遞送顆粒的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明申請(qǐng)涉及膠囊包封的有益劑、包含此類膠囊包封的有益劑的組合物、以及用于制備和使用包含此類膠囊包封的有益劑的組合物的方法。此類膠囊包封的有益劑消除或最小化一個(gè)或多個(gè)當(dāng)前膠囊包封的有益劑的缺點(diǎn)，并因此為配制人員提供附加的香料遞送機(jī)會(huì)。
【專利說(shuō)明】遞送顆粒
[0001]本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?01080066442.6申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
發(fā)明領(lǐng)域
[0002]本發(fā)明涉及膠囊制造方法、由此類方法生產(chǎn)的微膠囊和包含此類微膠囊的組合物以及用于制備和使用此類組合物的方法。
[0003]發(fā)明背景
[0004]對(duì)于微膠囊化的各種方法，以及示例性的方法和材料示出于Schwantes的(U.S.6，592，990)、Nagai 等人的(U.S.4，708，924)、Baker 等人的(U.S.4，166，152)、Wojciak 的(U.S.4，093，556)、Matsukawa 等人的(U.S.3，965，033)、Matsukawa 的(U.S.3，660，304)、Ozono 的(U.S.4，588，639)、Irgarashi 等人的(U.S.4，610，927)、Brown等人的(U.S.4，552，811)、Scher 的(U.S.4，285，720)、Shioi 等人的(U.S.4，601，863)、Kiritani 等人的(U.S.3，886，085)、Jahns 等人的(U.S.5，596，051 和 5，292，835)、Matson的(U.S.3，516，941)、Chao 的(U.S.6，375，872)、Foris 等人的(U.S.4，001，140 ;4，087，376 ；4，089，802 和 4，100，103)、Greene 等人的(U.S.2，800，458 ;2，800，457 和 2，730，456)、Clark 的(U.S.6，531，156)、Saeki 等人的(U.S.4，251，386 和 4，356，109)、Hoshi 等人的(U.S.4，221，710),Hayford 的(U.S.4，444，699),Hasler 等人的(U.S.5，105，823),Stevens的(U.S.4，197，346)、Riecke 的(U.S.4，622，267)、Greiner 等人的(U.S.4，547，429)和Tice等人的(U.S.5, 407, 609)等中,以及由Herbig在章節(jié)題目為“Encapsulation”的KirkOthmer, Encyclopedia of Chemical Technology 的 V.13,第二版,第 436-456 頁(yè)和由 Huber等人在“Capsular Adhesives”，TAPP I, H 49 卷，第 5 期，第 41A-44A 頁(yè)(1966 年 5 月)中提出，這些專利均以引用方式并入本文。
[0005]更具體地講，美國(guó)專利N0.2，730, 456,2, 800, 457和2，800, 458描述了形成膠囊的方法。用于制造微膠囊的其它可用方法為:描述脲和甲醛之間反應(yīng)的美國(guó)專利N0.4，001，140,4, 081,376和4，089，802 ;描述三聚氰胺和甲醛之間反應(yīng)的美國(guó)專利N0.4，100, 103;描述在苯乙烯磺酸的存在下用于制備微膠囊的方法的英國(guó)專利N0.2，062，570，所述微膠囊具有由三聚氰胺和甲醛聚合反應(yīng)而形成的壁。微膠囊還提出于美國(guó)專利2，730，457和4，197，346中。由脲-甲醛樹(shù)脂和/或三聚氰胺甲醛樹(shù)脂形成微膠囊公開(kāi)于美國(guó)專利 N0.4，001，140 ;4，081，376,4, 089，802 ;4，100，103 ;4，105，823 ;和4，444，699中。丙烯酸烷基酯-丙烯酸共聚物膠囊提出于美國(guó)專利公開(kāi)4，552，811中。整個(gè)本專利申請(qǐng)中每個(gè)所述的專利以引用方式并入本文至每個(gè)提供關(guān)于微膠囊化的方法和材料指導(dǎo)的程度。
[0006]界面聚合是一種如下的方法，其中聚酰胺、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯、聚脲等的微膠囊壁在介于兩相之間的界面處形成。美國(guó)專利4，622，267公開(kāi)了用于制備微膠囊的界面聚合技術(shù)。將芯材料最 初溶解于溶劑并添加可溶解于溶劑混合物中的脂族二異氰酸酯。隨后，添加用于脂族二異氰酸酯的非溶劑直至僅勉強(qiáng)達(dá)到濁度點(diǎn)。然后該有機(jī)相在水溶液中被乳化，并將反應(yīng)性的胺加入水相中。所述胺擴(kuò)散至界面，在界面處胺與二異氰酸酯反應(yīng)以形成聚合的聚氨酯外殼。用于在聚氨酯壁內(nèi)包封微溶于水的鹽的類似技術(shù)公開(kāi)于美國(guó)專利4，547，429中。美國(guó)專利3，516，941提出了聚合反應(yīng)，其中待包封的材料或芯材料溶解于有機(jī)疏水性油相中，油相分散在水相中。所述水相已溶解了形成氨基塑料樹(shù)脂的材料，氨基塑料樹(shù)脂在聚合時(shí)形成微膠囊的壁。使用高剪切攪拌來(lái)制備細(xì)小的油珠分散體。酸催化劑的加入引發(fā)縮聚，從而在水相內(nèi)形成氨基塑料樹(shù)脂，導(dǎo)致形成在兩相中均不溶解的氨基塑料聚合物。隨著聚合的進(jìn)行，氨基塑料聚合物從水相中分離出來(lái)并沉積在油相中分散的小滴的表面以在兩相的界面處形成膠囊壁，從而包封所述芯材料。該方法產(chǎn)生微膠囊。涉及胺和醛的聚合已知為氨基塑料包封。脲-甲醛(UF)、脲-間苯二酚-甲醛(URF)、脲-三聚氰胺-甲醛(UMF)和三聚氰胺-甲醛(MF)膠囊的形成以相似的方式進(jìn)行。在界面聚合中，形成膠囊壁的材料在分開(kāi)的相中，一個(gè)在水相中并且另一個(gè)在填充相中。聚合發(fā)生在相界處。因此，在兩相的界面處形成聚合的膠囊外殼壁，從而包封所述芯材料。形成聚酯、聚酰胺和聚脲膠囊的壁通常經(jīng)由界面聚合進(jìn)行。
[0007]美國(guó)專利5，292，835提出了丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯與多官能單體的聚合。具體地講，舉例說(shuō)明了聚乙烯吡咯烷酮與丙烯酸酯，例如二丙烯酸丁二酯或甲基丙烯酸甲酯與自由基引發(fā)劑的反應(yīng)。
[0008]常見(jiàn)的微膠囊化方法可視為一系列步驟。首先，通常將待包封的芯材料乳化或分散于適宜的分散體介質(zhì)中。該介質(zhì)通常為含水的，但是涉及聚合物富集相的形成。在大多數(shù)情況下，該介質(zhì)為預(yù)期膠囊壁材料的溶液。介質(zhì)的溶劑特性變化，以造成壁材料相分離。壁材料因此被包含在液相中，所述液相也分散于與預(yù)期膠囊芯材料相同的介質(zhì)中。壁材料液相以圍繞內(nèi)相或膠囊芯材料的分散液滴的連續(xù)包衣形式自身沉積。然后將壁材料固化。該方法一般被稱為凝聚。
[0009]美國(guó)專利N0.4，046，750提出了 紫羅烯改性的聚合物小珠。二甲基氨基取代的丙烯酸聚合物是交聯(lián)的，從而所形成的小珠與二叔胺和二鹵化物的混合物反應(yīng)，以將紫羅烯片段連接至小珠的叔胺中心上。形成不溶性陽(yáng)離子改性小珠。這些陽(yáng)離子小珠可用于親和色譜法中。
[0010]W001/41915中的微膠囊技術(shù)提出:通過(guò)以可控的方式加入具有陽(yáng)離子電荷的化合物來(lái)涂覆已成形的陰離子微膠囊。例如，將聚脲膠囊加入乙烯基吡咯烷酮溶液中以涂覆膠囊，并且使得它們具有陽(yáng)離子特性。類似地，提出了用羥丙基瓜爾膠的同質(zhì)溶液涂覆三聚氰胺微膠囊，以賦予陽(yáng)離子特性。例如，用羥乙基纖維素涂覆明膠膠囊，然后用表氯醇涂覆，以使得它們陽(yáng)離子化。
[0011]Firmenich在EP1637188中描述了基于丙烯酰胺甲基丙磺酸鹽與非離子聚合物和陽(yáng)離子聚合物的增稠聚合物的聚集體膠囊的可流動(dòng)性分散體。然而，陰離子氨基塑料膠囊和陽(yáng)離子聚合物之間的復(fù)合有利于促進(jìn)膠囊從洗去型制劑沉積到膠囊所施加的表面上。
[0012]與微膠囊工藝方法相似，美國(guó)專利公布2005/0112152還提出，將陽(yáng)離子材料第二涂層施加在基于丙烯酰胺和三聚氰胺甲醛的壁上。提出通過(guò)將未涂覆的包含芳香劑的膠囊與陽(yáng)離子聚合物沉積助劑混合，來(lái)制備陽(yáng)離子聚合物涂覆的膠囊。
[0013]上文每種方法均不足以形成具有低耐久性的陽(yáng)離子微膠囊并/或依賴多個(gè)層，從而使得所述方法無(wú)商業(yè)吸引力。
[0014]遺憾的是，采用上述方法和原材料制得的膠囊具有若干缺陷，其包括:(I)由于嚴(yán)格的配方限制，它們不能以某些產(chǎn)品的種類來(lái)配制；(2)當(dāng)摻入包含高含量的表面活性劑、溶劑和/或水的產(chǎn)品中時(shí)，它們具有高滲透性，這導(dǎo)致有益劑過(guò)早地釋放；(3)它們僅能夠有效包封有限寬度的有益劑；和(4)它們或者極其穩(wěn)定以致于它們?cè)趹?yīng)用中不釋放有益劑，或者機(jī)械穩(wěn)定性不足以經(jīng)受將它們摻入消費(fèi)品和/或制造成消費(fèi)品所需的方法，以及(5)它們不適當(dāng)?shù)爻练e在正用包含膠囊的消費(fèi)品進(jìn)行處理的部位上。
[0015]可制造根據(jù)本發(fā)明制造的膠囊以更好地控制滲透性特性。根據(jù)本發(fā)明制造的膠囊能夠出人意料地更好地容納液體內(nèi)容物，而不會(huì)隨著時(shí)間消逝而滲漏。所述膠囊能夠被制成比由具有可比性的現(xiàn)有技術(shù)方法制得的那些更不滲漏。作為另外一種選擇，滲透性在某些應(yīng)用中為期望的。通過(guò)選擇壁材料并控制交聯(lián)的持續(xù)時(shí)間或交聯(lián)的溫度，膠囊能夠被制成具有不同的滲透性特征，從極其緊密具有幾乎無(wú)滲漏至無(wú)滲漏至具有可測(cè)量的滲透性的膠囊，可用于其中隨著時(shí)間消逝可測(cè)量的釋放速率為期望的。
[0016]如本發(fā)明所述的具有多種膠囊內(nèi)容物(“芯材料”)的膠囊是有用的，所述內(nèi)容物包括例如但不限于:香料；增白劑；驅(qū)蟲(chóng)劑；娃氧烷；臘；風(fēng)味劑；維生素；織物軟化劑；皮膚護(hù)理劑；酶；益生菌；染料聚合物綴合物；染料粘土綴合物；香料遞送體系；感覺(jué)劑，在一個(gè)方面為涼爽劑；誘蟲(chóng)劑，在一個(gè)方面為信息素；抗菌劑；染料；顏料；漂白劑；調(diào)味劑；甜味劑；蠟；藥物；肥料；除草劑以及它們的混合物。所述微膠囊芯材料可包括改變流變學(xué)或流動(dòng)特性的材料，或延長(zhǎng)儲(chǔ)存壽命或增加產(chǎn)品穩(wěn)定性的材料。作為芯材料的精油可包括，例如冬青油、肉桂油、丁香油、檸檬油、酸橙油、橙油、薄荷油等。染料可包括例如但不限于熒光黃母體、內(nèi)酯、吲哚基紅、I6B、無(wú)色染料。所述芯材料應(yīng)為可分散于或足以可溶解于膠囊內(nèi)相材料(即所述內(nèi)相油)中，或可溶解于或可分散于在所述內(nèi)相油中溶解的或分散的單體或低聚物中。當(dāng)內(nèi)相為水時(shí)，所述芯材料應(yīng)可分散于水相中或足以可溶解于水相中。本發(fā)明尤其可用于包封揮發(fā)性的芳香劑和調(diào)味劑。當(dāng)水相正被裝入微膠囊中時(shí)，其中油相充當(dāng)連續(xù)相，所述芯材料應(yīng)可溶解于水相中或可分散于水相中以便形成能夠被乳化成油相的水中分散體。
[0017]在可供選擇的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的膠囊還能夠用熱塑性聚合材料來(lái)成型，從而形成低滲漏熱敏膠囊，其除了用常規(guī)的技術(shù)，例如壓力、刮擦、摩擦、剪斷、沖擊或其它能量輸入打開(kāi)以外，還能夠用熱打開(kāi)。根據(jù)本發(fā)明的膠囊還能夠用于具有熱印刷頭或激光、或其它熱或沖擊元件的應(yīng)用。在可供選擇的實(shí)施方案中，如果包括光照刺激材料，則光敏膠囊同樣是可行的。
[0018]本文所公開(kāi)的膠囊的滲透性特性具有用于多種應(yīng)用的靈活性。期望內(nèi)相隨時(shí)間的消逝保持牢固但在膠囊裂開(kāi)或破損時(shí)，例如施加壓力的情況下可獲得滲出或釋放的任何情況下，能夠制造根據(jù)本發(fā)明的低滲透性膠囊。其中如果可測(cè)量的釋放為期望的時(shí)，則還能夠制造更可滲透的膠囊。在期望粘附于表面例如紡織品和陰離子基底上的情況下，也可制成陽(yáng)離子膠囊。
[0019]發(fā)明概述
