專利名稱：具殺菌活性的化合物及其用途的制作方法
一、所屬領域本發(fā)明涉及農用殺菌劑范疇，特別涉及一類具殺菌活性的化合物及其用途。
灰霉屬病菌包括葡萄孢菌(B.cinera)、蔥葡萄孢菌(B.allii)蔥鱗葡萄孢菌(B.squamous)等，其中灰葡萄孢菌(B.cinera)是一種危害嚴重的植物病原菌。灰霉病菌能侵染多種植物，其中很多植物是重要的農作物。易受灰霉病菌侵染的植物有鮮果實植物如草霉、葡萄、蘋果和柑桔等；蔬菜如甘藍、胡蘿卜、黃瓜、西紅柿、萵苣等；觀賞植物如玫瑰、秋海棠、菊花、天竺葵、郁金香等?；颐共〉那秩究蓪е麓竺娣e植物死亡，從而造成巨大的損失。
本發(fā)明的具殺菌活性化合物，可以下列兩個化合物為具體例子4，4’-二脒基-α，w-二苯氧基戊烷，以及4-[[[(氨基亞氨甲基)氨基]乙酰基]氨基]-2-[N-[5-[[(3-氨基-3-亞氨丙基)氨基]甲酰]-1-甲基-1氫-吡咯-3-基]甲酰胺]-1-甲基-1氫-吡咯。4，4’-二脒基-α，w-二苯氧基戊烷在治療幾種動物疾病時已得到應用，本發(fā)明是首次將其應用到植物病原菌的防治中，即作為農用殺菌劑使用；4-[[[(氨基亞氨甲基)氨基]乙?；鵠氨基]-2-[N-[5-[[(3-氨基-3-亞氨丙基)氨基]甲酰]-1-甲基-1氫-吡咯-3-基]甲酰胺]-1-甲基-1氫-吡咯在治療由細菌和病毒引起的動物疾病中已得到應用，本發(fā)明首次將其應用于防治植物病原菌，作為農用殺菌劑使用。
本發(fā)明所采用的技術方案是，具殺菌活性的化合物，其特征在于包括化合物(I)和化合物(II)；化合物(I)的結構通式為X1-A1-B1-C-B2-A2-X2其中X1是一個脒基 或是一個胍基 或是一個咪唑基 A1是一個五元芳香環(huán)，或一個六元芳香環(huán)，或一個由二個五元芳香環(huán)組成的稠環(huán)，或一個由二個六元芳香環(huán)組成的稠環(huán)，或一個由一個五元芳香環(huán)和一個六元芳香環(huán)組成的稠環(huán)；B1是氧原子(O)，或者空缺；C是含1-8個碳原子的直鏈烷基；B2是氧原子(O)，或者空缺；A2是一個五元芳香環(huán)，或一個六元芳香環(huán)，或一個由二個五元芳香環(huán)組成的稠環(huán)，或一個由二個六元芳香環(huán)組成的稠環(huán)，或一個由一個五元芳香環(huán)和一個六元芳香環(huán)組成的稠環(huán)；X2是一個脒基 或是一個胍基 或是一個咪唑基 化合物(II)的結構通式為 其中X1是一個脒基
或是一個胍基
或是一個咪唑基
Y的數(shù)值為1-5；Z的數(shù)值為1-2。
X2是一個脒基
或是一個胍基
或是一個咪唑基
本發(fā)明的其它特點是，所述的具殺菌活性的化合物(I)、化合物(II)可制成各種劑型，用于噴霧使用；各劑型中各物質的重量百分比為
所述的具殺菌活性的化合物由化合物(I)或化合物(II)組成的各種制劑，其中的填料可以是白炭黑、膨潤土、硅澡土等本領域工作人員共知的物質中的一種或幾種混合物；溶劑可以是甲醇、乙醇、正(異)丙醇，芳香烴，水等本領域工作人員共知的物質中的一種或幾種混合物；表面活性劑可以是本領域人員共知且常用的各類表面活性物質的一種或幾種的混合物。
所述的具殺菌活性的化合物由化合物(I)或化合物(II)組成的各種制劑，還可加入0.1％～72％的其他殺菌活性物質。
所述的各種制劑中加入的其他殺菌活性物質，可以是在本領域常用的、為本領域人員共知的殺菌活性物質。
本發(fā)明的另一個特點是，可將其應用于防治植物病原菌，作為農用殺菌劑使用；在化合物(I)的結構通式中，當X1、X2為脒基，A1、A2為氧原子，B1、B2為苯基，C為戊烷基時，即為4，4’-二脒基-α，W-二苯氧基戊烷；在化合物(II)結構通式中，當X1，X2為脒基，Y＝2，Z＝1時，即為4-[[[(氨基亞氨甲基)氨基]乙?；鵠氨基]-2-[N-[5-[[(3-氨基-3-亞氨丙基)氨基]甲酰]-1-甲基-1氫-吡咯-3-基]甲酰胺]-1-甲基-1氫-吡咯。
具體實施例方式
以下詳述本發(fā)明的實施過程。
具殺菌活性的化合物，包括化合物(I)和化合物(II)，化合物(I)的結構通式為X1-A1-B1-C-B2-A2-X2其中X1是一個脒基 或是一個胍基 或是一個咪唑基 A1是一個五元芳香環(huán)，或一個六元芳香環(huán)，或一個由二個五元芳香環(huán)組成的稠環(huán)，或一個由二個六元芳香環(huán)組成的稠環(huán)，或一個由一個五元芳香環(huán)和一個六元芳香環(huán)組成的稠環(huán)；B1是氧原子(O)，或者無原子；
C是含1-8個碳原子的直鏈烷基；B2是氧原子(O)，或者無原子；A2是一個五元芳香環(huán)，或一個六元芳香環(huán)，或一個由二個五元芳香環(huán)組成的稠環(huán)，或一個由二個六元芳香環(huán)組成的稠環(huán)，或一個由一個五元芳香環(huán)和一個六元芳香環(huán)組成的稠環(huán)；X2是一個脒基 或是一個胍基 或是一個咪唑基 化合物(II)的結構通式為 其中X1是一個脒基 或是一個胍基 或是一個咪唑基 Y的數(shù)值為1-5Z的數(shù)值為1-2
X2是一個脒基 或是一個胍基 或是一個咪唑基 化合物(I)的具體實例是4，4’-二脒基-α，w-二苯氧基戌烷。 化合物(II)的具體實例是4-[[[(氨基亞氨甲基)氨基]乙?；鵠氨基]-2-[N-[5-[[(3-氨基-3-亞氨丙基)氨基]甲酰]-1-甲基-1氫-吡咯-3-基]甲酰胺]-1-甲基-1氫-吡咯。 化合物(I)和化合物(II)具殺菌活性的機理是化合物(I)和化合物(II)能和病原菌的雙鏈DNA小溝結合，尤其和富含A、T堿基對的區(qū)域。許多植物病原菌，特別是植物灰霉屬病菌的DNA為雙鏈結構，富含A、T堿基對，因此化合物(I)和化合物(II)對植物灰霉病有特效，并對DNA結構與灰霉病菌結構特點相同的植物病原菌也有很好的防效。
本發(fā)明具殺菌活性化合物的用途，在于該化合物可配制成各種劑型及制劑形態(tài)，用于田間防治植物病原菌。各制劑中各成分的重量百分比為

