專利名稱：含有脂溶性維生素的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及穩(wěn)定性提高的含有脂溶性維生素的組合物。
背景技術(shù)：
以往，脂溶性維生素自古以來就在防止老化、美容效果、保持健康等方面作為有效的成分受到關(guān)注，而被用于健康食品、功能性食品、功能性飲料、補(bǔ)充物、藥品、化妝品等中。但是脂溶性維生素對氧、光、熱、pH、金屬離子等非常敏感、不穩(wěn)定，因而具有在保存中脂溶性維生素容易分解，脂溶性維生素含量降低的問題，穩(wěn)定性高的含有脂溶性維生素的組合物受到期待。
作為提高脂溶性維生素穩(wěn)定性的相關(guān)技術(shù)，公開有一種飲食品，其為配合油包水包油型乳液而成的含有脂溶性維生素類的飲食品，其中，油包水包油型乳液包括內(nèi)部油相部、水相部和外部油相部，內(nèi)部油相部含有脂溶性維生素類(參照專利文獻(xiàn)I);含有類胡蘿卜素的、經(jīng)穩(wěn)定化的含有油溶性維生素的組合物(參照專利文獻(xiàn)2);在對光不穩(wěn)定的脂溶性藥物中配合選自黃色和紅色的著色劑中的I種以上物質(zhì)而成的光穩(wěn)定性提高的組合物(參照專利文獻(xiàn)3);配合琥珀酸生育酚或其鹽、維生素BI類或其鹽以及比容為約3mL/g以上的堿性無機(jī)化合物而成的維生素制劑(參照專利文獻(xiàn)4)等，但脂溶性維生素的穩(wěn)定性提高的效果均不充分，進(jìn)一步優(yōu)選的方法受到期待。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)I :日本特開2004-97113號公報專利文獻(xiàn)2 :日本特開平4-26670號公報專利文獻(xiàn)3 :日本特開2000-7583號公報專利文獻(xiàn)4 :日本特開2000-247879號公報。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的技術(shù)問題
本發(fā)明的目的是提供穩(wěn)定性提高的含有脂溶性維生素的組合物。用于解決技術(shù)問題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明人為了解決上述課題反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了通過在脂溶性維生素中添加碳酸鉀而解決上述技術(shù)問題。本發(fā)明人基于上述見解進(jìn)一步反復(fù)研究，從而完成了本發(fā)明。SP，本發(fā)明包括
1.含有脂溶性維生素的組合物，其特征在于，含有脂溶性維生素和碳酸鉀；
2.飲食品，其特征在于，含有上述I所述的含有脂溶性維生素的組合物；
3.含有脂溶性維生素的組合物的穩(wěn)定化方法，其特征在于，將碳酸鉀添加至脂溶性維生素中。更具體地，本發(fā)明為相對于脂溶性維生素100質(zhì)量份而含有碳酸鉀O. 005 30質(zhì)量份的含有脂溶性維生素的組合物；和含有該含有脂溶性維生素的組合物的飲食品、以及包括相對于脂溶性維生素100質(zhì)量份而添加碳酸鉀O. 005 30質(zhì)量份的含有脂溶性維生素的組合物的穩(wěn)定化方法。發(fā)明效果