[0020]本發(fā)明公開(kāi)了形成包含油包水和水包油微膠囊組合物的方法。根據(jù)本發(fā)明，微膠囊通過(guò)水包油(0/W)或者油包水(W/0)的乳化獲得。在一個(gè)實(shí)施方案中，微膠囊通過(guò)包括如下的步驟獲得:將油溶性胺改性的多官能聚乙烯基單體(或低聚物)和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物，以及自由基引發(fā)劑例如偶氮或過(guò)氧引發(fā)劑與有機(jī)酸分散到對(duì)于水相為非溶劑的內(nèi)相油中。過(guò)量的相為具有0/W乳化的水。具有W/0乳化的過(guò)量的相或連續(xù)相為油。為了方便和簡(jiǎn)單起見(jiàn)，術(shù)語(yǔ)內(nèi)相油用于指油相以及通常用作常規(guī)的微膠囊化中的微膠囊的內(nèi)相或內(nèi)容物的油的類型(其中根據(jù)本文提出的W/0乳化，所述油無(wú)論如何最終成為連續(xù)相。水相形成膠囊內(nèi)部的內(nèi)容物。術(shù)語(yǔ)“油相”旨在涉及油相油。)加熱油相分散體一段時(shí)間，并且溫度足以低聚物化胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物以及油溶性兩官能或多官能乙烯基單體或低聚物，從而形成預(yù)聚物。下一個(gè)步驟為向油相中添加水相，所述水相包含乳化劑和任選的第二引發(fā)劑的水中分散體，所述第二引發(fā)劑可為相同或不同的，例如偶氮或過(guò)氧引發(fā)劑。該水相被乳化成油相(W/0)，然后加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解放置于油相和/或水相中的至少一種自由基引發(fā)劑；從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料。第三加熱步驟被用來(lái)聚合已成形的壁材料，并且在該過(guò)程中，優(yōu)選分解任何殘余的引發(fā)劑。
[0021]在另一個(gè)實(shí)施方案中，微膠囊通過(guò)下列步驟獲得，所述步驟包括將油溶性胺改性的乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和油溶性二甘醇二甲基丙烯酸酯，連同自由基引發(fā)劑例如偶氮引發(fā)劑和有機(jī)酸分散至內(nèi)相油中；加熱一段時(shí)間，并且溫度足以使胺改性的乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和二甘醇二甲基丙烯酸酯低聚，從而形成預(yù)聚物；然后向油相中加入包含水和乳化劑以及任選第二引發(fā)劑的分散體的水相。然后水相被乳化成油相(W/0)，并且加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解油相和/或水相中的至少一種自由基引發(fā)劑；從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料。
[0022]在涉及水包油(0/W)乳液的可供選擇的實(shí)施方案中，微膠囊通過(guò)下列步驟獲得，所述步驟包括:將油溶性胺改性多官能聚乙烯基單體和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物，以及偶氮自由基引發(fā)劑和有機(jī)酸分散到內(nèi)相中；然后加熱一段時(shí)間，并且溫度足以使胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體低聚或進(jìn)一步低聚，從形成預(yù)聚物；然后向油相中加入過(guò)量水相，所述水相包括乳化劑和任選第二引發(fā)劑在水中的分散體，并且加入乳化劑；將油相乳化成水相；然后加熱一段時(shí)間并且溫度足以分解油相和/或水相中自由基引發(fā)劑；從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料。
[0023]在涉及水包油乳液(0/W)方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，微膠囊通過(guò)下列步驟獲得，所述步驟包括:將油溶性胺改性乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和油溶性二甘醇二甲基丙烯酸酯，以及自由基引發(fā)劑如引發(fā)劑和有機(jī)酸分散到內(nèi)相油中；加熱一段時(shí)間并且溫度足以使胺改性的乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和二甘醇二甲基丙烯酸酯低聚，從而形成預(yù)聚物；然后向內(nèi)相油中加入包含水和乳化劑的分散體的水相，將油相乳化成水相；然后加熱一段時(shí)間并且溫度足以分解油相和水相中自由基引發(fā)劑；從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料。任選地，自由基引發(fā)劑能夠被包含在油相和/或水相中。
[0024]在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包含通過(guò)下列步驟獲得的微膠囊，所述步驟包括:將油溶性胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性兩官能或多官能乙烯基單體或低聚物，連同自由基引發(fā)劑，以及有機(jī)酸分散到內(nèi)相油。使用第一加熱步驟，其包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以低聚物化或進(jìn)一步低聚物化胺`改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性兩官能或多官能乙烯基單體低聚物，從而形成預(yù)聚物。將水相添加到內(nèi)相油中，所述水相包含乳化劑和自由基引發(fā)劑的水中分散體。水相被乳化成油相。使用第二加熱步驟，其包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解油相和水相中的自由基引發(fā)劑，從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料。然后使用第三加熱步驟，其包括加熱至等于或大于第二加熱步驟溫度的溫度，并持續(xù)足以聚合所述壁材料的一段時(shí)間。自由基引發(fā)劑優(yōu)選地選自偶氮或過(guò)氧引發(fā)劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)在第一加熱步驟中，在至少55°C下加熱至少一小時(shí)以形成預(yù)聚物，而實(shí)現(xiàn)低聚。
[0025]在一個(gè)可供選擇的實(shí)施方案中，油相中的引發(fā)劑在第一溫度下分解，并且水相中的引發(fā)劑在第二溫度下分解。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包括由下列步驟獲得的微膠囊，所述步驟包括:將油溶性胺改性多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物，以及自由基引發(fā)劑和有機(jī)酸分散到內(nèi)相油中；第一加熱步驟，所述步驟包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以使胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物低聚或進(jìn)一步低聚，從而形成預(yù)聚物；然后向內(nèi)相油中加入過(guò)量水相，所述水相包括聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸和自由基引發(fā)劑在水中的分散體，并且加入乳化劑；將油相乳化成水相；和第二加熱步驟，所述步驟包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解油相和水相中自由基引發(fā)劑；從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料；和第三加熱步驟，所述步驟包括在等于或大于第二加熱步驟溫度的溫度下加熱足以聚合所述壁材料的一段時(shí)間。
[0026]在一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)在第一加熱步驟中，在至少55°C下加熱至少一小時(shí)以形成預(yù)聚物，并且第三步驟在至少90°C下加熱至少三小時(shí)，以實(shí)現(xiàn)低聚。第二加熱步驟包括加熱至等于或大于第一步驟的溫度，優(yōu)選更高。第二步驟溫度可涉及降低溫度至略微小于第一步驟的溫度，只要延長(zhǎng)加熱是需要的，以降解任何殘余的自由基引發(fā)劑。
[0027]在另一個(gè)實(shí)施方案中，微膠囊通過(guò)下列步驟獲得，所述步驟包括:將油溶性胺改性的乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和油溶的二甘醇二甲基丙烯酸酯，連同自由基引發(fā)劑以及有機(jī)酸分散至內(nèi)相油中。采用第一加熱步驟，所述步驟包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以使胺改性的乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和二甘醇二甲基丙烯酸酯低聚，從而形成預(yù)聚物；然后向內(nèi)相油中加入水相，所述水相包括水的分散體和聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的分散體，并且加入乳化劑；并且將水相乳化成油相。然后第二加熱步驟包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解油相中自由基引發(fā)劑的至少一部分，從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料；并且第三加熱步驟包括在至少90°C下加熱至少三個(gè)小時(shí)以聚合壁材料。
[0028]在一個(gè)實(shí)施方案中，第三加熱步驟包括在至少90°C下加熱至少三小時(shí)。
[0029]在另一個(gè)實(shí)施方案中，第二引發(fā)劑被另外加入水相中，并且油相中的引發(fā)劑在第一溫度下分解，并且水相中的引發(fā)劑在第二溫度下分解。
[0030]在另一個(gè)實(shí)施方案中，油相和水相中的引發(fā)劑可為相同的或不同的。
[0031]在另一個(gè)實(shí)施方案中，微膠囊通過(guò)下列步驟獲得，所述步驟包括:將油溶性胺改性多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物，以及自由基引發(fā)劑和有機(jī)酸分散到內(nèi)相油中；第一加熱步驟包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解自由基引發(fā)劑的至少一部分，從而使胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物低聚或進(jìn)一步低聚，從而形成預(yù)聚物。添加到內(nèi)相油中的為包含乳化劑的水中分散體的水相，并將水相乳化成油相，從而形成分散于油相中的水相小滴。第二加熱步驟包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解剩余部分的自由基引發(fā)劑，從而在水相和油相的界面處由預(yù)聚物形成微膠囊壁材料。第三加熱步驟包括加熱至等于或大于第二加熱步驟溫度的溫度，并持續(xù)足以聚合所述壁材料的一段時(shí)間。
[0032]在一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)在第一加熱步驟中，在至少55°C下加熱至少一小時(shí)形成預(yù)聚物，而實(shí)現(xiàn)低聚。
[0033]在另一個(gè)實(shí)施方案中，第三加熱步驟包括在至少90°C下加熱至少三小時(shí)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述引發(fā)劑被另外加入分散陰離子乳化劑的水相中，并且油相中的引發(fā)劑在第一溫度下分解，并且水相中的引發(fā)劑在第二溫度下分解。油相和水相中的引發(fā)劑可為相同的或不同的。 [0034]在另一個(gè)實(shí)施方案中，微膠囊通過(guò)以下步驟獲得，所述步驟包括:提供內(nèi)相油和水相，在至少一個(gè)所述相中包含自由基引發(fā)劑，并且將油溶性胺改性多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物以及有機(jī)酸分散到內(nèi)相油中；然后向內(nèi)相油中加入水相，所述水相還包含乳化劑在水中的分散體，并且將水相乳化成油相，在油相中形成水相液滴。
[0035]第一加熱步驟包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解在至少油相或水相中的自由基引發(fā)劑，并足以低聚物化或進(jìn)一步低聚物化胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性兩官能或多官能乙烯基單體或低聚物，從而形成預(yù)聚物，并且從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料。
