凝膠狀組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的是提供一種即使在電解質(zhì)存在下其粘度仍不易下降的凝膠狀化妝品材料，所述化妝品材料在應(yīng)用于皮膚時(shí)能夠確保非常規(guī)的果凍狀感覺，并在應(yīng)用于皮膚之后能夠確保光滑感受。本發(fā)明提供一種凝膠狀組合物，所述組合物包含0.3～3質(zhì)量％的烷基改性的含羧基的水溶性聚合物、3～20質(zhì)量％的多元醇和0.25～5質(zhì)量％的無機(jī)鹽。所述烷基改性的含羧基的水溶性聚合物為(i)通過將(甲基)丙烯酸和含C18-24烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯進(jìn)行聚合而得到的聚合物，或(ii)通過將(甲基)丙烯酸、含C18-24烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有兩個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物進(jìn)行聚合而得到的聚合物。
【專利說明】凝膠狀組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及適用于化妝品如皮膚護(hù)理產(chǎn)品和頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品的凝膠狀組合物，所述 組合物包含烷基改性的含羧基的水溶性聚合物作為增稠劑。

【背景技術(shù)】
[0002] 作為化妝品用增稠劑，已經(jīng)廣泛使用天然增稠劑如黃原膠、半合成增稠劑如羥乙 基纖維素和合成增稠劑如羧乙烯聚合物和烷基改性的羧乙烯聚合物。特別地，將含羧基的 水溶性聚合物如羧乙烯聚合物和烷基改性的羧乙烯聚合物用于各種化妝品中，因?yàn)榧词挂?少量使用時(shí)它們?nèi)燥@示優(yōu)異的增稠性能，并能夠控制化妝品的感覺。
[0003] 例如專利文獻(xiàn)1公開了一種凝膠狀化妝品材料，所述化妝品材料包含40?75重 量％的聚乙二醇、20?55重量％的甘油以及羧乙烯聚合物。專利文獻(xiàn)2公開了一種用于增 濕的化妝品材料，所述材料包含：羧乙烯聚合物和/或其鹽，其可以是烷基改性的；和15? 30質(zhì)量％的多元醇。
[0004] 然而，使用這種含羧基的水溶性聚合物的化妝品材料具有的問題在于，在電解質(zhì) 如無機(jī)鹽存在下粘度急劇下降。
[0005] 引用列表
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)I:JP2〇01-335429A
[0008]專利文獻(xiàn) 2JP2010-64986A


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]技術(shù)問題
[0010] 本發(fā)明的目的是提供一種凝膠狀組合物，即使在電解質(zhì)存在下所述組合物的粘度 仍不會(huì)下降，所述組合物在應(yīng)用于皮膚時(shí)能夠確保非傳統(tǒng)的果凍狀感覺，并在應(yīng)用于皮膚 之后確保光滑感受。
[0011] 解決問題的技術(shù)方案
[0012] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究。結(jié)果，他們發(fā)現(xiàn)，通過使用特定 的烷基改性的含羧基的水溶性聚合物和多元醇，能夠得到即使在電解質(zhì)存在下仍保持其粘 度的、在應(yīng)用于皮膚時(shí)具有合適的彈性的、并在應(yīng)用于皮膚之后提供光滑感受的凝膠狀組 合物。發(fā)明人進(jìn)行了進(jìn)一步的研究并已經(jīng)完成了本發(fā)明。
[0013] 更具體地，本發(fā)明包括以下主題內(nèi)容：
[0014]項(xiàng)1.
[0015] 一種凝膠狀組合物，所述組合物包含〇. 3?3質(zhì)量％的烷基改性的含羧基的水溶 性聚合物、3?20質(zhì)量％的多元醇和0. 25?5質(zhì)量％的無機(jī)鹽，
[0016] 所述烷基改性的含羧基的水溶性聚合物為
[0017] (i)通過將（甲基）丙烯酸和含C18_M烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯進(jìn)行聚合而得 到的聚合物、或
[0018] (ii)通過將（甲基）丙烯酸、含C18_M烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯和具有兩個(gè)以 上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物進(jìn)行聚合而得到的聚合物。
[0019]項(xiàng) 2.
