溶性蛋白質(zhì)，但是在洗滌時最好以含有脂質(zhì)的固體成分的斷片不流出的方式用網(wǎng)眼細(xì)的網(wǎng)留住含有脂質(zhì)的固體物。網(wǎng)眼的直徑為孔不堵塞的程度的大小即可，優(yōu)選為Imm以下、更優(yōu)選為250 μ m以下。另外，含有脂質(zhì)的固體物的塊過大時， 難以除去臭味的根源，因此，細(xì)粉碎即可。優(yōu)選粉碎成直徑IOcm以下、更優(yōu)選5cm以下。但是，為了防止碎片的流出，最好不使直徑為Icm以下。根據(jù)比重大于水的蛋白質(zhì)和比重小于水的脂質(zhì)的含有比率，含有脂質(zhì)的固體成分可以具有各種比重。因此，即使在水洗后進(jìn)行離心分離，也不能有效地除去水分。水分的分離優(yōu)選對含有脂質(zhì)的固體成分進(jìn)行離心分離，該離心分離是使用螺旋壓榨機(jī)等壓榨機(jī)、或使用具有留住含有脂質(zhì)的固體成分的尺寸的網(wǎng)的自然下落法、或用網(wǎng)使其具有分割點(diǎn)的離心管、或者將含有脂質(zhì)的固體成分封入網(wǎng)袋中而進(jìn)行的。這樣，可以從含有脂質(zhì)的固體成分除去臭味的成分、灰分和/或水溶性蛋白質(zhì)。另外，通過上述方法所得到的含有脂質(zhì)的固體成分多含有蝦青素。甲殼類的蝦青素在甲殼內(nèi)部組織中含量較大，僅通過加熱處理等不能充分地破壞甲殼內(nèi)部的組織，因此， 只有壓榨磷蝦，才可以濃縮含有許多蝦青素的脂質(zhì)。對壓榨方法沒有特別限定，只要是通常使用的方法即可，可以使用(例如)油壓式壓榨機(jī)、螺旋壓榨機(jī)、采肉機(jī)、壓榨脫水機(jī)、離心分離機(jī)等、或?qū)⑺鼈兘M合使用。壓榨進(jìn)行得越多，越破壞甲殼內(nèi)部的組織，脂質(zhì)中的蝦青素濃度增加，但過多地進(jìn)行壓榨時，如上所述，在脂質(zhì)的濃縮方面成為問題。因此，為了以容易進(jìn)行脂質(zhì)的濃縮的方式使脂質(zhì)中所含有的蝦青素增加，以對甲殼類整體或其部分進(jìn)行壓榨而得到相當(dāng)于濕重的5至50%的量的壓榨液的方式進(jìn)行壓榨即可。采用不對甲殼類整體或其部分進(jìn)行壓榨的方法不能得到甲殼內(nèi)部的組織中含有的蝦青素，不適于這樣的目的。可以在這樣所得到的含有脂質(zhì)的固體成分中，使脂質(zhì)中含有的蝦青素的比例為lOOppm、優(yōu)選為 150ppmo本發(fā)明的含有脂質(zhì)的固體成分為含有來自甲殼類的壓榨液的脂質(zhì)以及蛋白質(zhì)的組合物，可以至少含有30重量％以上的脂質(zhì)、優(yōu)選40重量％以上的脂質(zhì)。而且，通過水洗， 可以使灰分中氯化鈉為40%以下。而且含有IOOppm以上的蝦青素。本發(fā)明的含有脂質(zhì)的固體成分中所含有的脂質(zhì)的50重量％以上為磷脂，并含有15重量％以上的EPA和/或DHA。 該組合物含有富含磷脂及EPA、DHA等高度不飽和脂肪酸的脂質(zhì)，它們可以用作醫(yī)藥原料、 食品原材料或飼料原料等。下面記載了本發(fā)明的實(shí)施例，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限定。實(shí)施例1磷蝦壓榨液的獲得(分批式)和加熱處理將400kg南極磷蝦在室溫(15°C )下進(jìn)行通風(fēng)解凍，該南極磷蝦是2005年7月下旬在南極海中打漁捕獲、并馬上冷凍至-30°C的總長度45mm以上的南極磷蝦。使用油壓式壓榨機(jī)(東京$々7株式會社制，原料槽約anX約68cmX約40cmH)對該解凍磷蝦以榨液率(相對于解凍磷蝦投入量的壓榨液的收量)13重量％ (批1)及沈重量％ (批幻進(jìn)行壓榨。將壓榨液與預(yù)先得到的解凍流出液合并，在容量1噸的蒸氣式加熱釜(混合機(jī))中進(jìn)行加熱，確認(rèn)溫度達(dá)到95°C后停止加熱，將所產(chǎn)生的熱凝固物(含有脂質(zhì)的固體成分)在不銹鋼制市售篩籃中通過自然下落法分開。熱凝固物使用蒸氣加熱型真空干燥機(jī)(大川原制作所制” # 二一 >、型號RM200VD)進(jìn)行干燥，得到9. Okg(批1)及15. ^g(批2)干燥物。 將原料磷蝦及所得到的熱凝固物的干燥物的成分示于表1。[表 1]
