潔齒劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種潔齒劑組合物，其能起到高的色漬附著抑制效果和色漬去除效果，而且對口腔粘膜的刺激低，味道和起泡等使用感優(yōu)異，還具有良好的保存穩(wěn)定性。該潔齒劑組合物的特征在于，混合有(A)?；被猁}、(B)烷基硫酸鹽、(C)下述通式(1)Mn+2PnO3n+1(1)(式中，M表示Na或K，n為2或3的整數(shù)。)所示的直鏈狀水溶性聚磷酸鹽和(D)聚乙二醇，并且成分(C)的混合量為0.3～1.5質(zhì)量％、成分(D)的混合量為0.3～3質(zhì)量％。進(jìn)一步，上述潔齒劑組合物還混合有(E)選自角叉菜膠、黃原膠、聚丙烯酸鈉和羥乙基纖維素鈉中的一種或兩種以上的水溶性高分子化合物。
【專利說明】潔齒劑組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種潔齒劑組合物，其能起到高的色潰附著抑制效果和色潰去除效果，而且對口腔粘膜的刺激低，味道和起泡等使用感優(yōu)異，還具有良好的保存穩(wěn)定性。
【背景技術(shù)】
[0002]作為一種牙齒著色污潰的色潰，其可由于咖啡、茶等中所含的丹寧色素、白蛋白等口腔內(nèi)蛋白質(zhì)、金屬離子等形成。齒面附著有色潰是口腔審美的主要課題之一。作為解決由該色潰所引起的問題的手段，去除色潰或抑制色潰附著是有效的。為了解決由色潰所引起的問題，至今為止已提出了許多潔齒劑組合物。 為了去除色潰，一直以來通過在組合物中所混合的研磨劑的機(jī)械作用進(jìn)行去除。然而，通過研磨劑，無法避免對適用部位的口腔粘膜、特別是柔軟的牙頸部等的磨損。
[0003]因此，提出了各種以化學(xué)作用去除色潰的技術(shù)。
迄今為止， 申請人:提出了不依靠機(jī)械作用而通過化學(xué)作用去除齒面污潰的組合物(專利文獻(xiàn)1:日本專利特開平9-12438號公報；專利文獻(xiàn)2:日本專利特開平11-343220號公報；專利文獻(xiàn)3:日本專利特開2002-47161號公報)。專利文獻(xiàn)3中，作為含有齒面、舌面化學(xué)清潔基劑的苯氧乙醇的液狀潔齒劑，在實施例4中記載了混合有N-月桂?；劝彼徕c0.2質(zhì)量％、月桂酰甘氨酸鈉0.1質(zhì)量％、月桂基硫酸鈉1.0質(zhì)量％、焦磷酸四鈉4.0質(zhì)量％、三聚磷酸鈉1.5質(zhì)量％和聚乙二醇1.0質(zhì)量％的組成。然而，該潔齒劑對口腔粘膜的刺激、起泡等使用感以及保存穩(wěn)定性難以說是充分的，還有改善的余地。
[0004]另一方面，作為阻礙牙齒色潰的形成、安全性高且具有相同效果的成分，提出了?；被猁}(專利文獻(xiàn)4:日本專利特開平10-17444號公報)。該專利文獻(xiàn)4中，作為實施例4，記載了混合有月桂?；?甲基-β -丙氨酸鈉0.6質(zhì)量％、月桂基硫酸鈉1.0質(zhì)量％、焦磷酸四鈉1.0質(zhì)量％和聚乙二醇5.0質(zhì)量％的牙膏。然而，該牙膏在味道等使用感方面存在問題。此外，發(fā)生液體分離，從而還在制劑保存穩(wěn)定性方面存在問題。
[0005]另外，已知?；被猁}具有獨(dú)特的異味(苦味)，因而提出了通過混合帕拉金糖醇(Palatinit)來減輕苦味的組合物(專利文獻(xiàn)5:日本專利特開2000-319148號公報)。然而，該技術(shù)中，苦味的減輕還不充分。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)1:日本專利特開平9-12438號公報 專利文獻(xiàn)2:日本專利特開平11-343220號公報 專利文獻(xiàn)3:日本專利特開2002-47161號公報
專利文獻(xiàn)4:日本專利特開平10-17444號公報 專利文獻(xiàn)5:日本專利特開2000-319148號公報

【發(fā)明內(nèi)容】
[0007]發(fā)明所要解決的問題
如上所述，在對牙齒色潰附著有效的潔齒劑組合物中，存在對口腔粘膜的刺激、味道和起泡等使用感以及保存穩(wěn)定性的問題。因此，期待對牙齒色潰附著有效的新技術(shù)。