[0020] 根據(jù)項(xiàng)1的凝膠狀組合物，其中所述烷基改性的含羧基的水溶性聚合物為
[0021] (ii)通過將（甲基）丙烯酸、含C18_M烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯和具有兩個(gè)以 上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物進(jìn)行聚合而得到的聚合物。
[0022] 項(xiàng) 3.
[0023] 根據(jù)項(xiàng)2的凝膠狀組合物，其中通過將100質(zhì)量份（甲基）丙烯酸、0· 5?5質(zhì)量 份含C18_24烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯和0. 001?0. 1重量份具有兩個(gè)以上烯鍵式不飽 和基團(tuán)的化合物進(jìn)行聚合來得到所述烷基改性的含羧基的水溶性聚合物。
[0024]項(xiàng) 4.
[0025] 根據(jù)項(xiàng)2或3的凝膠狀組合物，其中所述具有兩個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合 物是選自如下材料中的至少一種：季戊四醇烯丙基醚、二乙二醇烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙 基醚和聚烯丙基蔗糖。
[0026]項(xiàng)5.
[0027] 根據(jù)項(xiàng)1?4中任一項(xiàng)的凝膠狀組合物，其中所述多元醇是選自如下材料中的至 少一種：1，3- 丁二醇、甘油、雙甘油、丙二醇、山梨聚糖和聚乙二醇。
[0028]項(xiàng)6.
[0029] 根據(jù)項(xiàng)1?5中任一項(xiàng)的凝膠狀組合物，其中在式tanδ=aX頻率（Hz)b中0>b 且0. 5>a>0. 05,所述式表示在25°C的溫度和1?IOHz頻率下的頻率掃描測(cè)量中損耗角正 切（tanδ)與頻率（Hz)的關(guān)系。
[0030]項(xiàng)7.
[0031] 根據(jù)項(xiàng)1?6中任一項(xiàng)的凝膠狀組合物，其中所述無機(jī)鹽為無機(jī)氯化物（優(yōu)選為 選自如下材料中的至少一種：氯化鈉、氯化鉀和氯化銨）。
[0032]項(xiàng) 8.
[0033] 根據(jù)項(xiàng)1?7中任一項(xiàng)的凝膠狀組合物，其中所述烷基改性的含羧基的水溶性聚 合物使得具有1質(zhì)量％所述烷基改性的含羧基的水溶性聚合物和6. 5?7. 5的pH的中和 粘性液體具有1500mPa·s以下的粘度和90%以上的透光率。
[0034]項(xiàng)9.
[0035] 根據(jù)項(xiàng)1?8中任一項(xiàng)的凝膠狀組合物，其中所述烷基改性的含羧基的水溶性聚 合物使得當(dāng)向100質(zhì)量份的所述中和粘性液體以〇. 25?5質(zhì)量份的量添加氯化鈉時(shí)獲得 的最高粘度和透光率分別為15000?40000mPa·s和90 %以上，所述中和粘性液體具有1 質(zhì)量％所述烷基改性的含羧基的水溶性聚合物和6. 5?7. 5的pH。
[0036]項(xiàng) 10.