由化合物(I)或化合物(II)組成的各種制劑，其特征在于其中的填料可以是白炭黑、膨潤土、硅澡土等本領域工作人員共知的物質中的一種或幾種混合物；溶劑可以是甲醇、乙醇、正(異)丙醇，芳香烴，水等本領域工作人員共知的物質中的一種或幾種混合物；表面活性劑可以是本領域人員常用且共知的各類表面活性物質的一種或幾種的混合物。
由化合物(I)或化合物(II)組成的各種制劑，其特征在于各制劑中還可加入0.1～72％的其他殺菌劑活性物質。各種制劑中加入的其他殺菌活性成份，可以是在本領域常用的，為本領域人員共知的殺菌活性物質。
各制劑形態(tài)中有效成份的含量可根據(jù)本發(fā)明涉及的具體化合物和其理化性質確定，各制劑可采用當前常用的農藥田間使用技術在田間使用，而這些當前常用的農藥田間使用技術對本領域人員是共知的。
本發(fā)明可通過如下實施例給出實施例1化合物(I)的結構通式中，當X1、X2為脒基，A1、A2為氧原子，B1、B2為苯基，C為戊烷基時，即為4，4’-二脒基-α，W-二苯氧基戊烷(以下簡稱WZHI)。
實施例2化合物(II)結構通式中，當X1，X2為脒基，Y＝2，Z＝1時，即為4-[[[(氨基亞氨甲基)氨基]乙?；鵠氨基]-2-[N-[5-[[(3-氨基-3-亞氨丙基)氨基]甲酰]-1-甲基-1氫-吡咯-3-基]甲酰胺]-1-甲基-1氫-吡咯(以下簡稱WZHII)。
實驗實施例1實施例1中的兩個化合物WNZ I和WNZ II對多種植物病原菌有效。將這兩個化合物溶于5％的polyethylene Glycol中，噴于植物上，在24℃下涼干。然后接種病原菌，定殖5-7天，檢查病原菌的生長情況。防治效果用O(對照)至10(100％)的指數(shù)來表示，結果見表1。
表1 化合物對不同病菌的防治效果

