專利名稱：鈣劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鈣劑及其制造方法。
背景技術(shù)：
日本人鈣攝取量的不足，不僅與日本國(guó)土以酸性土為基礎(chǔ)有關(guān)，而且還因?yàn)榕c歐美各國(guó)相比，土壤中含有的鈣量低，因此從農(nóng)作物或水等中攝取的鈣量少。另外，與歐美各國(guó)相比，乳制品的攝取量少也是其原因。在厚生勞動(dòng)省作為生活習(xí)慣病對(duì)策發(fā)表的“日本人的食物攝取基準(zhǔn)(2010年版)”中，日本人應(yīng)該有意識(shí)地逐漸增加攝取量的營(yíng)養(yǎng)素中包含鈣。2008年的國(guó)民健康和營(yíng)養(yǎng)調(diào)查中，日本人的平均鈣攝取量為511mg，該結(jié)果低于大人每人每天的推薦量的約600mg 約700mg。鈣在維持生物體自身以及其功能上擔(dān)當(dāng)重要的角色，不僅與骨骼和牙齒的形成有關(guān)，而且對(duì)于維持包括血液、神經(jīng)以及肌肉等生物體內(nèi)的眾多的器官、組織以及細(xì)胞中的生理功能及其平衡性都是不可或缺的元素。另一方面，為了實(shí)現(xiàn)預(yù)防醫(yī)學(xué)目的或提高生活質(zhì)量，保健品或營(yíng)養(yǎng)成分強(qiáng)化食品等被廣泛利用。但是，鈣是從食品中的吸收少的物質(zhì)。而且，鈣的獨(dú)特的苦味也成為通過口服持續(xù)攝取鈣溶液作為營(yíng)養(yǎng)輔助劑的障礙。在這種狀況下，進(jìn)行了較多的關(guān)于鈣的開發(fā)，并存在較多的申請(qǐng)或報(bào)告?！?br> 日本特開昭56-97248(專利文獻(xiàn)I)公開了水溶性的蘋果酸鈣-檸檬酸鈣復(fù)合體，其利用了水難溶性的檸檬酸鈣在蘋果酸鈣的共存下溶解率增大的特性。日本特表平5-507692 (專利文獻(xiàn)2)以及日本特表2002-525091 (專利文獻(xiàn)3)均公開了水溶性改善的蘋果酸檸檬酸鈣。但是，這些文獻(xiàn)中公開的溶液是長(zhǎng)時(shí)間的穩(wěn)定性欠缺的鈣溶液。日本特開平7-89852(專利文獻(xiàn)4)公開了將高溫?zé)傻难趸}溶解于有機(jī)酸或含有有機(jī)酸的液體中、并通過干燥得到水溶性的鈣粉末的技術(shù)。其中公開的水溶性鈣粉末在溶解于水中時(shí)為酸性。日本特開2003-235466 (專利文獻(xiàn)5)公開了有機(jī)酸和磷酸鈣鹽混合形成的水溶性混合飼料組合物。得到的溶液為酸性，且公開了飼料用組合物。日本特開平9-289877(專利文獻(xiàn)6)公開了如下技術(shù)作為在加水時(shí)不產(chǎn)生沉淀而長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定且能分散懸濁的鈣補(bǔ)強(qiáng)劑，將羥磷灰石的SOOnm以下的微粒用檸檬酸或含有檸檬酸鹽的溶液或蛋白質(zhì)或者肽進(jìn)行表面處理。日本特開平6-329557(專利文獻(xiàn)7)公開了通過將羥磷灰石微粒用白蛋白和/或多元有機(jī)酸進(jìn)行表面處理使分散液穩(wěn)定化的技術(shù)。通過這些技術(shù)公開的羥磷灰石分散液為穩(wěn)定分散的液體，但這些技術(shù)主要在酸性下實(shí)施，且不僅不透明，而且容易產(chǎn)生凝集。Adv. Mater. 1998，10, No. 149-53 (非專利文獻(xiàn)I)公開了如下技術(shù)將檸檬酸、磷酸鈉及氯化鈣的混合物或磷酸/EDTA/鈣的混合液通過微波照射或100°C的加熱得到納米大小的羥磷灰石結(jié)晶。J. Coll. int. Sci, 318(2008). 210-216(非專利文獻(xiàn)2)公開了檸檬酸和pH會(huì)對(duì)羥磷灰石的結(jié)晶大小產(chǎn)生影響。US6，248，376(專利文獻(xiàn)8)公開了如下方法將氫氧化鈣、磷酸、檸檬酸及氫氧化鈣的混合物在水中加熱至約100°c得到含有磷酸離子源、檸檬酸離子源、鈣離子源及氫氧化金屬以及水的富含鈣的組合物。