專利名稱：一種包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子及其制備方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種包覆化學防曬劑聚硅氧烷復合粒子，更具體地說是涉及一種包覆二苯酮類物所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子及其制備方法。
背景技術(shù)：
化學防曬劑主要是指具有能吸收有傷害作用的紫外輻射的有機化合物，通常稱為化學紫外線吸收劑。按照防護輻射的波段不同，UV (紫外線)吸收劑可分為UVA (生活紫外線)和UVB (戶外紫外線)兩種吸收劑。從化學結(jié)構(gòu)上可分為對氨基苯甲酸及其酯類、水楊酸酯類及其衍生物、鄰氨基苯甲酸酯類、二苯酮及其衍生物、對甲氧基肉桂酸類、甲烷類衍生物及樟腦類衍生物等。應用于化妝品中的化學防曬劑由于其光不穩(wěn)定性及對皮膚的刺激性，會產(chǎn)生一定的副作用，在歐盟部分防曬劑屬于限用原料，而部分防曬劑則屬于禁用原料。同時，一般的防曬劑只對UVA或UVB波段的一種波段范圍內(nèi)具有防曬作用。二苯酮類化學紫外線吸收劑對UVB和UVA區(qū)的輻射都能吸收，但其吸收率稍差，結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1. 一種包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于通過如下方法制備(1)、包含二苯酮類所形成的化學防曬劑的納米乳液的制備所述的包含二苯酮類所形成的化學防曬劑的納米乳液按質(zhì)量百分比計算，其原料組成及含量如下防曬劑0. 1 10%乳化劑0. 1 20%油月旨0. 1 10%助乳劑0. 1 20%余量為水；上述的包含二苯酮類所形成的化學防曬劑的納米乳液制備過程如下 首先將二苯酮類所形成的化學防曬劑、乳化劑、油脂和助乳劑的攪拌混合均勻，然后在均質(zhì)水的同時，將二苯酮類所形成的化學防曬劑、乳化劑、油脂和助乳劑的攪拌混合所得的混合物加入到水中，繼續(xù)均質(zhì)，均質(zhì)過程控制均質(zhì)速度為10000 50000r/min，時間為 0. 1 30min，均質(zhì)后攪拌冷卻至室溫即得包含二苯酮類所形成的化學防曬劑的納米乳液， 上述的攪拌過程控制攪拌速度為10 lOOOr/min ；所述的乳化劑為陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑；其中所述陰離子表面活性劑為脂肪醇硫酸酯鹽，其分子式為CnH2n+1S04M，其中η為 11 17，M 為 Na、K 或 NH3 ；所述非離子表面活性劑為四聚甘油單硬脂酸酯、四聚甘油五硬脂酸酯、四聚甘油單油酸酯、四聚甘油五油酸酯、四聚甘油單月桂酸酯、六聚甘油單硬脂酸酯、六聚甘油五硬脂酸酯、六聚甘油單油酸酯、六聚甘油五油酸酯、六聚甘油單月桂酸酯、八聚甘油單硬脂酸酯、八聚甘油八硬脂酸酯、八聚甘油單油酸酯、八聚甘油單月桂酸酯、十聚甘油單硬脂酸酯、十聚甘油五硬脂酸酯、十聚甘油單油酸酯或十聚甘油單月桂酸酯；所述的油脂為礦物油脂、天然來源植物油脂、天然來源動物油脂及合成油脂之的一種或兩種以上的油脂混合物，所述的礦物油脂為白油、地蠟或微晶蠟；所述的天然來源植物油脂為橄欖油、棕櫚仁油、鱷梨油、大豆油、米糠油、杏核油、向日葵油、山茶油、可可脂、婆羅脂、霧冰藜脂、牛油樹脂、巴西棕櫚蠟或芳香蠟； 所述的天然來源動物油脂為海歸油、蛇油、馬脂、精致鹿脂或鯨蠟； 所述的合成油脂為甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基含氫硅油、聚醚改性硅油、 長鏈烷基改性硅油、環(huán)狀聚硅氧烷、氨基改性硅油，羧基改性硅油、甲基聚硅氧烷乳液、有機硅臘或硅樹脂；所述的助乳化劑為一元醇或多元醇，其中一元醇的分子式為CnH2n+10H，其中η在1 12 之間；多元醇為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3 丁二醇、丙二醇碳酸酯及丙三醇中的一種或兩種以上所組成的混合醇；(2)、有機硅單體水解產(chǎn)物溶液的制備將有機硅加入水和/或有機溶劑的混合物中，然后在酸或堿作用下，控制ρΗ為1 6 或ρΗ為7. 5 11. 5進行水解反應，水解反應時間在0. 