專利名稱：一種鏤空型pp/pvdf復(fù)合疝氣補(bǔ)片及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬生物醫(yī)用材料的應(yīng)用領(lǐng)域，涉及一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片及其制備方法。
背景技術(shù)：
日常生活中，人體組織和器官的缺失、破損或功能衰竭十分常見(jiàn)，對(duì)人們健康和生命構(gòu)成了嚴(yán)重的威脅。長(zhǎng)久以來(lái)人們不斷地探索和研究材料和生物技術(shù)，其目的是解決醫(yī)學(xué)中的有關(guān)問(wèn)題，保障人類健康，為疾病的預(yù)防、診斷、治療和康復(fù)服務(wù)。疝氣，即人體組織或器官一部分離開(kāi)了原來(lái)的部位，通過(guò)人體間隙、缺損或薄弱 部位進(jìn)入另一部位。疝氣是一種多發(fā)性疾病，尤其是老人和兒童患病率較高。由于疝氣會(huì)引發(fā)多種疾病，對(duì)人們健康和生命構(gòu)成了嚴(yán)重的威脅。疝氣如不治療，隨時(shí)可有嵌頓之險(xiǎn)。如出現(xiàn)疼痛、質(zhì)地較硬、按揉不易還納并伴有腹痛、腹脹，漸漸出現(xiàn)惡心嘔吐等表現(xiàn)，時(shí)間較久可致腸管缺血壞死危及生命。一般成年人患有疝氣之后不能自行康復(fù)，必須借助外部手段進(jìn)行治療。針對(duì)疝氣，有不同的治療方法。其中傳統(tǒng)的治療方法包括①疝氣帶；②中藥療法；③注射封閉；④外科手術(shù)等。對(duì)于成人而言，一般采用手術(shù)治療。傳統(tǒng)手術(shù)是把破損處直接用粗線縫上，這種方法不足之處在于張力縫合、疼痛劇烈、恢復(fù)慢。_氣補(bǔ)片的出現(xiàn)為^!!氣治療提供了新的思路。KugelKugel,Hernia mesh Patchwith seal stiffener, U. S. Pat. No. 6，290，708設(shè)計(jì)了雙層惰性材料網(wǎng)結(jié)構(gòu)的_氣補(bǔ)片,第一層是疝氣修補(bǔ)材料，第二層是加強(qiáng)材料，起到手術(shù)時(shí)疝氣補(bǔ)片不會(huì)發(fā)生折疊的作用。John Allen Pacey [John Allen Pacey, Percutaneous cannula delvery system forhernia Patch, US2002/0103494A1利用鎳鉻加強(qiáng)的聚四氟乙烯塑料，制備了疝氣補(bǔ)片。GregoryA SpitzGregoryA Spitz,Methods and apParatus for the rePair of hernias,US2005/0159777A1設(shè)計(jì)了一種疝氣修補(bǔ)膜，通過(guò)把疝囊放入腹膜前間隙中，給疝囊放氣后，便會(huì)平展開(kāi)來(lái)，起到疝氣修補(bǔ)的作用。目前中國(guó)大陸市場(chǎng)上主要使用美國(guó)外科公司(TycSurgipro Plug Mate)、美國(guó)強(qiáng)生公司的產(chǎn)品和美國(guó)巴德(Bard)公司的Perifix Plug。這幾種產(chǎn)品都是由PP所制得，均由一個(gè)錐狀的充填物和一枚平片組成，采用的手術(shù)方式為填充式腹股溝疝修補(bǔ)術(shù)。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)研究人員在疝氣補(bǔ)片方面也做了研究。陳南梁陳南梁等，聚丙烯經(jīng)編疝氣補(bǔ)片及其制備方法CN1775188用醫(yī)用級(jí)聚丙烯單絲通過(guò)編織制備了疝氣補(bǔ)片，產(chǎn)品穩(wěn)定性與均勻性好，質(zhì)量達(dá)到或超過(guò)國(guó)外同類產(chǎn)品。沈新元等人沈新元等，一種用于醫(yī)用疝氣補(bǔ)片的網(wǎng)狀織物；CN101518478用醫(yī)用級(jí)聚己內(nèi)酯通過(guò)編織制備了疝氣補(bǔ)片，產(chǎn)品生物穩(wěn)定性、生物相容性好，聚己內(nèi)酯單絲剛度相對(duì)較大，產(chǎn)品力學(xué)性能較好。由于聚己內(nèi)酯可降解，不需要再次手術(shù)取出。生玉英等人生玉英等，疝氣補(bǔ)片，CN2863013發(fā)明了一種永久植入人體內(nèi)的PP疝氣補(bǔ)片。其主要由外層網(wǎng)塞、平片網(wǎng)片組成，特征是在外層網(wǎng)塞內(nèi)設(shè)置二片四葉花瓣?duì)罹W(wǎng)片，二片四葉花瓣?duì)罹W(wǎng)片套在外層網(wǎng)塞內(nèi)形成錐形體。這種補(bǔ)片緊湊，合理；能根據(jù)疝的大小任意裁剪，病人適應(yīng)性強(qiáng)，手術(shù)時(shí)間大大縮短，病人痛苦小，恢復(fù)時(shí)間短，并可預(yù)防疝復(fù)發(fā)。該產(chǎn)品的缺點(diǎn)是結(jié)構(gòu)復(fù)雜，制備工藝繁瑣。目前，國(guó)內(nèi)外的單組份疝氣補(bǔ)片都是由PP纖維編織而成的，但是由于PP與內(nèi)腸周圍組織粘連嚴(yán)重、有一定的慢性排斥、慢性感染率，所以一般不宜直接接觸腹腔，因此PP疝氣補(bǔ)片有一定的使用局限性。