[0036]第二加熱步驟包括加熱至等于或大于第一加熱步驟溫度的溫度，并持續(xù)足以聚合所述壁材料的一段時(shí)間。
[0037]在一個(gè)實(shí)施方案中，第二加熱步驟包括在至少90°C下加熱至少三小時(shí)。作為另外一種選擇，引發(fā)劑可添加至油相和水相兩者中。任選地，在油相中的引發(fā)劑可在第一溫度下分解并且在水相中的引發(fā)劑可在第二溫度下分解。油相和水相中的引發(fā)劑可為相同的或不同的。
[0038]陽(yáng)離子乳化劑或非離子乳化劑包括水溶性材料或水分散性材料以及任選的水相引發(fā)劑，其中第一組合物引發(fā)劑和水相引發(fā)劑為能量活化型引發(fā)劑。第一組合物和第二組合物的反應(yīng)產(chǎn)物致使形成一組微膠囊，所述微膠囊具有對(duì)芯材料滲透性低的微膠囊壁，并且具有-5mV或更大的ζ電勢(shì)，所得微膠囊對(duì)陰離子表面具有強(qiáng)粘附性。
[0039]發(fā)明詳述
[0040]定義
[0041]如本文所用，“消費(fèi)品”是指嬰兒護(hù)理品、個(gè)人護(hù)理品、織物和家居護(hù)理品、家庭護(hù)理品、女性護(hù)理品、保健護(hù)理品、小吃和/或飲料產(chǎn)品或者旨在以其出售形式被使用或消費(fèi)并且不旨在用于此后的商業(yè)制造或變型的裝置。此類產(chǎn)品包括但不限于:尿布、圍兜、擦拭物；涉及處理毛發(fā)(人、狗、和/或貓)的產(chǎn)品和/或方法，包括漂白、著色、染色、調(diào)理、用洗發(fā)劑洗發(fā)、定型；除臭劑和止汗劑；個(gè)人清潔；化妝品；皮膚護(hù)理，包括霜膏、洗劑和其它局部用于消費(fèi)者使用的應(yīng)用產(chǎn)品的應(yīng)用；以及剃刮產(chǎn)品，涉及處理織物、硬質(zhì)表面和任何其它在織物區(qū)域的表面的產(chǎn)品和/或方法，以及家居護(hù)理，包括:空氣護(hù)理、小汽車(chē)護(hù)理、盤(pán)碟洗滌、織物護(hù)理(包括軟化)、衣物洗滌去污、衣物洗滌和漂洗添加劑和/或護(hù)理、硬質(zhì)表面清潔和/或處理、以及其它用于消費(fèi)者或機(jī)構(gòu)使用的清潔；涉及衛(wèi)生紙、面巾紙、紙帕和/或紙巾的產(chǎn)品和/或方法；棉塞、婦女衛(wèi)生巾；涉及口腔護(hù)理的產(chǎn)品和/或方法，包括牙膏、牙膠、漱口液、牙齒粘合劑、牙齒美白；非處方保健品，包括咳嗽和感冒治療品、減痛劑、RX藥劑、寵物健康和營(yíng)養(yǎng)品和水純化品；主要用于在通常的膳食或作為膳食伴侶之間消費(fèi)的加工食物產(chǎn)品(非限制性實(shí)例包括炸薯片、未經(jīng)發(fā)酵的玉米片、爆米花、脆餅干、玉米片、谷類食物棒、蔬菜薄片或脆片、小吃混合物、雜混食物、雜糧薄片、小吃餅干、干酪小吃、炸豬皮、玉米小吃、小丸小吃、擠壓小吃和百吉餅薄片)；和咖啡。
[0042]除非另外指明，本文所用術(shù)語(yǔ)“清潔組合物”包括顆粒狀或粉末狀的多用途或“重垢型”洗滌劑，尤其是清潔洗滌劑；液體、凝膠或糊劑形式的多功能洗滌劑，尤其是所謂的重垢型液體類型；液體精細(xì)織物洗滌劑；手洗盤(pán)碟洗滌劑或輕垢型盤(pán)碟洗滌劑，尤其是高起泡類型的那些；機(jī)洗盤(pán)碟洗滌劑，包括各種供家庭和機(jī)構(gòu)使用的片劑、顆粒、液體和漂洗助劑類型；液體清潔和消毒劑，包括抗菌手洗型，清潔皂、漱口水、義齒清潔劑、牙粉、汽車(chē)或地毯洗滌劑、浴室清潔劑；毛發(fā)洗滌劑和毛發(fā)漂洗劑；沐浴凝膠和沐浴液及金屬清潔劑；以及清潔輔劑(例如泡沫基材、薄膜、以及它們的組合)、漂白添加劑和“去污棒”或預(yù)處理型、負(fù)載基質(zhì)的產(chǎn)品例如添加干燥劑的片、干燥和潤(rùn)濕的擦拭物和襯墊、無(wú)紡基底和海綿；以及噴劑和薄霧。
[0043]如本文所用，除非另外指明，術(shù)語(yǔ)“織物護(hù)理組合物”包括織物軟化組合物、織物增強(qiáng)組合物、織物清新組合物以及它們的組合。
[0044]如本文所用，除非另外指明，術(shù)語(yǔ)“個(gè)人護(hù)理組合物”包括任何能夠被施用到身體的角蛋白表面(包括皮膚和/或毛發(fā))的個(gè)人護(hù)理組合物。例如，個(gè)人護(hù)理組合物可被配置成棒、液體、乳液、洗發(fā)劑、凝膠、粉末、棒狀物、毛發(fā)調(diào)理劑(洗去型和免洗型)、生發(fā)油、糊劑、毛發(fā)著色劑、噴劑、摩絲和/或其它定型產(chǎn)品，以及剃刮預(yù)備產(chǎn)品和用于剃刮的裝置。
[0045]如本文所用，術(shù)語(yǔ)“流體”包括液體、凝膠、糊劑和氣體產(chǎn)品形式。
[0046]如本文所用，術(shù)語(yǔ)“固體”是指顆粒、粉末、棒狀和片劑產(chǎn)品形式。
[0047]如本文所用，術(shù)語(yǔ)“部位(situs)”包括紙制品、織物、服裝、硬質(zhì)表面、毛發(fā)和皮膚。
[0048]如本文所用，術(shù)語(yǔ)“顆?！?、“有益劑遞送顆?！?、“膠囊”和“微膠囊”同義，且微膠囊包括香料微I父囊。
[0049]如本文所用，當(dāng)用于權(quán)利要求中時(shí)，冠詞“一個(gè)”和“一種”被理解為是指一種或多種受權(quán)利要求書(shū)保護(hù)的或如權(quán)利要求所述的物質(zhì)。
[0050]如本文所用，術(shù)語(yǔ)“包括”和“包含”是非限制性的。
[0051]在本專利申請(qǐng)測(cè)試方法部分公開(kāi)的測(cè)試方法應(yīng)被用來(lái)測(cè)定 申請(qǐng)人:發(fā)明參數(shù)的個(gè)別值。
[0052]除非另外指明，所有組分或組合物含量均是指該組分或組合物的活性物質(zhì)部分，不包括可能存在于這些組分或組合物的市售來(lái)源中的雜質(zhì)，例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。
[0053]除非另外指明，所有百分比和比率均按重量計(jì)。除非另外指明，所有百分比和比率均基于總組合物計(jì)。
[0054]應(yīng)當(dāng)理解，在本說(shuō)明書(shū)中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一較低數(shù)值限度，如同該較低數(shù)值限度在本文中被明確表示出一樣。在本說(shuō)明書(shū)全文中給出的每一最小數(shù)值限度將包括每一較高數(shù)值限度，如同該較高數(shù)值限度在本文中被明確表示出一樣。在本說(shuō)明書(shū)全文中給出的每一數(shù)值范圍將包括包含于該較寬數(shù)值范圍內(nèi)的每一較窄數(shù)值范圍，如同該較窄數(shù)值范圍在本文中被明確表示出一樣。
[0055]制備膠囊包封的材料的方法[0056]本發(fā)明提出了用于微膠囊化的涉及油包水或水包油乳化的新型方法，以及通過(guò)此類方法獲得的微膠囊。在一個(gè)方面，本發(fā)明提出了包含芯材料和壁材料的低滲透性微膠囊顆粒，所述壁材料至少部分地圍繞并且優(yōu)選完全地圍繞芯材料。
[0057]在本發(fā)明的一個(gè)方面，第一組合物可包含具有多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體或低聚物的油溶性或可分散性伯胺、仲胺或叔胺，以及油溶性酸和引發(fā)劑。
[0058]第二組合物為乳化劑并且包含水溶性或水分散性聚合物或共聚物，通常為至少一種水相引發(fā)劑和一個(gè)或多個(gè)堿或堿鹽。所謂水相引發(fā)劑，是指引發(fā)劑在水中為可溶解的或可分散的。
[0059]在第二組合物的存在下第一組合物的反應(yīng)導(dǎo)致形成低滲透性微膠囊壁。
[0060]所述胺可包括例如但不限于胺改性的乙烯基單體，包括胺改性的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如一丙烯酸酯胺或二丙烯酸酯胺、一甲基丙烯酸酯胺或二甲基丙烯酸酯胺，胺改性的聚醚丙烯酸酯和胺改性的聚醚甲基丙烯酸酯，氨基烷基丙烯酸酯或氨基烷基甲基丙稀Ife酷。
[0061]所述胺可包括伯胺、仲胺或叔胺，并可包括甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。
[0062]更具體地講，本發(fā)明在一個(gè)實(shí)施方案中為通過(guò)如下步驟而獲得微膠囊的方法:將油溶性胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性兩官能或多官能乙烯基單體或低聚物，連同自由基引發(fā)劑，例如偶氮或過(guò)氧引發(fā)劑，以及有機(jī)酸分散至內(nèi)相油中。該分散體被加熱一段時(shí)間，并且溫度足以低聚物化或進(jìn)一步低聚物化胺改性的多官能聚乙烯基單體和油溶性兩官能或多官能乙烯基單體或低聚物，以形成預(yù)聚物。向該內(nèi)相油和預(yù)聚物中添加水相，所述水相包含乳化劑或引發(fā)劑的水中分散體。在一個(gè)實(shí)施方案中，水相被乳化成油相(W/0)。然后將分散體加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解可置于油相和水相中的一者或兩者中的自由基引發(fā)劑。微膠囊壁材料因此在水相和油相的界面處形成。第三加熱步驟被用來(lái)聚合或硬化形成的壁材料，·并且可用于分解剩余的引發(fā)劑。分解自由基引發(fā)劑意味著引發(fā)劑被消耗，且在該過(guò)程中產(chǎn)生自由基以進(jìn)一步增殖單體和低聚物的聚合反應(yīng)。
[0063]在形成本發(fā)明膠囊中，通常將乳液研磨至約2微米至約80微米，約5微米至約50微米，或甚至約10微米至約30微米的尺寸。對(duì)于顆粒應(yīng)用更大的尺寸同樣是可行的。
[0064]不同于常規(guī)的微膠囊化方法，據(jù)信本文提出的使用有機(jī)酸的W/0和0/W方法將壁材料從油相驅(qū)動(dòng)至油水界面，盡管本專利申請(qǐng)和發(fā)明不應(yīng)被認(rèn)為限于該提出的機(jī)理。
[0065]本發(fā)明提出了新型的使用油包水或者水包油乳化的微膠囊化的方法。根據(jù)本發(fā)明方法的膠囊使得成型低滲透性或可控的滲透性的膠囊成為可能。滲透性可通過(guò)壁材料的選擇、通過(guò)控制交聯(lián)的程度、通過(guò)控制交聯(lián)的溫度、通過(guò)控制交聯(lián)的持續(xù)時(shí)間或?qū)τ赨V引發(fā)體系，通過(guò)控制UV光照的強(qiáng)度和持續(xù)時(shí)間來(lái)控制。
[0066]在一個(gè)可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明為通過(guò)如下步驟而獲得微膠囊的方法:將油溶性胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性兩官能或多官能乙烯基單體或低聚物，連同自由基引發(fā)劑，例如過(guò)氧或偶氮引發(fā)劑，以及有機(jī)酸分散至內(nèi)相油中。該分散體被加熱一段時(shí)間，并且溫度足以低聚物化或進(jìn)一步低聚物化胺改性的多官能聚乙烯基單體和油溶性兩官能或多官能乙烯基單體，以形成預(yù)聚物。向該內(nèi)相油和預(yù)聚物中添加包含乳化劑且任選自由基引發(fā)劑的水中分散體的過(guò)量的水相。在該實(shí)施方案中，油相被乳化成水相(ο/w)。然后將分散體加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解定位在油相和水相中的一者或兩者中的自由基。微膠囊壁材料因此在水相和油相的界面處形成。
[0067]優(yōu)選的胺改性的多官能聚乙烯基單體包括胺改性的乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化的脂族、丙烯酸化的胺，例如二丙烯酸酯胺、三丙烯酸酯胺、二甲基丙烯酸酯胺、胺改性的聚醚丙烯酯和胺改性的聚醚甲基丙烯酸酯。
[0068]優(yōu)選的雙官能或多官能乙烯基單體包括例如但不限于:甲基丙烯酸烯丙基酯；三甘醇二甲基丙烯酸酯；乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、脂族或芳族尿烷二丙烯酸酯、雙官能尿烷丙烯酸酯、乙氧基化脂族雙官能尿烷甲基丙烯酸酯、脂族或芳族尿烷二甲基丙烯酸酯、丙烯酸環(huán)氧酯、甲基丙烯酸環(huán)氧酯；四甘醇二甲基丙烯酸酯；聚乙二醇二甲基丙烯酸酯；1，3- 丁二醇二丙烯酸酯；1，4- 丁二醇二甲基丙烯酸酯；1，4- 丁二醇二丙烯酸酯；二甘醇二丙烯酸酯；1，6_己二醇二丙烯酸酯；1，6_己二醇二甲基丙烯酸酯；新戊二醇二丙烯酸酯；聚乙二醇二丙烯酸酯；四甘醇二丙烯酸酯；三甘醇二丙烯酸酯；1，3_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯；三丙二醇二丙烯酸酯；乙氧基化雙酚二丙烯酸酯；乙氧基化雙酚二甲基丙烯酸酯；雙丙二醇二丙烯酸酯；烷氧基化己二醇二丙烯酸酯；烷氧基化環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯；丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化甘油基三丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二戊赤蘚醇五丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯。