1 10小時，溫度1 100°C，攪拌速度10 lOOOr/min，反應完后得到有機硅單體水解產(chǎn)物溶液；所述的有機硅的加入量按質(zhì)量比計算即有機硅水和/或有機溶劑的混合物為1 50 100 ；所述的有機硅為有機硅氧烷，其結(jié)構(gòu)式為R1IiSiX (4_n)；其中R1代表選自取代的或未取代的有一個C原子直接連接在Si原子上的烷基或鏈烯基苯基的一價基團，η為0 3的整數(shù)，X是水解基團，為羥基、氫、烷氧基、鹵素基團、羧基、 氨基或甲硅烷氧基；當η > 1時，每個Rl基團可以相同或不同；且當(4-η) > 1時，每個X基團可以相同或不同；所說的有機溶劑為甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、丙二醇碳酸酯、甘油、甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、四氫呋喃、二甲砜、乙酸乙酯、口比啶及乙腈中的一種或兩種以上組成的混合物；(3)、含有包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的懸浮液的制備將步驟(2)所獲得的有機硅單體水解溶液與步驟(1)所得的包含二苯酮類所形成的化學防曬劑的納米乳液按質(zhì)量比計算，即二苯酮類所形成的化學防曬劑的納米乳液有機硅單體水解產(chǎn)物溶液為0. 1 99. 9 50 50進行混合，然后用堿性物質(zhì)調(diào)節(jié)pH為7. 5 13. 5 的條件下進行縮聚反應后得到含有包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的懸浮液，縮聚反應過程控制反應溫度為0°C 100°C，轉(zhuǎn)速為10 lOOOr/min，時間為 0. 1 24h ；縮聚反應完成后將得到的含有包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的懸浮液用水、乙醇循環(huán)洗滌，并離心、過濾，將得到的濾餅在100 200°C下干燥，最終得到的固體粒子即為包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子。
2.如權(quán)利要求1所述的一種包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子， 其特征在于制備過程中步驟(1)所述的二苯酮類所形成的化學防曬劑為二苯酮-1、二苯酮_2、二苯酮-3、二苯酮-4、二苯酮-5、二苯酮-6及二苯酮-9中的一種或兩種以上所形成的混合物。
3.如權(quán)利要求1所述的一種包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子， 其特征在于制備過程中步驟(2)所述的有機硅烷為三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、 三甲基羥基硅烷、三苯基氯硅烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二乙基二氯硅烷、甲基乙基二氯硅烷、二甲基氯甲氧基硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、甲基三甲基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷及四氯硅烷中的一種或兩種以上所組成的有機硅烷混合物。
4.如權(quán)利要求1所述一種包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于步驟(2)所述的酸為檸檬酸、醋酸、草酸、酒石酸、鹽酸、磷酸、碳酸及亞硫酸中的一種或兩種以上所組成的混合物；步驟(2)所述的堿為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、甲胺、二甲胺、乙胺、 二乙胺及三乙胺中的一種或兩種以上組成的混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的一種包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子， 其特征在于步驟(3)的堿性物質(zhì)為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺或三乙胺。
