專利名稱：一種復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鈣劑，具體涉及一種復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
四角蛤蜊，又叫方形馬珂蛤、白蛤或四角蛤，俗稱白蜆子、泥蜆子、布鴿頭，屬于軟 體動物門，瓣鰓綱，真瓣鰓目，蛤蜊科。貝殼略呈四角形，兩殼相等，側(cè)膨脹，殼面光滑呈白 色。斧足發(fā)達(dá)，無足絲，生活于淺海泥沙中，是一種常見的海生貝類軟體動物，廣泛分布于我 國南北沿海海域。江蘇沿海多灘涂，四角蛤蜊為優(yōu)勢貝類，已實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模人工養(yǎng)殖，產(chǎn)量 高達(dá)80000噸/年。四角蛤蜊是一種重要的食用經(jīng)濟(jì)貝類，其軟體肉嫩鮮美，營養(yǎng)豐富，內(nèi) 含蛋白質(zhì)，脂肪，碳水化合物，鈣、鐵、磷及多種維生素。關(guān)于四角蛤蜊的研究主要集中于食 品加工、增養(yǎng)殖、種屬界定等方面。國內(nèi)外針對四角蛤蜊的開發(fā)應(yīng)用多見以軟體為原料加工 罐頭、調(diào)味品、飼料添加劑等，大量的殼則作為垃圾被廢棄，這些廢棄的貝殼，通常殘留少量 有機(jī)物，在長期堆放的過程中，易腐敗發(fā)臭，對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。目前缺鈣是全人類普遍關(guān)注的問題，其中我國以谷類為主的膳食營養(yǎng)結(jié)構(gòu)，居民 普遍缺鈣。四角蛤蜊貝殼中含有大量的鈣，而鈣是人體必需的常量元素之一，成人體內(nèi)含 鈣總量為1200g 1300g，廣泛存在于牙齒及骨骼中，鈣不僅是構(gòu)成骨骼和牙齒的重要組 成成分，還參與骨骼的新陳代謝，存在于人體多種組織細(xì)胞內(nèi)并發(fā)揮著重要作用?，F(xiàn)有 技術(shù)中，如中國發(fā)明專利200710013778. 6公開了一種利用蛋殼制備新型有機(jī)鈣的方法； 200710164599. 2公開了一種用文蛤殼和或貽貝殼制備有機(jī)鈣的方法；200910194214. 6公 開了一種有機(jī)鈣螯合物及其制備方法；03117340. 3公開了禽蛋殼提取水溶性有機(jī)鈣及其 兩種鈣營養(yǎng)強(qiáng)化劑的配制；200510017443. 2公開了一種利用酸性水果汁、蛋殼制取高水溶 性復(fù)合型有機(jī)鈣的新方法?，F(xiàn)有技術(shù)制備得到的鈣制劑，鈣純度較低，組份單一、人體服用 后，吸收率較差，且Cu、Al、Mg和重金屬含量較高，人體服用后，對身體有較大的不良影響。 因此很有必要在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上設(shè)計(jì)研發(fā)一種人體吸收率高、重金屬含量低，符合國家 食品標(biāo)準(zhǔn)的鈣制劑。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明目的本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種鈣純度 高，人體易吸收，且重金屬含量低，符合國家食品標(biāo)準(zhǔn)的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑，本發(fā) 明的另一個目的是提供該有機(jī)鈣制劑的制備方法。技術(shù)方案為了實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案為一種復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑，它由下列重量份數(shù)的原料制成四角蛤蜊有機(jī) 酸鈣90 95份、維生素化0. 1 0. 5份、維生素D3 0. 5 1份、酪蛋白磷酸肽1 10份。