[0069]有機(jī)酸可選自各種酸，例如羧酸，其中馬來(lái)酸單烷基酯，例如馬來(lái)酸單甲基酯、馬來(lái)酸單乙基酯或馬來(lái)酸單丁基酯是優(yōu)選的，其中馬來(lái)酸單丁基酯是最優(yōu)選的?？捎行У卦诒景l(fā)明中使用的其它有機(jī)酸，包括:有機(jī)磺酸，例如烷基苯磺酸(更具體地講直鏈的烷基苯磺酸)，十三烷基苯磺酸(更具體地講直鏈的三烷基苯磺酸)，例如直鏈的十三烷基苯磺酸，烷基二苯醚磺酸，優(yōu)選十二烷基二苯基醚二磺酸(更具體地講支鏈的Cl2 二苯基醚二磺酸)，烷基苯磺酸(更具體地講十二烷基苯磺酸)，二烷基萘二磺酸(更具體地講二壬基萘二磺酸)，4_肼基苯磺酸丙烯酸、甲基丙烯酸等。合意地，選擇的有機(jī)酸將可分散于油相中且微溶于水相。`
[0070]適用于本文的乳化劑為陰離子乳化劑、陽(yáng)離子乳化劑或非離子乳化劑。在某些情況下，兩性乳化劑和兩性離子乳化劑可具有適用性。
[0071]在一個(gè)實(shí)施方案中，乳化劑為陽(yáng)離子的乳化劑。陽(yáng)離子乳化劑或非離子乳化劑包含水溶性材料或水分散性材料以及任選的水相引發(fā)劑。第一組合物引發(fā)劑和水相引發(fā)劑為能量活化型引發(fā)劑。第一組合物和第二組合物的反應(yīng)產(chǎn)物致使形成一組微膠囊，所述微膠囊具有對(duì)芯材料滲透性低的微膠囊壁，并且具有_5mV或更大的ζ電勢(shì)。所得微膠囊對(duì)陰離子表面具有粘附性。
[0072]乳化劑一般具有大于約100的分子量。陽(yáng)離子乳化劑包括具有伯官能度、仲官能度或叔官能度的胺聚合物。優(yōu)選地，陽(yáng)離子乳化劑選自棕櫚酰胺基丙基三甲基氯化銨(Varisoft PATCTM,購(gòu)自 Degussa Evonik(Essen,Germany))、二硬脂基二甲基氯化銨、嫁臘基三甲基氯化銨、季銨化合物、脂肪胺、脂族銨鹵化物、烷基二甲基芐基銨鹵化物、烷基二甲基乙基銨鹵化物、聚乙烯亞胺、聚甲基丙烯酸(2-二甲基氨基)乙酯氯甲烷季鹽、聚(1-乙烯基吡咯烷酮-共聚-2- 二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化銨)、聚(烯丙胺)、季銨化聚[二(2-氯乙基)醚-alt-1, 3- 二 [3_( 二甲基氨基)丙基]脲]和聚(二甲胺-共聚-環(huán)氧氯丙烷-共聚-乙二胺)、以及脂族胺與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物。
[0073]陽(yáng)離子乳化劑包括具有長(zhǎng)鏈脂族基團(tuán)的季銨化合物例如二硬脂基二氯化銨和脂肪胺。其中，所提及的陽(yáng)離子乳化劑為烷基二甲基芐基銨鹵化物、烷基二甲基乙基銨鹵化物等。優(yōu)選的乳化劑為顯著降低水相和分散相之間界面張力，從而降低液滴聚結(jié)趨勢(shì)的那些。
[0074]在可供選擇的實(shí)施方案中，所述乳化劑為非離子的。優(yōu)選地，非離子乳化劑選自聚亞烷基二醇醚，烷基苯酚、脂族醇或脂肪酸與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物，乙氧基化烷基苯酚，乙氧基化芳基苯酚，乙氧基化聚芳基苯酚，多元醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、或聚乙烯醇聚乙酸乙烯酯共聚物增溶的羧酸酯，聚丙烯酰胺，聚(N-異丙基丙烯酰胺)，聚(甲基丙烯酸2-羥
基丙酯)，聚(2-乙基-2-囉唑啉)，聚(2-異丙烯基-2-曝唑啉-共聚-甲基丙烯酸甲
酯)，聚(甲基乙烯基醚)和聚乙烯醇-共聚-乙烯)。尤其可用的聚乙烯醇包括分子量為13000至186000道爾頓，優(yōu)選13000至約23000道爾頓，或甚至146000至186000道爾頓的聚乙烯醇。聚乙烯醇可部分地水解或完全地水解。
[0075]優(yōu)選水解度在85至95%范圍內(nèi)的部分地水解的聚乙烯醇。水解度88%或更低的部分地水解的聚乙烯醇是可用的，更優(yōu)選約88%的水解度。
[0076]示例性兩性離子乳化劑為椰油酰胺基丙基甜菜堿。
[0077]按所有組分的重量計(jì)，乳化劑的量為約0.1至約40%，更優(yōu)選0.5至約10%，最優(yōu)選按重量計(jì)0.5至5%的任何量。通?；诳傊苿┑闹亓堪俜直扔?jì)，乳化劑以0.2至約10%使
用。``
[0078]除了溶劑以外，伯胺、仲胺或叔胺丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯以及多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體以按重量計(jì)約0.1:99.9至約10:90，優(yōu)選約0.5:99.5至約5:95，且最優(yōu)選1:99至約3:97的相對(duì)比例使用。胺與多官能丙烯酸酯的比率在0.1:99.9至10:90的范圍內(nèi)。因此，與多官能丙烯酸酯相比，胺可在0.1至10重量％，或甚至0.5至5重量％，或最優(yōu)選I至3重量％范圍內(nèi)。
[0079]在溶劑之后，胺改性的多官能聚乙烯基單體和油溶性兩官能或多官能乙烯基單體為按重量計(jì)較大的組分，以約0.5:1至約1:3，優(yōu)選約1:1至約1:2的相對(duì)比例使用。
[0080]最初單體的平均分子量為數(shù)百道爾頓。對(duì)于低聚物分子量，為數(shù)千至數(shù)萬(wàn)道爾頓。因此預(yù)聚物還為更高的分子量。預(yù)聚物為低聚物和單體的中間體嵌段，最終形成聚合物。單體或低聚物應(yīng)選擇成可溶解于油相中或可分散于油相中。
[0081]例如，假定具有溶劑的約600克體系，最大成分通常為溶劑，10至70重量％，優(yōu)選35至65重量％的油相溶劑和油；10至70重量％，優(yōu)選35至65重量％的水；0.1至20重量％，通常0.5至8重量％，優(yōu)選2至6重量％的雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物；油至20重量％，通常0.5至8重量％，優(yōu)選2至約4重量％的胺改性多官能單體或低聚物。引發(fā)劑按重量計(jì)為10%或更低，通常約1%或更低，優(yōu)選0.5%或更低且更優(yōu)選0.1%或更低。
[0082]將顯而易見(jiàn)的是，相應(yīng)的溶劑或油的量可對(duì)于流變學(xué)按需增加或降低，并取決于是否期望W/0或ο/w體系。
[0083]優(yōu)選的自由基引發(fā)劑包括過(guò)氧引發(fā)劑、偶氮引發(fā)劑、過(guò)氧化物和例如2，2’ -偶氮二甲基丁腈、過(guò)氧化二苯甲酰的化合物。更具體地講但不限于，自由基引發(fā)劑可選自下列引發(fā)劑:包括偶氮或過(guò)氧引發(fā)劑例如過(guò)氧化物、二烷基過(guò)氧化物、烷基過(guò)氧化物、過(guò)氧化酯、過(guò)碳酸酯、過(guò)氧酮和過(guò)氧化二碳酸酯、2，2’ -偶氮雙(異丁腈)、2，2’ -偶氮雙(2，4-二甲基戍臆)、2，2’ -偶氮雙(2，4- 二甲基戍臆)、2，2’ -偶氮雙(2-甲基丙臆)、2，2’ -偶氮雙(甲基丁腈)、1，I’ -偶氮雙(環(huán)己烷甲腈)、1，I’ -偶氮雙(氰基環(huán)己烷)、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化癸酰；月桂酰過(guò)氧化物；過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二碳酸二(正丙酯)、過(guò)氧化二碳酸二(仲丁酯)、過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、過(guò)氧化新癸酸1，1-二甲基-3-羥基丁酯、過(guò)氧化新庚酸α -異丙苯酯、過(guò)氧化新癸酸叔戊酯、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、過(guò)氧化新戊酸叔戊酯、過(guò)氧化新戊酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰過(guò)氧)己烷、過(guò)氧-2-乙基己酸叔戊酯、過(guò)氧-2-乙基己酸叔丁酯、叔丁基過(guò)氧乙酸、二叔戊基過(guò)氧乙酸、叔丁基過(guò)氧化物、二叔戍基過(guò)氧化物、2，5- 二甲基-2，5- 二 -(叔丁過(guò)氧基)己炔_3、異丙基苯氫過(guò)氧化物、1，1-二 _(叔丁過(guò)氧基)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-二 _(叔丁過(guò)氧基)環(huán)己烷、1，1- 二 _(叔戊基過(guò)氧)環(huán)己烷、3，3- 二 _(叔丁過(guò)氧基)丁酸乙酯、過(guò)苯甲酸叔戊酯、過(guò)苯甲酸叔丁酯、3，3-二-(叔戊基過(guò)氧)丁酸乙酯等。還可使用引發(fā)劑的共混物。引發(fā)劑可商購(gòu)獲得，例如Vazo引發(fā)劑，其通常顯示用于引發(fā)劑的分解溫度。優(yōu)選地，選擇具有約50°C或更高分解點(diǎn)的引發(fā)劑。使用有用的多重引發(fā)劑，或者作為油相中的共混物，或者在油相或水相中的兩者之一。優(yōu)選地，選擇引發(fā)劑以交錯(cuò)在各個(gè)步驟，預(yù)聚合、壁形成和硬化或膠囊壁材料的聚合的分解溫度。例如，油相中的第一引發(fā)劑可在55°C分解以促進(jìn)預(yù)聚物的形成，第二引發(fā)劑可在60°C分解以有助于形成壁材料。任選地，第三引發(fā)劑可在65°C分解以有利于膠囊壁材料的聚合。每種引發(fā)劑的量可通常低至0.1重量％或高達(dá)10重量％。
[0084]就本發(fā)明目的而言，互換使用的內(nèi)相油或油相或油溶劑或“水相的非溶劑”可選自溶劑，并且所述溶劑包括例如但不限于:乙基二苯基甲烷、丁基聯(lián)苯乙烷、芐基二甲苯、烷基聯(lián)苯如丙基聯(lián)苯和丁基聯(lián)苯、鄰苯二甲酸二烷基酯(例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯和鄰苯二甲酸二(十三烷酯));二異丁酸2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇酯、烷基苯例如十二烷基苯；苯甲酸烷基酯或芳烷基酯例如苯甲酸芐酯；二芳基醚、二(芳烷基)醚和芳基芳烷基醚、醚(例如二苯基醚、聯(lián)芐基醚和苯基芐基醚)、液體高級(jí)烷基酮(具有至少9個(gè)碳原子)、苯甲酸烷基酯或芳烷基酯例如苯甲酸芐酯、烷基化萘例如二丙基萘、部分地氫化的三聯(lián)苯基；·高沸點(diǎn)直鏈或支鏈烴、烷芳基烴例如甲苯、植物油(例如卡諾拉油、大豆油、玉米油、向日葵油或棉籽油)、來(lái)源于卡諾拉油、大豆油、棉籽油、玉米油、向日葵油、松油、檸檬油、橄欖油酯交換反應(yīng)的脂肪酸的甲基酯、或油酸甲基酯、植物油、植物油酯例如大豆甲基酯、具有10至13個(gè)碳的直鏈飽和脂族石蠟烴。也可使用上述的混合物。通常稀釋劑，例如直鏈烴也可與溶劑或溶劑的共混物共混。根據(jù)疏水性和分散或溶劑化胺改性的多官能聚乙烯基單體和兩官能或多官能乙烯基單體或低聚物的能力來(lái)選擇所述溶劑。本文中，“內(nèi)相油”描述通常能夠被用作常規(guī)的微膠囊化中的油的油材料類型。在常規(guī)的微膠囊化中，內(nèi)相油最終成為微膠囊的芯或內(nèi)部的內(nèi)容物。在本發(fā)明涉及油包水(W/0)乳化的方法中，內(nèi)相油被過(guò)量使用，于是水變成膠囊芯。在這個(gè)背景下，術(shù)語(yǔ)描述油的類型，但為清楚起見(jiàn)，應(yīng)理解為當(dāng)油包水乳化正在進(jìn)行時(shí)，不一定形成膠囊芯。在這樣的背景下，內(nèi)相油被描述為對(duì)于水相的非溶劑。
