專利名稱:可在寬pH范圍使用的新型陽離子增稠劑，其制備方法和包含它的組合物的制作方法
可在寬pH范圍使用的新型陽離子增稠劑，其制備方法和包含它的組合物
本發(fā)明的主題是新型聚合陽離子增稠劑，其制備方法及其作為增稠劑和/或乳化劑的用途。
水相的增稠通常通過將所有類型的親水聚合物并入其中而進行，無論它們是合成還是天然來源。在天然來源的聚合物中，非常廣泛地使用黃原膠或瓜爾膠。然而，它們具有天然產(chǎn)品的慣有缺點，即質量和價格波動。
在親水性合成增稠劑中，最廣泛使用的是粉末或自逆反相膠乳形式的聚合物。它們以寬PH范圍使用且通常很好地被人類耐受。這類組合物例如描述于以公開號US5004598、US6197287、US6136305 或 US6346239 公開的美國專利或以公開號 EP0503853 公開的歐洲專利申請中。
這些聚合物為陰離子的，因此主要意欲將含有可在化妝品、皮膚藥物或藥物工業(yè)的局部配制劑中發(fā)現(xiàn)的各種常規(guī)組分的水相增稠。特別提及油、也稱為乳化劑的表面活性劑(非離子或陰離子)、礦物鹽和弱酸。
特別意欲用于護發(fā)的某些配制劑含有陽離子表面活性劑和/或陽離子調節(jié)聚合物。在該具體情況下，因為正電荷與負電荷之間導致聚合物沉淀的靜電相互作用，不推薦由陰離子聚合物構成的增稠劑，優(yōu)選使用陽離子增稠聚合物，例如以公開號US4806345和US5100660公開的美國專利中所述的那些。
盡管后者在酸性介質中令人滿意地行為且它們與陽離子表面活性劑相容，但它們損失它們在PH大于7.5的配制劑中的增稠能力，且在數(shù)星期以后觀察到其水相的粘度降低。
因此，發(fā)明人尋 求開發(fā)陽離子類型的耐電解質增稠聚合物，其在至多10的堿性pH下操作，使得可得到粘度保持數(shù)月穩(wěn)定的配方。
根據(jù)第一方面，本發(fā)明的主題是包含油相、水相、至少一種油包水乳化體系和線性、支化或交聯(lián)陽離子聚電解質的反相膠乳，所述聚電解質由就100摩爾％而言如下組分聚合而產(chǎn)生:
a)摩爾比例大于40%且小于或等于99%的由至少一種陽離子單體產(chǎn)生的單體單元，
b)摩爾比例大于或等于1%且小于60%的由N- (2-羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元，和
c)任選摩爾比例大于0%且小于30%的由至少一種不同于所述N-(2-羥乙基)丙烯酰胺的中性單體產(chǎn)生的單體單元，應當理解該摩爾比例嚴格地小于由N-(2-羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元的摩爾比例，和
d)任選摩爾比例大于0%且小于或等于1%的二乙烯或聚乙烯交聯(lián)單體。
在本發(fā)明上下文中，術語“反相膠乳”表示如上文所定義的聚電解質的油包水乳液。
術語“支化聚電解質”表示具有側鏈以便在溶于水中時得到高纏結狀態(tài)，從而在低梯度(rate gradient)下產(chǎn)生非常高粘度的非線性聚電解質。
術語“交聯(lián)聚電解質”表示不溶于水但水溶脹的三維網(wǎng)絡形式的并因此導致得到化學凝膠的非線性聚電解質。
在如上文所定義的反相膠乳中，“油包水”(W/0)乳化體系由單一表面活性劑或表面活性劑混合物組成，在該條件下，所述表面活性劑或所述混合物具有足夠低的HLB值以引發(fā)油包水乳液。例如提及脫水山梨糖醇酯，例如由SEPPIC公司以名稱MontaneTM80出售的脫水山梨醇油酸酯，由SEPPIC公司以名稱MontaneTM70出售的脫水山梨糖醇異硬脂酸酯，或由SEPPIC公司以名稱MontaneTM83出售的脫水山梨糖醇倍半油酸酯。還提及某些聚乙氧基化脫水山梨糖醇酯，例如由SEPPIC公司以名稱MontanoXTM81出售的五乙氧基化脫水山梨糖醇單油酸酯，或由SEPPIC公司以名稱M0ntan0X 71出售的五乙氧基化脫水山梨糖醇異硬脂酸酯。還提及由聚(異丁烯基)琥珀酸或其酐之間縮合而產(chǎn)生的分子量為1000-3000的聚酯，例如Uniqema公司出售的Hypermer 2296,或最后，分子量為2500-3500的嵌段共聚物，例如Uniqema公司出售的Hypermer B246或SEPPIC公司出售的Simaline IE200。