作為優(yōu)選方案，以上所述的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑，它由下列重量份數(shù)的原 料制成四角蛤蜊有機(jī)酸鈣95份、維生素化0.2份、維生素D3 1份、酪蛋白磷酸肽4份。本發(fā)明提供的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑，通過大量實(shí)驗(yàn)研究篩選，科學(xué)的將四角蛤蜊有機(jī)酸鈣、維生素化、維生素D3和酪蛋白磷酸肽組合，不僅在補(bǔ)充鈣劑的同時，還可 以補(bǔ)充維生素B2、維生素D3和蛋白多肽，營養(yǎng)更全面，更加有利于人體身體健康，并且是酪 蛋白磷酸肽和有機(jī)鈣組合后能增加有機(jī)鈣的吸收率，通過對比實(shí)驗(yàn)證明，本發(fā)明提供的復(fù) 合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑和普通的單一鈣制劑相比，鈣吸收率是普通鈣制劑的1. 6 3. 1 倍，其中有機(jī)酸鈣為檸檬酸鈣制成的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑和普通的單一鈣制劑相 比，鈣吸收率是普通鈣制劑的3. 0倍。作為優(yōu)選方案，以上所述的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑，所述的四角蛤蜊有機(jī)酸 鈣為四角蛤蜊檸檬酸鈣、乳酸鈣、蘋果酸鈣、琥珀酸鈣、酒石酸鈣的一種或幾種。作為更優(yōu)選 的方案，所述的四角蛤蜊有機(jī)酸鈣為四角蛤蜊檸檬酸鈣。本發(fā)明提供的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑的制備方法，具體包括以下步驟(1)取四角蛤蜊殼洗凈，在800 1100°C高溫煅燒1 3小時、粉碎過60 100目 篩得到活化殼粉、加鹽酸溶解，過濾酸不溶物，濾液加碳酸鈉沉淀，濾過，得沉淀洗滌，烘干， 得四角蛤蜊碳酸鈣，備用；(2)取步驟(1)制備得到的四角蛤蜊碳酸鈣，在800 1100°C再次高溫煅燒1 3小時得到活化鈣粉，然后加入水和有機(jī)酸攪拌下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，放置析晶沉淀、抽濾得 沉淀，烘干，粉碎，得到四角蛤蜊有機(jī)酸鈣，備用；(3)取步驟( 制備得到的四角蛤蜊有機(jī)酸鈣，按重量份數(shù)比例加入維生素B2、維 生素D3和酪蛋白磷酸肽，充分混合均勻即得。作為優(yōu)選方案，以上所述的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑的制備方法，步驟(1)和 步驟O)高溫煅燒的溫度為800 1100°C，煅燒時間為2 3小時。作為優(yōu)選方案，以上所述的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑的制備方法，步驟(1)中 所用鹽酸的濃度為3mol/L，加入體積量毫升為活化鈣粉重量克的11 15倍(V/W)，作為更 優(yōu)選方案，3mol/L鹽酸加入體積量毫升為活化鈣粉重量克的11. 7倍；作為優(yōu)選方案，步驟(1)所用的碳酸鈉的濃度為lmol/L，加入體積量毫升為活化 鈣粉重量克的18 25倍(V/W)，作為更優(yōu)選方案，lmol/L碳酸鈉加入體積量毫升為活化鈣 粉重量克的19. 2倍(V/W)。作為優(yōu)選方案，以上所述的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑的制備方法，其中步驟(2) 中有機(jī)酸和活化鈣粉反應(yīng)時的重量比為2.5 3 1，作為更優(yōu)選份方案，有機(jī)酸和活化鈣 粉反應(yīng)時的重量比為2. 78 1。作為優(yōu)選方案，以上所述的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑的制備方法，其中步驟(2) 所加水的量與反應(yīng)物總重量比為6 6. 5 1，作為更優(yōu)選份方案，所加水的量與反應(yīng)物總 重量比為6. 1 1。