這些技術(shù)均是用于得到羥磷灰石結(jié)晶的方法。日本特表2004-534709(專利文獻(xiàn)9)公開了含有氨基酸作為穩(wěn)定劑的羥磷灰石的穩(wěn)定的水性膠體分散液。日本特表2005-500231 (專利文獻(xiàn)10)公開了含有雙官能團(tuán)穩(wěn)定劑的羥磷灰石的穩(wěn)定的水性膠體分散液。J. Mater. Chem.，2004, 14，2277-2281 (非專利文獻(xiàn)3)公開了含有氨基酸作為穩(wěn)定劑的羥磷灰石的水性膠體。所有的文獻(xiàn)均需要兩離子性的穩(wěn)定劑用于制造羥磷灰石的水性膠體分散液。日本特開平9-175994 (專利文獻(xiàn)11)公開了通過將鈣源用檸檬酸和/或蘋果酸及乳酸溶解來得到高溶解量的鈣液的技術(shù)。另外，為了提供易吸收性改善的組合物，日本特開平9-12811 (專利文獻(xiàn)12)公開 了將鈣鹽用乳酸及磷酸溶解的技術(shù)。雖然存在如此多的報(bào)告，但得到高濃度且苦味少并穩(wěn)定的鈣透明溶液的技術(shù)還未確立，仍然期望開發(fā)更加優(yōu)良的技術(shù)。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開昭56-97248號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特表平5-507692號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特表2002-525091號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開平7-89852號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 :日本特開2003-235466號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6 日本特開平9-289877號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7 日本特開平6-329557號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8 :美國(guó)專利第6，248，376號(hào)說明書專利文獻(xiàn)9 日本特表2004-534709號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10 :日本特表2005-500231號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)11 :日本特開平9-175994號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)12 :日本特開平9-12811號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)I Adv. Mater. 1998，10，No. 149-53非專利文獻(xiàn)2 J. Coll. int. Sci. 318 (2008)，210-216非專利文獻(xiàn)3 J. Mater. Chem.，2004，14，2277-228
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的技術(shù)問題本發(fā)明的目的在于提供即使高濃度也以溶液的形態(tài)穩(wěn)定的鈣劑，特別是苦味少、且在弱酸性以上的寬的PH范圍內(nèi)即使高濃度也以溶液的形態(tài)穩(wěn)定的鈣劑。解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案深入研究的結(jié)果是本發(fā)明人完成了用于解決上述的課題的本發(fā)明。