如先前所定義的反相膠乳通常包含0.5-10重量％的所述“油包水”乳化體系。
反相膠乳通常含有1-50重量％水。
上述自逆反相膠乳的油相由如下組分構成:
-礦物油，或者礦物油混合物，包含鏈烷烴、異鏈烷烴或環(huán)烷烴類型的飽和烴，其在環(huán)境溫度下具有 0.7-0.9的密度和180°C以上的沸點，例如Exxon出售的Isopar M或Isopar L、Exxol D100S，或者根據(jù) FDA21CFR172.878 和 FR178.3620(a)規(guī)則的礦物白油(mineral white oil),例如也由 Exxon 出售的 Marco 1 52 或 Marcol 82 ；
-或者合成油或合成油混合物，例如氫化聚異丁烯，特別是在法國由公司EtsB.Hossow 和 Cie 以名稱 Parleam-Polysynlane 出售以及 Michel and Irene Ash ；Thesaurus of Chemical products, Chemise Publicite Cos, Ince.1986 年第 I 卷,第 211頁(ISBN0713136030)中引用的那些；聚癸烯；異十六烷，其在Chemical Abstracts中通過號RN=93685-80-4指定，且為含有至少97%C16異鏈烷烴的C12X16和C2tl異鏈烷烴的混合物，其中主要組分為2，2，4，4，6，8，8-七甲基壬烷(RN=4390_04_9)，其在法國由Bayer公司出售；異十二燒，其在法國由Bayer公司出售；
-或者植物油或植物油混合物,例如角S燒,其在ChemicalAbstracts中通過號RN=I11-01-3指定，且為含有多于80重量％2，6，10, 15，19，23-六甲基二十四烷的烴混合物，或者酯或甘油三酯類型的植物油，例如椰油-辛酸酯/癸酸酯，例如Dubois公司提供的DUB 810C，或霍霍巴油；
-或者這些各種油中幾種的混合物。
如先前所定義的反相膠乳通常包含就100重量％而言5-50重量％的油。
術語“陽離子單體”主要表示包含季銨官能和至少一個不飽和碳-碳鍵的脂族單體。這種單體通常可以特別以鹽的形式得到。
術語“鹽”更特別地表示所述包含季銨官能的單體的鹵化物，例如溴化物、氯化物或碘化物。
根據(jù)一個具體方面，本發(fā)明的主題是如先前所定義的反相膠乳，其中，由至少一種陽離子單體產(chǎn)生的單體單元(其為所述陽離子聚電解質的組分)由如下季銨鹽產(chǎn)生:[0028]-N，N，N-三甲基-3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙銨鹽，
-N，N，N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙銨鹽；或
- 二烯丙基二甲基銨鹽，
更特別是:
-N, N, N-三甲基_3-[ (2-甲基_1_氧代_2_丙烯基)氨基]丙銨氯化物；
-N, N, N-三甲基_3-[ (1-氧代_2_丙烯基)氨基]丙銨氯化物；或
-二烯丙基二甲基氯化銨。
表述“不同于所述N-(2_羥乙基)丙烯酰胺的中性單體”表示既不包含強酸或弱酸官能，也不包含任何帶正電荷基團的單體。它們更特別地選自乙烯基吡咯烷酮、二丙酮丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺，或N-[2-羥基-1，1-雙(羥甲基)乙基]丙烯酰胺[或者三(羥甲基)丙烯酰氨基甲烷或N-[三(羥甲基)甲基]丙烯酰胺，也稱為THAM]。