實施實施例2將WZH I用本發(fā)明的制劑配制方法，配制成2％水劑，在大田進行了防治植物病原菌的試驗，用常用殺菌劑撲海因和速克靈為對照藥劑，清水為對照，不同濃度藥液噴霧后的防治效果見表2、表3。
在實驗中，對于化合物(I)或化合物(II)組成的各種制劑、填料或溶劑、表面活性劑的重量百分比，以及加入其他殺菌活性物質的百分比，按本發(fā)明的技術方案配制，均可達到理想的效果。
表2 2％WZH I水劑防治黃瓜灰霉試驗結果

表3 2％WZH I水劑防治蕃茄灰霉試驗結果

權利要求
1.一類具殺菌活性的化合物，其特征在于包括化合物(I)和化合物(II)；化合物(I)的結構通式為X1-A1-B1-C-B2-A2-X2其中X1是一個脒基 或是一個胍基 或是一個咪唑基 A1是一個五元芳香環(huán)，或一個六元芳香環(huán)，或一個由二個五元芳香環(huán)組成的稠環(huán)，或一個由二個六元芳香環(huán)組成的稠環(huán)，或一個由一個五元芳香環(huán)和一個六元芳香環(huán)組成的稠環(huán)；B1是氧原子(O)，或者空缺；C是含1-8個碳原子的直鏈烷基；B2是氧原子(O)，或者空缺；A2是一個五元芳香環(huán)，或一個六元芳香環(huán)，或一個由二個五元芳香環(huán)組成的稠環(huán)，或一個由二個六元芳香環(huán)組成的稠環(huán)，或一個由一個五元芳香環(huán)和一個六元芳香環(huán)組成的稠環(huán)；X2是一個脒基 或是一個胍基 或是一個咪唑基 化合物(II)的結構通式為


附圖本發(fā)明實施例之工藝流程圖。</p><p num="023" id="d22">具體實施方式
</p><p num="024" id="d23">實施例1本發(fā)明用于制造生物活性有機肥的原料、發(fā)酵菌組劑及其他添加劑的配比
按照上述配比，按附圖本發(fā)明實施例之工藝流程圖所示，各組份經(jīng)過混合后，裝入連續(xù)發(fā)酵床，在四至七天的腐熟發(fā)酵過程中，產生55℃--75℃的高溫，一次充分腐熟發(fā)酵，生產出含水率為20％左右，有機物、游離腐植酸含量高，氮、磷、鉀含量約為50％；完全腐熟無異味、無雜草種子及病蟲害卵、灰粉小等優(yōu)點與特點的環(huán)保型有機肥?；衔?II)組成的各種制劑，還可加入0.1％～72％的其他殺菌活性物質。
5.如權利要求4所述所述的具殺菌活性的化合物，其特征在于，所述各種制劑中加入的其他殺菌活性物質，可以是在本領域常用的、為本領域人員共知的殺菌活性物質。
6.權利要求1具殺菌活性的化合物，其特征在于，可將其應用于防治植物病原菌，作為農用殺菌劑使用；在化合物(I)的結構通式中，當X1、X2為脒基，A1、A2為氧原子，B1、B2為苯基，C為戊烷基時，即為4，4’-二脒基-α，W-二苯氧基戊烷；在化合物(II)結構通式中，當X1，X2為脒基，Y＝2，Z＝1時，即為4-[[[(氨基亞氨甲基)氨基]乙?；鵠氨基]-2-[N-[5-[[(3-氨基-3-亞氨丙基)氨基]甲酰]-1-甲基-1氫-吡咯-3-基]甲酰胺]-1-甲基-1氫-吡咯。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種具殺菌活性的化合物，包括化合物(I)、化合物(II)；化合物(I)的結構通式為X
文檔編號A01N43/00GK1446804SQ02114480
公開日2003年10月8日 申請日期2002年3月25日 優(yōu)先權日2002年3月25日
發(fā)明者張興 申請人:西北農林科技大學無公害農藥研究服務中心