[0085]當(dāng)內(nèi)相為香料油時(shí)，膠囊芯可包含選自具有ClogP大于約4，或約5，或約7，或甚至約11的油溶的材料，和/或還具有密度大于I克每立方厘米的材料的分配調(diào)節(jié)劑。在一個(gè)方面，適宜的分配調(diào)節(jié)劑可包括選自以下的材料，包括C4-C24脂肪酸和甘油的一酯、二酯和三酯；聚甘油低聚物的脂肪酸酯；聚α -烯烴；硅油；包含聚醚取代結(jié)構(gòu)單元和丙烯酸酯交聯(lián)的交聯(lián)硅氧烷；聚甘油醚硅氧烷交聯(lián)聚合物；烷基取代的纖維素；羥丙基纖維素；具有側(cè)鏈結(jié)晶基團(tuán)的丙烯酸或甲基丙烯酸的脂肪酸酯；乙烯的共聚物，包括乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯和乙烯醇的共聚物、乙烯/丙烯酸彈性體的共聚物；乙酰基石竹烯、己糖、油酸丁酯、氫化蓖麻油、苯甲酸蔗糖酯、十二烷酸、棕櫚酸、硬脂酸、十四醇、十六醇、1-辛二醇、肉豆蘧酸異丙酯、蓖麻油、礦物油、異鏈烷烴、辛酸甘油三酯、大豆油、植物油、溴化植物油、溴庚烷、八乙酸蔗糖酯、棕櫚酸香葉酯、乙?；裣⒈郊姿嵴崽酋?、油酸丁酯、硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、維生素Ε、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、豆油酸蔗糖酯、硬脂酸蔗糖酯、豆油酸蔗糖酯、月桂醇、1-十四醇、1-十六醇、鯨蠟醇、1-十八醇、1-二十二醇、2-辛基-1-十二烷醇、香料油，在一個(gè)方面為ClogP>5的香料油，在一個(gè)方面，所述香料油可選自:十八酸十八烷酯；2，6，10，15，19，23-六甲基二十四烷；溶于1，2，3-丙三醇中的十八酸二酯；1，I’_[(3，7-二甲基-6-亞辛烯基)雙(氧代)雙-異十三烷；十四酸，十八烷酯；(均E)-2，6，10，15，19，23-六甲基-2，6，10，14，18，22-二十四碳六烯；二十三烷；二十二烷；十六酸十二烷酯；1，2-苯二甲酸雙十二烷酯；癸酸1，2，3-丙三酯；11，11-二[(3, 7- 二甲基-6-辛烯基)氧代]-1-十一烯；二十一燒；[2-[ 二 [ (3，7- 二甲基_2，6-辛二烯基)氧代]甲基]_1_苯；11，Il- 二 [ (3，7- 二甲基-2，6-羊二烯基)氧代]-1-十一烯；[2-[ 二 [(1-乙烯基-1，5-二甲基-4-己烯基)氧代]甲基]-1-苯；十二燒酸十四烷基酯；[2R-[2R* (4R*，8R*)]]-3，4-二氫-2，5，7，8-四甲基-2-(4，8，12-三甲基十三烷基)-2Η-1-苯并吡喃-6-醇；辛酸十八烷基酯；二十烷；[2R* (4R'8R*)]-3，4-二氫-2，5，8-三甲基-2-( 4，8，12-三甲基十三烷基)-2Η-1-苯并吡喃-6-醇；[lR-[la [E(S* ) ], 2 β , 4a β , 8a a ] ] -1-[6_ (2, 2_ 二甲基_6_亞甲基環(huán)己基)~4~甲基_3_己烯基]十氫-2，5，5，8a-四甲基-2-萘酚；[2R-[2R* (4R *，8R * ) ] ]-3，4- 二氫-2，7，8-三甲基-2-(4，8，12-三甲基十三烷基)-2Η-1-苯并吡喃-6-醇；庚酸十八烷基酯；十九烷；(2E, 4E, 6E, 8E, 10E, 12E, 14E, 16E)-2, 6，11，15-四甲基-17-(2, 6，6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-2,4,6,8, 10，12，14，16-十七烷八烯醒；[2R-[2R* (4R * , 8R * ) ] ]-3, 4- 二氫-2，8-二甲基-2-(4，8，12-三甲基十三烷基)-2Η-1-苯并吡喃_6_醇；十六酸2-乙基己酯；1，2-苯二甲酸二癸酯；十八烷；2-[[2-(苯基亞甲基)亞辛基]氨基]-苯甲酸
1-乙烯基-1，5- 二甲基-4-己烯酯；十八酸3-甲基丁酯；癸酸與辛酸1，2，3-丙三醇酯的酯；十七烷；7，11，15-三甲基-3-亞甲基-1-十六碳烯；十二烷酸癸酯；十八酸丁酯；癸二酸二(2-乙基己基)酯；[2，2- 二 [ (3，7- 二甲基-6-辛烯基)氧代]乙基]-苯；[2，2- 二 [ (3，7- 二甲基-2，6-辛二烯基)氧代]乙基]-苯；(Z) -9-十八碳烯酸丁酯；辛酸1，2，3-丙三酯；十六烷；4-(5_甲基-1-亞甲基-4-己烯基)-1-(4-甲基_3_戊烯基)-環(huán)己烯；乙酸[R- [R ' R * - (E) ]] -3，7，11，15-四甲基-2-十六碳烯-1-醇酯；十六酸丁酯；十八酸乙酯；2_辛基-1-十二烷醇；十五烷；十四酸己酯；癸酸癸酯；乙酸十八烷酯；十六酸2-甲基丙酯；(Z)-9-十八碳烯酸乙酯；十七烷酸乙酯；十八酸甲酯；十四烷；十四酸
3-甲基丁酯；[R-[R'R*_(E)]]-3，7，11，15-四甲基-2-十六碳烯-1-醇；3，7，11，15-四甲基-2-十六碳烯-1-醇；十六酸1-甲基乙酯；1，I’-(3，7-二甲基-6-辛亞烯基)二 -1H-吲哚；十八酸；十甲基-環(huán)戊硅氧烷；2-[[2-(苯基亞甲基)亞辛基]氨基]-苯甲酸3-甲基丁酯；(Z，Z) -9，12-十八碳二烯酸乙酯；1-十八醇；己二酸二辛酯；(Z) -9-十八碳烯酸甲酯；十八酸2-羥基丙酯；十四酸丁酯；十二烷酸己酯；(Ζ，Ζ, Z)-9, 12，15-十八碳三烯酸乙酯；十六酸乙酯；乙酸1-十六醇酯；(Z)-9-十八碳烯酸；己二酸二(2-乙基己基)酯；1，8，11，14-十七碳四烯；1，8，11，14-十七碳四烯；1，8，11，14-十七碳四烯；(Z)-9-十八碳烯-1-醇；十四烷酸2-甲基丙酯；壬酸1-甲基-1，2-乙二基酯；十三烷；[1S-(1 α，4 a，4aa，6 a，8a@ )]-十氫-1，6- 二甲基-4-(1-甲基乙基)_萘二脫氫衍生物；3，7，11，15-四甲基-1-十六碳炔-3-醇；(Z，Z)-9, 12-十八碳二烯酸甲酯；1_十七烷醇；3，7，11，15-四甲基-6，10，14-十六碳三烯-3-醇;2-[[[4-(4_甲基_3_戊烯基)-3-環(huán)己烯-1-基]亞甲基]氨基]-苯甲酸甲酯；(Z，Z)-9，12-十八碳二烯酸；1，1’_氧代雙-2-壬烯；苯乙酸白檀油烯醇酯；10-1碳烯酸庚酯；(Ζ，Ζ, Z)-9, 12，15-十八碳三烯酸甲酯；十八酸與1，2，3-丙三醇的單酯；十二烷酸戊酯；辛酸壬酯；十五烷酸乙酯；十六酸甲酯；十二烷酸4-甲基苯酯；十二烷酸3-甲基丁酯；十四酸1-甲基乙酯；十六酸；[IR-(I a , 4a β , 4b α , 7 β , 8a β , IOaa )]-十四氫-1, 4a_ 二甲基-7-(1-甲基乙基)_1_ 菲甲酸甲酯；1-十六醇；十二燒；6，10, 14-三甲基-2-十五燒酮；9_十七燒酮；乙酸[1R_(1ct，4a β，4b ct，IOa α ) ] —I, 2, 3, 4, 4a, 4b, 5, 6, 10, IOa-十氣 _1，4a— _.甲基 ~?~ (1-甲基乙基)-1_菲甲醇酯；異十六烷醇；十二烷酸2-甲基丙酯；十六烷基腈；十八酸2，3- 二羥基丙酯；異十二烷；十四氫-1，4a- 二甲基-7-(1-甲基乙基)-1_菲甲醇；辛酸(E)-3，7- 二甲基-2，6-辛二烯酯；十二烷酸丁酯；十四酸乙酯；丁酸十二烷基酯；苯甲酸2-氨基癸酯；氧雜環(huán)十七烷-2-酮；丙酸2-甲基十二烷基酯；八氫-1，1，2，3，3-五甲基-1H-茚；I, 2，3，4，4a, 4b, 5，6，7，8，10，IOa-十二氫 _1，4a_ 二甲基-7-(1-甲基乙基)-1-菲甲酸甲酯；(Z)-9-十八碳烯酸與1,2, 3-丙三醇的酯；(Ζ，Ζ, Z) -9, 12，15-十八碳三烯酸；(E, E, E)-2,6,6,9-四甲基 _1，4，8-環(huán)十一三烯；十二氫-1，4a_ 二甲基-7-(1-甲基乙基)-1-菲甲醇；苯甲酸3，4，5-三羥基-十二烷基酯；η-1H-吲哚-1-基-α，α，ε -1H-吲哚-1-庚醇；環(huán)十二烷；( Z) -9-十六碳烯酸；2_ [ [2-(苯基亞甲基)亞庚基]氨基]-苯甲酸甲酯；(Z)-9-十八碳烯酸2，3- 二羥基丙酯；反式-5，6，7，8-四氫-3，5，5，6，7，8，8-七甲基-2-萘甲醛；辛酸1-乙烯基-1，5-二甲基-4-己烯酯；2_十六烷酮以及它們的混合物；和/或密度調(diào)節(jié)劑，所述密度調(diào)節(jié)劑選自溴化植物油；八乙酸蔗糖酯；溴庚烷；二氧化鈦；氧化鋅；氧化鐵；氧化鈷；氧化鎳；氧化銀；氧化銅；氧化鋯；二氧化硅；銀；鋅；鐵；鈷；鎳；銅；環(huán)氧化大豆油多元醇；2，3-二氫-1，1,3, 3，5-五甲基-4，6-二硝基-1h-茚；(2-溴乙烯基)-苯；苯乙酸2-甲氧基-4- (1-丙烯基)苯酯；1-(2，5- 二甲基-3-噻吩基)-乙酮；氧雜環(huán)丙烷甲酸3-(4-甲氧苯基)-乙酯；苯甲酸2-[(1_羥基-3-苯基丁基)氨基]-甲酯；1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-甲酸乙酯；5_ (2-丙烯基)-1, 3-苯并二氧雜環(huán)戊烯；4_甲氧基苯甲酸；乙酸α -(三氯甲基)苯甲醇酯；甲酸2-甲氧基-4- (2-丙烯基)-苯酚酯；苯甲酸2-甲氧基-4-(2-丙烯基)-苯酚酯；苯甲酸3-苯基-2-丙烯-1-醇酯；苯乙酸3-甲基苯酯；1_(1，1- 二甲基乙基)_3，4，5-三甲基-2，6- 二硝基苯；苯乙酸4-甲基苯酯；苯乙酸苯基甲酯；苯乙酸(4-甲氧苯基)甲酯；3_苯基-2-丙烯酸苯基甲酯；3_苯基-2-丙烯酸2-苯基乙酯；苯乙酸2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酯；2_(甲硫基)-苯酌.；2_[[3_(1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基)-2-甲基亞丙基]氨基]-苯甲酸甲酯；2-[ [3- (4-甲氧苯基)-2-甲基亞丙基]氨基]-苯甲酸甲酯；3，5-二甲氧基苯甲酸；2-羥基苯甲酸苯酯；2-羥基苯甲酸苯基甲酯；2-羥基苯甲酸乙酯；2_羥基苯甲酸甲酯；2_氨基苯甲酸甲酯；2_羥基-1，2-二苯基乙酮；4_羥基苯甲酸乙酯；苯甲酸苯基甲酯；5-(1_丙烯基)-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯；2-甲基苯并噻唑；10，11- 二氫-5h- 二苯并[a，d]環(huán)庚烯-5-酮；3_苯基環(huán)氧乙烷甲酸乙酯；4_甲氧基苯甲酸甲酯；3_苯基-2-丙烯酸3-苯基-2-丙烯酯；4_甲基-8-亞甲基-三環(huán)[3.3.1.13，7]癸-2-醇;乙酸4-甲基-8-亞甲基-三環(huán)[3.3.1.13，7]癸_2_醇酯；雙(2，4- 二羥基苯基)-甲酮；(2-羥基-4-甲氧苯基)苯基甲酮；二苯并呋喃；2_氨基苯甲酸2-苯基乙酯；1_(萘基)乙酮；2，2’_[硫代雙(亞甲基)]雙-呋喃；三丙酸1，2，3_丙三醇酯；(e) -3-苯基-2-丙烯酸；4_乙基-2，6- 二甲氧基苯酚；甲基苯基硫醚；2_ [ [ (4-甲氧苯基)亞甲基]氨基]苯甲酸甲酯；(z)-3-(2-甲氧苯基)-2-丙烯酸；8-羥基喹啉；二(苯基甲基)硫醚；二苯甲酸1，2-丙二醇酯；1_溴-4-乙烯基苯；二 -2-丙烯基三硫醚；(e) -2，6- 二甲氧基-4-(1-丙烯基)-苯酚；(2-異硫氰基乙基)苯；2_羥基-5-甲基苯甲酸甲酯；3，5- 二甲基-1，2，4-三硫環(huán)戊烷；2-(甲基二硫)丙酸乙酯；2_羥基苯甲酸環(huán)己基酯；2-[(1-氧丙基)氨基]苯甲酸甲酯；硫代乙酸s_(4，5-二氫-2-甲基-3-呋喃基)酯；2_(乙酰氨基)苯甲酸甲酯；2，4，6-三甲基-1，3，5-三噻烷；2_氨基苯甲酸丙酯；丁酸1-萘酯；2，4_ 二羥基-3-甲基苯甲酸甲酯；甲基2-丙烯基三硫醚；苯甲酸2-呋喃甲醇酯；2_羥基-5-甲基苯甲酸乙酯；(2，2- 二氯-1-甲基環(huán)丙基)苯；5_乙基-2-噻吩甲醛；[(苯基亞甲基)氨基]苯甲酸甲酯；六氫-2’，3a-二甲基-螺[1，3_ 二硫環(huán)戍并[4，5-b]呋喃3’(2’ h)-呋喃];5_( 二乙氧基甲基)-1，3-苯并二氧雜環(huán)戍烯；I, 3，3a, 4，5，6，7，8，9，10, 11，13a-十二氫環(huán)i [c]呋喃；苯乙酸2-甲氧苯酯；2_苯并呋喃甲醛；3-甲基-1，2，4-三噻烷；2，2’-[二硫代雙(亞甲基)]雙-呋喃；(e，e)-l，7_ 二(4-羥基-3-甲氧苯基)-1, 6-庚二烯-3，5- 二酮；2，4- 二羥基-3，6- 二甲基苯甲酸甲酯；2-羥基-4-甲氧基苯甲酸甲酯；2_甲基丙酸1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基甲酯；3，5- 二乙基-1，2, 4- 二硫環(huán)戍燒；3，5- 二(1-甲基乙基)-1，2, 4- 二硫環(huán)戍燒；2_[(甲基二硫)甲基]-呋喃；二甲基四硫醚；α -(2-呋喃基亞甲基)_苯乙醛；3_甲氧基苯甲酸；硫代苯甲酸
S-甲酯；2_甲氧基苯甲酸甲酯；2_羥基苯甲酸4-甲基苯酯；2_羥基苯甲酸丙酯；3-(2_甲氧苯基)-2-丙烯酸；3-(3-甲氧苯基)-2-丙烯酸；2-羥基-4-甲氧基-6-甲基苯甲酸乙酯；2_羥基-5-甲基苯甲醛；三苯甲酸1，2，3-丙三醇酯；苯甲酸4-甲基苯酯；2_呋喃甲酸丙酯；2_羥基苯甲酸2-甲基苯酯；4-羥基-3-甲氧基苯甲酸乙酯；3_苯基-2-丙烯酸；1，3- 二溴-2-甲氧基-4-甲基-5-硝基苯；(異硫氰基甲基)苯；3-(2_呋喃基)-2-丙烯酸乙酯；4_甲氧基芐硫醇；2_噻吩甲硫醇；1，I’-[(2-苯基亞乙基)雙(氧亞甲基)]雙苯；2，6-二甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚；2-[ (2-苯基亞乙基)氨基]苯甲酸甲酯；β-氧代苯丙酸4-甲基苯酯；η-1h-吲哚-3-基- α，α，ε -三甲基_lh_吲哚_3_庚醇；2_羥基苯甲酸3-甲基-2- 丁烯酯；乙酸α -甲基-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-丙醇酯；2，2’ - 二硫代二噻吩；2_羥基苯甲酸；2_羥基-4-甲基苯甲醛；甲基芐基硫醚；2_呋喃甲酸2-苯基乙酯；2-甲氧基苯硫酚；2-[[(4_羥基-3-甲氧苯基)亞甲基]氨基]苯甲酸甲酯；2-(4_甲基苯氧基)-1-(2-苯基乙氧基)乙醇；苯乙酸3-苯基-2-丙烯酯；2_氨基苯甲酸2-丙烯酯；1，5- 二甲基二環(huán)[3.2.1]辛-8-酮肟；2_噻吩硫醇；甲酸2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚酯；2_氨基苯甲酸環(huán)己酯；4_乙烯基-2-甲氧基苯酚；2_羥基苯甲酸2-(1-甲基乙氧基)乙酯；1-[4-(1，1-二甲基乙基)-2，6-二甲基-3，5-二硝基苯基]乙酮；1-(1，1_ 二甲基乙基)-3，5-二甲基-2，4，6-三硝基苯；3-(4_甲氧苯基)_2_丙烯酸；1_(1，1-二甲基乙基)-2_甲氧基-4-甲基-3，5-二硝基苯；1，2-苯二甲酸二乙酯；1-(3，4_ 二氫_2h_吡咯-5-基)乙酮；2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯；7_乙氧基-4-甲基-2h-l-苯并吡喃-2-酮；2-羥基苯甲酸2-苯基乙酯；2_氨基苯甲酸乙酯；2_氨基苯甲酸3-苯基-2-丙烯-1-醇酯；
