專利名稱：2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于天然產(chǎn)物領(lǐng)域，具體涉及一種從荔枝中制備分離得到的新型具有抗氧化活性的2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基) 苯甲酸及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
荔枝屬于無(wú)患子科，素有“嶺南果王”之稱，為廣東四大名果之一，因其獨(dú)特的口感與良好的營(yíng)養(yǎng)品質(zhì)而深受消費(fèi)者歡迎。我國(guó)是世界上最早栽培荔枝的國(guó)家，已有兩千多年的栽培歷史。荔枝果皮占到荔枝果實(shí)總重量的15%左右，是荔枝加工的主要副產(chǎn)物?，F(xiàn)有研究表明，荔枝果皮富含黃烷醇、花色苷等重要生物活性物質(zhì)。這些物質(zhì)具備良好的調(diào)節(jié)免疫、抑制腫瘤、抗輻射、抗衰老活性等。由此可見，荔枝果皮是良好的功能食品與化妝品的開發(fā)原料。但目前，有關(guān)于荔枝果皮生物活性物質(zhì)組成的鑒定依然十分有限。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種具有抗氧化活性的2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸。本發(fā)明的2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸，其結(jié)構(gòu)式如式(I )所示
H0 丫。OH
O Z 、0,式(I)。本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供如式(I )所示的2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸的制備方法，其特征在于，包括以下步驟用體積分?jǐn)?shù)4(T100%甲醇或乙醇水溶液浸提荔枝果皮，將浸提液濃縮去除甲醇或乙醇，再加入水溶解，先后用石油醚、乙酸乙酯萃取，將乙酸乙酯相濃縮得浸膏，浸膏經(jīng)硅膠柱層析，以氯仿/甲醇為洗脫劑，從體積比100/0^60/40梯度洗脫，收集氯仿/甲醇體積比為90/10洗脫的餾分，該餾分再經(jīng)S印hadexLH-20凝膠柱層析，以甲醇/水作為洗脫劑，從體積比0/10(Tl00/0梯度洗脫，收集甲醇/水體積比100/0梯度洗脫的餾分，該餾分再上C18反相柱，以甲醇/水作為洗脫劑，從體積比0/10(Tl00/0梯度洗脫，收集甲醇/水體積比30/70梯度洗脫的餾分，即得到2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸。所述的荔枝果皮優(yōu)選是 將新鮮的荔枝果皮曬干或烘干后，粉碎過(guò)2(T120目篩的荔枝果皮粉。所述的用體積分?jǐn)?shù)4(T100%甲醇或乙醇水溶液浸提荔枝果皮，甲醇或乙醇水溶液的用量是5 20ml/g荔枝果皮，浸提的溫度優(yōu)選為25 80°C，浸提時(shí)間為3 24小時(shí)。所述的將浸提液濃縮去除甲醇或乙醇，再加入水溶解優(yōu)選是將浸提液在6(T80°C下濃縮除去甲醇或乙醇，再加入廣3倍體積的水溶解。所述的先后用石油醚、乙酸乙酯萃取，優(yōu)選是先用石油醚萃取3 10次，再用乙酸乙酯萃取3 10次。本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供荔枝果皮在制備2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸中的應(yīng)用。本發(fā)明通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸具有較好的抗氧化活性，其抗氧化活性顯著強(qiáng)于食品行業(yè)常用的合成抗氧化劑BHT。因此本發(fā)明的第四個(gè)目的是提供2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸在制備抗氧化劑或自由基清除劑中的應(yīng)用。本發(fā)明的第五個(gè)目的是提供一種抗氧化劑或自由基清除劑組合物，其特征在于，含有有效劑量的2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸作為活性成份。本發(fā)明從荔枝果皮中制備分離得到一個(gè)新的化合物2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸，該化合物具有良好的抗氧化活性，其抗氧化活性顯著強(qiáng)于食品行業(yè)常用的合成抗氧化劑BHT，因此可用于制備抗氧化劑或自由基清除劑，具有廣泛的應(yīng)用前景。本發(fā)明對(duì)于推動(dòng)荔枝的深加工利用，提升荔枝產(chǎn)品附加值，促進(jìn)該行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重要的意義。