本發(fā)明是鑒于上述情況而作的發(fā)明，其目的在于提供一種潔齒劑組合物，該組合物能起到高的色潰附著抑制效果和色潰去除效果，而且對口腔粘膜的刺激低，味道和起泡等使用感優(yōu)異，還具有良好的保存穩(wěn)定性。
解決問題的手段
[0008]為了達(dá)到上述目的，本 發(fā)明人經(jīng)專心研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過混合(A)?；被猁}、(B)烷基硫酸鹽、(C)水溶性聚磷酸鹽和(D)聚乙二醇，并且成分(C)和(D)為適量，能得到以下的潔齒劑組合物:該組合物能起到高的色潰附著抑制效果和色潰去除效果，而且對口腔粘膜的刺激低，使用感優(yōu)異(味道良好、起泡量適度)，而且保存穩(wěn)定性良好，特別是制備成牙膏時，能抑制液體分離，給予穩(wěn)定的外觀。
進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，除了成分(A)、(B)、(C)和(D)以外，通過進(jìn)一步混合(E)選自角叉菜膠、黃原膠、聚丙烯酸鈉和羥乙基纖維素鈉中的一種或兩種以上的水溶性高分子化合物，泡沫保持性提高，可進(jìn)一步改善使用感。
[0009]如果更加詳細(xì)論述的話，為了解決上述問題，本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，雖然知道了水溶性聚磷酸鹽和?；被猁}對牙齒的色潰附著是有效的，但即使混合成分(A)和(B)，色潰附著抑制效果和色潰去除效果差，而且產(chǎn)生由成分(A)引起的苦味，使用感差。另外，如果混合成分(C)和(B)，即使起到色潰去除效果，但產(chǎn)生色潰附著抑制效果差、對口腔粘膜產(chǎn)生刺激、起泡量低而使用感差這樣的問題。因此，為了解決該問題，進(jìn)一步進(jìn)行了研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果將成分(A)、(B)和(C)組合，并且還混合成分(D)的話，能出乎意料地全部解決上述問題，不僅色潰附著抑制效果和色潰去除效果優(yōu)異，而且口腔粘膜刺激、味道和起泡量等使用感以及保存穩(wěn)定性也優(yōu)異，從而給予了特別的作用效果。在這種情況下，通過并用成分(A)、(B)、(C)和(D)，特別是色潰附著抑制效果格外提高，給予了缺少本發(fā)明任一個必要條件時所無法得到的高的色潰附著抑制效果。另外，通過混合成分(D)，能抑制來自成分(A)的獨(dú)特異味，給予無苦味的良好使用感。
如上，本發(fā)明人新發(fā)現(xiàn)的成果如下:通過并用成分(A)、(B)、(C)和(D)，可得到能給予高的色潰去除效果和色潰附著抑制效果，而且使用感和保存穩(wěn)定性優(yōu)異的制劑，起到上述特別的作用效果。
[0010]因此，本發(fā)明提供下述的潔齒劑組合物。
〔I〕一種潔齒劑組合物，其特征在于，混合有(A)?；被猁}、(B)烷基硫酸鹽、(C)下述通式(I)所示的直鏈狀水溶性聚磷酸鹽和(D)聚乙二醇，
Μη+2Ρηθ3η+1 ⑴
(式中，M表示Na或Κ，η為2或3的整數(shù)。)
并且成分(C)的混合量為0.3~1.5質(zhì)量％，成分(D)的混合量為0.3~3質(zhì)量％。 〔2〕如〔I〕所述的潔齒劑組合物，其中，成分(B)/成分(C)的質(zhì)量比為0.3~5。
〔3〕如〔I〕或〔2〕所述的潔齒劑組合物，其中，成分(A)的?；被猁}為選自?；劝彼猁}、?；於彼猁}和酰基甘氨酸鹽中的一種以上。
〔4〕如〔3〕所述的潔齒劑組合物，其中，成分(A)的?；被猁}為酰基谷氨酸鹽。〔5〕如〔I〕~〔4〕中的任一項所述的潔齒劑組合物，其中，成分(C)的水溶性聚磷酸鹽為三聚磷酸鈉或焦磷酸鈉。
〔6〕如〔I〕~〔5〕中的任一項所述的潔齒劑組合物，其中，成分(D)的聚乙二醇是平均分子量為200~6000的聚乙二醇。
〔7〕如〔I〕~〔6〕所述的潔齒劑組合物，其中，混合有成分(A)0.1~2質(zhì)量％、成分
(B)0.3 ~1.8 質(zhì)量％。
〔8〕如〔I〕~〔7〕中的任一項所述的潔齒劑組合物，進(jìn)一步混合有(E)選自角叉菜膠、黃原膠、聚丙烯酸鈉 和羥乙基纖維素鈉中的一種或兩種以上的水溶性高分子化合物。