本發(fā)明的含有脂溶性維生素的組合物是穩(wěn)定的，脂溶性維生素的含量降低受到抑制，品質(zhì)上的經(jīng)時變化少、進(jìn)而即使將含有脂溶性維生素的組合物配合于飲食品中，脂溶性維生素的含量降低也得到抑制。
具體實(shí)施例方式作為本發(fā)明中所用的脂溶性維生素，例如可舉出維生素A、維生素E、維生素D、維生素K、泛醌等或它們的衍生物。作為脂溶性維生素的具體例，例如分別可舉出視黃醇、3-脫氫視黃醇、視黃醛、3-脫氫視黃醛、視黃酸、3-脫氫視黃酸和它們的乙酸酯或棕櫚酸酯等衍生物等維生素A類；麥角骨化醇、膽骨化醇和它們的硫酸酯等衍生物等維生素D類； α -生育酚、β -生育酚、Y -生育酚、δ -生育酚、α -三烯生育酚、β -三烯生育酚、Y -三烯生育酚、S-三烯生育酚和它們的乙酸酯或煙酸酯或磷酸酯等衍生物等維生素E類；維生素Κ1、維生素Κ2、維生素Κ3等維生素K類；泛醌所具有的異戊二烯殘基數(shù)為I 12的泛醌等。這些脂溶性維生素可以組合一種或二種以上。本發(fā)明中所用的脂溶性維生素可以是通過公知的方法由天然物提取純化而得的，還可以是通過公知的方法化學(xué)合成而得的，進(jìn)而也可以是使用微生物等通過發(fā)酵法而得的
任一者。本發(fā)明中所用的脂溶性維生素為了調(diào)整脂溶性維生素的濃度還可以是加入了食用油脂的脂溶性維生素。作為上述食用油脂，只要是可食用的油脂則沒有特別限定，例如可舉出紅花油、葡萄籽油、大豆油、葵花油、小麥胚芽油、玉米油、棉籽油、芝麻油、菜籽油、米油、花生油、橄欖油、中鏈脂肪酸甘油三酯(MCT)、棕櫚油、棕櫚仁油、椰子油等植物油脂、或牛脂、豬油、乳脂和魚油等動物油脂、以及對上述動植物油脂進(jìn)行氫化或酯交換而得的油脂等。上述食用油脂可以組合一種或二種以上。另外，脂溶性維生素是由天然物提取純化而得時，還可以含有來源于提取原料的食用油脂。本發(fā)明中所用的碳酸鉀的形狀或純度等沒有特別限制，可以使用通常市售的碳酸鉀。作為碳酸鉀的優(yōu)選形態(tài)，是使與脂溶性維生素的接觸面積變大的形態(tài)。對于本發(fā)明中所用的碳酸鉀的添加量，相對于脂溶性維生素100質(zhì)量份，優(yōu)選添加碳酸鉀約O. 005 30質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選O. 01 10質(zhì)量份。相對于脂溶性維生素100質(zhì)量份，碳酸鉀的添加量小于約O. 005質(zhì)量份時，有時無法充分發(fā)揮脂溶性維生素的穩(wěn)定化效果，碳酸鉀添加量大于約30質(zhì)量份時，有時脂溶性維生素的穩(wěn)定性效果也不會進(jìn)一步提聞。本發(fā)明的含有脂溶性維生素的組合物中可以根據(jù)期望并用公知的抗氧化劑。作為抗氧化劑，例如可舉出維生素C及其衍生物、異抗壞血酸鈉等水溶性成分、兒茶素、沒食子酸、楊梅提取物、蘆丁、槲皮素糖苷、甘油三肉豆蘧酸酯、異槲皮素、柚皮素等黃酮類化合物類、堪非醇等查耳酮類以及它們的衍生物類等。
本發(fā)明的含有脂溶性維生素的組合物可以按與脂溶性維生素接觸的方式來含有碳酸鉀，含有脂溶性維生素的組合物的形態(tài)沒有特別限制，例如可舉出碳酸鉀分散于脂溶性維生素中的含有脂溶性維生素的組合物、制為含有脂溶性維生素與碳酸鉀的乳化溶液的水包油型乳化組合物狀的含有脂溶性維生素的組合物、將水包油型乳化組合物狀的含有脂溶性維生素的組合物干燥而得的粉末狀的含有脂溶性維生素的組合物、將粉末狀的含有脂溶性維生素的組合物造粒而得的顆粒狀的含有脂溶性維生素的組合物、將含有脂溶性維生素的組合物作為芯物質(zhì)的微囊狀的含有脂溶性維生素的組合物等。
