具有改進的耐水性的化妝防曬制劑或皮膚科防曬制劑的制作方法
【專利摘要】一種化妝防曬制劑或皮膚科防曬制劑，該制劑除了UV濾光劑之外還包括乳化劑聚甘油-10硬脂酸酯。制劑具有改進的耐水性。
【專利說明】具有改進的耐水性的化妝防曬制劑或皮膚科防曬制劑
[0001]本發(fā)明包括耐水的化妝防曬制劑或皮膚科防曬制劑，其由于給常見的乳化劑添加聚甘油-10硬脂酸酯或以聚甘油-10硬脂酸酯替代常見的乳化劑而具有改進的耐水性。
[0002]公知的是，人的表皮可以通過波長在280nm到400nm的范圍中的光輻射變成棕色的并且這被人們認為是有吸引力的。另一方面，過度的UV照射對于皮膚是有害的:后果是紅斑、皮膚燒傷，還俗稱曬傷。應當避免過度的日光照射，或者當這不能實現(xiàn)時，通過適當?shù)姆罆癞a(chǎn)品降低日光照射。此外公知的是，波長在320nm到400nm的范圍中的UV-A輻射使得皮膚在事后變成棕色，但是也可以引起皮膚的變化，特別是在敏感皮膚或者皮膚持續(xù)地暴露在陽光輻射的情況下引起皮膚的變化。UV-A特別是引起皮膚的彈性的損失以及皺紋的出現(xiàn)，這導致提早變老。UV-A促使招致紅斑構(gòu)成并且在某些人的情況下加強了這種反應，并且UV-A甚至可以是通過光招致的毒性或過敏性反應的原因。因此過濾掉UV-A輻射也是值得期望的。
[0003]通常，防曬濾光物質(zhì)的光吸收特性是眾所周知的，尤其是在大多數(shù)工業(yè)國家中存在有用于這些物質(zhì)的使用的肯定列表，該肯定列表對于文獻證書提出非常嚴格的標準。根據(jù)紫外光在怎樣的范圍中被吸收來區(qū)別UV-B濾光劑、UV-A濾光劑和廣譜濾光劑，該廣譜濾光劑顯示出在整個UV-A和UV-B范圍的濾光效果。通過相應地選擇UV濾光劑以及UV濾光劑在遮光劑中的濃度，具有影響紫外光的屏蔽程度可能性。然而吸光度充其量可以對于這種物質(zhì)在成品配方中的配量提供一種方向性指導，因為通過與配方中的成分或者與皮膚本身的相互作用可能是難以衡量的。此外，濾光物質(zhì)多么均勻規(guī)則地并且以怎樣的層厚度分布在皮膚角質(zhì)層中或者皮膚角質(zhì)層上(這對于防護機理又是至關重要的)，通常是難以提前評估的。
[0004]除了這種影響，UV濾光劑在皮膚中或皮膚上的結(jié)合能力對于配方的耐水性也是有重要意義的。要理解的是，油溶性的UV濾光劑比水溶性的UV濾光劑更好地在皮膚的(親脂的)表面上結(jié)合，或者說更難以從皮膚的表面洗脫的。
[0005]這種遮光劑以及與之相關的UV濾光劑的有效性，通常在生物有效性測試中在標準化的條件下確定。
[0006]也經(jīng)常被稱為SPF (sun protect1n factor)的防曬指數(shù)LSF,指明了可以通過使用遮光劑實現(xiàn)延長日光照射。防曬指數(shù)由帶有遮光劑而出現(xiàn)紅斑的閾值時間與沒有遮光劑而出現(xiàn)紅斑的閾值時間的商得出。
[0007]SPF (Sun Pr0tecti0n Fact0r/防曬指數(shù))根據(jù)國際SPF測試方法(歐洲化妝品協(xié)會(C0LIPA)，2006年5月)的規(guī)定在活體人類皮膚上確定。對于該測試需要至少要10個受檢者，對于由此得出的平均值的置信區(qū)間不允許超過17%。
[0008]SPF定義為:SPF等于加以防護的皮膚和沒加以防護的皮膚的最小出現(xiàn)紅斑劑量(MED)的商。
[0009]MED是在16小時到24小時之后，而引起明顯可辨識的皮膚發(fā)紅(曬傷、紅斑)的UV輻射的最低劑量。輻射源為太陽模擬器，多數(shù)為氙氣燈。
[0010]不一樣的頻率/波長的UV輻射在組織中侵入不同的深度。因此，這種損害還取決于波長。在此，UV-A防護面臨著巨大的意義，因為這種UV輻射(UV-A (波長320nm-400nm))基本上對皮膚老化負責。
[0011]UVA濾光劑屬于化學防曬濾光劑。UV-A濾光劑吸收富能的UV-輻射并且將其轉(zhuǎn)化為不能再造成損害的熱量或光能。