根據(jù)本發(fā)明的一個具體方面，如上文所定義的陽離子聚電解質的特征在于由陽離子單體產(chǎn)生的單體單元的摩爾比例小于或等于95%，更特別是小于或等于90%。
根據(jù)另一具體方面，如上文所定義的陽離子聚電解質的特征在于由陽離子單體產(chǎn)生的單體單元的摩爾比例大于或等于50%，更特別是大于或等于60%，甚至更特別是大于或等于70%。
更特別地，本 發(fā)明的主題是如先前所定義的反相膠乳，其中，由陽離子單體產(chǎn)生的單體單元的摩爾比例大于或等于50%且小于或等于95%。
根據(jù)另一具體方面，本發(fā)明的主題是如先前所定義的反相膠乳，其中，所述由至少一種陽離子單體產(chǎn)生的單體單元(其為所述陽離子聚電解質的組分)僅由N，N，N-三甲基_3-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙銨鹽產(chǎn)生，特別是由N，N, N-三甲基_3-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙銨氯化物(APTAC )產(chǎn)生。
根據(jù)本發(fā)明的另一具體方面，如上文所定義的聚電解質的特征在于由N-(2_羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元的摩爾比例大于或等于5%，更特別是大于或等于10%。
根據(jù)另一具體方面，如上文所定義的陽離子聚電解質的特征在于由N-(2_羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元的摩爾比例小于或等于50%，更特別是小于或等于40%，甚至更特別是小于或等于30%。
更特別地，本發(fā)明的主題是如先前所定義的反相膠乳，其中，由N-(2_羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元的摩爾比例大于或等于5%且小于或等于50%。
本發(fā)明的主題更特別是如先前所定義的反相膠乳，其中線性、支化或交聯(lián)陽離子聚電解質由就100摩爾％而言如下組分聚合而產(chǎn)生:
a)摩爾比例大于或等于60%且小于或等于90%的由至少一種陽離子單體產(chǎn)生的單體單元，
b)摩爾比例大于或等于10%且小于或等于40%的由N-(2-羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元，和
c)任選摩爾比例大于0%且小于或等于20%的由至少一種不同于所述N-(2-羥乙基)丙烯酰胺的中性單體產(chǎn)生的單體單元，應當理解該摩爾比例嚴格地小于由N-(2-羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元的摩爾比例，和
d)任選摩爾比例大于或等于0.005%且小于或等于1%的二乙烯或聚乙烯交聯(lián)單體。
根據(jù)本發(fā)明的另一具體方面，其主題是如先前所定義的反相膠乳，其中所述陽離子聚電解質為交聯(lián)的。
在后一種情況下，本發(fā)明的主題更特別是如上文所定義的反相膠乳，其中，所述二乙烯或聚乙烯或者聚電解質交聯(lián)單體選自二烯丙氧基乙酸或者其鈉鹽或鉀鹽、三烯丙基胺、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲或亞甲基雙(丙烯酰胺)，最特別地，所述二乙烯或聚乙烯或者聚電解質交聯(lián)單體為亞甲基雙(丙烯酰胺)。