4-氯-3，5- 二甲基苯酚；二苯硫醚；1_萘酚；[1，I’ -聯(lián)苯]-2-酚；α -苯基苯甲醇；2_萘硫酚；1- (2-萘基)乙酮；乙酸2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚酯；苯甲酸2-萘酚酯；苯甲酸苯酯；2_ [3- (2-氯苯基)丙基]吡啶；4_羥基苯甲酸丙酯；1- (1-萘基)乙酮；3- [ (2-呋喃基甲基)硫代]丙酸乙酯；1，3- 二苯基-2-丙烯-1-酮；3_吡啶甲酸芐酯；苯甲酸2-苯基乙酯；(e, e) -1-[5- (1，3_苯并二氧雜環(huán)戍烯-5-基)_1_氧代-2，4-戍二烯基]哌卩定；苯并噻唑、以及它們的混合物。
[0086]在某些實(shí)施方案中，據(jù)信微膠囊化方法依靠有機(jī)酸用于形成將壁材料驅(qū)動(dòng)至油水界面的帶電粒種。帶電粒種還可通過(guò)使用具有無(wú)機(jī)的水溶性堿的油溶的有機(jī)酸性丙烯酸鹽或甲基丙烯酸鹽，或具有無(wú)機(jī)的水溶性堿的油溶的有機(jī)胺丙烯酸鹽或甲基丙烯酸鹽形成。當(dāng)適當(dāng)時(shí)，還可使用油溶性酸或堿用于中和丙烯酸鹽或甲基丙烯酸鹽的酸或堿。
[0087]可通過(guò)調(diào)節(jié)攪拌的速度來(lái)控制膠囊的尺寸。通過(guò)更快的攪拌來(lái)實(shí)現(xiàn)更小尺寸的分散體，從而產(chǎn)生更小的膠囊。
[0088]可方便地使用乳化劑或保護(hù)膠體以有利于分散。此類材料例如包括羧化的或部分地水解的聚乙烯醇、甲基纖維素和各種膠乳材料、硬脂酸酯、卵磷脂和各種表面活性劑。
[0089]根據(jù)本發(fā)明的微膠囊可用于微膠囊化各種芯材料，例如但不限于:色原體和染料、調(diào)味齊?、香料、甜味齊?、芳香齊?、油、蠟、有機(jī)硅油、軟化齊?、維生素、脂肪、顏料、清潔油、藥物、藥物油、香料油、霉菌抑制劑、抗微生物劑、粘合劑、相變材料、氣味劑、肥料、營(yíng)養(yǎng)素和除草劑。
[0090]微膠囊化可通過(guò)增·加粒度或通過(guò)將液體轉(zhuǎn)換加工成自由流動(dòng)的固體而有利于加工。微膠囊的最大應(yīng)用是在成像系統(tǒng)中，例如無(wú)碳復(fù)寫(xiě)紙。
[0091]微膠囊壁可起到延長(zhǎng)儲(chǔ)存壽命的作用，穩(wěn)定并保護(hù)芯材料，掩蔽強(qiáng)烈的味道，或保護(hù)內(nèi)容物，以便當(dāng)所述膠囊壁破裂、剪開(kāi)、破碎、破損或熔融時(shí)，它們可被用來(lái)參與反應(yīng)，例如成像或形成粘合劑。
[0092]芯材料可為由微膠囊包封的材料的微量組分或主要組分。如果芯材料可用作膠囊中的油或水的溶劑，則有可能將芯材料制成包封的主要或全部材料。然而通常，芯材料為膠囊內(nèi)部?jī)?nèi)容物的0.01至99重量％，優(yōu)選為膠囊內(nèi)部?jī)?nèi)容物的0.01至約65重量％，且更優(yōu)選為膠囊內(nèi)部?jī)?nèi)容物的0.1至約45重量％。對(duì)于某些特別有效的材料，芯可僅為痕量。
[0093]在本發(fā)明的方法中，第一組合物作為油相I號(hào)被制備。該油相溫度達(dá)到壁的預(yù)反應(yīng)溫度。優(yōu)選使用氮?dú)鈱硬⑶胰芤河酶呒羟袛嚢杌旌弦苑稚⑿〉?。逐漸地，溫度增加以形成第一組合物的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0094]制備第二油相，并且可保持在所述引發(fā)劑的預(yù)反應(yīng)溫度。
[0095]使兩種油溶液預(yù)反應(yīng)并混合。攪拌所述混合物，并保持在預(yù)反應(yīng)溫度足夠的時(shí)間以預(yù)反應(yīng)壁材料。在預(yù)反應(yīng)步驟之后，將水相加入油溶液中。
[0096]下列是優(yōu)選范圍和特定乳化劑的例證。比例按重量計(jì)。
[0097]就陽(yáng)離子膠囊類型(聚乙烯亞胺乳化劑)而言:[0098]帶電物質(zhì)(酸和堿總量):
[0099]優(yōu)選:按總壁的重量計(jì)0.1-20.0%
[0100]更優(yōu)選:0.5-10.0%
[0101]最優(yōu)選:1.0-5.0%
[0102]酸/堿摩爾比例:
[0103] 優(yōu)選:3/1-1/3
[0104] 更優(yōu)選:2/1-1/2
[0105] 最優(yōu)選:1.25/1-1/1.25
[0106]水相pH:
[0107]優(yōu)選:6-12
[0108]更優(yōu)選7-11
[0109]最優(yōu)選:8-10
[0110]就非離子膠囊類型(聚乙烯醇乳化劑)而言:
[0111]帶電物質(zhì)(酸和堿總量):
[0112]優(yōu)選:按總壁的重量計(jì)0.1-20.0%
[0113]更優(yōu)選:0.5-10.0%
[0114]最優(yōu)選:1.0-5.0%
[0115]酸/堿摩爾比例:
[0116]優(yōu)選:3/1-1/3
[0117]更優(yōu)選:2/1-1/2
[0118]最優(yōu)選:1.25/1-1/L 25
[0119]在壁預(yù)反應(yīng)之后，制備水相并將水相小心地加入油溶液中。研磨所述溶液，并加熱足夠的時(shí)間以容許壁的沉積繼續(xù)進(jìn)行。該方法在實(shí)施例中進(jìn)一步被示出并解釋。
[0120]根據(jù)本發(fā)明微膠囊顆粒，通過(guò)選擇固化條件、壁材料、引發(fā)劑和濃度可選擇容許形成具有更有針對(duì)性釋放特征的適合最終用途應(yīng)用的膠囊的期望的滲透水平。本發(fā)明的方法使制造具有不同滲透性水平的膠囊成為可能。滲透性以經(jīng)過(guò)給定的時(shí)間范圍釋放的小于某一數(shù)量的芯材料來(lái)方便地表達(dá)。例如，低滲透性在48小時(shí)萃取時(shí)間將釋放小于1.0mg/ml,或在I周萃取時(shí)間小于2mg/ml或在四周萃取時(shí)間小于5mg/ml。期望的最終用途應(yīng)用通常將指定被認(rèn)為滿足應(yīng)用的需要可接受的目標(biāo)釋放速率。
[0121]漿液/附聚物
[0122]在一個(gè)方面，公開(kāi)了可包含任何本說(shuō)明書(shū)中所公開(kāi)的顆粒的漿液。所述漿液可與輔助成分混合以形成組合物，例如消費(fèi)品。
[0123]在所述漿液的一個(gè)方面，一種或多種加工助劑選自:水、聚集抑制物質(zhì)，例如二價(jià)的鹽、顆粒懸浮聚合物、以及它們的混合物。聚集抑制物質(zhì)的實(shí)例包括可圍繞所述顆粒具有電荷屏蔽作用的鹽，例如氯化鎂、氯化鈣、溴化鎂、硫酸鎂、以及它們的混合物。顆粒懸浮聚合物實(shí)例包括聚合物例如黃原膠、角叉菜膠、瓜爾膠、紫膠、藻酸酯、脫乙酰殼多糖；纖維素材料例如羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、帶陽(yáng)離子電荷的纖維素材料；聚丙烯酸；聚乙烯醇；氫化蓖麻油；二硬脂酸乙二醇酯；以及它們的混合物。
[0124]在一個(gè)方面，所述漿液可包含一種或多種加工助劑，所述加工助劑選自水、聚集抑制物質(zhì)例如二價(jià)鹽；顆粒懸浮聚合物例如黃原膠、瓜爾膠、羧甲基纖維素。
[0125]在上述漿液的一個(gè)方面，所述一種或多種載體可選自極性溶劑，包括但不限于水、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油；非極性溶劑，包括但不限于礦物油、香料原料、硅油、烴石蠟油、以及它們的混合物。
[0126]在所述漿液的一個(gè)方面，所述漿液可包含沉積助劑，所述沉積助劑可包括選自下列的聚合物:多糖，在一個(gè)方面為陽(yáng)離子改性淀粉和/或陽(yáng)離子改性瓜爾膠；聚硅氧烷；聚二烯丙基二甲基銨鹵化物；聚二烯丙基二甲基氯化銨和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物；包含聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮的組合物；丙烯酰胺；咪唑；咪唑啉鹵化物；聚乙烯胺；聚乙烯胺和N-乙烯基甲酰胺的共聚物；聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯醇；與硼酸交聯(lián)的聚乙烯醇；聚丙烯酸；聚甘油醚硅氧烷交聯(lián)聚合物；聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚乙烯胺和胺的聚乙烯醇低聚物的共聚物，在一個(gè)方面所述胺為二亞乙基三胺、乙二胺、二(3-氨基丙基)哌嗪、N，N-二-(3-氨基丙基)甲胺、三(2-氨基乙基)胺、以及它們的混合物；聚乙烯亞胺、衍生化的聚乙烯亞胺，在一個(gè)方面為乙氧基化聚乙烯亞胺；包含至少兩個(gè)在聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯/苯乙烯、聚丁二烯/丙烯腈、羧基封端的聚丁二烯/丙烯腈主鏈或它們的組合上的選自下述的部分的聚合化合物:羧酸部分、胺部分、羥基部分和腈部分；與陽(yáng)離子聚合物混合的陰離子表面活性劑的預(yù)成形的聚集體；多胺、以及它們的混合物。
[0127]在一個(gè)方面，公開(kāi)了包含所述顆粒和第二材料的附聚物。
[0128]在所述附聚物的一個(gè)方面，所述第二材料可包含選自以下的材料:二氧化硅、檸檬酸、碳酸鈉、硫酸鈉、氯化鈉、和基料，例如硅酸鈉、改性的纖維素、聚乙二醇、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、沸石以及它們的混合物。
[0129]消費(fèi)品
[0130]在一個(gè)方面，公開(kāi)了包含輔助成分和一組微膠囊顆粒的組合物，所述微膠囊顆粒包含油溶性芯材料或可分散性芯材料以及至少部分地圍繞所述芯材料的非陰離子壁材料，所述微膠囊壁材料包含:
[0131]在包含非陰離子乳化劑的第二組合物的存在下第一組合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述第一組合物包含i)油溶性或可分散性丙烯酸胺酯或甲基丙烯酸胺酯與ii)多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體或低聚物以及iii)可溶性酸和引發(fā)劑的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述可溶性酸和所述丙烯酸胺酯的摩爾比例為3:1至1: 3，并且合在一起具有與壁材料重量相比0.1至20%的重量百分比，所述非陰離子乳化劑包含在4至12的pH下的水溶性材料或可分散性材料，以及任選地水相引發(fā)劑，從而第一組合物和第二組合物的反應(yīng)產(chǎn)物致使形成一組微膠囊，所述微膠囊具有對(duì)芯材料滲透性低的非陰離子微膠囊壁材料，并且具有_5mV或更大的ζ電勢(shì)，所得微膠囊對(duì)陰離子表面具有粘附性；所述組合物為消費(fèi)品或甚至在一個(gè)方面為清潔組合物、織物護(hù)理組合物和/或個(gè)人護(hù)理組合物。
[0132]在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可為陽(yáng)離子。
[0133]在所述組合物的一個(gè)方面，所述陽(yáng)離子乳化劑可選自棕櫚酰胺基丙基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨、季銨化合物、脂肪胺、脂族銨鹵化物、烷基二甲基芐基銨鹵化物、烷基二甲基乙基銨鹵化物、聚乙烯亞胺、聚甲基丙烯酸(2-二甲基氨基)乙酯)氯甲烷季鹽、聚(1-乙烯基吡咯烷酮-共聚-2-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-氯化二烯丙基二甲基銨)、聚(烯丙胺)、季銨化聚[二(2-氯乙基)醚-alt-1, 3- 二 [3-( 二甲基氨基)丙基]脲]、聚(二甲胺_共聚_環(huán)氧氯丙烷-共聚_乙二胺)、以及脂族胺與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物。
[0134]在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有與壁材料重量相比I至
5%的重量百分比。
[0135]在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有1.25/1至1/1.25的摩爾比例。