[0012]為了測試UV-A防護性能，可以例如使用IPD方法(IPF=immediate pigmentdarkening ;即刻色素變黑)。在此與確定防曬指數(shù)近似地測定一個值，該值指明了，通過防曬劑防護的皮膚可以被UV-A輻射照射直到出現(xiàn)如沒有防護的皮膚的情況下同樣的色素沉著，時間長出多久。
[0013]另外的、歐洲范圍中建立的測試方法是澳洲標準AS/NZS (澳大利亞標準/新西蘭標準)2604:1997。在此測量制劑在UV-A范圍中的吸收。為了滿足標準，制劑必須在320nm-360nm的范圍中吸收至少90%的UV-A輻射。
[0014]為了給出關于遮光產(chǎn)品的UV-A防護性能的信息，可以運用不同的、活體的以及離體的實驗模型，并且在包裝上作出由此導出的結(jié)論(根據(jù)澳洲標準的UV-A防護、持續(xù)變黑指數(shù)等等)。然而這些陳述是彼此不可對比的。出于這種原因，歐盟委員會在2006年9月22日公開了一項建議，對于遮光劑該建議應當負責提供更多的安全度和透明度。歐盟建議設置了相對于UV-B防護的1/3的UV-A防護。迄今，在化妝品法規(guī)中僅有造成曬傷的UV-B輻射的防護作了規(guī)范。通過新的EU建議，各種遮光劑應當同時還防護UV-A輻射傷害。用戶應當由此為出發(fā)點，即被保障受到UV-A防護，其隨著SPF值的提高而提高。此外，出于道德原因提出了離體方法。在漢堡的拜爾斯道夫股份公司(Beiersdorf AG)發(fā)展了一種用于依賴于防曬指數(shù)的確定UV-A的離體方法:UV-A/UV-B平衡(UVA/UVB-Balance)。在2005年2月，UV-A/UV-B平衡公開為DIN (德國工業(yè)標準)67502并且因此為在歐洲地區(qū)中用來確定UV-A防護的第一個官方方法。用來測量UV-A防護性能的方法也在COLIPA中進行了探討，因為該行業(yè)要求一種統(tǒng)一的方法。COLIPA是歐洲化妝品行業(yè)的聯(lián)合會，其另外給出了鑒于測量方法的實施的建議。UV-A/UV-B平衡描述了在其中討論的方法的基礎。UV-A/UV-B平衡作如下調(diào)整，即，以擴展至紫外光的預照射，以便還可以將一些特殊的UV濾光劑系統(tǒng)包括在內(nèi)。至今為止產(chǎn)品是不進行預照射地測試的。據(jù)此，不能對以下進行解釋，即，在真實的條件下通過日光影響是否也提供產(chǎn)品的保護效果。這種擴展了的測量方法名為“C0LIPA比” (COLIPA Rat1)ο
[0015]這意味著，使用的UV-A濾光劑相對UV-B濾光劑的比例為1:3，并且因此隨著提高的光防護提升了 UV-A防護。歐盟建議設置了與UV-B防護的比例為1/3的UV-A防護。這種測量方法名為“C0LIPA比”。COLIPA比必須是根據(jù):
[0016] UVB/ UVA<3
[0017]的公式。
[0018]COLIPA比是確定UV-A防護的在歐洲的標準。
[0019]鑒于高UV防護的穩(wěn)定性和可實現(xiàn)性，在現(xiàn)有技術(shù)中具有各種各樣的公開。
[0020]化妝制劑或皮膚科制劑常見的表現(xiàn)形式是細分散的多相系統(tǒng)，在其中除了一種或多種水相之外存在一種或多種脂相或油相。這些系統(tǒng)中最廣泛地分布的還是實際乳濁液。
[0021]但是基于所謂的水分散體的含較少乳化劑或無乳化劑的制劑也是公知的。水分散體描述了在外部水(連續(xù))相中的液態(tài)的、半固態(tài)或固態(tài)的內(nèi)部(不連續(xù)的)脂質(zhì)相的分散系。水分散體(以及特征為近似的相結(jié)構(gòu)的乳濁液)是亞穩(wěn)定的系統(tǒng)并且因此傾向于，過渡至兩種相互聯(lián)系的離散相的狀態(tài)中。在典型的0/W乳濁液中，選擇合適的乳化劑防止相分離。與典型乳濁液相反，但是水分散體僅含有非常微小的量的乳化劑并且甚至可以是完全不含乳化劑的。