以下對含有脂溶性維生素的組合物、水包油型乳化組合物狀的含有脂溶性維生素的組合物以及粉末狀的含有脂溶性維生素的組合物的制造方法進(jìn)行例示。含有脂溶性維生素的組合物的制造方法沒有特別限制，例如可以通過一邊攪拌一邊將碳酸鉀加入脂溶性維生素進(jìn)行分散來制造。作為含有脂溶性維生素的組合物的制造方法的具體例，可以在脂溶性維生素中根據(jù)期望加入油脂來調(diào)節(jié)脂溶性維生素含量后，加熱至約100°c以下、優(yōu)選約60 80°C，加入碳酸鉀并攪拌、使之均勻分散，冷卻至室溫而制造含有脂溶性維生素的組合物。水包油型乳化組合物狀的含有脂溶性維生素的組合物的制造方法沒有特別限制，可以通過用公知的方法進(jìn)行乳化來制造。作為水包油型乳化組合物狀的含有脂溶性維生素的組合物的制造方法的具體例，可以加入水、糖類、多元醇、増粘穩(wěn)定劑、乳化劑和碳酸鉀，一邊攪拌一邊加熱至約40 80°C、優(yōu)選約60 80°C，一邊將保持于約100°C以下、優(yōu)選約60 80°C的脂溶性維生素緩慢加入，一邊使用高速旋轉(zhuǎn)式分散乳化機(jī)以約4000 20000rpm的轉(zhuǎn)數(shù)、約10 60分鐘的攪拌時間進(jìn)行乳化，從而制造水包油型乳化組合物狀的含有脂溶性維生素的組合物。用于制造水包油型乳化組合物狀的含有脂溶性維生素的組合物的裝置沒有特別限制，例如可以使用攪拌機(jī)、具備加熱用的套管和擋板等的通常的攪拌混合槽。作為裝備的攪拌機(jī)，優(yōu)選使用TK均質(zhì)混合機(jī)(4 ^ ^ 7社制)或Clearmix ( ^ ^ r ” 二夂社制)等高速旋轉(zhuǎn)式分散乳化機(jī)。另外，還可以將由上述裝置乳化的液體使用高壓式均質(zhì)化處理機(jī)進(jìn)一步均質(zhì)化。這里，高壓式均質(zhì)化處理機(jī)可優(yōu)選使用例如APV GaulinHomogenizer (APV 社制)、微射流機(jī)(74 夕 π 7 卟 4 于'' '乂夕 > 社制)、Ultimaizer ( ^ ^ ^I '> >社制)或Nanomizer (大和制罐社制)等。還可以代替上述高壓式均質(zhì)化處理機(jī)而使用例如超聲波乳化機(jī)等均質(zhì)化處理機(jī)。作為水包油型乳化組合物狀的含有脂溶性維生素的組合物中所用的糖類，例如可舉出淀粉分解物、異構(gòu)化液狀糖、辛烯基琥珀酸酯化淀粉等，上述糖類可以組合一種或二種以上。作為水包油型乳化組合物狀的含有脂溶性維生素的組合物中所用的多元醇，例如可舉出甘油、D-山梨糖醇、還原淀粉分解物等，上述多元醇可以組合一種或二種以上。作為水包油型乳化組合物狀的含有脂溶性維生素的組合物中所用的増粘穩(wěn)定劑，例如可舉出瓊脂、角叉菜膠、紅藻膠、藻酸鹽、刺槐豆膠、瓜爾膠、羅望子膠、車前子膠、阿拉伯膠、黃蓍膠、刺梧桐膠、果膠、阿拉伯半乳聚糖、支鏈淀粉、葡聚糖、凝膠多糖、纖維素、半纖維素、黃原膠、甘露多糖等，上述増粘穩(wěn)定劑可以組合一種或二種以上。作為水包油型乳化組合物狀的含有脂溶性維生素的組合物中所用的乳化劑，例如可舉出甘油脂肪酸酯、甘油有機(jī)酸脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚甘油縮合蓖麻醇酸酯、蔗糖脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、卵磷脂、皂苷等，可以使用它們中的一種或二種以上。