為克服這個(gè)缺點(diǎn)，人們采用雙層纖維編織的方法制備疝氣補(bǔ)片。雙層補(bǔ)片的一面為PP纖維層，在進(jìn)行疝氣修復(fù)手術(shù)時(shí)此面朝向腹壁，利用PP材料易與人體組織產(chǎn)生粘連的性能對(duì)疝氣補(bǔ)片進(jìn)行固定；補(bǔ)片的另一面通常為潤(rùn)滑性較好的材料如聚四氟乙烯(PTFE ;代表產(chǎn)品為美國(guó)巴德公司的SpermaTex、Ventralex、CruraSoft和Parastomal補(bǔ)片；法國(guó)Cousin公司的Intramesh Tl補(bǔ)片等)和聚偏氟乙烯(PVDF ;代表產(chǎn)品為DynaMesh-IPOM、DynaMesh-IPST補(bǔ)片)等，手術(shù)時(shí)此面朝向內(nèi)臟器官，充分發(fā)揮PVDF良好的潤(rùn)滑性，使其不易與內(nèi)臟器官產(chǎn)生粘連現(xiàn)象。這種雙層結(jié)構(gòu)的疝氣補(bǔ)片通常用于腹壁疝修復(fù)(支持開(kāi)放和腔鏡手術(shù)，腹膜外和腹腔內(nèi)均可放置)和造口旁疝專用。雙層疝氣補(bǔ)片通常采用交織方法編織而成的復(fù)合網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，其優(yōu)點(diǎn)與單層網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)補(bǔ)片相似，具有較為柔軟的特點(diǎn)；其缺點(diǎn)也與單層補(bǔ)片相似，當(dāng)醫(yī)生臨床手術(shù)時(shí)根據(jù)創(chuàng)面大小對(duì)疝氣補(bǔ)片進(jìn)行剪裁后，邊沿部分容易起毛，線頭散亂，給縫合帶來(lái)一定的不便，縫合 強(qiáng)度也難以保證，給手術(shù)帶來(lái)隱患。此外，由于雙層補(bǔ)片采用的是交織方法，每一面不可避免有另一層面的纖維存在，如PVDF層面密布著大量PP纖維的折回點(diǎn)，同樣PP層面也密布著PVDF纖維的折回點(diǎn)，這些折回點(diǎn)或多或少會(huì)影響補(bǔ)片的粘附性能。網(wǎng)狀的疝氣補(bǔ)片在應(yīng)用中也存在著一些問(wèn)題如果進(jìn)行大面積的腹壁缺損修補(bǔ)，如處理不當(dāng)，后期的疤痕收縮會(huì)造成網(wǎng)片扭曲，其不規(guī)則的表面可能刺激并損傷周圍組織，弓I起感染歿皮膚竇道形成。本發(fā)明的疝氣補(bǔ)片采用復(fù)合型薄膜雕刻加工工藝，得到雙面具有不同粘附性能的鏤空型復(fù)合薄膜疝氣補(bǔ)片。目前，國(guó)內(nèi)外尚未見(jiàn)有采用雙層或多層鏤空型復(fù)合薄膜結(jié)構(gòu)片狀物作為疝氣補(bǔ)片的報(bào)道或類似專利。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片及其制備方法，該疝氣補(bǔ)片具有較好的力學(xué)性能以及生物相容性。在進(jìn)行疝氣修復(fù)手術(shù)時(shí)，將PVDF一面朝向內(nèi)臟器官，充分發(fā)揮PVDF良好的潤(rùn)滑性，使其不易與內(nèi)臟器官產(chǎn)生粘連現(xiàn)象；將PP—面朝向腹壁，利用PP材料易與人體組織產(chǎn)生粘連的性能對(duì)疝氣補(bǔ)片進(jìn)行固定。這種三層復(fù)合材料制備方法簡(jiǎn)單，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片，為三層薄膜復(fù)合結(jié)構(gòu)的鏤空片狀物，所述的鏤空片狀物為帶有孔洞的膜片，包括處于上層的聚丙烯(PP)薄膜、處于下層的聚偏氟乙烯(PVDF)薄膜和處于中間的粘結(jié)劑層；所述的聚丙烯(PP)薄膜層厚度為
O.2^1. Omm，聚偏氟乙烯(PVDF)薄膜層厚度為O. 2^1. Omm，粘結(jié)劑層在所述的復(fù)合疝氣補(bǔ)片中所占的重量百分比為19Γ5%。作為優(yōu)選的技術(shù)方案如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片，所述的粘結(jié)劑層的粘結(jié)劑為聚乙烯醇、明膠、聚己內(nèi)酯、聚偏氟乙烯、丙烯酸酯醫(yī)用壓敏膠、纖維蛋白膠中的一種或幾種粘結(jié)劑復(fù)配而成，配制而成的粘結(jié)劑呈現(xiàn)黏液狀態(tài)。
如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片，所述孔洞的分布為均勻分布，孔洞率也即孔洞面積占總面積的比例為40 90%。疝氣補(bǔ)片中的孔洞主要是用來(lái)透氣、輸送體液的，為保證疝氣補(bǔ)片的強(qiáng)度，孔洞應(yīng)該均勻分布；孔洞率也不用過(guò)大或過(guò)小，過(guò)小不利于體液輸送，過(guò)大則影響?zhàn)逇庋a(bǔ)片的強(qiáng)度。如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片，所述的孔洞為圓孔、矩形孔、正多邊形孔或橢圓孔，孔洞具體的形狀對(duì)疝氣補(bǔ)片的力學(xué)性能影響不大，主要要求均勻性好以及分布均勻。