[0037] 根據(jù)項(xiàng)1?9中任一項(xiàng)的凝膠狀組合物，其中所述凝膠狀組合物為凝膠狀化妝品 材料。
[0038] 發(fā)明的有益效果
[0039] 本發(fā)明的凝膠狀組合物可合適地用于化妝品如皮膚護(hù)理產(chǎn)品和頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品，因 為即使在電解質(zhì)存在下所述組合物仍具有高粘度，并在應(yīng)用于皮膚時(shí)具有優(yōu)異的透明度、 合適的彈性和果凍狀感覺，并在應(yīng)用于皮膚之后具有光滑感受。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0040] 圖1顯示了在各個(gè)頻率下得自G'（儲(chǔ)存模量）和G"(損耗模量）的G" /G' = tanδ(損耗角正切）的圖，G'和G"通過在實(shí)施例5中在1?IOHz頻率下測(cè)量頻率掃描 而得到。
[0041] 圖2顯示了表示在實(shí)施例5和比較例6中的頻率分散的測(cè)量結(jié)果的圖。
[0042] 圖3顯示了表示在實(shí)施例5和比較例6中的應(yīng)變掃描的測(cè)量結(jié)果的圖。 具體實(shí)施方案
[0043] 本發(fā)明的凝膠狀組合物包含0.3?3質(zhì)量％的特定的烷基改性的含羧基的水溶性 聚合物、3?20質(zhì)量％的多元醇和0. 25?5質(zhì)量％的無機(jī)鹽。在本說明書中，"質(zhì)量％ "指 的是"質(zhì)量/質(zhì)量％"。
[0044] 用于本發(fā)明中的烷基改性的含羧基的水溶性聚合物優(yōu)選為（i)通過將（甲基）丙 烯酸和含C18_24烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯進(jìn)行聚合而得到的聚合物、或（ii)通過將（甲 基）丙烯酸、含c18_24烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯和具有兩個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化 合物進(jìn)行聚合而得到的聚合物。特別地，優(yōu)選通過對(duì)100質(zhì)量份（甲基）丙烯酸、0. 5?5 質(zhì)量份含C18_24烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯和0. 001?0. 1質(zhì)量份具有兩個(gè)以上烯鍵式 不飽和基團(tuán)的化合物進(jìn)行聚合而得到所述聚合物。
[0045] 在本發(fā)明中，丙烯酸和甲基丙烯酸統(tǒng)稱為"（甲基）丙烯酸"。S卩，在本發(fā)明中表達(dá) "（甲基）丙烯酸"表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
[0046] 含C18_M烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯表示（甲基）丙烯酸與C18_M烷醇的酯。實(shí) 例包括（甲基）丙烯酸和十八烷醇的酯、（甲基）丙烯酸與二十烷醇的酯、（甲基）丙烯酸 與二十二烷醇的酯、（甲基）丙烯酸與二十四烷醇的酯等。其中，優(yōu)選使用甲基丙烯酸十八 烷酯、甲基丙烯酸二十烷酯、甲基丙烯酸二十二烷酯和甲基丙烯酸二十四烷酯，因?yàn)榘?得的含羧基的水溶性聚合物的中和粘性液體在電解質(zhì)存在下具有優(yōu)異的粘度性質(zhì)和質(zhì)地。 能夠使用商購(gòu)獲得的含C18_24烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯，且可使用的實(shí)例包括Blemmer VMA70 (商品名，由NOFCorporation制造的甲基丙烯酸C18_24烷基酯）。所述含C18_24烷基 的（甲基）丙烯酸烷基酯能夠單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。
[0047] 含C18_24燒基的（甲基）丙稀酸燒基醋在所述燒基改性的含竣基的水溶性聚合物 中的量，按每100質(zhì)量份的（甲基）丙烯酸優(yōu)選為〇. 5?5質(zhì)量份，更優(yōu)選1?3質(zhì)量份。 當(dāng)含C18_24烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯的量按每100質(zhì)量份（甲基）丙烯酸為0. 5質(zhì)量 份以上時(shí)，使用所述聚合物的組合物的增稠性能提高。相反，當(dāng)含C18_24烷基的（甲基）丙 烯酸烷基酯的量為5質(zhì)量份以下時(shí)，包含制得的烷基改性的含羧基的水溶性聚合物的中和 粘性液體在透光率上的下降能夠進(jìn)一步變小。特別地，當(dāng)將烷基改性的含羧基的水溶性聚 合物用作化妝品組分時(shí)，為了將所述聚合物用于各種應(yīng)用中，中和粘性液體的透光率也是 重要的。