作為優(yōu)選方案，以上所述的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑的制備方法，步驟O)中 有機(jī)酸和活化鈣粉的反應(yīng)時間為1 3小時，作為更優(yōu)選份方案，反應(yīng)時間為2小時；反應(yīng) 過程中攪拌時間為5 30分鐘；反應(yīng)溫度為30 60°C，作為更優(yōu)選份方案，反應(yīng)溫度為 60 "C。作為優(yōu)選方案，以上所述為四角蛤蜊檸檬酸鈣的制備方法，步驟O)反應(yīng)得到有 機(jī)酸鈣后烘干的溫度為100 120°C，烘干時間為2 4小時，作為更優(yōu)選份方案，有機(jī)酸鈣 烘干的溫度為110°C，烘干時間為4小時。
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以上所述的制備四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑的制備方法，先將四角蛤蜊殼在800 1100°C高溫下煅制，主要目的使四角蛤蜊殼中的碳酸鈣轉(zhuǎn)化為氧化鈣，然后加入鹽酸把氧 化鈣轉(zhuǎn)化為氯化鈣，使和其它雜質(zhì)相分離，然后再加入碳酸鈉和氯化鈣反應(yīng)得到四角蛤蜊 碳酸鈣沉淀，從而進(jìn)一步與其它雜質(zhì)分離，然后再次在800 110(TC下高溫煅制再次使純 化的碳酸鈣轉(zhuǎn)化為氧化鈣，然后加入水轉(zhuǎn)化為氫氧化鈣，最后再和有機(jī)酸反應(yīng)得到四角蛤 蜊有機(jī)鈣制劑。作為另一優(yōu)選方案，本發(fā)明提供的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑，所述的四角蛤蜊 有機(jī)酸鈣為檸檬酸納米鈣、乳酸納米鈣、蘋果酸納米鈣、琥珀酸納米鈣、酒石酸納米鈣的一 種或幾種。作為更優(yōu)選的方案，所述的四角蛤蜊有機(jī)酸鈣為檸檬酸納米鈣。本發(fā)明提供的四角蛤蜊納米有機(jī)鈣制劑的制備方法，具體包括以下步驟(1)取四角蛤蜊殼洗凈，在800 1100°C高溫煅燒1 3小時、粉碎過60 100目 篩得到活化鈣粉、加鹽酸溶解，過濾酸不溶物，濾液加碳酸鈉沉淀，濾過，得沉淀洗滌，烘干， 得四角蛤蜊碳酸鈣，備用；(2)取步驟(1)制備得到的四角蛤蜊碳酸鈣，在800 1100°C再次高溫煅燒1 3小時得到鈣粉，然后加入水和有機(jī)酸，攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，放置析晶沉淀、抽濾得沉淀， 烘干，高速粉碎得到納米級四角蛤蜊檸有機(jī)酸鈣，備用；(3)取步驟( 制備得到的納米四角蛤蜊檸有機(jī)酸鈣，按重量份數(shù)比例加入維生 素B2、維生素D3和酪蛋白磷酸肽，充分混合均勻即得。作為優(yōu)選方案，以上所述的復(fù)合型四角蛤蜊納米有機(jī)鈣制劑的制備方法，步驟(1) 和步驟O)高溫煅燒的溫度為1000 1100°C，煅燒時間為2 3小時。作為優(yōu)選方案，以上所述的復(fù)合型四角蛤蜊納米有機(jī)鈣制劑的制備方法，步驟(1) 中所用鹽酸的濃度為3mol/L，加入體積量毫升為活化鈣粉重量克的11 15倍(V/W)，作為 更優(yōu)選方案，3mol/L鹽酸加入體積量毫升為活化鈣粉重量克的11. 7倍。作為優(yōu)選方案，步驟(1)所用的碳酸鈉的濃度為lmol/L，加入體積量毫升為活化 鈣粉重量克的18 25倍(V/W)，作為更優(yōu)選方案，lmol/L碳酸鈉加入體積量毫升為活化鈣 粉重量克的19. 2倍(V/W)。作為優(yōu)選方案，以上所述的四角蛤蜊納米有機(jī)鈣制劑的制備方法，其中步驟(2) 中有機(jī)酸和活化鈣粉反應(yīng)時的重量比為2.5 3 1，作為更優(yōu)選份方案，有機(jī)酸和活化鈣 粉反應(yīng)時的重量比為2.78 1。作為優(yōu)選方案，以上所述的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑的制備方法，其中步驟(2) 所加水的量與反應(yīng)物總重量比為6 6. 5 1，作為更優(yōu)選份方案，所加水的量與反應(yīng)物總 重量比為6. 