如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片，所述圓孔的直徑為2 10mm，相鄰圓孔的圓心距在5 22mm之間；所述矩形孔的長(zhǎng)度為4 20mm,長(zhǎng)寬之比為I 5,相鄰矩形孔之間的棱寬為O. 2 5mm ;所述正多邊形孔的邊數(shù)為3 8,邊長(zhǎng)為I 5mm,正多邊形中心之間的距離為2 20mm ;所述的橢圓孔長(zhǎng)短軸之比為I. 5 5,短軸長(zhǎng)度為I 3mm,相鄰橢圓孔最近間隔至少為O. 2mm。 如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片，所述的聚丙烯薄膜按熔融流延方法制成初生薄膜后經(jīng)雙向拉伸2 6倍而得，聚丙烯薄膜的拉伸強(qiáng)度大于20MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為10 50% ;所述的聚偏氟乙烯薄膜可按熔融流延方法制成初生薄膜后經(jīng)雙向拉伸2 6倍而得，或者按溶液刮膜法制成初生薄膜后經(jīng)雙向拉伸2 6倍而得，聚偏氟乙烯薄膜的拉伸強(qiáng)度大于25MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為10 40%。本發(fā)明還提供了一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片的制備方法，包括以下步驟(I)將聚丙烯通過(guò)熔融流延方法制成初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行雙向拉伸，以增加薄膜力學(xué)性能；(2)將聚偏氟乙烯原料置于溶劑中攪拌溶解，用溶液刮膜法制成聚偏氟乙烯薄膜，然后進(jìn)行雙向拉伸，以增加薄膜力學(xué)性能；亦可采用熔融流延法將其制成薄膜，然后進(jìn)行雙向拉伸，以增加薄膜力學(xué)性能；(3)平鋪聚丙烯薄膜，在上表面涂覆粘結(jié)劑，然后覆上聚偏氟乙烯薄膜，在壓力狀態(tài)下對(duì)PP/粘結(jié)劑/PVDF的三層復(fù)合結(jié)構(gòu)材料進(jìn)行干燥和定型處理；所述的在壓力狀態(tài)下指得是，干燥、定型時(shí)在聚偏氟乙烯薄膜上方蓋上平板玻璃，并按O. flN/cm2施加壓力。(4)采用機(jī)器雕刻方法在三層復(fù)合材料表面按所設(shè)計(jì)圖形打出孔洞，即得所述鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片。如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片的制備方法，所述步驟(I)中提及的用熔融流延方法制備聚丙烯初生薄膜的熔融溫度為220 280°C。如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片的制備方法，所述步驟(2)中采用溶液刮膜法制備聚偏氟乙烯薄膜時(shí)所用的溶劑為丙酮和二甲基乙酰胺的混合液，丙酮與二甲基乙酰胺的質(zhì)量比為70:30，溶質(zhì)聚偏氟乙烯在溶液中的質(zhì)量百分含量為10% ;對(duì)提及的用熔融流延方法制備聚偏氟乙烯初生薄膜的熔融溫度為200 260°C。如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片的制備方法，所述步驟(3)中的干燥定型處理時(shí)間為30 60分鐘，溫度為90 140°C。本發(fā)明的疝氣補(bǔ)片采用復(fù)合型薄膜雕刻加工工藝，得到雙面具有不同粘附性能的鏤空型復(fù)合薄膜疝氣補(bǔ)片。這種復(fù)合疝氣補(bǔ)片在保證了補(bǔ)片輕巧、透液、柔軟的同時(shí)，還可以被隨意剪裁而不產(chǎn)生毛邊線頭，補(bǔ)片兩面的不同粘附性能使其可以用在腹壁疝和造口旁疝修復(fù)方面。通過(guò)調(diào)控薄膜的厚薄度，可以調(diào)節(jié)薄膜的柔軟度以及與人體組織的帖服性。有益效果(I)目前疝氣補(bǔ)片的制備材料主要為PP纖維，PP的優(yōu)點(diǎn)是強(qiáng)度高、固定性能好；但是PP材料也存在著缺點(diǎn)與周圍組織粘連嚴(yán)重，不能直接接觸腹腔，有一定的慢性排斥和慢性感染率。本發(fā)明采用PVDF材料與腹腔直接接觸，其主要優(yōu)點(diǎn)是它與周圍組織粘連性很小，可以直接接觸腹腔。(2)本發(fā)明的PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片具有較好的力學(xué)性能以及生物相容性。在進(jìn)行疝氣修復(fù)手術(shù)時(shí)，將PVDF —面朝向內(nèi)臟器官，充分發(fā)揮PVDF良好的潤(rùn)滑性，使其不易與內(nèi)臟器官產(chǎn)生粘連現(xiàn)象；將PP —面朝向腹壁，利用PP材料易與人體組織產(chǎn)生粘連的性能對(duì)疝氣補(bǔ)片進(jìn)行固定。