[0048] 本文中使用的中和粘性液體是通過將烷基改性的含羧基的水溶性聚合物溶于水 中并然后利用pH調(diào)節(jié)劑對(duì)所述混合物進(jìn)行中和而得到的液體。本文中使用的pH調(diào)節(jié)劑的 實(shí)例包括：堿，包括堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉；胺如三乙醇胺和二異丙醇胺；等。在本說 明書中，"中和"指的是將PH調(diào)節(jié)至6. 5?7. 5。
[0049] 將具有兩個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物任選用于獲得所述烷基改性的含羧 基的水溶性聚合物。所述具有兩個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物沒有限制，且優(yōu)選實(shí)例 包括季戊四醇烯丙基醚、二乙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、聚烯丙基蔗糖等。季 戊四醇烯丙基醚的實(shí)例包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙 基醚。其中，優(yōu)選季戊四醇四烯丙基醚。所述具有兩個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物能 夠單獨(dú)使用或兩種以上組合的使用。
[0050] 在本發(fā)明中，所述具有兩個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物的量按每100質(zhì)量份 的（甲基）丙烯酸優(yōu)選為〇. 001?〇. 1質(zhì)量份，更優(yōu)選〇. 001?〇. 022質(zhì)量份。當(dāng)具有兩 個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物的量為〇. 1質(zhì)量份以下時(shí)，用作化妝品材料的包含制得 的烷基改性的含羧基的水溶性聚合物的凝膠狀組合物能夠?qū)崿F(xiàn)特定于本發(fā)明的更優(yōu)選的 果凍狀感覺。
[0051] 在本發(fā)明中，用于通過將（甲基）丙烯酸和含C18_24烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯、 以及任選的具有兩個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物進(jìn)行聚合而得到烷基改性的含羧基 的水溶性聚合物的方法（即用于得到上面聚合物（i)或（ii)的方法）沒有特別限制。能 夠使用常規(guī)方法，其中將這些起始材料在惰性氣氛下在溶劑中攪拌并使用聚合引發(fā)劑進(jìn)行 聚合。
[0052] 用于實(shí)現(xiàn)惰性氣氛的惰性氣體的實(shí)例包括氮?dú)狻鍤獾取?br> [0053] 溶劑溶解（甲基）丙烯酸、含C18_24烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯以及具有兩個(gè)以 上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物。然而，所述溶劑優(yōu)選不溶解制得的烷基改性的含羧基的水 溶性聚合物且不會(huì)抑制所述反應(yīng)。溶劑的實(shí)例包括烴溶劑、酯基溶劑等。烴溶劑的實(shí)例包 括正戊烷、正己烷、正庚烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷等。酯基溶劑的實(shí)例包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙 酸丙酯、乙酸丁酯等。其中優(yōu)選正己烷、正庚烷和乙酸乙酯。所述溶劑能夠單獨(dú)使用或兩種 以上組合（即作為混合溶劑）使用。盡管溶劑的量沒有特別限制，但從改進(jìn)攪拌操作和經(jīng) 濟(jì)效率的角度考慮，按100質(zhì)量份的（甲基）丙烯酸優(yōu)選為300?5000質(zhì)量份。