本發(fā)明的一種方式為pH為弱酸性以上的透明的鈣水溶液劑，其為含有水、鈣、式I的化合物及式II的化合物作為構(gòu)成要素的鈣水溶液劑，所述鈣大部分作為非離子性鈣存在，且在維持式I的化合物和/或式II的化合物的基本骨架的狀態(tài)下構(gòu)成與它們結(jié)合的復(fù)合體，且所述復(fù)合體的至少一部分形成膠體粒子；[化I]
權(quán)利要求
1.PH為弱酸性以上的透明的鈣水溶液劑，其為含有水、鈣、式I的化合物及式II的化合物作為構(gòu)成要素的鈣水溶液劑，所述鈣大部分作為非離子性鈣存在，且在維持式I的化合物和/或式II的化合物的基本骨架的狀態(tài)下構(gòu)成與它們結(jié)合的復(fù)合體，且所述復(fù)合體的至少一部分形成膠體粒子； [化I]
2.固體化鈣劑，其是通過將權(quán)利要求I所述的鈣水溶液劑干燥得到的。
3.如權(quán)利要求2所述的固體化鈣劑，其特征在于通過再添加水形成權(quán)利要求I所述的鈣水溶液劑。
4.pH為弱酸性以上的透明的鈣水溶液劑，其為含有水、鈣、式I的化合物、式II的化合物及氟作為構(gòu)成要素的鈣水溶液劑，所述鈣大部分作為非離子性鈣存在，且在維持式I的化合物和/或式II的化合物的基本骨架的狀態(tài)下構(gòu)成與它們結(jié)合的復(fù)合體，所述氟的至少一部分與所述復(fù)合體結(jié)合，且所述復(fù)合體的至少一部分形成膠體粒子； [化2]
5.固體化鈣劑，其是通過將權(quán)利要求4所述的鈣水溶液劑干燥得到的。
6.如權(quán)利要求5所述的固體化鈣劑，其特征在于通過再添加水形成權(quán)利要求4所述的鈣水溶液劑。
7.鈣水溶液劑的制造方法，其特征在于將在水中被離子化的鈣源與式I的化合物源及式II的化合物源混合，在使最終得到的溶液的PH成為弱酸性以上的條件下將得到的液體從不透明液體轉(zhuǎn)變成透明液體； [化3]
8.鈣水溶液劑的制造方法，其具備 (1)在水中使鈣源離子化， (2)將(I)中被離子化的鈣與式I的化合物源及式II的化合物源混合， (3)使(2)中得到的溶液從不透明液體轉(zhuǎn)變成透明液體， (4)在所述的(I) (3)的任一工序中，調(diào)節(jié)pH使最終得到的溶液為弱酸性以上； [化4]
9.鈣水溶液劑的制造方法，其特征在于將在水中被離子化的鈣源與式I的化合物源、式II的化合物源及氟源混合，在使最終得到的溶液的PH成為弱酸性以上的條件下將得到的液體從不透明液體轉(zhuǎn)變成透明液體； [化5]
10.鈣水溶液劑的制造方法，其具備 (1)在水中使鈣源離子化， (2)將(I)中被離子化的鈣與式I的化合物源及式II的化合物源及氟源混合， (3)使(2)中得到的溶液從不透明液體轉(zhuǎn)變成透明液體， (4)在所述的(I) (3)的任一工序中，調(diào)節(jié)pH使最終得到的溶液為弱酸性以上； [化6]
11.固體化鈣劑的制造方法，其具備將通過權(quán)利要求7 10的任一項(xiàng)所述的制造方法得到的鈣水溶液劑進(jìn)行進(jìn)一步干燥的工序。
12.pH為弱酸性以上的透明的鈣水溶液劑，其特征在于，通過如下方法制造將在水中被離子化的鈣源與式I的化合物源及式II的化合物源混合，在使最終得到的溶液的PH成為弱酸性以上的條件下將得到的液體從不透明液體轉(zhuǎn)變成透明液體；其為含有水、鈣、式I的化合物及式II的化合物作為構(gòu)成要素的鈣水溶液劑，所述鈣大部分作為非離子性鈣存在，且在維持式I的化合物和/或式II的化合物的基本骨架的狀態(tài)下構(gòu)成與它們結(jié)合的復(fù)合體，且所述復(fù)合體的至少一部分形成膠體粒子； [化7]
13.pH為弱酸性以上的透明的鈣水溶液劑，其是通過具備以下工序的方法制造的 (1)在水中使鈣源離子化， (2)將(I)中被離子化的鈣與式I的化合物源及式II的化合物源混合， (3)使(2)中得到的溶液從不透明液體轉(zhuǎn)變成透明液體， (4)在所述的(I) (3)的任一工序中，調(diào)節(jié)pH使最終得到的溶液為弱酸性以上； 其為含有水、鈣、式I的化合物及式II的化合物作為構(gòu)成要素的鈣水溶液劑，所述鈣大部分作為非離子性鈣存在，且在維持式I的化合物和/或式II的化合物的基本骨架的狀態(tài)下構(gòu)成與它們結(jié)合的復(fù)合體，且所述復(fù)合體的至少一部分形成膠體粒子； [化8]