[0022]常常使用乳濁液，特別是W/0、0/W、0/W/0或W/0/W乳濁液作為化妝制劑或醫(yī)學制劑。對于乳濁液一般理解為異質(zhì)的系統(tǒng)，其由兩種不可以彼此混溶或者僅可以有限地彼此混溶的液體形成，這些液體通常被稱為“相”。在乳濁液中，兩種液體(w/o)以極其微小的液滴的形式分散到另外的液體中。液體(純的或作為溶液)在乳濁液中以一種或多或少細微的分散存在，該細微分散通常僅是有限地穩(wěn)定的。
[0023]如果兩種液體為水和油，并且油滴以細微地分散在水中的形式存在，則涉及到水包油型乳濁液(0/W乳濁液，例如奶)。Ο/ff乳濁液的基本特性，例如連續(xù)相的導電性、觸感(Sensorik)、染色性,體現(xiàn)為水的性質(zhì)。在油包水乳池液(W/0乳池液,例如黃油)的情況下，涉及相反的原理，其中基本特性在此通過油確定。
[0024]現(xiàn)有技術(shù)知悉多種主要因素，其對乳濁液的穩(wěn)定性和流變學有著正面的影響。
[0025]乳濁液對于其形成和穩(wěn)定通常需要一種或多種乳化劑、增稠劑和/或加稠劑(Konsistenzgeber),以便在于化妝可接受的時期中，通常為在化妝制劑打開后一年是穩(wěn)定的。
[0026]對此經(jīng)常需要大量的乳化劑。這又可以在消費者的情況下導致感覺異常直至不可容忍的，并且在極端的情況下甚至導致諸如馬洛卡痤瘡(Mallorca Akne)等現(xiàn)象。
[0027]因此，值得期望的是提供一種乳濁液制劑，其包括盡可能少的量的乳化劑然并且然而是足夠穩(wěn)定地配制成的。
[0028]防曬制劑的耐水性是對于化妝品領域?qū)I(yè)人員的進一步的挑戰(zhàn)。防曬產(chǎn)品的耐水性是至關重要的。特別是在海灘上，人們不想每次海水浴或每次淋浴之后都必須重新涂霜。
[0029]0/W乳濁液是可以輕松的涂抹并且在油性皮膚和痤瘡的情況下也是適用的。特別是在輕松地吸收的配方的情況下，缺點經(jīng)常是耐水性差。
[0030]ff/Ο乳濁液對于干性皮膚是良好適用的，ff/Ο乳濁液具有高耐水性并且可以良好地與顏料組合。但是W/0乳濁液是粘的，吸收不是那么良好并且因此不為一些使用者喜愛。
[0031]水分散凝膠是可以輕松的涂抹的并且導致令人愉快的皮膚感覺。水分散凝膠可以不含乳化劑和防腐劑地制造，并且因此良好地適用于日光過敏的人。水分散凝膠對有毛發(fā)的皮膚位置以及在油性皮膚和痤瘡的情況下是適用的，但是水分散凝膠具有微弱的耐水性。
[0032]噴霧形式的遮光劑雖然是可以輕松地分散的，但是多數(shù)耐水性差。
[0033]耐水的防曬配方通常通過使用一種或多種在防曬配方中普遍的成膜劑(其中包括Unimer類或Antaron類以及Synchrowachse )。但是這些系統(tǒng)的特征在于對于用戶沒有吸引力的觸感，也就是說，這些系統(tǒng)在皮膚上經(jīng)常是特別無光澤、粘的并且油膩的，而且吸收差。
[0034]本發(fā)明進一步的任務是改進這些情況。
[0035]存在許多乳化劑，耐水性不會通過其受到負面影響。例如諸如甘油硬脂酸酯檸檬酸酯(沙索(Sasol)公司的hmvitor:p:::)的脂肪酸酯對耐水性不產(chǎn)生負面影響。然而如以前所實施的那樣，所有乳化劑都影響防曬制劑的觸感。對耐水性有正面作用的乳化劑，是傾向于親脂的并且造成的觸感是厚、重和/或粘的。然而如果專業(yè)人員用親水的乳化劑，那么觸感變得柔和而不發(fā)粘。這種觸感是為消費者所喜愛的。
[0036]然而在此問題在于，親水的乳化劑對耐水性產(chǎn)生負面影響，因為親水的乳化劑由于其親水性容易洗去并且在此情況下把在其性質(zhì)中作為乳化劑的UV濾光劑一起帶走?！巴ㄟ^親水乳化劑的柔和的配方”和“通過親水乳化劑的差的耐水性”的性質(zhì)看起來不能與消費者期望柔和且耐水的方案相一致。這看起來是幾乎不能解決的問題，在柔和的觸感或耐水性之間必須做出抉擇。
[0037]此外，化妝制劑或皮膚科制劑必須滿足一些的審美觀點，以便獲得充分的用戶接受。