〔9〕一種潔齒劑組合物，其特征在于，混合有(A)選自?；劝彼猁}、?；於彼猁}和酰基甘氨酸鹽中的一種以上的?；被猁}0.1~2質(zhì)量％、(B)烷基硫酸鹽0.3~1.8質(zhì)量％、(C)三聚磷酸鈉或焦磷酸鈉0.3~1.5質(zhì)量％和(D)平均分子量為200~6000的聚乙二醇0.3~3質(zhì)量％，并且成分(B)/成分(C)的質(zhì)量比為0.3~5。
發(fā)明效果
[0011]本發(fā)明提供一種潔齒劑組合物，其能起到高的色潰附著抑制效果和色潰去除效果，且對口腔粘膜的刺激低，味道和起泡等使用感優(yōu)異，還具有良好的保存穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明的潔齒劑組合物對牙齒的色潰附著非常有效。
【具體實施方式】
[0012]以下，對本發(fā)明進(jìn)行更加詳細(xì)地論述。本發(fā)明的潔齒劑組合物混合有㈧?；被猁}、(B)烷基硫酸鹽、(C)水溶性聚磷酸鹽和(D)聚乙二醇。
[0013]作為成分(A)的酰基氨基酸鹽，其?；奶荚訑?shù)適宜為8~20，特別適宜12~16。另外，對于氨基酸基團(tuán)，可舉出谷氨酸、天冬氨酸、甘氨酸、肌氨酸、丙氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸和異亮氨酸等，特別優(yōu)選谷氨酸、天冬氨酸和甘氨酸，更優(yōu)選谷氨酸。對于該鹽，可舉出鈉、鉀等堿金屬鹽、堿土金屬鹽和有機(jī)胺鹽等。
[0014]作為?；被猁}，例如，可舉出N-月桂?；?L-谷氨酸鈉、N-肉豆蘧酰基-L-谷氨酸鈉、N-椰子油脂肪酸?；?L-谷氨酸鉀等酰基谷氨酸鹽，N-月桂?；?L-天冬氨酸鈉等?；於彼猁}，N-椰子油脂肪酸?；拾彼徕浀弱；拾彼猁}等。這些能以一種或?qū)煞N以上組合的方式進(jìn)行混合。
具體來說，可使用商品名為AminoSurfact ALMS-Pl (N-月桂?；?L-谷氨酸鈉，旭化成化學(xué)株式會社(旭化成> S力A <株式會社))、Amisoft LS-1l (N-月桂酰基-L-谷氨酸鈉，味之素健康供應(yīng)株式會社(味O素、^ * 一寸株式會社))、AminoSurfactAMMS-Pl (N-肉豆蘧酰基-L-谷氨酸鈉，旭化成化學(xué)株式會社)、Amisoft MS-1l (N-肉豆蘧?；?L-谷氨酸鈉，味之素健康供應(yīng)株式會社)、AminoFoamer FLDS-L (N-月桂?；?L-天冬氨酸鈉，旭化成化學(xué)株式會社)和Amilite GCK-12K(N-椰子油脂肪酸?；拾彼徕洠吨亟】倒?yīng)株式會社)等商品化的酰基氨基酸鹽。
[0015]作為成分(A)，特別是?；劝彼徕c等酰基谷氨酸鹽，與具有其它氨基酸殘基的酰基氨基酸鹽相比，其異味(苦味)小，在給予本發(fā)明效果方面更為適宜。
[0016]成分(A)的混合量優(yōu)選為整個組成的0.1~2% (質(zhì)量％，下同)，更優(yōu)選為0.3~2%，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~1.5%。雖然混合量越多，色潰附著抑制效果和起泡越提高，但如果超過2 %，則有出現(xiàn)異味，使用感下降的情況。
[0017]作為成分(B)的烷基硫酸鹽，可舉出月桂基硫酸、肉豆蘧基硫酸等烷基硫酸的堿金屬鹽，能單獨(dú)使用一種或使用兩種以上。作為烷基硫酸鹽，特別是月桂基硫酸鈉，其容易混合于潔齒劑組合物，因此適宜采用。
對于烷基硫酸鹽，可使用東邦化學(xué)工業(yè)株式會社等制造的市售產(chǎn)品。
[0018]成分⑶的混合量優(yōu)選為整個組成的0.3~1.8%，更優(yōu)選為0.5~1.8%，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~1.2%。雖然混合量越多，色潰附著抑制效果和色潰附著去除效果越提高，并且起泡越優(yōu)異，但如果超過1.8%，則有對口腔粘膜產(chǎn)生刺激，使用感下降的情況。
[0019]作為成分(C)的水溶性聚磷酸鹽，可使用下述通式(I)所示的直鏈狀水溶性聚磷酸鹽中的一種或兩種以上。
Μη+2Ρηθ3η+1 ⑴
(式中，M表示Na或Κ，η為2或3的整數(shù)。)