14.pH為弱酸性以上的透明的鈣水溶液劑，其特征在于，其是通過如下方法制造的將在水中被離子化的鈣源與式I的化合物源、式II的化合物源及氟源混合，在使最終得到的溶液的PH成為弱酸性以上的條件下將得到的液體從不透明液體轉(zhuǎn)變成透明液體； 其為含有水、鈣、式I的化合物、式II的化合物及氟作為構(gòu)成要素的鈣水溶液劑，所述鈣大部分作為非離子性鈣存在，且在維持式I的化合物和/或式II的化合物的基本骨架的狀態(tài)下構(gòu)成與它們結(jié)合的復(fù)合體，所述氟的至少一部分與所述復(fù)合體結(jié)合，且所述復(fù)合體的至少一部分形成膠體粒子； [化9]
15.pH為弱酸性以上的透明的鈣水溶液劑，其是通過具備如下工序的方法制造的 (1)在水中使鈣源離子化，(2)將(I)中被離子化的鈣與式I的化合物源、式II的化合物源及氟源混合， (3)使(2)中得到的溶液從不透明液體轉(zhuǎn)變成透明液體， (4)在所述的(I) (3)的任一工序中，調(diào)節(jié)pH使最終得到的溶液為弱酸性以上； 其為含有水、鈣、式I的化合物、式II的化合物及氟作為構(gòu)成要素的鈣水溶液劑，所述鈣大部分作為非離子性鈣存在，且在維持式I的化合物和/或式II的化合物的基本骨架的狀態(tài)下構(gòu)成與它們結(jié)合的復(fù)合體，所述氟的至少一部分與所述復(fù)合體結(jié)合，且所述復(fù)合體的至少一部分形成膠體粒子；[化 10]
16.如權(quán)利要求12或14所述的鈣水溶液劑，其特征在于所述鈣水溶液劑維持并含有在所述反應(yīng)時(shí)存在的所有構(gòu)成成分。
17.如權(quán)利要求13或15所述的鈣水溶液劑，其特征在于維持并含有在所述(I)和(2)中存在的所有構(gòu)成成分。
18.固體化鈣劑，其是通過權(quán)利要求11的方法制造的。
19.如權(quán)利要求18所述的固體化鈣劑，其特征在于通過再添加水形成權(quán)利要求I或4的鈣水溶液劑。
20.防止來源于鈣的沉淀生成的方法，其為防止來源于鈣水溶液中的鈣的沉淀物生成的方法，其特征在于將在水中被離子化的鈣與式I的化合物和式II的化合物混合，在使最終得到的溶液的pH成為弱酸性以上的條件下將得到液體從不透明液體轉(zhuǎn)變成透明液體；[化 11]
21.防止來源于鈣的沉淀生成的方法，其為防止來源于鈣水溶液中的鈣的沉淀物生成的方法，其具備 (1)在水中使鈣離子化， (2)將(I)中被離子化的鈣與式I的化合物及式II的化合物混合， (3)使(2)中得到的溶液從不透明液體轉(zhuǎn)變成透明液體， (4)在所述的(I) (3)的任一工序中，調(diào)節(jié)pH使最終得到的溶液為弱酸性以上；[化 12]
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供即使在高濃度也能以溶液的形態(tài)穩(wěn)定的鈣劑。作為這種鈣劑，提供一種pH為弱酸性以上的透明的鈣水溶液劑，其為含有水、鈣、式Ⅰ的化合物及式Ⅱ的化合物作為構(gòu)成要素的鈣水溶液劑，所述鈣大部分作為非離子性鈣存在，且在維持式Ⅰ的化合物和/或式Ⅱ的化合物的基本骨架的狀態(tài)下構(gòu)成與它們結(jié)合的復(fù)合體，且所述復(fù)合體的至少一部分形成膠體粒子；這里，A1、A2、A3、A4、A5及A6分別獨(dú)立地為O-或OX，X表示1價(jià)或多價(jià)的陽(yáng)離子，OX存在多個(gè)時(shí)，X互相相同或不同。
文檔編號(hào)A61P3/02GK102946889SQ20118001613
公開日2013年2月27日 申請(qǐng)日期2011年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月31日
發(fā)明者好田勉, 安田俊隆, 下條學(xué), 正木和好 申請(qǐng)人:東洋水產(chǎn)株式會(huì)社