[0054] 聚合引發(fā)劑優(yōu)選為自由基聚合引發(fā)劑。實(shí)例包括α-α 偶氮異丁腈、2, 2'_偶 氮二-2, 4-二甲基戊腈、2, 2' -偶氮二甲基異丁酸酯等。其中，優(yōu)選使用2, 2' -偶氮二甲基 異丁酸酯，因?yàn)槟軌虻玫骄哂懈叻肿恿康耐榛男缘暮然乃苄跃酆衔铩?br> [0055] 可以適當(dāng)確定聚合引發(fā)劑的量使得聚合反應(yīng)能夠進(jìn)行。所述量沒有特別限制，但 期望按每摩爾（甲基）丙烯酸為〇· 00003?0· 002摩爾。
[0056] 反應(yīng)溫度能夠適當(dāng)確定。例如，其優(yōu)選為50?90°C，更優(yōu)選55?75°C。反應(yīng)時(shí) 間取決于反應(yīng)溫度，因此沒有限制；然而，其通常為約〇. 5?5小時(shí)。
[0057] 在反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)溶液可以例如加熱至80?130°C以揮發(fā)溶劑而將其除 去，由此得到烷基改性的含羧基的水溶性聚合物。
[0058] 所述烷基改性的含羧基的水溶性聚合物優(yōu)選使得具有1質(zhì)量％所述聚合物的中 和粘性液體（6. 5?7. 5的pH)具有1500mPa·s以下的粘度和90%以上的透光率。同樣， 所述烷基改性的含羧基的水溶性聚合物優(yōu)選使得當(dāng)向100質(zhì)量份的所述中和粘性液體添 加0. 25?5質(zhì)量份的氯化鈉時(shí)獲得的最高粘度為15000?40000mPa*s，且透光率為90% 以上。
[0059] "當(dāng)添加0. 25?5質(zhì)量份的氯化鈉時(shí)獲得的最高粘度"表示，通過向100質(zhì)量份中 和粘性液體添加〇. 25、0. 5、0. 75、1、2、3、4或5質(zhì)量份氯化鈉得到的八種溶液中具有最高粘 度的溶液的粘度。
[0060] 本文中的透光率是按如下得到的值。在2000rpm下在離心機(jī)中脫氣5分鐘之后， 使用Icm通道長(zhǎng)度池在425nm測(cè)量波長(zhǎng)下測(cè)量透光率（S卩，在將純水的透光率定義為100% 時(shí)在425nm下的透光率的比率）。
[0061] 通過在25°C和6號(hào)主軸轉(zhuǎn)子在20rpm的旋轉(zhuǎn)速度下旋轉(zhuǎn)1分鐘的條件下使用BH 型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，測(cè)量本文中的粘度。
[0062] 用于本發(fā)明中的多元醇的實(shí)例包括1，3- 丁二醇、甘油、雙甘油、丙二醇、山梨聚 糖、聚乙二醇、麥芽糖醇等。特別地，優(yōu)選使用甘油、1，3-丁二醇和丙二醇。所述多元醇能夠 單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。
[0063] 用于本發(fā)明中的無機(jī)鹽的實(shí)例包括無機(jī)氯化物。所述無機(jī)氯化物的實(shí)例包括氯化 鈉、氯化鉀、氯化銨等。其中，優(yōu)選使用氯化鈉。所述無機(jī)鹽能夠單獨(dú)使用或兩種以上組合 使用。
[0064] 如上所述，本發(fā)明的凝膠狀組合物包括無機(jī)鹽；然而，由于無機(jī)鹽是電解質(zhì)，所以 其會(huì)電離并作為離子存在于凝膠狀組合物中。本發(fā)明的凝膠狀組合物包括以這種狀態(tài)包含 無機(jī)鹽的凝膠狀組合物。
[0065] 例如通過將特定的烷基改性的含羧基的水溶性聚合物、多元醇和無機(jī)鹽溶于水 中，使得烷基改性的含羧基的水溶性聚合物、多元醇和無機(jī)鹽的含量分別為〇. 3?3質(zhì) 量％、3?20質(zhì)量％和0. 25?5質(zhì)量％，能夠得到本發(fā)明的凝膠狀組合物。這些組分的溶 解方式和順序沒有特別限制。例如，將烷基改性的含羧基的水溶性聚合物首先溶于水中，然 后是多元醇，任選地添加堿或堿金屬氫氧化物以用于中和，并然后添加無機(jī)鹽。為了中和而 任選添加的堿或堿金屬氫氧化物的實(shí)例包括氫氧化鈉。
[0066] 如上所述，基于全部組合物，烷基改性的含羧基的水溶性聚合物在本發(fā)明的凝膠 狀組合物中的量為0. 3?3質(zhì)量％，優(yōu)選0. 5?2質(zhì)量％，更優(yōu)選0. 5?1. 5質(zhì)量％。
[0067] 如上所述,基于全部組合物,多元醇的量為3?20質(zhì)量％,優(yōu)選5?15質(zhì)量％。
[0068] 如上所述，基于全部組合物，無機(jī)鹽的量為0. 25?5質(zhì)量％，優(yōu)選0. 3?4質(zhì)量％。