圖I是2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸的抗氧化活性圖。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說(shuō)明，而不是對(duì)本發(fā)明的限制。實(shí)施例I :2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸的制備分離和結(jié)構(gòu)鑒定。一、2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸的制備分離I)選料選擇新鮮荔枝，去果肉、果核，收集荔枝果皮；2)干燥粉碎將收集的荔枝果皮曬干或烘干，采用粉碎機(jī)粉碎成粉末，過(guò)20目篩，獲得荔枝果皮粉；3)浸提將荔枝果皮粉加入5倍體積(5ml/g荔枝果皮粉)的體積分?jǐn)?shù)40%的甲醇水溶液中，在80°C浸提3小時(shí)，過(guò)濾，收集過(guò)濾液；4)有機(jī)溶劑分級(jí)將上述過(guò)濾液在60°C下濃縮除去甲醇，加入其I倍體積的水，先后用與水等體積的石油醚、乙酸乙酯、正丁醇分別萃取3次；選擇乙酸乙酯相萃取液濃縮得浸膏用于后續(xù)純化。5)取乙酸乙酯相萃取液的浸膏(60g)，采用硅膠柱(200目，1600g)層析，以氯仿/甲醇為洗脫溶劑，從體積比100AT60/40范圍內(nèi)梯度洗脫，收集氯仿/甲醇體積比90/10梯度洗脫的餾分，再將該餾分上S印hadex LH-20凝膠柱(100g)，以甲醇/水為洗脫溶劑，從體積比0/10(Tl00/0范圍內(nèi)梯度洗脫，收集甲醇/水體積比100/0梯度洗脫的餾分，再將該餾分上C18反相柱(5. Og)繼續(xù)純化，以甲醇/水為洗脫溶劑，從體積比0/10(Tl00/0范圍內(nèi)梯度洗脫，收集甲醇/水體積比為30/70梯度洗脫的餾分，在6(T80°C蒸發(fā)濃縮干燥，即得到化合物 I (35.6mg)。采用該方法獲得的化合物I的產(chǎn)率為3(T50mg/kg，純度為80 90%。二、化合物I的結(jié)構(gòu)鑒定
化合物I :無(wú)色晶體，ESIMS質(zhì)譜結(jié)果表明該化合物分子量為288. 2。1H NMR (500MHz, CDCl3)和 13C NMR (125MHz, CDCl3)見表 I 表I :2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸的13C與1H譜化學(xué)位移
權(quán)利要求
1.2- (2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸，其結(jié)構(gòu)式如式(I )所示
2.—種權(quán)利要求I所述的2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸的制備方法，其特征在于，包括以下步驟用體積分?jǐn)?shù)4(T100%甲醇或乙醇水溶液浸提荔枝果皮，將浸提液濃縮去除甲醇或乙醇，再加入水溶解，先后用石油醚、乙酸乙酯萃取，將乙酸乙酯相濃縮得浸膏，浸膏經(jīng)硅膠柱層析，以氯仿/甲醇為洗脫劑，從體積比100AT60/40梯度洗脫，收集氯仿/甲醇體積比為90/10洗脫的餾分，該餾分再經(jīng)S印hadex LH-20凝膠柱層析，以甲醇/水作為洗脫劑，從體積比0/i0(Ti00/0梯度洗脫，收集甲醇/水體積比100/0梯度洗脫的餾分，該餾分再上C18反相柱，以甲醇/水作為洗脫劑，從體積比0/10(Tl00/0梯度洗脫，收集甲醇/水體積比30/70梯度洗脫的餾分，即得到2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的荔枝果皮是將新鮮的荔枝果皮曬干或烘干后，粉碎過(guò)2(T120目篩的荔枝果皮粉。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的用體積分?jǐn)?shù)4(T100%甲醇或乙醇水溶液浸提荔枝果皮，甲醇或乙醇水溶液的用量是5 20ml/g荔枝果皮，浸提的溫度為25 80°C，浸提時(shí)間為3 24小時(shí)。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的將浸提液濃縮去除甲醇或乙醇，再加入水溶解具體是將浸提液在6(T80°C下濃縮除去甲醇或乙醇，再加入廣3倍體積的水溶解。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的先后用石油醚、乙酸乙酯萃取，是先用石油醚萃取3 10次，再用乙酸乙酯萃取3 10次。
7.荔枝果皮在制備權(quán)利要求I所述的2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸中的應(yīng)用。
8.權(quán)利要求I所述的2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸在制備抗氧化劑或自由基清除劑中的應(yīng)用。
9.一種抗氧化劑或自由基清除劑組合物，其特征在于，含有有效劑量的權(quán)利要求I所述的2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸作為活性成份。
全文摘要
本發(fā)明公開了2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸及其制備方法和應(yīng)用。2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸其結(jié)構(gòu)式如式(Ⅰ)所示。本發(fā)明從荔枝果皮中制備分離得到一個(gè)新的化合物2-(2-羥基-5-(甲氧羰基)苯氧基)苯甲酸，該化合物具有良好的抗氧化活性，其抗氧化活性顯著強(qiáng)于食品行業(yè)常用的合成抗氧化劑BHT，因此可用于制備抗氧化劑或自由基清除劑，具有廣泛的應(yīng)用前景。本發(fā)明對(duì)于推動(dòng)荔枝的深加工利用，提升荔枝產(chǎn)品附加值，促進(jìn)該行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重要的意義。式(Ⅰ)
文檔編號(hào)A61K31/192GK102718650SQ20121019131
公開日2012年10月10日 申請(qǐng)日期2012年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月11日
發(fā)明者楊寶, 蔣國(guó)祥, 蔣躍明 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院華南植物園