根據(jù)另一具體方面，所述二乙烯或聚乙烯或者聚電解質交聯(lián)單體以相對于所用單體表示大于0.05%,更特別是0.01-0.2%，最特別是0.01-0.1%的摩爾比例使用。
根據(jù)另一最具體的方面，本發(fā)明的主題是如先前所定義的反相膠乳，其中交聯(lián)陽離子聚電解質由就100摩爾％而言如下組分聚合而產(chǎn)生:
a)摩爾比例大于或等于70%且小于或等于90%的由N, N, N-三甲基-3_[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙銨氯化物產(chǎn)生的單體單元，
b)摩爾比例大于或等于10%且小于或等于30%的由N-(2-羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元，和
d)摩爾比例大于或等于0.01%且小于或等于0.2%的亞甲基雙(丙烯酰胺)。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，如先前所定義的反相膠乳的特征在于它還包含“水包油”乳化體系。
所述“水包油(0/W)乳化體系”由單一表面活性劑或表面活性劑混合物組成，在該條件下所述表面活性劑或所述混合物具有足夠高的HLB值以引發(fā)水包油乳液。例如提及:
-乙氧基化脫水山梨糖醇酯，例如用20摩爾氧化乙烯聚乙氧基化的脫水山梨糖醇油酸酯，其由SEPPIC公司以名稱MontanoXTM80出售，或用20摩爾氧化乙烯聚乙氧基化的脫水山梨糖醇月桂酸酯，其由SEPPIC公司以名稱Montanox 20出售；
-用40摩爾氧化乙烯聚乙氧基化的蓖麻油，其以名稱Simulsol 0L50出售；
-十乙氧基化油癸醇(decaethoxylatedoleodecyl alcohol),其由 SEPPIC 公司以名稱Simulsol 0C710出售；
-七乙氧基化月桂醇，其以名稱Simulsol P7出售；或
-聚乙氧基化脫水山梨糖醇六油酸酯，其由SEPPIC公司以名稱SimalineIE400出
隹
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當還包含“水包油”乳化體系時，如先前所述反相膠乳則為自逆的；在這種情況下，它通常包含I重量-15重量％d所述“水包油”乳化體系。
本發(fā)明反相膠乳還可包含各種添加劑,例如配位劑或鏈限制劑(chain limiter)。
根據(jù)本發(fā)明的另一具體方面，其主題是如先前所定義的反相膠乳，其特征在于它包含就100重量％而言15-60重量％，優(yōu)選25-40重量％的所述陽離子聚電解質。
根據(jù)本發(fā)明的另一具體方面，其主題是如先前所定義的反相膠乳，其特征在于它包含就100重量％而言多于60至80重量％,優(yōu)選多于60至70重量％的所述陽離子聚電解質。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，其主題是制備如先前所定義的反相膠乳的方法，其包括如下步驟:
步驟a):在此期間在所述油包水乳化體系的存在下將包含親水性的單體和任選添加劑的水溶液在包含親脂性的單體和任選添加劑的油相中乳化；
步驟b):在此期間通過向步驟a)結束時形成的乳液中引入自由基引發(fā)劑和任選共引發(fā)劑而引發(fā)聚合反應，然后保持進行以得到所述反相膠乳。
在所定義的方法的步驟b)期間，聚合反應通常在小于或等于10°C的溫度下通過產(chǎn)生亞硫酸氫(HSO3)離子的氧化/還原偶如氫過氧化枯烯/焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)偶或叔丁基氫過氧化物/焦亞硫酸鈉偶，如果需要的話伴隨聚合共引發(fā)劑如偶氮雙(異丁腈)、過氧化二月桂?；蜻^硫酸鈉而引發(fā)，然后在準絕熱至大于或等于50°C的溫度下或通過控制溫度而進行。