[0069] 如上所述，本發(fā)明的凝膠狀組合物即使在電解質(zhì)存在下仍具有優(yōu)異的粘度并具 有優(yōu)異的透明度，在應(yīng)用于皮膚時(shí)能夠確保合適的彈性和果凍狀感覺，并在應(yīng)用于皮膚之 后確保光滑感受。這種感覺和觸覺感受是由于本發(fā)明的凝膠狀組合物的特定性質(zhì)造成 的。特別地，本發(fā)明的凝膠狀組合物優(yōu)選在式tanS=aX頻率（Hz)b中滿足（l)0>b且 0. 5>a>0. 05,所述式表示在25°C的溫度和1?IOHz頻率下的頻率掃描測(cè)量中頻率（Hz)與 損耗角正切（tanδ)之間的關(guān)系。
[0070]將損耗角正切（tanδ)定義為儲(chǔ)存模量（G'）對(duì)損耗模量（G")的比率G" /G'， 并用作用于評(píng)價(jià)諸如粘彈性的性質(zhì)的一種指標(biāo)。損耗角正切越高，回彈性越低。例如，將損 耗角正切用作溶膠或凝膠的指標(biāo)；tanδ>1通常指的是溶膠。
[0071] 在本發(fā)明中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在式（tanδ=aX頻率（Hz)b)中0>b且0· 5>a>0. 05時(shí) 能夠獲得尤其優(yōu)選的感覺和觸覺感受。當(dāng)滿足條件a(0.5>a>0. 05)時(shí)，b優(yōu)選為-0.2以下， 更優(yōu)選-0. 25以下，還更優(yōu)選-0. 3以下。當(dāng)滿足條件b(0>b)時(shí)，a優(yōu)選為0. 1?0. 4,更優(yōu) 選0. 15?0. 45,還更優(yōu)選0. 2?0. 45。尤其優(yōu)選的是，以組合的方式滿足條件a和b。
[0072] 特別地，因?yàn)閎是負(fù)數(shù)（優(yōu)選-0. 2以下），可能獲得特定于本發(fā)明的優(yōu)選感覺和觸 覺感受。
[0073] 本發(fā)明的凝膠狀組合物優(yōu)選顯示以下物理性質(zhì)（2)和/或（3)。
[0074] (2)粘度為IOOOOmPa·s以上。
[0075] (3)線性應(yīng)變?yōu)?0%以上。
[0076] 通過在25°C和6號(hào)紡錘狀轉(zhuǎn)子在20rpm的旋轉(zhuǎn)速度下旋轉(zhuǎn)1分鐘的條件下使用 BH型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，測(cè)量上面項(xiàng)（2)的粘度。所述粘度優(yōu)選為12000?40000mPa*s，更優(yōu)選 14000 ?30000mPa·s。
[0077] 通過在IHz頻率下使用應(yīng)變掃描測(cè)量得到上面項(xiàng)（3)的線性應(yīng)變（％)。
[0078] 本發(fā)明的凝膠狀組合物能夠包括其他組分，只要本發(fā)明的效果不受到損害即可。 例如，能夠并入通常包含在化妝品中的組分。這種組分的實(shí)例包括礦物、其他增稠劑、醇、pH 調(diào)節(jié)劑、增濕劑、油溶液、鹽、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、螯 合劑、防腐劑、抗氧化劑、紫外射線吸收劑、顏料、芳香劑等。這些組分能夠適當(dāng)用于制備凝 膠狀組合物。用作化妝品材料的凝膠狀組合物的具體形式?jīng)]有特別限制。例如，本發(fā)明的凝 膠狀組合物能夠用作化妝品如乳液、美白乳液、精華液、膏狀面膜、按摩膏、凝膠膏、清潔膏、 清潔凝膠、清潔泡沫、防曬霜、定型凝膠、眼瞼膏、睫毛油、唇膏和粉底霜。
[0079] 實(shí)施例
[0080] 參考實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)解釋；然而，本發(fā)明不限于這些或受這些 限制。
[0081] 烷基改性的含羧基的水溶性聚合物的合成
[0082] 制造例1
[0083]將丙烯酸（45g，0· 625摩爾）、由NOFCorporation制造的作為含C18_24的（甲基） 丙烯酸烷基酯的Ble_arVMA70 (0. 45g) (10?20質(zhì)量份的甲基丙烯酸十八烷酯、10?20 質(zhì)量份的甲基丙烯酸二十烷酯、59?80質(zhì)量份的甲基丙烯酸二十二烷酯和1質(zhì)量份以下的 甲基丙烯酸二十四烷酯的混合物）、正己烷（15〇0和2,2'-偶氮二甲基異丁酸酯（〇.〇81 8， 0.00035摩爾）引入安裝有攪拌器、溫度計(jì)、鼓氮管和冷凝管的四口燒瓶（500mL)中。隨后， 將混合物均勻攪拌并混合，然后將氮?dú)夤拇等肴芤褐幸猿ゴ嬖谟诜磻?yīng)容器上部空間中、 以及起始材料和溶劑中的氧氣。隨后，將生成物在氮?dú)鈿夥障卤３衷?0?65°C下，并反應(yīng) 4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，將制得的漿料加熱至90°C以蒸餾掉正己烷，在IKTC和IOmmHg下 實(shí)施減壓干燥8小時(shí)，由此得到43g細(xì)白色粉末狀烷基改性的含羧基的水溶性聚合物（聚 合物1)。