(3)本發(fā)明的關(guān)鍵之點(diǎn)是采用了鏤空型的三層復(fù)合結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)的優(yōu)點(diǎn)是內(nèi)層材料PVDF的潤(rùn)滑性保證了與內(nèi)臟器官的防粘連性；外層材料PP利用其易與內(nèi)臟器官產(chǎn)生粘連的特點(diǎn)對(duì)補(bǔ)片進(jìn)行定位；補(bǔ)片上打的孔在不影響強(qiáng)度的情況下保證了體液的充分傳流。(4)這種三層復(fù)合材料制備方法簡(jiǎn)單，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。


附圖是本發(fā)明的用作疝氣補(bǔ)片的一種鏤空型PP/PVDF三層復(fù)合材料膜片示意圖
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施方式
，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。如附圖所示，本發(fā)明的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片，為三層薄膜復(fù)合結(jié)構(gòu)的鏤空片狀物，所述的鏤空片狀物為帶有孔洞的膜片，包括處于上層的聚丙烯(PP)薄膜、處于下層的聚偏氟乙烯(PVDF)薄膜和處于中間的粘結(jié)劑層；所述的聚丙烯(PP)薄膜層厚度為O. 2^1. 0mm，聚偏氟乙烯(PVDF)薄膜層厚度為O. 2^1. 0mm，粘結(jié)劑層在所述的復(fù)合疝氣補(bǔ)片中所占的重量百分比為1%、％。所述的粘結(jié)劑層的粘結(jié)劑為聚乙烯醇、明膠、聚己內(nèi)酯、聚偏氟乙烯、丙烯酸酯醫(yī)用壓敏膠、纖維蛋白膠中的一種或幾種粘結(jié)劑復(fù)配而成，配制而成的粘結(jié)劑呈現(xiàn)黏液狀態(tài)。所述孔洞的分布為均勻分布，孔洞率也即孔洞面積占總面積的比例為40 90%。疝氣補(bǔ)片中的孔洞主要是用來(lái)透氣、輸送體液的，為保證疝氣補(bǔ)片的強(qiáng)度，孔洞應(yīng)該均勻分布；孔洞率也不用過(guò)大或過(guò)小，過(guò)小不利于體液輸送，過(guò)大則影響?zhàn)逇庋a(bǔ)片的強(qiáng)度。所述的孔洞為圓孔、矩形孔、正多邊形孔或橢圓孔，孔洞具體的形狀對(duì)疝氣補(bǔ)片的力學(xué)性能影響不大，主要要求均勻性好以及分布均勻。所述圓孔的直徑為2 IOmm,相鄰圓孔的圓心距在5 22mm之間；所述矩形孔的長(zhǎng)度為4 20mm，長(zhǎng)寬之比為I 5，相鄰矩形孔之間的棱寬為O. 2 5mm ;所述正多邊形孔的邊數(shù)為3 8,邊長(zhǎng)為I 5mm,正多邊形中心之間的距離為2 20mm ;所述的橢圓孔長(zhǎng)短軸之比為I. 5 5,短軸長(zhǎng)度為I 3mm,相鄰橢圓孔最近間隔至少為O. 2mm。所述的聚丙烯薄膜按熔融流延方法制成初生薄膜后經(jīng)雙向拉伸2 6倍而得，聚丙烯薄膜的拉伸強(qiáng)度大于20MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為10 50% ;所述的聚偏氟乙烯薄膜可按熔融流延方法制成初生薄膜后經(jīng)雙向拉伸2 6倍而得，或者按溶液刮膜法制成初生薄膜后經(jīng)雙向拉伸2 6倍而得，聚偏氟乙烯薄膜的拉伸強(qiáng)度大于25MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為10 40%。實(shí)施例I(I)將PP原料在220°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行2倍雙向拉伸，最終厚度為I. Omm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為23MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為25%。(2)采用溶液法制備PVDF薄膜，溶劑為丙酮和二甲基乙酰胺的混合液，丙酮與二甲基乙酰胺的質(zhì)量比為70:30，溶質(zhì)PVDF在溶液中的質(zhì)量百分含量為10% ;采用刮膜法制成 PVDF初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行6倍雙向拉伸，最終厚度為O. 2mm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為26MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為28%。(3)將明膠以16%質(zhì)量比溶于60°C熱純凈水中，攪拌均勻，冷卻下來(lái)后成為明膠粘結(jié)劑。(4)平鋪PP薄膜，用細(xì)砂紙打毛其上表面，再涂覆明膠粘結(jié)劑，然后等面積覆上PVDF膜層形成三層復(fù)合膜；在復(fù)合膜上方蓋上平板玻璃，按lN/cm2施加壓力；在復(fù)合膜上施加壓力；再在140°C溫度下進(jìn)行30分鐘的干燥、定型處理；明膠層在三層復(fù)合物中所占的