[0038]出自食品領域的乳化劑為專業(yè)人員所公知，諸如甘油硬脂酸酯檸檬酸酯(Iniwilo1- H )或聚甘油-10硬脂酸酯。
[0039]然而在尋找合適的、相應于化妝和皮膚病學的要求的乳化劑上，這些乳化劑看起來被排除在外。
[0040]甘油硬脂酸酯檸檬酸酯在化妝制劑中必須以如此高的量或者與輔助乳化劑結(jié)合使用，以便得到穩(wěn)定的乳濁液，從而不滿足通過甘油硬脂酸酯檸檬酸酯減小乳化劑含量的期望。
[0041]聚甘油-10硬脂酸酯(PG-10-Stearat，CAS編號:79777-30-3)是一種親水的乳化劑并且具有12的親水親油平衡值(HLB)。
[0042]聚甘油-10硬脂酸酯是作為混合物市售的，例如為PolyaldolO-1-S(龍沙(Lonza)公司)、Nikkol Decaglynl-S (日光化學株式會社(Nikko Chemicals C0., Ltd.))或 SalacosPGMSV (日清奧利友集團有限公司(Nisshin Oill1 Group, Ltd))。
[0043]聚甘油-10硬脂酸酯由冰淇淋制造業(yè)所公知并且具有棕色的顏色。由于這種美學上有問題的情況，看起來由聚甘油-10硬脂酸酯本身就不允許在化妝乳濁液中使用。
[0044]Hel1gd?是可商業(yè)購得的,其除了丙烯酸鈉共聚物、氫化聚異丁烯、磷脂、葵花(Sunflower)籽油之外還包括聚甘油-10硬脂酸酯。
[0045]在化妝制劑中，PG-1O-Stearat僅列為一種須后啫喱的組成部分。在這種制劑中，除了諸如卵磷脂和PEG150 二硬脂酸酯其他乳化劑之外還描述了 6重量％的PG-1O-Stearat(W02003082182)o
[0046]JP2005162664公開了在包括過氧化物的染發(fā)制劑中的PG-10-stearat。因此化妝局部應用被排除在外。
[0047]US5925615公開了在包括聚乙二醇和對羥基苯甲酸酯的香波配方中的PG-10-stearat。
[0048]DE19547679A1 描述了一種帶有 PG-lO-stearat 的護發(fā)乳濁液。
[0049]DE19724587A1描述了一種帶有PG-lO-stearat以及聚乙二醇和對羥基苯甲酸酯的護發(fā)素。
[0050]W00027197A1公開了除了 PG-lO-stearat之外還包括一種或多種UV濾光劑、卵磷月旨、聚乙二醇和對羥基苯甲酸酯的制劑。
[0051]DE102008028821A1 和 DE102008028822A1 公開了帶有 PG-10-stearat 的化妝筆制劑(Stiftzubereitung)。
[0052]DE10213955A1 公開了在一種須后水中的 PG-10-stearat，其中，PG-10-stearat 的含量為6%或更多。
[0053]US20060018853 描述了一種帶有 PG-10-stearat 的剝離型(peel-off )制劑，其帶有十甘油三異硬脂酸酯和卵磷脂。
[0054]然而表現(xiàn)得令人驚訝的是，可以在化妝制劑或皮膚科制劑中使用作為乳化劑的聚甘油-10硬脂酸酯作為乳化劑，而不會表現(xiàn)出著色作用和不穩(wěn)定的缺點。
[0055]通過添加PG-1O-Stearat代替其他乳化劑，在此還令人驚訝地改進了耐水性。因為聚甘油-10硬脂酸酯(PG-1O-Stearat)是親水的乳化劑，所以這是愈加出人意料的。
[0056]特別令人吃驚的是，PG-1O-Stearat既可以作為唯一的乳化劑使用，也可以使用在乳化劑混合物中，并且防曬制劑表現(xiàn)出改進的耐水性。
[0057]因此，本發(fā)明為一種耐水的化妝防曬制劑或皮膚科防曬制劑，其包括一種或多種UV-濾光物質(zhì)和聚甘油-10硬脂酸酯。
[0058]聚甘油-10硬脂酸酯在防曬制劑中的份額相對制劑的總質(zhì)量選擇為小于6重量％。特別優(yōu)選地，PG-1O-Stearat份額相對制劑的總質(zhì)量選擇為小于3重量％，特別是在0.1重量％到2.8重量％的范圍中。在這種情況下優(yōu)點為，對微小的乳化劑含量的期望得以充分實現(xiàn)。