根據(jù)一個具體方面，如上文所定義的方法還包括步驟c):在此期間將所述水包油乳化體系加入在步驟b)結束時形成的反相膠乳中以得到自逆反相膠乳。
在如上文所定義的方法的步驟c)期間，所述水包油乳化體系的加入通常在小于或等于50°C的溫度下進行。
根據(jù)另一具體方面，如上文所定義的方法還包括步驟h:在此期間，如果合適的話在執(zhí)行步驟c)以前將由步驟b)產(chǎn)生的反相膠乳濃縮以得到濃反相膠乳。
根據(jù)另一具體方面，如上文所定義的方法還包括步驟C1:在此期間將由步驟c)產(chǎn)生的自逆反相膠乳濃縮以得到所述濃自逆反相膠乳。
在如上文所定義的方法的步驟匕或步驟C1期間，介質的濃縮通常通過蒸餾而進行直至實現(xiàn)本發(fā)明主題的反相膠乳內所需陽離子聚電解質含量。
根據(jù)一個具體方面，如上文所定義的方法還包括步驟d):在此期間將由步驟b)產(chǎn)生的反相膠乳、由步驟bl)產(chǎn)生的濃反相膠乳、由步驟c)產(chǎn)牛的自逆反相膠乳或由步驟Cl)產(chǎn)生的濃自逆反相膠乳噴霧干燥，以形成所述陽離子聚電解質的粉末。
本發(fā)明的主題還有線性、支化或交聯(lián)陽離子聚電解質的粉末，其特征在于它通過如上文所定義的方法得到。
借助其陽離子特征，本發(fā)明主題的聚電解質以及包含它的反相膠乳和自逆反相膠乳在意欲用于頭發(fā)護理和/或頭發(fā)調理的化妝品或藥物組合物中有利地用作增稠劑和/或乳化劑。
因此，根據(jù)另一方面，本發(fā)明的主題是如先前所定義的反相膠乳或通過如先前所定義的方法得到的粉末在化妝品或藥物組合物，更特別是意欲用于頭發(fā)護理和/或頭發(fā)調理的那些中作為增稠劑和/或作為乳化劑的用途。
本發(fā)明主題的粉末或任選自逆反相膠乳可配制成化妝品或藥物配制劑如摩絲、凝膠、洗劑、噴霧、洗發(fā)水、護發(fā)素、手和身體洗劑，和防曬劑，更特別是在護理產(chǎn)品中。
在頭發(fā)處理或保養(yǎng)的情況下，這類化妝品或藥物組合物通常為洗發(fā)水、乳液、微乳液的形式，特別是在護發(fā)素的情況下，為可氣化乳液的形式。
根據(jù)最后方面，本發(fā)明的主題是化妝品或藥物組合物，其特征在于它含有有效量的如先前所定義的反相膠乳，或通過如先前所定義的方法得到的粉末作為乳化劑和/或增稠劑。
術語“有效量”意指約I至約10重量％的重量比的如先前所定義的反相膠乳和約0.2至約5重量％的如先前所定義的粉末。
以下實施例闡述本發(fā)明，而不限制它。
_4] Al 一制備本發(fā)明反相膠乳或粉末的實施例
實施例1:粉末的制備(粉末PI)
粉末的制各
a)水相通過將如下組分連續(xù)混合而制備:
-25.3g的N- (2_羥乙基)丙烯酰胺；
-242.4g的含有75%N，N, N-三甲基_3_[ (1-氧代_2_丙烯基)氨基]丙銨氯化物的商業(yè)溶液(APTAC)；
-0.066g亞甲基雙(丙烯酰胺)；
-0.27g的含有40%三胺五乙酸的鈉鹽的商業(yè)溶液；
-約2.1g鹽酸標準水溶液，以使pH達到5 ;和
-去離子水以使水相的總重量達到325.5g。
b)油相通過將如下組分連續(xù)混合而制備:
-129.6g 的 Isopar M(C13_C14 異鏈烷烴)；
-12.5g的Montane 70 (脫水山梨糖醇異硬脂酸酯)；
-0.04g 偶氮雙(異丁腈)。
c)然后借助Ultra Turrax 渦輪機將兩相密切混合以形成油包水乳液。
d)將所得乳液冷卻至約10°C，并置于氮氣鼓泡下約60分鐘。然后通過向其中引入由如下組分組成的氧化/還原偶而引發(fā)聚合:
8g組建的氫過氧化枯烯溶液(0.043g在20ml水中)，和
20g含有0.042g焦亞硫酸鈉的水溶液。