重量比為5%。(5)采用雕刻機(jī)在三層復(fù)合材料表面按所設(shè)計(jì)圖形打出圓孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片。圓孔的直徑為10mm，相鄰圓孔的圓心距為22mm。臨床應(yīng)用時(shí)可根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行適當(dāng)剪裁。實(shí)施例2(I)將PP原料在280°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行6倍雙向拉伸，最終厚度為O. 2mm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為22MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為20%。(2)采用溶液法制備PVDF薄膜，溶劑為丙酮和二甲基乙酰胺的混合液，丙酮與二甲基乙酰胺的質(zhì)量比為70:30，溶質(zhì)PVDF在溶液中的質(zhì)量百分含量為10% ;采用刮膜法制成PVDF初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行2倍雙向拉伸，最終厚度為I. Omm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為28MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為20%。(3)將PVDF溶解于丙酮和二甲基乙酰胺的混合液中，溶質(zhì)PVDF在溶液中的質(zhì)量百分含量為20%，溶解均勻后成為PVDF粘結(jié)劑。(4)平鋪PP薄膜，用細(xì)砂紙打毛其上表面，再涂覆PVDF粘結(jié)劑，然后等面積覆上PVDF膜層形成三層復(fù)合膜；在復(fù)合膜上方蓋上平板玻璃，按O. lN/cm2施加壓力；再在90°C溫度下進(jìn)行60分鐘的干燥、定型處理；PVDF粘結(jié)層在三層復(fù)合物中所占的重量比為1%。(5)采用雕刻機(jī)在三層復(fù)合材料表面按所設(shè)計(jì)圖形打出矩形孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片。矩形孔的長(zhǎng)度為20mm，長(zhǎng)寬之比為5，相鄰矩形孔之間的棱寬為5mm。臨床應(yīng)用時(shí)可根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行適當(dāng)剪裁。實(shí)施例3(I)將PP原料在250°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行4倍雙向拉伸，最終厚度為O. 6mm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為23MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為18%。
(2)采用熔融流延方法在200°C溫度下制備PVDF初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行2倍雙向拉伸，最終厚度為I. Omm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為25MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為15%。(3)將聚己內(nèi)酯溶解于四氫呋喃溶液中，溶質(zhì)聚己內(nèi)酯在溶液中的質(zhì)量百分含量為20%，溶解均勻后成為聚己內(nèi)酯粘結(jié)劑。(4)平鋪PP薄膜，用細(xì)砂紙打毛其上表面，再涂覆聚己內(nèi)酯粘結(jié)劑，然后等面積覆上PVDF膜層形成三層復(fù)合膜；在復(fù)合膜上方蓋上平板玻璃，按O. 5N/cm2施加壓力；再在115°C溫度下進(jìn)行45分鐘的干燥、定型處理；聚己內(nèi)酯粘結(jié)層在三層復(fù)合物中所占的重量比為3%。(5)采用雕刻機(jī)在三層復(fù)合材料表面按所設(shè)計(jì)圖形打出正多邊形孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片。正多邊形孔的邊數(shù)為8，邊長(zhǎng)為5mm，正多邊形中心之間的距離為20_。臨床應(yīng)用時(shí)可根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行適當(dāng)剪裁。 實(shí)施例4(I)將PP原料在235°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行3倍雙向拉伸，最終厚度為O. 8mm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為24MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為22%。(2)采用熔融流延方法在260°C溫度下制備PVDF初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行6倍雙向拉伸，最終厚度為O. 2mm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為27MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為18%。(3)采用丙烯酸酯醫(yī)用壓敏膠溶液作為粘結(jié)劑。