[0020]例如，可使用聚合度η = 2的焦磷酸鈉或焦磷酸鉀、η = 3的三聚磷酸鈉等。尤其，從色潰去除效果和對口腔粘膜刺激性的觀點(diǎn)來看，更優(yōu)選三聚磷酸鈉。
具體來說，可使用太平化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社等制造的市售產(chǎn)品。
[0021]成分(C)的混合量為整個組成的0.3~1.5%，優(yōu)選為0.4~1.5%，更優(yōu)選為0.5~1.0%。小于0.3%時，色潰附著抑制效果和色潰去除效果差，如果超過1.5%，則會對口腔粘膜產(chǎn)生刺激，使用感下降。另外，起泡減少，保存穩(wěn)定性差。
[0022]本發(fā)明中，以適當(dāng)比例混合成分(B)和成分(C)可進(jìn)一步提高效果，因此優(yōu)選，特別是在抑制口腔粘膜刺激、發(fā)揮高的色潰附著抑制和去除效果方面，其更為有效。
成分⑶和成分(C)的混合比率以質(zhì)量比計，(B)/(C)優(yōu)選為0.3~5，更優(yōu)選為
0.33~3.6，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~3。在該范圍內(nèi)時，色潰附著抑制效果和色潰去除效果提高，而小于0.3時，有無法抑制刺激的情況，還有時液體分離穩(wěn)定性差。如果超過5，則有對粘膜刺激強(qiáng)，使用感下降的情況。
[0023]本發(fā)明中，通過進(jìn)一步混合(D)聚乙二醇，能進(jìn)一步提高由成分(A)、(B)和(C)的并用而獲得的色潰附著抑制效果，并且能抑制來自成分(A)酰基氨基酸鹽的異味，改善使用感。
[0024]作為聚乙二醇，雖然其平均分子量越大，效果體現(xiàn)越有效，但優(yōu)選平均分子量為200~6000的聚乙二醇，特別優(yōu)選平均分子量為400~4000的聚乙二醇。如果平均分子量在上述范圍，則色潰附著抑制效果提高，而平均分子量小于200時，有不能充分得到抑制來自成分(A)的獨(dú)特異味的效果的情況。如果平均分子量超過6000，則有產(chǎn)生來自聚乙二醇的異味，使用感變差的情況。
另外，此處的平均分子量表示醫(yī)藥部外品原料規(guī)格2006記載的平均分子量，具體來說，是在吡啶中使其與鄰苯二甲酸酐反應(yīng)形成鄰苯二甲酸酯，并將過量的鄰苯二甲酸酐水解，用氫氧化鈉滴定而求出的平均分子量(下同)。
具體來說,可列舉聚乙二醇400 (平均分子量為380~420)、聚乙二醇600 (平均分子量為570~630)、聚乙二醇4000(平均分子量為2600~3800)等。
聚乙二醇例如可使用三洋化成工業(yè)株式會社等制造的市售產(chǎn)品。
[0025]成分⑶的混合量為整個組成的0.3~3%，優(yōu)選為0.5~3%，更優(yōu)選為0.5~2%。小于0.3%時，不能抑制異味。如果超過3%，則有產(chǎn)生液體分離，制劑穩(wěn)定性差，此外產(chǎn)生來自聚乙二醇的異味，使用感差的情況。
[0026]本發(fā)明中，優(yōu)選進(jìn)一步混合(E)選自角叉菜膠、黃原膠、聚丙烯酸鈉和羥乙基纖維素鈉中的水溶性高分子化合物。通過混合成分(E)，能提高口腔內(nèi)的泡沫保持性，進(jìn)一步改善使用感。本發(fā)明中，作為水溶性高分子化合物，成分(E)在上述效果體現(xiàn)方面特別有效，而使用成分(E)以外的水溶性高分子化合物則不能得到相關(guān)效果。
作為成分(E)，可混合上述水溶性高分子化合物中的一種或兩種以上。特別是兩種以上并用，尤其是黃原膠與角叉菜膠和/或聚丙烯酸鈉并用，能增加泡沫保持性而進(jìn)一步提高刷牙時的使用感，因此更為優(yōu)選。
作為成分(E)，可使用市售產(chǎn)品。
[0027]混合成分(E)時，其混合量優(yōu)選為整個組成的0.2~3 %，更優(yōu)選為0.4~1.5 %。如果小于0.2%，則有得不到混合效果的情況。如果超過3%，則有潔齒劑組合物變硬，刷牙時在口腔內(nèi)的分散性下降，難以起泡以及使用感變差的情況。