粉末狀的含有脂溶性維生素的組合物的制造方法沒有特別限制，可以通過以公知方法對水包油型乳化組合物狀的含有脂溶性維生素的組合物、或、在水包油型乳化組合物狀的含有脂溶性維生素的組合物中加入粉末化基材等而成的物質(zhì)進(jìn)行干燥來制造。作為粉末狀的含有脂溶性維生素的組合物的制造方法的具體例，可以在水中加入粉末化基材、増粘穩(wěn)定劑、碳酸鉀和乳化劑，一邊攪拌一邊加熱至約40 80°C、優(yōu)選約60 80°C，一邊將保持于約100°C以下、優(yōu)選約60 80°C的脂溶性維生素緩慢加入，一邊使用高速旋轉(zhuǎn)式分散乳化機(jī)以約4000 20000rpm的轉(zhuǎn)數(shù)、約10 60分鐘的攪拌時間進(jìn)行乳化，從而得到含有脂溶性維生素的乳化液。接著通過將含有脂溶性維生素的乳化液干燥而粉末化，可以制造粉末狀的含有脂溶性維生素的組合物。作為上述干燥方法，例如可舉出噴霧干燥、滾筒干燥、輪帶干燥、真空干燥或真空 冷凍干燥等，但優(yōu)選噴霧干燥。對噴霧干燥裝置沒有特別限制，可以使用噴射式噴霧干燥裝置或旋轉(zhuǎn)圓盤式噴霧干燥裝置等公知的裝置。另外，對噴霧干燥的操作條件沒有特別限制，例如，通過將含有脂溶性維生素和碳酸鉀的乳化液供給至加壓噴嘴式噴霧干燥裝置，在熱風(fēng)入口溫度約150 270°C、排氣溫度約70 130°C的條件下進(jìn)行噴霧干燥，用旋風(fēng)分離器捕集干燥物，從而得到粉末狀的含有脂溶性維生素的組合物。所得粉末的平均粒徑為約20 200 μ m、優(yōu)選為約50 100 μ m。另外所得粉末的干燥減重為約10質(zhì)量％以下、優(yōu)選為約7質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為約5質(zhì)量％以下。作為粉末狀的含有脂溶性維生素的組合物中所用的粉末化基材，可舉出環(huán)糊精、糊精、乳糖、酪蛋白及其鹽類、淀粉、化工淀粉、葡萄糖、果糖等單糖、蔗糖、乳糖、麥芽糖等二糖、糊精、粉末糖稀等淀粉分解物、麥芽三糖、麥芽四糖、麥芽五糖、麥芽六糖等麥芽寡糖類、山梨糖醇、甘露糖醇、麥芽糖醇、粉末還原糖稀、粉末還原帕拉金糖等糖醇類等，進(jìn)一步優(yōu)選可舉出環(huán)糊精，上述粉末化基材可以I種或2種以上組合使用。作為上述環(huán)糊精，可舉出作為環(huán)狀寡糖且根據(jù)葡萄糖數(shù)的差別而具有α、β、Y結(jié)構(gòu)的環(huán)糊精、或在它們中導(dǎo)入低級烷基而得的甲基環(huán)糊精、乙基環(huán)糊精、羥烷基化而得的羥甲基環(huán)糊精、羥乙基環(huán)糊精、羥丙基環(huán)糊精、羥丁基環(huán)糊精等，優(yōu)選可舉出環(huán)糊精、Y-環(huán)糊精。粉末狀的含有脂溶性維生素的組合物中，在不影響本發(fā)明的目的效果的范圍內(nèi)，可以加入例如賦予流動性的物質(zhì)。作為賦予流動性的物質(zhì)，例如可舉出磷酸三鈣、微粒二