權(quán)利要求
1.一種脂質(zhì)的制造方法，其特征在于，對甲殼類整體或其部分進(jìn)行壓榨而得到壓榨液， 將該壓榨液加熱至壓榨液中所含有的蛋白質(zhì)凝固的溫度，將含有脂質(zhì)成分的固體成分與含有水溶性成分的水分進(jìn)行固液分離，對所得的含有脂質(zhì)的固體成分或使該含有脂質(zhì)的固體成分干燥而形成的含有脂質(zhì)的干燥物進(jìn)行水洗、脫水和/或干燥，然后從這些含有脂質(zhì)的固體成分或含有脂質(zhì)的干燥物中提取脂質(zhì)。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，在水洗時，相對于所述含有脂質(zhì)的固體成分或所述含有脂質(zhì)的干燥物的干物重量，使用4倍以上的水。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中水洗進(jìn)行2次以上。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中，將所述含有脂質(zhì)的固體成分或所述含有脂質(zhì)的干燥物切成直徑大于或等于Icm而小于或等于IOcm以進(jìn)行水洗。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的方法，其中，將所述含有脂質(zhì)的固體成分或所述含有脂質(zhì)的干燥物放入網(wǎng)眼袋中以進(jìn)行水洗和/或脫水。
6.如權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，水洗至不能感知到由吸附劑所吸附的成分的氣味的程度，所述吸附劑吸附分子量100至200的揮發(fā)成分。
7.如權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，水洗至相對于所述含有脂質(zhì)的干燥物的干物重量、灰分為5%以下的程度。
8.如權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，提取脂質(zhì)的方法利用有機(jī)溶劑提取、酶處理后再用有機(jī)溶劑提取、超臨界提取中的任意一種方法。
9.如權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述甲殼類為屬于磷蝦目的甲殼類。
10.一種含有利用權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的方法得到的脂質(zhì)的組合物。
11.如權(quán)利要求10所述的含有脂質(zhì)的組合物，其中，由色譜柱吸附的成分氣味被除去至通過感官檢查不能感知到的程度，所述色譜柱吸附分子量100至200的揮發(fā)成分。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從甲殼類有效地提取、制造脂質(zhì)成分的方法。該脂質(zhì)制造方法的特征在于，對甲殼類整體或其部分進(jìn)行壓榨而得到壓榨液，將該壓榨液加熱至壓榨液中所含有的蛋白質(zhì)凝固的溫度，將含有脂質(zhì)成分的固體成分與含有水溶性成分的水分進(jìn)行固液分離，對所得的含有脂質(zhì)的固體成分或使該含有脂質(zhì)的固體成分干燥而形成的含有脂質(zhì)的干燥物進(jìn)行水洗、脫水和/或干燥，然后從這些含有脂質(zhì)的固體成分或含有脂質(zhì)的干燥物中提取脂質(zhì)。
文檔編號A61P3/06GK102202519SQ20098014265
公開日2011年9月28日 申請日期2009年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月26日
發(fā)明者三ケ尻昭博, 吉川和宏 申請人:日本水產(chǎn)株式會社