[0028]本發(fā)明的潔齒劑組合物，特別適宜制備成牙膏。在這種情況下，可根據(jù)需要，在不妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，混入上述成分以外的公知成分。例如，可混入研磨劑、粘稠劑、粘合劑、表面活性劑，進(jìn)一步根據(jù)需要，還可混入甜味劑、防腐劑、著色劑、香料、各種有效成分
[0029]作為研磨劑，可 舉出硅膠、沉淀性二氧化硅、硅酸鋁等二氧化硅系研磨劑，磷酸氫鈣二水合物及無水物、磷酸三鈣、磷酸三鎂、磷酸四鈣、焦磷酸鈣等磷酸鈣系化合物，碳酸鈣、氫氧化鋁、氧化鋁、碳酸鎂、硅酸鋯、羥基磷灰石、合成樹脂系研磨劑等。
這些研磨劑的混合量通常為整個組成的10~50%，優(yōu)選為10~30%。
[0030]作為粘稠劑，可舉出山梨糖醇、木糖醇等糖醇，甘油、丙二醇等多元醇。這些的混合量通常為5~50%，特別為20~45%。
[0031]作為粘合劑，在不妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可混合成分(E)的水溶性高分子化合物以外的公知的粘合劑。例如，可舉出聚乙烯醇、瓜爾豆膠、海藻酸鈉、陽離子化纖維素、增粘性二氧化硅、蒙脫石、明膠和羧甲基纖維素鈉等?；旌线@些粘合劑時，其混合量優(yōu)選包含成分(E)在內(nèi)為0.2~5%的范圍。
[0032]作為表面活性劑，可混合成分(A)和(B)以外的陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑等公知的表面活性劑。具體來說，作為陰離子性表面活性劑，可舉出N-月桂?；“彼徕c、N-肉豆蘧?；“彼徕c等N-酰基肌氨酸鈉。作為非離子性表面活性劑，可使用蔗糖脂肪酸酯、麥芽糖脂肪酸酯、乳糖脂肪酸酯等糖脂肪酸酯，麥芽糖醇脂肪酸酯、乳糖醇脂肪酸酯等糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇單硬脂酸酯等聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯氫化蓖麻油等聚氧乙烯脂肪酸酯，月桂酸單或二乙醇酰胺，脫水山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯高級醇醚，聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物，聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪酸酯等。作為陽離子性表面活性劑，可舉出烷基銨等。
混合這些表面活性劑時，其混合量包含成分(A)和(B)在內(nèi)希望為I~5%的范圍、特別是1.5~4%的范圍。
[0033]作為甜味劑，可舉出糖精鈉等；作為防腐劑，可舉出對羥基苯甲酸酯、苯甲酸鈉等。作為著色劑，可舉出藍(lán)色I(xiàn)號、黃色4號、二氧化鈦等。
[0034]作為香料，可組合使用以下的在口腔用組合物中所使用的公知的香料材料:薄荷油、留蘭香油、茴香油、桉樹油、冬青油、肉桂油、丁香油、百里香油、鼠尾草油、檸檬油、橙油、薄荷油(〃 '7力油)、小豆蘧油、芫荽油、柑橘油、酸橙油、薰衣草油、迷迭香油、月桂樹油、洋甘菊油、葛縷子油、馬郁蘭油、月桂葉油、檸檬草油、牛至油、松針油、橙花油、玫瑰油、茉莉油、葡萄柚油、Sweetie oil ( ^ — r 〃一油)、柚子油、鳶尾浸膏、薄荷凈油、玫瑰凈油、橘花等天然香料、和對這些天然香料的加工處理(前餾分去除、后餾分去除、分餾、液液萃取、精化、粉狀香料化等)后的香料；以及薄荷醇、香芹酮、茴香腦、桉樹腦、水楊酸甲酯、肉桂醛、丁子香酚、3-L-薄荷氧基丙烷-1，2-二醇、麝香草酚、芳樟醇、乙酸芳樟酯、苧烯、薄荷酮、乙酸薄荷酯、N-取代-對薄荷烷-3-甲酰胺、菔烯、辛醛、檸檬醛、胡薄荷酮、乙酸甲酯、茴香醛、乙酸乙酯、丁酸乙酯、烯丙基環(huán)己烷丙酸酯、鄰氨基苯甲酸甲酯、乙基甲基苯基縮水甘油、香草醛、十一烷酸內(nèi)酯、己醛、丁醇、異戊醇、己烯醇、二甲基硫醚、甲基環(huán)戊烯醇酮、糠醛、三甲基吡嗪、乳酸乙酯、乙基硫代乙酸酯等單個香料；還有草莓香精、蘋果香精、香蕉香精、菠蘿香精、葡萄香精、芒果香精、黃油香精、牛奶香精、水果混合香精、熱帶水果香精等調(diào)和香料等。