1 1。作為優(yōu)選方案，以上所述的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑的制備方法，步驟O)中 有機(jī)酸和活化鈣粉的反應(yīng)時間為1 3小時，作為更優(yōu)選份方案，反應(yīng)時間為2小時；反應(yīng) 過程中攪拌時間為5 30分鐘；反應(yīng)溫度為30 60°C，作為更優(yōu)選份方案，反應(yīng)溫度為 60 "C。作為優(yōu)選方案，以上所述為四角蛤蜊檸檬酸鈣的制備方法，步驟O)反應(yīng)得到有 機(jī)酸鈣后烘干的溫度為100 120°C，烘干時間為2 4小時，作為更優(yōu)選份方案，有機(jī)酸鈣 烘干的溫度為110°C，烘干時間為4小時
作為優(yōu)選方案，以上所述的四角蛤蜊納米有機(jī)鈣制劑的制備方法，步驟( 所述 的有機(jī)酸為檸檬酸、乳酸、蘋有機(jī)酸、琥珀酸或酒石酸。本發(fā)明將有機(jī)鈣制備成納米級后有利于人體的吸收，吸收率較普通的有機(jī)鈣可提高30%一、制備四角蛤蜊檸檬酸鈣的影響因素考察 1、煅燒溫度和煅燒時間的確定分別稱取等量的四角蛤蜊貝殼，選擇在800 V、900 V、900 °C、950°C、1000 V、 Iioo0C ；煅燒ai以考察碳酸鈣分解的最佳溫度。然后在確定最佳煅燒溫度后分別考察不 同煅燒時間0. 5hUhU. 5h,2h,2. 5h對煅燒程度的影響，四角蛤蜊貝殼是否分解完全以活 化鈣粉中有效氧化鈣含量進(jìn)行測定精確稱取0. Sg研成細(xì)粉的活化鈣粉，置于250mL三 角燒瓶中，加入新煮沸并已冷卻的蒸餾水40mL，立即振搖5min，以酚酞為指示劑，用濃度為 lmol/L的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，按下式計(jì)算有效氧化鈣的百分含量CaO%= [(0. 02804*M*V)/G] *100，式中M為鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L ；V為滴定 消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，HiL ；G為試樣的重量，g ;0. 02804與ImL鹽酸(lmol/L)相當(dāng)?shù)难?化鈣量。不同煅燒條件對煅燒結(jié)果的影響見表1和表2。表1煅燒溫度對活化殼粉中有效含鈣量的影響
權(quán)利要求
1.一種復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑，其特征在于，它由下列重量份數(shù)的原料制成四 角蛤蜊有機(jī)酸鈣9(Γ95份、維生素氏0. Γ0. 5份、維生素D3 0. 5 1份、酪蛋白磷酸肽廣10 份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑，其特征在于，它由下列重量份 數(shù)的原料制成四角蛤蜊有機(jī)酸鈣95份、維生素化0.2份、維生素D3 1份、酪蛋白磷酸肽4 份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑，其特征在于，所述的四角蛤 蜊有機(jī)酸鈣為納米級四角蛤蜊檸檬酸鈣、乳酸鈣、蘋果酸鈣、琥珀酸鈣、酒石酸鈣中的一種 或幾種。
4.權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑的制備方法其特征在于，包括 以下步驟(1)取四角蛤蜊殼洗凈，在80(Γ1100 高溫煅燒1至3小時、粉碎過6(Γ100目篩得到 活化殼粉、加鹽酸溶解，過濾除去酸不溶物，濾液加碳酸鈉沉淀，濾過，所得沉淀洗滌，烘干， 得四角蛤蜊碳酸鈣，備用；(2)取步驟(1)制備得到的四角蛤蜊碳酸鈣，在80(Tii0(rc再次高溫煅燒廣3小時得 到活化鈣粉，然后加入水和有機(jī)酸，攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，放置析晶沉淀、抽濾得沉淀，烘 干，粉碎，得到四角蛤蜊有機(jī)酸鈣，備用；(3)取步驟( 制備得到的四角蛤蜊有機(jī)酸鈣，按權(quán)利要求1或2所述的重量份數(shù)加入 維生素B2、維生素D3和酪蛋白磷酸肽，充分混合均勻即得。