[0136]在所述組合物的一個(gè)方面，非陰離子乳化劑可包含在8-10pH下的水溶性材料或可分散性材料。 [0137]在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可為非離子的。
[0138]在所述組合物的一個(gè)方面，所述非離子乳化劑可選自聚亞烷基二醇醚，烷基苯酚、脂族醇或脂肪酸與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物，乙氧基化烷基苯酚，乙氧基化芳基苯酚，乙氧基化聚芳基苯酚，多元醇、聚乙烯醇、部分地水解的聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇共聚物、聚乙酸乙烯酯共聚物增溶的羧酸酯，聚丙烯酰胺，聚(N-異丙基丙烯酰胺)，聚(甲基丙烯酸
2-羥基丙酯)，聚(2-乙基-2-.曝唑啉)，聚(2-異丙烯基-2-.?唑啉-共聚-甲基丙烯
酸甲酯)，聚(甲基乙烯基醚)和聚乙烯醇-共聚-乙烯)。
[0139]在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有與壁材料重量相比I至
5%的重量百分比。
[0140]在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有1.25/1至1/1.25的摩爾比例。
[0141]在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可具有大于約100的分子量，并且可選自具有伯胺、仲胺或叔胺官能度的聚合物。
[0142]在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可具有大于100的分子量，并且可選自具有羥基、醚、酯、酮或酰胺官能度的聚合物。
[0143]在所述組合物的一個(gè)方面，所述一組微膠囊顆粒可具有在棉纖維上至少I(mǎi)mg油的膠囊保留值。
[0144]在一個(gè)方面，公開(kāi)了包含輔助成分和一組微膠囊顆粒的組合物，所述微膠囊顆粒包含油溶性芯材料或可分散性芯材料以及至少部分地圍繞所述芯材料的非陰離子壁材料，所述微膠囊壁材料包含:
[0145]在包含陽(yáng)離子乳化劑或非離子乳化劑的第二組合物存在下，第一組合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述第一組合物包含i)油溶性或可分散性酸丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯與ii)多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體或低聚物以及iii)可溶性堿和引發(fā)劑的反應(yīng)產(chǎn)物；其中所述可溶性堿和所述酸丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的摩爾比例為3:1至1:3，并且合在一起具有與壁材料重量相比0.1至20%的重量百分比；所述非陰離子乳化劑包含在4至12的pH下的水溶性材料或可分散性材料，以及任選地水相引發(fā)劑，從而第一組合物和第二組合物的反應(yīng)產(chǎn)物致使形成一組微膠囊，所述微膠囊具有對(duì)芯材料滲透性低的非陰離子微膠囊壁，并且具有_5mV或更大的ζ電勢(shì)，所得微膠囊對(duì)陰離子表面具有粘附性，所述組合物為消費(fèi)品，或甚至在一個(gè)方面為清潔組合物、織物護(hù)理組合物和/或個(gè)人護(hù)理組合物。
[0146]在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可為陽(yáng)離子的。
[0147]在所述組合物的一個(gè)方面，所述陽(yáng)離子乳化劑可選自棕櫚酰胺基丙基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨、季銨化合物、脂肪胺、脂族銨鹵化物、烷基二甲基芐基銨鹵化物、烷基二甲基乙基銨鹵化物、聚乙烯亞胺、聚甲基丙烯酸(2-二甲基氨基)乙酯)氯甲烷季鹽、聚(1-乙烯基吡咯烷酮-共聚-2-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-氯化二烯丙基二甲基銨)、聚(烯丙胺)、季銨化聚[二(2-氯乙基)醚-alt-1, 3- 二 [3_( 二甲基氨基)丙基]脲]、聚(二甲胺_共聚_環(huán)氧氯丙烷-共聚_乙二胺)、以及脂族胺與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物。
[0148]在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有與壁材料重量相比I至
5%的重量百分比。
[0149]在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有1.25/1至1/1.25的摩爾比例。
[0150]在所述組合物的一個(gè)方面，非陰離子乳化劑可包含在8-10pH下的水溶性材料或可分散性材料。
[0151]在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可為非離子的。
[0152]在所述組合物的一個(gè)方面，所述非離子乳化劑可選自聚亞烷基二醇醚，烷基苯酚、脂族醇或脂肪酸與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物，乙氧基化烷基苯酚，乙氧基化芳基苯酚，乙氧基化聚芳基苯酚，多元醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇共聚物、聚乙酸乙烯酯共聚物增溶的羧酸酯，聚丙烯酰胺，聚(N-異丙基丙烯酰胺)，聚(甲基丙烯酸2-羥基丙酯)，聚(2-乙 基-2-曝唑啉)，聚(2-異丙烯基-2-曝唑啉-共聚-甲基丙烯酸甲酯)，聚(甲基乙烯基
醚)和聚乙烯醇-共聚-乙烯)。
[0153]在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有與壁材料重量相比I至
5%的重量百分比。
[0154]在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有1.25/1至1/1.25的摩爾比例。
[0155]在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可具有大于約100的分子量，并且可選自具有伯胺、仲胺或叔胺官能度的聚合物。
[0156]在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可具有大于100的分子量，并且可選自具有羥基、醚、酯、酮或酰胺官能度的聚合物。
[0157]在所述組合物的一個(gè)方面，所述非離子乳化劑可為水解度在85至95%范圍內(nèi)的部分地水解的聚乙烯醇。
[0158]在所述組合物的一個(gè)方面，所述一組微膠囊可具有在棉纖維上至少I(mǎi)mg油的膠囊保留值。
[0159]在所述組合物的一個(gè)方面，所述顆粒可被包含在與所述助劑混合的漿液中。
[0160]在所述組合物的一個(gè)方面，所述漿液可包含一種或多種加工助劑，所述加工助劑選自水、聚集抑制物質(zhì)例如二價(jià)鹽；顆粒懸浮聚合物例如黃原膠、瓜爾膠、羧甲基纖維素。
[0161]在所述組合物的一個(gè)方面，所述顆?？杀话谂c所述助劑混合的附聚物中。
[0162]在所述組合物的一個(gè)方面，所述附聚物可包含選自下列的材料:二氧化硅、檸檬酸、碳酸鈉、硫酸鈉、氯化鈉、和基料，例如硅酸鈉、改性的纖維素、聚乙二醇、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、沸石以及它們的混合物。
[0163]在所述組合物的一個(gè)方面，所述助劑可選自聚合物(在一個(gè)方面為陽(yáng)離子聚合物)、表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶、酶穩(wěn)定劑、催化材料、漂白活化劑、聚合物分散劑、粘土污垢移除/抗再沉積劑、增白劑、染料聚合物綴合物；染料粘土綴合物、抑泡劑、染料、漂白催化劑、附加的香料和/或香料遞送體系、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化齊?、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑、流變改性劑、結(jié)構(gòu)劑、增稠劑、顏料、水以及它們的混合物。
[0164]在所述組合物的一個(gè)方面，所述組合物可包含選自以下的材料:染料；香料；光學(xué)±曾白劑；流變改性劑、結(jié)構(gòu)劑、增稠劑、沉積助劑；以及它們的混合物。
[0165]在所述組合物的一個(gè)方面，所述組合物可包含沉積助劑，所述沉積助劑可包括選自下列的聚合物:多糖，在一個(gè)方面為陽(yáng)離子改性淀粉和/或陽(yáng)離子改性瓜爾膠；聚硅氧烷；聚二烯丙基二甲基銨鹵化物；聚二烯丙基二甲基氯化銨和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物；包含聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮的組合物；丙烯酰胺；咪唑類；咪唑啉鹵化物；聚乙烯胺；聚乙烯胺和N-乙烯基甲酰胺的共聚物；聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯醇；與硼酸交聯(lián)的聚乙烯醇；聚丙烯酸；聚甘油醚硅氧烷交聯(lián)聚合物；聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚乙烯胺和胺的聚乙烯醇低聚物的共聚物，在一個(gè)方面所述胺為二亞乙基三胺、乙二胺、二(3-氨基丙基)哌嗪、N，N-二-(3-氨基丙基)甲胺、三(2-氨基乙基)胺以及它們的混合物；聚乙烯亞胺、衍生化的聚乙烯亞胺，在一個(gè)方面為乙氧基化聚乙烯亞胺；包含至少兩個(gè)在聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯/苯乙烯、聚丁二烯/丙烯腈、羧基封端的聚丁二烯/丙烯腈主鏈或它們的組合上的選自下述的部分的聚合化合物:羧酸部分、胺部分、羥基部分和腈部分；與陽(yáng)離子聚合物混合的陰離子表面活性劑的預(yù)成形的聚集體；多胺、以及它們的混合物。
[0166]在所述組合物的一個(gè)方面，至少75%的所述顆?？删哂屑s0.2MPa至約30MPa ;約0.6MPa至約lOMPa，約1.0MPa至約5MPa，或約1.2MPa至約3MPa的破裂強(qiáng)度。
[0167]在一個(gè)方面，所述 組合物包含流變改性劑、增稠劑和/或結(jié)構(gòu)劑，所述組合物在20s —1剪切速率下且在21°C下具有I至7000cps的高剪切粘度，以及大于lOOOcps，或甚至lOOOcps至200，OOOcps的低剪切粘度(0.5s —1剪切速率下且在211:下)。在一個(gè)方面，就清潔組合物和處理組合物而言，此類流變改性劑向含水液體組合物賦予在20s 1下且在21 °C下50至3000cps的高剪切粘度，以及大于lOOOcps,或甚至lOOOcps至200，OOOcps的低剪切粘度(在0.5s —1剪切速率下且在21°C下)。在一個(gè)方面，適宜的流變改性劑、增稠劑和/或結(jié)構(gòu)劑可選自:聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚羧酸酯、聚合的樹(shù)膠如果膠、藻酸酯、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯樹(shù)膠)、角叉菜膠、結(jié)冷膠、黃原膠和瓜爾膠、其它非樹(shù)膠型多糖如結(jié)冷膠、以及這些聚合材料的組合、含羥基脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪蠟、蓖麻油及其衍生物、氫化蓖麻油衍生物例如氫化蓖麻油和氫化蓖麻蠟；以及它們的混合物。
[0168]在所述組合物的一個(gè)方面，所述組合物可為流體洗滌劑，并且基于總流體洗滌劑的重量計(jì)，所述流體洗滌劑可包含小于約80%的水，小于約60%至約2%的水，約45%至約7%的水，約35%至約9%的水。
[0169]在所述組合物的一個(gè)方面，所述組合物在Is —1的剪切速率下，可具有約IOcps至約999cps,或甚至約IOOcps至約800cps的粘度。
[0170]在所述組合物的一個(gè)方面，所述組合物可為凝膠，基于總凝膠的重量計(jì)，所述凝膠包含小于約45%的水，小于約45%至約2%的水，約45%至約7%的水，約35%至約9%的水，并且所述組合物可具有約1，OOOcps至約10，OOOcps或甚至約1，200cps至約8，OOOcps的自身粘度；
[0171]在所述組合物的一個(gè)方面，所述組合物可為流體織物增強(qiáng)劑；固體織物增強(qiáng)劑；流體洗發(fā)劑；固體洗發(fā)劑；毛發(fā)調(diào)理劑；沐浴劑、固體止汗劑、流體止汗劑、固體除臭劑、流體除臭劑、流體洗滌劑、固體洗滌劑、流體硬質(zhì)表面清潔劑、固體硬質(zhì)表面清潔劑；或包含洗滌劑和包封所述洗滌劑的水溶性膜的單位劑量洗滌劑。
[0172]在另一個(gè)方面，本文所公開(kāi)的組合物可具有任何本文所公開(kāi)的材料和/或特性的組合。