[0035]作為各種有效成分，可舉出氟化鈉、單氟磷酸鈉等氟化物，正磷酸的鉀鹽、鈉鹽等水溶性磷酸化合物，葡聚糖酶、變聚糖酶等葡聚糖酶、尿囊素氯羥基鋁、扁柏酚、抗壞血酸、氯化溶菌酶、甘草酸及其鹽類、氯化鈉、氨甲環(huán)酸、ε-氨基己酸、DL-乙酸生育酚、α-紅沒藥醇、異丙基甲基苯酚、洗必泰鹽類、氯化十六烷基吡啶、奧、甘草次酸、葉綠素銅鈉、葡萄糖酸銅等銅化合物、乳酸鋁、氯化鍶、硝酸鉀、黃連素、異羥肟酸及其衍生物、沸石、淀粉酶、甲氧基乙烯、馬來酸酐共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、表二氫膽留醇、芐索氯銨、二氫膽固醇、三氯碳酰替苯胺、檸檬酸鋅、當(dāng)歸軟提取物、黃柏提取物、丁香、迷迭香、黃芩、紅花等提取物。另外，上述有效成分能以不妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)的有效量進(jìn)行混合。
實施例
[0036]下面，通過列舉實施例和比較例，對本發(fā)明進(jìn)行具體說明。但本發(fā)明并不局限于下述實施例。另外，下述例子中，如未特別說明，％均表示質(zhì)量％。
[0037][實施例和比較例]按照下述方法制備如表1~4所示組成的潔齒劑組合物(牙膏)，并進(jìn)行下述評價。結(jié)果如表1~4所示。
[0038]試驗潔齒劑組合物的制備:
(1)常溫下，將水溶性成分(除了粘合劑、丙二醇等以外)混合溶解于純水后，添加混合山梨糖醇和增粘性二氧化硅，制備A相。
(2)常溫下，使粘合劑分散于丙二醇中，制備B相。
(3)在攪拌中的A相中添加混合B相，制備C相。
(4)常溫下，使用1.5L捏合機(jī)(石山工作所制)，在C相中混合香料、研磨劑、表面活性劑等水溶性成分以外的成分，并通過減壓(4kPa)進(jìn)行脫泡，得到潔齒劑組合物1.2kg。
[0039]使用原料的詳細(xì)情況如下所述。
(A)N-月桂?；?L-谷氨酸鈉:
旭化成化學(xué)株式會社(商品名:AminoSurfact ALMS-PI)
N-月桂酰基-L-天冬氨酸鈉:旭化成化學(xué)株式會社(商品名:AminoFoamer FLDS-L)
N-椰子油脂肪酸-椰油酰甘氨酸鉀:
味之素健康供應(yīng)株式會社(商品名=Amilite GCK-12K)
(B)月桂基硫酸鈉:東邦化學(xué)工業(yè)株式會社
(C)三聚磷酸鈉:太平化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社 焦磷酸四鈉:太平化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社
(D)PEG400:聚乙二醇400，三洋化成工業(yè)株式會社 PEG4000:聚乙二醇4000，三洋化成工業(yè)株式會社
(E)角叉菜膠:三昌株式會社 聚丙烯酸鈉:東亞合成株式會社
羥乙基纖維素鈉:大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社(★力化學(xué)工業(yè)株式會社)
黃原膠:DSP五協(xié)食品和化學(xué)株式會社(DSP五協(xié)7 — F &夕^力 >株式會社) 對于其它成分，使用符合醫(yī)藥部外品原料規(guī)格2006的物質(zhì)。
[0040]<1>色潰附著抑制效果的評價 <1-1>色潰附著抑制試驗
對未處理的羥基磷灰石顆粒(HAP)表面(Η0ΥΑ株式會社制造，直徑7_X厚度3.5mm)經(jīng)噴砂處理后，在中性清洗劑水溶液中以超聲波清洗機(jī)進(jìn)行清洗。水洗，自然干燥后，使用分光式色差計(日本電色工業(yè)株式會社制造，型號:SE-2000)，測定色潰附著前的HAP的ΛΕ 值(ΛΕ0)。
另外，用2倍量的純水稀釋潔齒劑組合物，以3000rpm離心分離10分鐘，將得到上清液作為潔齒分散液。將上述HAP浸潰于加熱至50°C的潔齒分散液10分鐘后，用純水清洗，去除表面水分后，按照0.5%白蛋白溶液一丹寧提取液一0.6%檸檬酸鐵(III)銨溶液的順序在50°C下每10分鐘重復(fù)浸潰操作。丹寧提取液是通過以下方法制備的:在沸騰的離子交換水1200mL中放入日本茶(商標(biāo):老松)50g、紅茶(聯(lián)合利華日本株式會社制造，BRISK茶包(7f 〃 一K -7々))5袋和速溶咖啡(商品名雀巢咖啡，雀巢日本株式會社制造)12g，放置一晚，過濾去除日本茶和紅茶。重復(fù)上述操作5次，風(fēng)干HAP表面，再次測定表面的ΛΕ值(AEl)0