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的四角蛤蜊檸檬酸鈣的制備方法，其特征在于，步驟(1)和步驟 ⑵高溫煅燒的溫度為100(Tll0(rC，煅燒時間為2 3小時。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的四角蛤蜊檸檬酸鈣的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所用 鹽酸的濃度為3mol/L，加入鹽酸的體積量毫升為活化鈣粉重量克的1廣15倍；所用的碳酸 鈉的濃度為lmol/L的溶液，加入體積量毫升為活化鈣粉重量克的1纊25倍。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的四角蛤蜊檸檬酸鈣的制備方法，其特征在于，步驟⑵中有機(jī) 酸和活化鈣粉反應(yīng)時的投料重量比為2. 5^3 :1，所加水量與反應(yīng)物總重量比為6飛.5 :1。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的四角蛤蜊檸檬酸鈣的制備方法，其特征在于，步驟(2)中有機(jī) 酸和活化殼粉的反應(yīng)時間為廣3小時，反應(yīng)過程中攪拌5 30分鐘，反應(yīng)溫度為5(T60°C。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的四角蛤蜊檸檬酸鈣的制備方法，其特征在于，步驟(2)反應(yīng)得 到四角蛤蜊檸有機(jī)鈣的烘干溫度為10(T12(TC，時間為2、小時。
10.權(quán)利要求3所述的四角蛤蜊檸檬酸鈣的制備方法，其特征在于，包括以下步驟(1)取四角蛤蜊殼洗凈，在80(Γ1100 高溫煅燒1至3小時、粉碎過6(Γ100目篩得到 活化殼粉、加鹽酸溶解，過濾除去酸不溶物，濾液加碳酸鈉沉淀，濾過，所得沉淀洗滌，烘干， 得四角蛤蜊碳酸鈣，備用；(2)取步驟(1)制備得到的四角蛤蜊碳酸鈣，在80(Tii0(rc再次高溫煅燒1至3小時得 到活化鈣粉，然后加入水和有機(jī)酸，攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，放置析晶沉淀、抽濾沉淀，烘干， 高速粉碎得到納米級四角蛤蜊有機(jī)酸鈣，備用；(3)取步驟( 制備得到的四角蛤蜊有機(jī)酸納米鈣，按權(quán)利要求1或2所述的重量份 數(shù)加入維生素化、維生素D3和酪蛋白磷酸肽，充分混合均勻即得。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種復(fù)合型四角蛤蜊有機(jī)鈣制劑及其制備方法，該有機(jī)鈣制劑由90~95份四角蛤蜊有機(jī)酸鈣、0.1~0.5份維生素B2、0.5~1份維生素D3、1~5份酪蛋白磷酸肽組成。該機(jī)酸鈣由四角蛤蜊外殼經(jīng)高溫煅燒、粉碎、加鹽酸溶解、去酸不溶物、加碳酸鈉沉淀、過濾、烘干、二次煅燒、加水和有機(jī)有機(jī)酸反應(yīng)，靜置、抽濾、烘干、粉碎得到。本發(fā)明提供的四角蛤蜊有機(jī)鈣，經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn)研究，四角蛤蜊有機(jī)鈣和維生素B2、維生素D3和酪蛋白磷酸肽科學(xué)組合后，不僅營養(yǎng)全面，且鈣的吸收率更高；四角蛤蜊有機(jī)鈣的制備方法，工藝路線穩(wěn)定、可操作性強(qiáng)，尤其是制備得到的有機(jī)酸鈣純度能達(dá)到99%以上，含有人體所需的微量元素Fe、Cu、Zn等，且重金屬含量低，符合國家食品標(biāo)準(zhǔn)。
文檔編號A61K31/19GK102133230SQ201110062008
公開日2011年7月27日 申請日期2011年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月15日
發(fā)明者劉睿, 吳皓, 王令充, 陳士勇 申請人:南京中醫(yī)藥大學(xué)