(4)平鋪PP薄膜，用細(xì)砂紙打毛其上表面，再涂覆丙烯酸酯醫(yī)用壓敏膠，然后等面積覆上PVDF膜層形成三層復(fù)合膜；在復(fù)合膜上方蓋上平板玻璃，按O. 3N/cm2施加壓力；再在120°C溫度下進(jìn)行40分鐘的干燥、定型處理；丙烯酸酯醫(yī)用壓敏膠粘結(jié)層在三層復(fù)合物中所占的重量比為2. 5%。(5)采用雕刻機(jī)在三層復(fù)合材料表面按所設(shè)計(jì)圖形打出橢圓形孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片。橢圓孔長(zhǎng)短軸之比為5，短軸長(zhǎng)度為3mm，相鄰橢圓孔最近間隔為O. 2mm。臨床應(yīng)用時(shí)可根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行適當(dāng)剪裁。實(shí)施例5(I)將PP原料在265°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行5倍雙向拉伸，最終厚度為O. 3mm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為25MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為23%。(2)采用熔融流延方法在230°C溫度下制備PVDF初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行4倍雙向拉伸，最終厚度為O. 6mm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為21MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為13%。(3)采用纖維蛋白膠作為粘結(jié)劑。(4)平鋪PP薄膜，用細(xì)砂紙打毛其上表面，再涂覆纖維蛋白膠粘結(jié)劑，然后等面積覆上PVDF膜層形成三層復(fù)合膜；在復(fù)合膜上方蓋上平板玻璃，按O. 7N/cm2施加壓力；再在100°C溫度下進(jìn)行50分鐘的干燥、定型處理；纖維蛋白膠粘結(jié)層在三層復(fù)合物中所占的重量比為4%。(5)采用雕刻機(jī)在三層復(fù)合材料表面按所設(shè)計(jì)圖形打出圓孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片。圓孔的直徑為2mm，相鄰圓孔的圓心距為5mm。臨床應(yīng)用時(shí)可根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行適當(dāng)剪裁。實(shí)施例6(I)將PP原料在230°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行3倍雙向拉伸，最終厚度為O. 9mm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為22MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為17%。(2)采用熔融流延方法在215°C溫度下制備PVDF初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行3倍雙向拉伸，最終厚度為O. 8mm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為29MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為24%。(3)采用明膠和PVDF為復(fù)合型粘結(jié)劑。將明膠以16%質(zhì)量比溶于60°C熱純凈水中，攪拌均勻，冷卻下來(lái)后成為明膠粘結(jié)劑；將PVDF溶解于丙酮和二甲基乙酰胺的混合液中，溶質(zhì)PVDF在溶液中的質(zhì)量百分含量為20%，溶解均勻后成為PVDF粘結(jié)劑。(4)平鋪PP薄膜，用細(xì)砂紙打毛其上表面，再涂覆明膠粘結(jié)劑；在PVDF薄膜下表面涂覆PVDF粘結(jié)劑；將PVDF薄膜下表面等面積與PP薄膜上表面復(fù)合形成三層復(fù)合膜；在復(fù)合膜上方蓋上平板玻璃，按O. 8N/cm2施加壓力；再在140°C溫度下進(jìn)行30分鐘的干燥、定型處理；明膠和PVDF復(fù)合型粘結(jié)劑在三層復(fù)合物中所占的重量比為5%。
(5)采用雕刻機(jī)在三層復(fù)合材料表面按所設(shè)計(jì)圖形打出矩形孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片。矩形孔的長(zhǎng)度為4mm，長(zhǎng)寬之比為1，相鄰矩形孔之間的棱寬為