將用純水代替潔齒分散液進(jìn)行同樣處理時的初期HAP的ΛE作為AEOb，處理后的ΛΕ作為AElb。由下式算出色潰附著抑制率。
色潰附著抑制率(％) = [ ( Δ Elb- Δ EOb) - ( Δ El- Δ E0) ] / ( Δ Elb- Δ EOb) X 100
[0041]根據(jù)色潰附著抑制率并按照下述標(biāo)準(zhǔn)評價色潰附著抑制效果。
色潰附著抑制效果的評價標(biāo)準(zhǔn)
◎:色潰附著抑制率為80%以上 O:色潰附著抑制率為70%以上并小于80%
Δ:色潰附著抑制率為60%以上并小于70%
X:色潰附著抑制率小于60%
[0042]〈2>色潰去除效果的評價 〈2-1>色潰附著HAP的制作方法
對羥基磷灰石顆粒(HAP)表面(Η0ΥΑ株式會社制造，直徑7mmX厚度3.5mm)經(jīng)噴砂處理后，在中性清洗劑水溶液中以超聲波清洗機(jī)進(jìn)行清洗。用30%磷酸水溶液刻蝕表面(10分鐘)，水洗，自然干燥后，使用分光式色差計(日本電色工業(yè)株式會社制造，型號:SE-2000)，測定色潰附著前的HAP的Lab值(LO)。對上述HAP，以0.5%白蛋白溶液一丹寧提取液一0.6%檸檬酸鐵(III)銨水溶液每小時重復(fù)浸潰操作,重復(fù)該浸潰操作50次,在常溫下風(fēng)干一天后，用流水清洗，再風(fēng)干，制作成色潰附著HAP。另外，丹寧提取液是通過以下方法制備的:在沸騰的離子交換水1200mL中放入日本茶(商標(biāo):老松)50g、紅茶(聯(lián)合利華日本株式會社制造，BRISK茶包)5袋和速溶咖啡(商品名雀巢咖啡，雀巢日本株式會社制造)12g，放置一晚，過濾去除日本茶和紅茶。對制作的色潰附著HAP表面的顏色進(jìn)行測定，將其值作為LI。
[0043]〈2-2>色潰去除試驗
用2倍量的純水稀釋潔齒劑組合物，制作成潔齒分散液。將以上述方法制作的色潰附著HAP浸潰于潔齒分散液中，使用安裝有平刷牙刷(PC Clinica牙刷，獅王株式會社制造)的自動研磨試驗機(jī)(株式會社宮川商店制造，加重200g，溫度37°C)刷洗200次，測定刷洗后的HAP的Lab值(L2)。
根據(jù)下式算出色潰去除率。
丹寧鐵色潰去除率(％) = [(L1-L2)/(Ll-LO)] X 100 根據(jù)色潰去除率并按照下述標(biāo)準(zhǔn)評價色潰去除效果。
色潰去除效果的評價標(biāo)準(zhǔn)
◎:色潰去除率為50%以上
O:色潰去除率為40%以上并小于50%
Δ:色潰去除率為30%以上并小于40%
X:色潰去除率小于30%
[0044]〈3>潔齒劑的起泡評價
用人口唾液將約5g潔齒劑組合物稀釋4倍，將該IOmL水溶液加入至IOOmL Epton ( 二:/卜 >)管中。每10秒上下振動20次，測定靜置I分鐘后的泡沫高度，并按照下述標(biāo)準(zhǔn)評價潔齒劑的起泡。
起泡的評價標(biāo)準(zhǔn)
◎:20mm以上 O:15mm以上并小于20_
Δ:10mm以上并小于15_
X:小于10mm
[0045]<4>對口腔粘膜的刺激評價
采用10名對粘膜刺激敏感的專門測試人員(paneler)，在牙刷上粘取約Ig潔齒劑組合物，對于進(jìn)行3分鐘刷牙時的對口腔粘膜的刺激程度，得到4個等級的回答。該回答中，將“感覺不到刺激”計作4分、“幾乎感覺不到刺激”計作3分、“感到刺激”計作2分、“強(qiáng)烈感到刺激”計作I分，根據(jù)10名的平均分并按照下述標(biāo)準(zhǔn)評價使用感。
刺激的評價標(biāo)準(zhǔn)
◎:平均分為3.5分以上、4.0分以下 O:平均分為3.0分以上并小于3.5分Δ:平均分為2.0分以上并小于3.0分 X:平均分為1.0分以上并小于2.0分
[0046]〈5>刷牙時的苦味評價
采用10名牙科專家專門測試人員，在牙刷上粘取約Ig潔齒劑組合物，刷牙約3分鐘后，對于刷牙時的苦味程度，得到4個等級的回答。該回答中，將“完全感覺不到苦味”計作4分、“幾乎感覺不到苦味”計作3分、“稍微感到苦味”計作2分、“感覺非?？唷庇嬜鱅分，根據(jù)10名的平均分并按照下述標(biāo)準(zhǔn)評價使用感。