氧化硅等。這樣得到的各形態(tài)的含有脂溶性維生素的組合物可以與以往的脂溶性維生素、以及以往的脂溶性維生素組合物同樣地用于飲食品、藥品、化妝品等中。本發(fā)明的脂溶性維生素的穩(wěn)定性優(yōu)異，因而在配合于飲食品、藥品、化妝品等中時穩(wěn)定性也得以保持。本發(fā)明的含有脂溶性維生素的組合物在飲食品、藥品、化妝品等中的配合量沒有特別限制，可以與通常的配合量等量。作為添加含有脂溶性維生素的組合物的飲食品，例如可舉出以強(qiáng)化的目的而加入脂溶性維生素的育兒用粉乳、功能性飲料、運(yùn)動飲料、營養(yǎng)補(bǔ)給飲料等。作為添加含有脂溶性維生素的組合物的藥品，例如可舉出滴眼藥、點(diǎn)滴等，作為添加含有脂溶性維生素的組合物的化妝品，例如可舉出美膚劑、美發(fā)劑、生發(fā)劑等。
實(shí)施例以下通過實(shí)施例來說明本發(fā)明，但它們只是用于說明本發(fā)明，并不限定本發(fā)明。[含有脂溶性維生素的組合物]
(1)原材料
(a)脂溶性維生素
維生素E (產(chǎn)品名JSWE才^ ^ 705 ;理研維生素社制、總生育酚含量68質(zhì)量％以上、d-α-生育酚含量35%)
維生素A(產(chǎn)品名維生素A脂肪酸酯；BASF '7' ' >社制、維生素A棕櫚酸酯含量170萬 I. U. /g)
維生素D (產(chǎn)品名理研D3才^ ^ 100 ;理研維生素社制、維生素D3含量10萬I. U. /g)
(b)碳酸鹽
碳酸鉀(產(chǎn)品名碳酸鉀；和光純藥工業(yè)社制)
碳酸鈉(產(chǎn)品名碳酸鈉；純正化學(xué)社制)
碳酸鈣(產(chǎn)品名碳酸鈣；和光純藥工業(yè)社制)
(2)含有脂溶性維生素的組合物的配合
使用上述原材料制作的含有脂溶性維生素的組合物的配合示于表I。[表 I]
實(shí)纏例
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表中的數(shù)值為質(zhì)量(g)。(3)含有脂溶性維生素的組合物的制作方法基于表I所示的配合將各原材料混合而制作含有脂溶性維生素的組合物(實(shí)施例品I 6、比較例品I 5)。應(yīng)予說明，混合是在500mL燒杯中加入各原材料，加熱至約60°C，使用攪拌機(jī)(產(chǎn)品名THREE-ONE MOTOR、型號FBL_600 ；HEIDON社制)，以約300rpm攪拌15分鐘來進(jìn)行。
(4)含有脂溶性維生素的組合物的穩(wěn)定性試驗(yàn)方法和結(jié)果
將所得的含有脂溶性維生素的組合物(實(shí)施例品I 6、比較例品I 5)各IOg取至玻璃皿，在55°C的暗處保存。使用了維生素E的含有組合物的保存時間設(shè)為30天、70天，使用了維生素A、維生素D的含有脂溶性維生素的組合物的保存時間設(shè)為4天、8天、12天。對含有脂溶性維生素的組合物中所含的脂溶性維生素含量進(jìn)行測定，以剛制作后的脂溶性維生素為100質(zhì)量％，計(jì)算保存后的脂溶性維生素的含有質(zhì)量％(殘留率)。結(jié)果不于表2。這里，維生素E、維生素A、維生素D的測定方法示于以下。維生素E的測定方法
通過“食品添加物公定書解説書”(第8版)中d-α-生育酚的測定方法記載(D-1183 1184)的定量方法來制備待測液和標(biāo)準(zhǔn)液。使用高效液相色譜以下述條件對該待測液和標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行測定，求出總生育酚(維生素E)的含量。檢測器紫外線吸光光度計(jì)(產(chǎn)品名SPD-10AV ;島津制作所社制)
檢測波長292nm