[0084] 制造例2
[0085]除了將BlemmarVMA70 (由NOFCorporation制造）的量從 0· 45g變?yōu)镮. 35g之 夕卜，以與制造例1中類似的方式進(jìn)行步驟，由此得到44g細(xì)白色粉末狀烷基改性的含羧基的 水溶性聚合物（聚合物2)。
[0086] 制造例3
[0087]除了將BlemmarVMA70 (由NOFCorporation制造）的量從 0· 45g變?yōu)?2. 25g之 夕卜，以與制造例1中類似的方式進(jìn)行步驟，由此得到45g細(xì)白色粉末狀烷基改性的含羧基的 水溶性聚合物（聚合物3)。
[0088] 制造例4
[0089] 除了使用0. 02g季戊四醇烯丙基醚以及丙烯酸（45g，0. 625摩爾）、Blemmar ￥麻70(由勵(lì)？（：〇印〇四衍〇11制造）、正己烷（15(^)和2,2'-偶氮二甲基異丁酸酯（0.081 8， 0. 00035摩爾）之外，以與制造例1中類似的方式進(jìn)行步驟，由此得到43g細(xì)白色粉末狀烷 基改性的含羧基的水溶性聚合物（聚合物4)。
[0090] 制造例5
[0091]除了將BlemmarVMA70 (由NOFCorporation制造）的量從 0· 45g變?yōu)镮. 35g之 夕卜，以與制造例4中類似的方式進(jìn)行步驟，由此得到44g細(xì)白色粉末狀烷基改性的含羧基的 水溶性聚合物（聚合物5)。
[0092] 制造例6
[0093]除了將BlemmarVMA70 (由NOFCorporation制造）的量從 0· 45g變?yōu)?2. 25g之 夕卜，以與制造例4中類似的方式進(jìn)行步驟，由此得到45g細(xì)白色粉末狀烷基改性的含羧基的 水溶性聚合物（聚合物6)。
[0094] 制造例7
[0095] 將丙烯酸（45g，0.625摩爾）、季戊四醇烯丙基醚（0.02g)、正己烷（150g)和 2, 2'-偶氮二甲基異丁酸酯（0.081g，0.00035摩爾）引入安裝有攪拌器、溫度計(jì)、鼓氮管和 冷凝管的四口燒瓶（500mL)中。隨后，將混合物均勻攪拌并混合，然后將氮?dú)夤拇等肴芤褐?以除去存在于反應(yīng)容器上部空間中、以及起始材料和溶劑中的氧氣。隨后，將生成物在氮?dú)?氣氛下保持在60?65°C下，并反應(yīng)4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，將制得的漿料加熱至90°C以 蒸餾掉正己烷，在IKTC和IOmmHg下實(shí)施減壓干燥8小時(shí)，由此得到42g細(xì)白色粉末狀含羧 基的水溶性聚合物（聚合物7)。
[0096] 制造例8
[0097]除了將季戊四醇烯丙基醚的量從0. 02g變?yōu)?. 27g之外，以與制造例7中類似的 方式進(jìn)行步驟，由此得到42g細(xì)白色粉末狀含羧基的水溶性聚合物（聚合物8)。
[0098] 在所有制造例中使用的季戊四醇烯丙基醚為季戊四醇四烯丙基醚。
[0099] 烷基改性的含羧基的水溶性聚合物的評(píng)價(jià)
[0100] 為了評(píng)價(jià)制造例1?8中得到的聚合物1?8作為增稠劑的性質(zhì)，對(duì)具有1質(zhì)量％ 的聚合物1?8的中和粘性液體和通過將氯化鈉添加到各種中和粘性液體制備的添加了電 解質(zhì)的溶液的粘度和透光率進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[0101] (1)制備試驗(yàn)樣品
[0102] 以各自3g的量稱量用作試驗(yàn)樣品的預(yù)定編號(hào)的聚合物，并在攪拌的同時(shí)將各種 聚合物逐漸添加到去離子水（280g)。隨后，在攪拌的同時(shí)進(jìn)一步添加6重量％的氫氧化鈉 (17g)以制備均勻溶液，由此得到各自具有1質(zhì)量％的聚合物的中和粘性液體。這些中和粘 性液體的pH為6. 5?7. 5。單獨(dú)地，將氯化鈉（0. 75、1. 5、2. 25、3、6、9、12或15g)添加到各 自中和粘性液體（300g)，隨后攪拌并溶解，由此制備具有不同氯化鈉濃度的添加了電解質(zhì) 的溶液。將1質(zhì)量％的中和粘性液體和向其添加了氯化鈉的添加了電解質(zhì)的溶液靜置1小 時(shí)，并用作以下評(píng)價(jià)中的試驗(yàn)樣品。