苦味的評價標(biāo)準(zhǔn)
◎:平均分為3.5分以上、4.0分以下 O:平均分為3.0分以上并小于3.5分 Δ:平均分為2.0分以上并小于3.0分 X:平均分為1.0分以上并小于2.0分
[0047]<6>制劑的保存穩(wěn)定性評價
將容納有潔齒劑組合物的3只管容器分別在40°C條件下保存I個月后，按照下述評分標(biāo)準(zhǔn)判斷液體分離穩(wěn)定性，并按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價。
液體分離的評分標(biāo)準(zhǔn) 4分:完全無液體分離。
3分:在管口部稍微確認(rèn)有液體分離(沒問題的程度)。
2分:在管口部和膏體表面稍微明顯確認(rèn)有液體分離。
I分:從管中擠出潔齒劑組合物時，從管口部確認(rèn)有垂下程度的分離液。
保存穩(wěn)定性的評價標(biāo)準(zhǔn)
◎:4.0 分
O:3.0分以上并小于4.0分 Δ:2.0分以上并小于3.0分 X:小于2.0分
[0048]<7> 口腔內(nèi)的泡沫保持性評價
采用10名牙科專家專門測試人員，在牙刷上粘取約Ig潔齒劑組合物，刷牙約3分鐘，對口腔內(nèi)的泡沫保持性，得到4個等級的回答。該回答中，將“完全不從口中垂下”計作4分、“幾乎不從口中垂下”計作3分、“稍微從口中垂下”計作2分、“從口中垂下”計作I分，根據(jù)10名的平均分并按照以下標(biāo)準(zhǔn)評價使用感。
泡沫保持性的評價標(biāo)準(zhǔn) ◎:平均分為3.5分以上、4.0分以下 O:平均分為3.0分以上并小于3.5分 Δ:平均分為2.0分以上并小于3.0分 X:平均分為1.0分以上并小于2.0分
[0049][表 1]
【權(quán)利要求】
1.一種潔齒劑組合物，其特征在于，混合有(A)?；被猁}、(B)烷基硫酸鹽、(C)下述通式(1)所示的直鏈狀水溶性聚磷酸鹽和(D)聚乙二醇， Μη+2Ρηθ3η+1 ⑴ 式中，M表示Na或Κ，η為2或3的整數(shù)； 并且成分(C)的混合量為0.3~1.5質(zhì)量％，成分(D)的混合量為0.3~3質(zhì)量％。
2.如權(quán)利要求1所述的潔齒劑組合物，其中，成分(B)/成分(C)的質(zhì)量比為0.3~5。
3.如權(quán)利要求1或2所述的潔齒劑組合物，其中，成分(A)的?；被猁}為選自酰基谷氨酸鹽、酰基天冬氨酸鹽和?；拾彼猁}中的一種以上。
4.如權(quán)利要求3所述的潔齒劑組合物，其中，成分(A)的?；被猁}為酰基谷氨酸鹽。
5.如權(quán)利要求1~4中的任一項所述的潔齒劑組合物，其中，成分(C)的水溶性聚磷酸鹽為三聚磷酸鈉或焦磷酸鈉。
6.如權(quán)利要求1~5中的任一項所述的潔齒劑組合物，其中，成分(D)的聚乙二醇是平均分子量為200~6000的聚乙二醇。
7.如權(quán)利要求1~6中的任一項所述的潔齒劑組合物，其中，混合有成分(A)0.1~2質(zhì)量％、成分(B)0.3~1.8質(zhì)量％。
8.如權(quán)利要求1~7中的任一項所述的潔齒劑組合物，其中，還混合有(E)選自角叉菜膠、黃原膠、聚丙烯酸鈉和羥乙基纖維素鈉中的一種或兩種以上的水溶性高分子化合物。
9.一種潔齒劑組合物，其特征在于，混合有(A)選自?；劝彼猁}、?；於彼猁}和?；拾彼猁}中的一種以上的?；被猁}0.1~2質(zhì)量％、(B)烷基硫酸鹽0.3~1.8質(zhì)量％、(C)三聚磷酸鈉或焦磷酸鈉0.3~1.5質(zhì)量％和(D)平均分子量為200~6000的聚乙二醇0.3~3質(zhì)量％，并且成分(B)/成分(C)的質(zhì)量比為0.3~5。
【文檔編號】A61K8/44GK103957878SQ201280058734
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2012年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月30日
【發(fā)明者】北川千晴, 今村健一, 吉村正紀(jì), 山本幸司, 青木優(yōu)子 申請人:獅王株式會社