[0173]本發(fā)明的各方面包括本發(fā)明的顆粒在衣物洗滌劑組合物(例如，TIDE?)，硬質(zhì)表面清潔劑(例如，MR CLEAN?),自動(dòng)盤(pán)碟洗滌液(例如，CASCADE?)和地板清潔劑(例如，SUFFER?)中的使用。清潔組合物的非限制性實(shí)例可包括描述于美國(guó)專利N0.4，515，705 ；4，537，706 ;4，537，707 ;4，550，862 ;4，561，998 ;4，597，898 ;4，968，451 ;5，565，145 ；5，929，022 ;6，294，514 ;和6，376，445中的那些。通常配制本文所公開(kāi)的清潔組合物，以使得在用于含水清潔操作的期間，洗滌水將具有介于約6.5和約12之間、或甚至約7.5和約10.5之間的pH。液體盤(pán)碟洗滌產(chǎn)品制劑典型具有的pH介于約6.8和約9.0之間。清潔制品被典型配制為具有約7至約12的pH。將pH調(diào)節(jié)在可取使用程度的技術(shù)包括使用緩沖劑、堿、酸等，并且是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的。
[0174]本發(fā)明的方面尤其包括在個(gè)人護(hù)理組合物中使用顆粒。本發(fā)明的個(gè)人護(hù)理組合物可被施用到皮膚上和/或毛發(fā)上。例如，組合物可被配置成棒、液體、乳液、洗發(fā)劑、凝膠、粉末、棒狀物、毛發(fā)調(diào)理劑(洗去型和免洗型)、生發(fā)油、糊劑、毛發(fā)著色劑、噴劑、摩絲和/或其它定型產(chǎn)品。
[0175]個(gè)人護(hù)理鉬合物
[0176]在一個(gè)方面，本文所公開(kāi)的消費(fèi)品可為個(gè)人護(hù)理組合物，所述組合物包含任何在本說(shuō)明書(shū)中描述的顆粒的方面。此類組合物可為固體或流體形式。此類組合物可被施用到皮膚上和/或毛發(fā)上或在其它實(shí)施方案中被用于處理部位和/清潔部位。例如，組合物可被配置成棒、液體、乳液、洗發(fā)劑、凝膠、粉末、棒狀物、毛發(fā)調(diào)理劑(洗去型和免洗型)、生發(fā)油、糊劑、毛發(fā)著色劑、噴劑、摩絲和其它定型產(chǎn)品。[0177]在一個(gè)實(shí)施方案中，顆粒適用在毛發(fā)移除之前、期間或之后被摻入個(gè)人護(hù)理組合物中。本發(fā)明的個(gè)人護(hù)理組合物可與各種毛發(fā)移除應(yīng)用組合使用(在此之前，與此同時(shí)，和/或在此之后)，包括但不限于剃刮(濕剃或干剃、通過(guò)電動(dòng)剃刀、通過(guò)可重復(fù)使用或一次性的電動(dòng)剃刀或手動(dòng)剃刀、以及它們的組合)、脫毛、電解、上蠟除毛或脫毛以及能量遞送裝置以有助于調(diào)控毛發(fā)生長(zhǎng)。所述毛發(fā)移除組合物可為氣溶膠，例如氣溶膠剃刮準(zhǔn)備物，其可為泡沫、凝膠或后發(fā)泡凝膠，或非氣溶膠剃刮準(zhǔn)備物，如一般在市場(chǎng)上所購(gòu)得的。在一個(gè)實(shí)施方案中，剃刮準(zhǔn)備物為乳液，其可為霜膏或乳液的形式，或剃刮準(zhǔn)備物可為凝膠，其最通常由聚合物增稠的表面活性劑體系組成。
[0178]在Iv實(shí)施方案中，顆粒被慘入刺刮助劑中，所述刺刮助劑可被慘入刺刀刀片架上。本領(lǐng)域的技術(shù)員將理解，剃刮助劑還通常被稱為潤(rùn)滑條。適宜的剃刮助劑和/或潤(rùn)滑條公開(kāi)于美國(guó)專利:7, 069，658,6, 944，952,6, 594，904,6, 182，365,6, 185，822,6, 298，558 和5，113，585，以及美國(guó)外觀設(shè)計(jì)專利D424，745中。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述剃刮助劑包含約50%至約95%的潤(rùn)滑水溶性聚合物，所述潤(rùn)滑水溶性聚合物選自聚環(huán)氧乙烷；聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、改性羥烷基纖維素、聚乙烯基咪唑啉、聚乙烯醇、聚砜、聚甲基丙烯酸羥基乙酯、以及它們的混合物。剃刮助劑也可包括約1%至約50%的非可溶解的聚合物，所述聚合物選自:聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚縮醛、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、以及它們的混合物。
[0179]本發(fā)明的組合物可包括以下組分:
[0180]A.去污表面活性劑
[0181]本發(fā)明組合物可包括去污表面活性劑。所述去污表面活性劑組分可包括陰離子去污表面活性劑、兩性離子去污表面活性劑或兩性去污表面活性劑、或它們的組合。所述組合物中陰離子表面活性劑組分的濃度應(yīng)足以提供期望的清潔和起泡性能，并一般在約5%至約50%的范圍。
[0182]適用于組合物中的陰離子表面活性劑為烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽。其它適宜的陰離子去污表面活性劑為符合式[R1-SO3-M]的有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，其中R1為具有約8至約24，或約10至約18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和脂族烴基；并且M為上文所述的陽(yáng)離子。還適宜的其它陰離子去污表面活性劑是用羥乙磺酸酯化并且用氫氧化鈉中和的脂肪酸反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油或棕櫚仁油；甲基氨基乙磺酸脂肪酸酰胺的鈉鹽或鉀鹽，其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油或棕櫚仁油；其它類似的陰離子表面活性劑描述于美國(guó)專利N0.2，486，921 ;2，486，922 ;和2，396，278中。
[0183]適用于所述組合物中的其它陰離子去污表面活性劑是琥珀酸鹽，其實(shí)例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二鈉；月桂基磺基琥珀酸二鈉；月桂基磺基琥珀酸二銨、N-(1，2- 二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四鈉；磺基琥珀酸鈉二戊基酯；磺基琥珀酸鈉二己基酯；和磺基琥珀酸鈉二辛基酯。
[0184]其它適宜的陰·離子去污表面活性劑包括具有約10至約24個(gè)碳原子的烯烴磺酸鹽。除了嚴(yán)格意義上的烯烴磺酸鹽和一部分羥基鏈烷磺酸鹽之外，烯烴磺酸鹽還可包含微量的其它物質(zhì)例如烯烴二磺酸鹽，這取決于反應(yīng)條件、反應(yīng)物的比例、初始烯烴的性質(zhì)和烯烴原料中的雜質(zhì)以及磺化過(guò)程期間的副反應(yīng)。此類α-烯烴磺酸鹽的非限制性實(shí)例描述于美國(guó)專利3，332,880中。
[0185]適用于本發(fā)明組合物中的另一類陰離子去污表面活性劑是β_烷氧基鏈烷磺酸鹽。這些表面活性劑符合以下化學(xué)式
[0186]
【權(quán)利要求】
1.一種組合物，所述組合物包含: 輔助成分；和 多個(gè)非陰離子微膠囊顆粒，所述微膠囊顆粒包含:油溶性芯材料或可分散性芯材料，和至少部分地圍繞所述芯材料的壁材料，所述壁材料包含:選自氨基烷基丙烯酸酯、氨基烷基甲基丙烯酸酯、及其組合的許多胺單體，和多個(gè)多官能單體或多官能低聚物； 其中所述組合物為消費(fèi)品。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述非陰離子微膠囊顆粒是陽(yáng)離子微膠囊顆粒。
3.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述多個(gè)胺單體是選自甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、及其組合的甲基丙烯酸氣基烷基酷。
4.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述多官能單體或多官能低聚物選自聚乙烯基單體、聚乙烯基低聚物、乙烯基單體、乙烯基低聚物、丙烯酸酯單體、丙烯酸酯低聚物、甲基丙烯酸酯單體、甲基丙烯酸酯低聚物、及其組合。
5.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述油溶性芯材料或可分散性芯材料包括香料油。
6.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述油溶性芯材料或可分散性芯材料包括分配調(diào)節(jié)劑。
7.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述油溶性芯材料或可分散性芯材料包括具有ClogP大于4的分配調(diào)節(jié)劑。
8.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述油溶性芯材料或可分散性芯材料包括分配調(diào)節(jié)劑，其中所述分配調(diào)節(jié)劑是肉豆蘧酸異丙酯。
9.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物還包含5%至50%的去污表面活性劑。
10.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物還包含0.1%至10%的陽(yáng)離子表面活性劑體系。
11.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述助劑選自聚合物、表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶、酶穩(wěn)定劑、催化材料、漂白活化劑、聚合物分散齊?、粘土污垢移除/抗再沉積劑、增白劑、染料聚合物綴合物、染料粘土綴合物、抑泡劑、染料、漂白催化劑、附加的香料和/或香料遞送體系、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑、流變改性劑、結(jié)構(gòu)劑、增稠劑、顏料、水、以及它們的混合物。
12.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物還包含沉積助劑，其包括選自下述的聚合物:多糖，聚硅氧烷，聚二烯丙基二甲基銨鹵化物，聚二烯丙基二甲基氯化銨和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物，包含聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮的組合物，丙烯酰胺，咪唑，咪唑啉鹵化物，聚乙烯胺，聚乙烯胺和N-乙烯基甲酰胺的共聚物，聚乙烯基甲酰胺，聚乙烯醇，與硼酸交聯(lián)的聚乙烯醇，聚丙烯酸，聚甘油醚硅氧烷交聯(lián)聚合物，聚丙烯酸，聚丙烯酸酯，聚乙烯胺和胺的聚乙烯醇低聚物的共聚物，包含至少兩個(gè)在聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯/苯乙烯、聚丁二烯/丙烯腈、羧基封端的聚丁二烯/丙烯腈主鏈或它們的組合上的選自下述的部分的聚合化合物:羧酸部分、胺部分、羥基部分和腈部分，與陽(yáng)離子聚合物組合的陰離子表面活性劑的預(yù)成形聚集體，多胺，以及它們的混合物。
13.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，所述組合物還包含流變改性劑、增稠劑和/或結(jié)構(gòu)劑，所述組合物在20s —1剪切速率下且在21°C下具有I至7000cpS的高剪切粘度，和在0.5s —1剪切速率下且在21°C下具有大于lOOOcps的低剪切粘度，其中所述流變改性劑、增稠劑和/或結(jié)構(gòu)劑選自聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚羧酸酯、聚合的樹(shù)膠、非樹(shù)膠型多糖、含羥基脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪蠟、蓖麻油、及其衍生物、以及它們的混合物。
14.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，所述組合物為流體洗滌劑，并且基于總流體洗滌劑的重量計(jì)，所述流體洗滌劑包含小于80%的水。
15.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，所述組合物為凝膠，基于總凝膠的重量計(jì)，所述凝膠包含小于45%的水，并且`所述組合物具有1，OOOcps至10，OOOcps的自身粘度。
【文檔編號(hào)】A61K8/11GK103589530SQ201310489226
【公開(kāi)日】2014年2月19日 申請(qǐng)日期:2010年5月12日 優(yōu)先權(quán)日:2010年4月28日
【發(fā)明者】J·O·迪霍拉, J·斯梅茲, T·A·施萬(wàn)特斯 申請(qǐng)人:寶潔公司