[0059]從根據(jù)本發(fā)明的制劑排除了(ausgenommen)由以下組成的0/W的乳池液制劑4和5:
【權(quán)利要求】
1.一種耐水的化妝防曬制劑或皮膚科防曬制劑，所述防曬制劑包括一種或多種UV濾光物質(zhì)、相對制劑的總質(zhì)量小于6重量％的聚甘油-10硬脂酸酯，其特征在于，所述制劑不含有卵磷脂并且所述制劑將由以下所組成的Ο/W乳濁液制劑4和5:

以及由以下所組成的0/W乳濁液制劑49和50:

排除在外，其中，數(shù)值為相對于所述制劑總質(zhì)量的重量份額。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制劑，所述制劑包括一種或多種成膜劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制劑，所述制劑包括相對于所述制劑總質(zhì)量0.1重量％到2.8重量％的聚甘油-10硬脂酸酯。
4.根據(jù)以上權(quán)利要求中任意一項所述的制劑，所述制劑除了聚甘油-10硬脂酸酯之外不包括其他乳化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的制劑，所述制劑除了聚甘油-10硬脂酸酯之外還包括一種或多種乳化劑，所述乳化劑在25°C時是固體的、糊狀的或液體的并且是非乙氧基化的。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制劑，所述制劑包括作為額外乳化劑的甘油硬脂酸酯。
7.根據(jù)以上權(quán)利要求中任意一項所述的制劑，所述制劑為0/W乳濁液。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任意一項所述的制劑，所述制劑為水分散體。
9.根據(jù)以上權(quán)利要求中任意一項所述的制劑，所述制劑包括一種或多種UV濾光劑，所述UV濾光劑選自以下組:奧克立林、胡莫柳酯、水楊酸乙基己酯(水楊酸辛酯)、丁基甲氧基二苯甲?；淄椤⒍趸?、苯基苯并咪唑磺酸、雙-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、聚硅氧烷-15、二乙基氨基羥基苯甲?；郊姿峒乎ァ⒈交讲⑦溥蛩幕撬岫c、對苯二亞甲基樟腦磺酸、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、對甲氧基肉桂酸異戊酯、二苯甲酮-4、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚、二氧化鈦(帶或不帶覆層)、氧化鋅(帶或不帶覆層)、2，4，6-三聯(lián)苯-1，3，5-三嗪和二苯甲酮_3。
10.根據(jù)以上權(quán)利要求中任意一項所述的制劑，所述制劑包括一種或多種皮膚保濕劑。
11.根據(jù)以上權(quán)利要求中任意一項所述的制劑，所述制劑不包括對羥基苯甲酸酯、甲醛釋放體、有機鹵化物、苯甲酸及其鹽、甲酸鹽/酯以及茶樹油。
12.聚甘油-10硬脂酸酯在防曬制劑中的、用來相對于不含聚甘油-10硬脂酸酯的相同制劑改進耐水性的用途，所述防曬制劑包括一種或多種UV濾光物質(zhì)以及在必要時包括一種或多種成膜劑。
13.聚甘油-10硬脂酸酯在防曬制劑中的、用來相對于不含聚甘油-10硬脂酸酯的相同制劑減少粘性的用途，所述防曬制劑包括一種或多種UV濾光物質(zhì)以及一種或多種成膜劑和/或一種或多種皮膚保濕劑。
【文檔編號】A61K8/92GK104053427SQ201280027864
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2012年6月5日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月7日
【發(fā)明者】斯蒂芬尼·馮塔登, 曼努埃拉·克勒 申請人:拜爾斯道夫股份有限公司