0.2mm。臨床應(yīng)用時(shí)可根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行適當(dāng)剪裁。實(shí)施例7(I)將PP原料在270°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行5倍雙向拉伸，最終厚度為O. 25mm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為21MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為15%。(2)采用熔融流延方法在245°C溫度下制備PVDF初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行5倍雙向拉伸，最終厚度為O. 3mm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為27MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為19%。(3)采用明膠和聚己內(nèi)酯為復(fù)合型粘結(jié)劑。將明膠以16%質(zhì)量比溶于60°C熱純凈水中，攪拌均勻，冷卻下來(lái)后成為明膠粘結(jié)劑；將聚己內(nèi)酯溶解于四氫呋喃溶液中，溶質(zhì)聚己內(nèi)酯在溶液中的質(zhì)量百分含量為20%，溶解均勻后成為聚己內(nèi)酯粘結(jié)劑。(4)平鋪PP薄膜，用細(xì)砂紙打毛其上表面，再涂覆明膠粘結(jié)劑；在PVDF薄膜下表面涂覆聚己內(nèi)酯粘結(jié)劑^fPVDF薄膜下表面等面積與PP薄膜上表面復(fù)合形成三層復(fù)合膜；在復(fù)合膜上方蓋上平板玻璃，按O. 2N/cm2施加壓力；再在90°C溫度下進(jìn)行60分鐘的干燥、定型處理；明膠和聚己內(nèi)酯復(fù)合型粘結(jié)劑在三層復(fù)合物中所占的重量比為3. 5%。(5)采用雕刻機(jī)在三層復(fù)合材料表面按所設(shè)計(jì)圖形打出正多邊形孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片。正多邊形孔的邊數(shù)為3，邊長(zhǎng)為1mm，正多邊形中心之間的距離為2mm。臨床應(yīng)用時(shí)可根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行適當(dāng)剪裁。實(shí)施例8(I)將PP原料在240°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行3. 5倍雙向拉伸，最終厚度為O. 5mm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為21. 5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為17%。(2)采用熔融流延方法在230°C溫度下制備PVDF初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行3. 5倍雙向拉伸，最終厚度為O. 55mm ;薄膜的拉伸強(qiáng)度為26MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為23%。(3)采用聚己內(nèi)酯和PVDF為復(fù)合型粘結(jié)劑。將聚己內(nèi)酯溶解于四氫呋喃溶液中，溶質(zhì)聚己內(nèi)酯在溶液中的質(zhì)量百分含量為20%，溶解均勻后成為聚己內(nèi)酯粘結(jié)劑JfPVDF溶解于丙酮和二甲基乙酰胺的混合液中，溶質(zhì)PVDF在溶液中的質(zhì)量百分含量為20%，溶解均勻后成為PVDF粘結(jié)劑。(4)平鋪PP薄膜，用細(xì)砂紙打毛其上表面，再涂覆聚己內(nèi)酯粘結(jié)劑；在？乂0 薄膜下表面涂覆PVDF粘結(jié)劑；將PVDF薄膜下表面等面積與PP薄膜上表面復(fù)合形成三層復(fù)合膜；在復(fù)合膜上方蓋上平板玻璃，按O. 9N/cm2施加壓力；再在115°C溫度下進(jìn)行45分鐘的干燥、定型處理；聚己內(nèi)酯和PVDF復(fù)合型粘結(jié)劑在三層復(fù)合物中所占的重量比為4. 0%。(5)采用雕刻機(jī)在三層復(fù)合材料表面按所設(shè)計(jì)圖形打出橢圓形孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片。橢圓孔長(zhǎng)短軸之比為I. 5，短軸長(zhǎng)度為1mm，相鄰橢圓孔最近間隔為I. Omm。臨床應(yīng)用時(shí)可根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行適當(dāng)剪裁。 ·
權(quán)利要求
1.一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片，其特征是所述的復(fù)合疝氣補(bǔ)片為三層薄膜復(fù)合結(jié)構(gòu)的鏤空片狀物，所述的鏤空片狀物為帶有孔洞的膜片，包括處于上層的聚丙烯薄膜、處于下層的聚偏氟乙烯薄膜和處于中間的粘結(jié)劑層；所述的聚丙烯薄膜層厚度為O. 2^1. Omm，聚偏氟乙烯薄膜層厚度為O. 2^1. 0mm，粘結(jié)劑層在所述的復(fù)合疝氣補(bǔ)片中所占的重量百分比為1% 5%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片，其特征在于，所述的粘結(jié)劑層的粘結(jié)劑為聚乙烯醇、明膠、聚己內(nèi)酯、聚偏氟乙烯、丙烯酸酯醫(yī)用壓敏膠、纖維蛋白膠中的一種或幾種粘結(jié)劑復(fù)配而成，配制而成的粘結(jié)劑呈現(xiàn)黏液狀態(tài)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片，其特征在于，所述孔洞的分布為均勻分布，孔洞率也即孔洞面積占總面積的比例為40 90%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或3所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片，其特征在于，所述的孔洞為圓孔、矩形孔、正多邊形孔或橢圓孔。