柱Fin 印 ak SIL C18T-5 Φ 4. 6 X 25cm (日本分光社制)
流動相己烷2-丙醇混合液=98 2 流量1. OmT ,/mi η 柱溫40°C 注入量20μ L 維生素A的測定方法
通過“食品添加物公定書解説書”(第8版)中維生素A脂肪酸酷的測定方法記載(D-1339)的定量方法進(jìn)行測定，求出維生素A的含量。此時，吸光度測定使用紫外分光光度計(jì)(型號U-3310 ；日立制作所社制)來進(jìn)行。維生素D的測定方法
作為本發(fā)明的含有脂溶性維生素的組合物(維生素D含有品)的維生素D，精密稱量對應(yīng)于約25001. U.的量，放入帶瓶塞的褐色試管中，加入丁基羥基甲苯約5mg、正己烷5mL，在40 60°C的水浴中完全除去正己烷，作為待測液。將維生素D3的標(biāo)準(zhǔn)原液(日本藥典符合品)約30mg精密稱量放入IOOmL褐色量瓶中，加入丁基輕基甲苯約5mg,用正己燒補(bǔ)足。然后再正確稱量5mL放入50mL容積的褐色量瓶中，用正己烷補(bǔ)足。然后進(jìn)一步正確稱量10mL，放入50mL容積的褐色量瓶中，用正己烷補(bǔ)足，作為標(biāo)準(zhǔn)液。將所得待測液和標(biāo)準(zhǔn)液使用高效液相色譜以下述條件進(jìn)行測定，基于標(biāo)準(zhǔn)品的分析結(jié)果(峰面積)求出維生素D的含量。檢測器紫外吸光光度計(jì)(產(chǎn)品名SPD-10AV ;島津制作所社制)
檢測波長265nm柱Resolve silica 5 μ m : Φ 3· 9X 150mm(Waters 社制)
流動相己烷2-丙醇混合液=95 5流量0. 5mT,/mi η柱溫30°C注入量50 μ L[表2]
權(quán)利要求
1.含有脂溶性維生素的組合物，其特征在于，含有脂溶性維生素和碳酸鉀。
2.權(quán)利要求I所述的含有脂溶性維生素的組合物，其中，相對于脂溶性維生素100質(zhì)量份含有碳酸鉀0. 005 30質(zhì)量份。
3.飲食品，其特征在于，含有權(quán)利要求I或2所述的含有脂溶性維生素的組合物。
4.含有脂溶性維生素的組合物的穩(wěn)定化方法，其特征在于，將碳酸鉀添加至脂溶性維生素中。
5.權(quán)利要求4所述的含有脂溶性維生素的組合物的穩(wěn)定化方法，其包括相對于脂溶性維生素100質(zhì)量份添加碳酸鉀0. 005 30質(zhì)量份。
全文摘要
本發(fā)明在于提供穩(wěn)定性提高的含有脂溶性維生素的組合物，通過在脂溶性維生素中含有碳酸鉀，所得的含有脂溶性維生素的組合物的穩(wěn)定性提高，脂溶性維生素的含量降低得到抑制。本發(fā)明的脂溶性維生素組合物可以按與脂溶性維生素接觸的方式含有碳酸鉀，作為含有脂溶性維生素的組合物的形態(tài)沒有特別限制，可例示脂溶性維生素中分散有碳酸鉀的脂溶性維生素組合物、水包油型乳化組合物狀的脂溶性維生素組合物、將水包油型乳化組合物干燥而得的粉末狀的脂溶性維生素組合物等。另外，即使將所得的含有脂溶性維生素的組合物配合于飲食品等中，脂溶性維生素的含量降低也得到抑制。
文檔編號A61K47/02GK102639011SQ201080043458
公開日2012年8月15日 申請日期2010年8月20日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月30日
發(fā)明者近藤和良 申請人:理研維他命株式會社