6.如權(quán)利要求1 5任一所述的一種包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于步驟(2)所述的水解反應優(yōu)選控制時間為2 4. 5h，溫度為15 30°C，攪拌速度為 60 100r/min ；步驟(3)所述的縮聚反應過程優(yōu)選控制溫度為5 25°C，轉(zhuǎn)速為100 150r/min，時間為釙。
7.如權(quán)利要求1 5任一所述的一種包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于所述的包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的粒徑為 IOOnm 300nm。
8.如權(quán)利要求1 5任一所述的一種包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的制備過程中步驟(1)所述的包含二苯酮類所形成的化學防曬劑的納米乳液，其特征在于按重量百分比計算，所述的包含二苯酮類所形成的化學防曬劑的納米乳液的原料組成及含量如下防曬劑0. 1 10%乳化劑0. 1 20%油月旨0. 1 10%助乳劑0. 1 20%余量為水；所述的防曬劑為包含二苯酮類所形成的化學防曬劑；所述的二苯酮類為二苯酮-1、二苯酮_2、二苯酮_3、二苯酮-4、二苯酮-5、二苯酮-6及二苯酮-9中的一種或兩種以上所形成的混合物；所述的乳化劑為陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑；其中所述陰離子表面活性劑為脂肪醇硫酸酯鹽，其分子式為CnH2n+1S04M，其中η為 11 17，M 為 Na、K 或 NH3 ；所述非離子表面活性劑為四聚甘油單硬脂酸酯、四聚甘油五硬脂酸酯、四聚甘油單油酸酯、四聚甘油五油酸酯、四聚甘油單月桂酸酯、六聚甘油單硬脂酸酯、六聚甘油五硬脂酸酯、六聚甘油單油酸酯、六聚甘油五油酸酯、六聚甘油單月桂酸酯、八聚甘油單硬脂酸酯、八聚甘油八硬脂酸酯、八聚甘油單油酸酯、八聚甘油單月桂酸酯、十聚甘油單硬脂酸酯、十聚甘油五硬脂酸酯、十聚甘油單油酸酯或十聚甘油單月桂酸酯；所述的油脂為礦物油脂、天然來源植物油脂、天然來源動物油脂及合成油脂之的一種或兩種以上的油脂混合物，所述的礦物油脂為白油、地蠟或微晶蠟；所述的天然來源植物油脂為橄欖油、棕櫚仁油、鱷梨油、大豆油、米糠油、杏核油、向日葵油、山茶油、可可脂、婆羅脂、霧冰藜脂、牛油樹脂、巴西棕櫚蠟或芳香蠟；所述的天然來源動物油脂為海歸油、蛇油、馬脂、精致鹿脂或鯨蠟； 所述的合成油脂為甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基含氫硅油、聚醚改性硅油、 長鏈烷基改性硅油、環(huán)狀聚硅氧烷、氨基改性硅油、羧基改性硅油、甲基聚硅氧烷乳液、有機硅臘或硅樹脂；所述的助乳化劑為一元醇或多元醇，其中一元醇的分子式為CnH2n+10H，其中η在1 12 之間；多元醇為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3 丁二醇、丙二醇碳酸酯及丙三醇中的一種或兩種以上所組成的混合醇。
全文摘要
本發(fā)明公開一種包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，首先將油相成分包含二苯酮類所形成的化學防曬劑、乳化劑、油脂、助乳化劑均勻分散；在均質(zhì)水相的同時將油相成分加入并均質(zhì)攪拌冷卻至室溫得包含二苯酮類所形成的化學防曬劑的納米乳液；再制備有機硅單體水解產(chǎn)物溶液并與包含二苯酮類所形成的化學防曬劑的納米乳液混合后調(diào)pH7.5～13.5，控制溫度0℃～100℃，轉(zhuǎn)速10~1000r/min，時間0.1～24h得到含有包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的懸浮液再通過洗滌、離心、干燥等步驟即得包覆二苯酮類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子。其制備方法簡便，產(chǎn)率高，有工業(yè)化生產(chǎn)前景。
文檔編號A61K8/893GK102488625SQ20111043964
公開日2012年6月13日 申請日期2011年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月26日
發(fā)明者張婉萍, 朱海洋, 李牧, 牛文霞, 辛忠, 陸馨 申請人:上海應用技術(shù)學院