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片，其特征在于，所述圓孔的直徑為2 IOmm,相鄰圓孔的圓心距在5 22mm之間；所述矩形孔的長(zhǎng)度為4 20mm,長(zhǎng)寬之比為I 5，相鄰矩形孔之間的棱寬為O. 2 5mm ;所述正多邊形孔的邊數(shù)為3 8，邊長(zhǎng)為I 5mm,正多邊形中心之間的距離為2 20mm ;所述的橢圓孔長(zhǎng)短軸之比為I. 5 5,短軸長(zhǎng)度為I 3mm,相鄰橢圓孔最近間隔至少為O. 2_。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片，其特征在于，所述的聚丙烯薄膜按熔融流延方法制成初生薄膜后經(jīng)雙向拉伸2 6倍而得，聚丙烯薄膜的拉伸強(qiáng)度大于20MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為10 50% ;所述的聚偏氟乙烯薄膜可按熔融流延方法制成初生薄膜后經(jīng)雙向拉伸2 6倍而得，或者按溶液刮膜法制成初生薄膜后經(jīng)雙向拉伸2 6倍而得，聚偏氟乙烯薄膜的拉伸強(qiáng)度大于25MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為10 40%。
7.如權(quán)利要求I 6任意一項(xiàng)所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片的制備方法，其特征是包括以下步驟 (1)將聚丙烯通過(guò)熔融流延方法制成初生薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行雙向拉伸，以增加薄膜力學(xué)性能； (2)將聚偏氟乙烯原料置于溶劑中攪拌溶解，用溶液刮膜法制成聚偏氟乙烯薄膜，然后進(jìn)行雙向拉伸，以增加薄膜力學(xué)性能；亦可采用熔融流延法將其制成薄膜，然后進(jìn)行雙向拉伸，以增加薄膜力學(xué)性能； (3)平鋪聚丙烯薄膜，在上表面涂覆粘結(jié)劑，然后覆上聚偏氟乙烯薄膜，在壓力狀態(tài)下對(duì)PP/粘結(jié)劑/PVDF的三層復(fù)合結(jié)構(gòu)材料進(jìn)行干燥和定型處理；所述的在壓力狀態(tài)下指的是，干燥和定型時(shí)在聚偏氟乙烯薄膜上方蓋上平板玻璃，并按O. flN/cm2施加壓力。
(4)采用機(jī)器雕刻方法在三層復(fù)合材料表面按所設(shè)計(jì)圖形打出孔洞，即得所述鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)中提及的用熔融流延方法制備聚丙烯初生薄膜的熔融溫度為220 280°C。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中采用溶液刮膜法制備聚偏氟乙烯薄膜時(shí)所用的溶劑為丙酮和二甲基乙酰胺的混合液，丙酮與二甲基乙酰胺的質(zhì)量比為70:30，溶質(zhì)聚偏氟乙烯在溶液中的質(zhì)量百分含量為10% ;對(duì)提及的用熔融流延方法制備聚偏氟乙烯初生薄膜的熔融溫度為200 260°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中的干燥定型處理時(shí)間為30 60分鐘，溫度為90 140°C。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片及其制備方法，所述的補(bǔ)片為三層薄膜復(fù)合結(jié)構(gòu)的鏤空片狀物，包括上層的聚丙烯薄膜、下層的聚偏氟乙烯薄膜和中間的粘結(jié)劑層；制備包括(1)將PP通過(guò)熔融流延法制成薄膜，然后進(jìn)行雙向拉伸；(2)將PVDF原料置于溶劑中溶解，用刮膜法制成薄膜，再進(jìn)行雙向拉伸；亦可用熔融法制成薄膜，再進(jìn)行雙向拉伸；(3)平鋪PP薄膜，在上表面涂覆粘結(jié)劑后覆上PVDF層，在壓力下對(duì)PP/粘結(jié)劑/PVDF的三層復(fù)合結(jié)構(gòu)材料進(jìn)行干燥、定型處理；(4)用機(jī)器雕刻法在復(fù)合材料表面按設(shè)計(jì)圖形打出孔洞，即得。本發(fā)明的鏤空型PP/PVDF復(fù)合疝氣補(bǔ)片具有較好的力學(xué)性能以及生物相容性，其制備方法簡(jiǎn)單，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)A61L31/12GK102908676SQ201210402430
公開(kāi)日2013年2月6日 申請(qǐng)日期2012年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月19日
發(fā)明者楊慶, 郯志清, 沈新元, 吳文華, 吉亞麗, 張佩華, 王文祖 申請(qǐng)人:東華大學(xué)