[0103] (2)粘度測(cè)量
[0104] 通過在25°C和6號(hào)主軸轉(zhuǎn)子在20rpm的旋轉(zhuǎn)速度下旋轉(zhuǎn)1分鐘的條件下使用BH 型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，測(cè)量各種試驗(yàn)樣品的粘度。表1?4顯示了測(cè)量結(jié)果。
[0105] (3)透光率測(cè)量
[0106] 在2000rpm下在離心機(jī)中將各自試驗(yàn)樣品脫氣5分鐘之后，使用Icm通道長(zhǎng)度池 在425nm測(cè)量波長(zhǎng)下測(cè)量透光率。當(dāng)透光率為90%以上時(shí)，通常認(rèn)為樣品在視覺觀察中是 透明的。表1?4顯示了測(cè)量結(jié)果。
[0107]表1
[0108]

【權(quán)利要求】
1. 一種凝膠狀組合物，其包含〇. 3質(zhì)量％?3質(zhì)量％的烷基改性的含羧基的水溶性聚 合物、3質(zhì)量％?20質(zhì)量％的多元醇和0. 25質(zhì)量％?5質(zhì)量％的無機(jī)鹽， 所述烷基改性的含羧基的水溶性聚合物為 (i) 通過將（甲基）丙烯酸和含C18_24烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯進(jìn)行聚合而得到的 聚合物，或 (ii) 通過將（甲基）丙烯酸、含C18_24烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯和具有兩個(gè)以上烯 鍵式不飽和基團(tuán)的化合物進(jìn)行聚合而得到的聚合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的凝膠狀組合物，其中所述烷基改性的含羧基的水溶性聚合物為 (ii)通過將（甲基）丙烯酸、含C18_24烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯和具有兩個(gè)以上烯 鍵式不飽和基團(tuán)的化合物進(jìn)行聚合而得到的聚合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2的凝膠狀組合物，其中通過將100質(zhì)量份（甲基）丙烯酸、0. 5質(zhì)量 份?5質(zhì)量份含C18_24烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯和0. 001重量份?0. 1重量份具有兩個(gè) 以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物進(jìn)行聚合來得到所述烷基改性的含羧基的水溶性聚合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3的凝膠狀組合物，其中所述具有兩個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的 化合物是選自如下材料中的至少一種：季戊四醇烯丙基醚、二乙二醇烯丙基醚、聚乙二醇二 烯丙基醚和聚烯丙基蔗糖。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)的凝膠狀組合物，其中所述多元醇是選自如下材料中 的至少一種：1，3- 丁二醇、甘油、雙甘油、丙二醇、山梨聚糖和聚乙二醇。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)的凝膠狀組合物，其中在式tan 5 = aX頻率（Hz)b中，0>b，且 0? 5>a>0. 05， 所述式表示在25 °C的溫度和1Hz?10Hz頻率下的頻率掃描測(cè)量中損耗角正切 (tan S)與頻率（Hz)的關(guān)系。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)的凝膠狀組合物，其中所述無機(jī)鹽為無機(jī)氯化物。
【文檔編號(hào)】A61K8/34GK104428363SQ201380035804
【公開日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年7月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月5日
【發(fā)明者】中塚昭男, 森光裕一郎, 村上亮輔, 西川佑亮 申請(qǐng)人:住友精化株式會(huì)社