e)在反應結束時，在努力破壞殘余單體的常規(guī)步驟以后，得到反相膠乳，將其噴霧干燥。因此得到包含10重量％水的預期陽離子聚電解質粉末。
粉末的粘度測定分析
包含1.5重量％所得粉末的水分散體的粘度:139000mPa.s (Brookfield RVIVl^i6，轉速5)。
包含1.5重量％所得粉末和0.1重量％氯化鈉的水分散體的粘度:15540mPa.s (Brookfield RVT,心軸 3，轉速 5)。
應當指出該值在pH6.8下或在pHIO下是相同的，且它在環(huán)境溫度下儲存6個月以后保持恒定。
實施例2:本發(fā)明自逆反相膠乳的制備(反相膠乳LI)
自逆反相膠乳的制備:
a)水相通過將如下組分連續(xù)混合而制備:
-50.6g的N- (2-羥乙基)丙烯酰胺；
_485g的含有75%N，N，N-三甲基-3-[(l-氧代-2-丙烯基)氨基]丙銨氯化物的商業(yè)溶液(APTAC)；
-0.1 亞甲基雙(丙烯酰胺)；
-0.45g的含有40%三胺五乙酸的鈉鹽的商業(yè)溶液；[0114]-約4g的IN標準鹽酸水溶液以使pH達到5;和
-去離子水以使水相的總重量達到651g。
b)油相通過將如下組分連續(xù)混合而制備:
-259g 的 Isopar M，
_25g的Montane 70 (脫水山梨糖醇異硬脂酸酯)；
-0.08g 偶氮雙(異丁腈)。
c)然后借助Ultra Turrax 渦輪機將兩相密切混合以形成油包水乳液。
d)然后將整個混合物冷卻至約10°C，并置于氮氣鼓泡下約60分鐘。然后通過向其中引入由如下組分組成的氧化/還原偶而引發(fā)聚合:
8g組建的氫過氧化枯烯溶液(0.043g在20cm3水中)，和
20g含有0.042g焦亞硫酸鈉的水溶液。
e)在反應結束時，在努力破壞殘余單體的常規(guī)步驟以后，得到反相膠乳。然后在35°C下向其中攪拌加入50g的Simulsol P7(七乙氧基化月桂醇)，并得到自逆反相膠乳(在以下實施例中稱為反相膠乳LI)。
自逆反相膠乳的粘度測定分析
自逆反相膠乳在pH=6下3%在水中的粘度:122600mPa.s (Brookfield RVT，心軸6 ；轉速5)。
自逆反相膠乳的3%在含有0.1%氯化鈉的水中的粘度:5740mPa.s (BrookfieldRVT，心軸3，轉速5)。
應當指出與等價但不具有由N-(2-羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元的自逆反相膠乳相反，該值在PH=6、pH=8下或在pHIO下是相同的，且它在環(huán)境溫度下儲存6個月以后保持恒定。
Bi —配制劑實施例
實施例3 :抗壓護發(fā)產(chǎn)品
配方
Ml
水:q.s.100%
黃原膠0.50%
Mb
Sepicap MP:3.00%
MC
反相膠乳LI 4.00%
P
丁二醇:5.00%
Lano 1 99:5.00%
Sepicide HB:0.30%
Sepicide Cl:0.20%
香料0.20%
程莊[0146]用抗絮凝離心機將黃原膠分散于水中。然后加入S印icap MP，其后加入實施例1的反相膠乳；將它分散，然后加入相D的成分。
實施例4:用于受壓和脆化頭發(fā)的修護膜
配方
相A
Montanov 82:3.00%
LanoI P:6.00%
AmonyI DM:1.00%
異壬酸異硬脂醇酯:5.00%
粉末Pl:2.50%
Mb
水:q.s.100%
MC
Sepicide MP:3.00%
Sepicide HB:0.30%
Sepicide Cl:0.20%
SE
將相A在75°C下熔融。將相B在75°C下加熱。將A在B中乳化。在約40°C下，弓丨入相C的組分。
實施例5:潔面凝膠
配方
Ml
Montal ine C40:7.00%
珠光堿2078:5.00%
反相膠乳L1:2.00%
水:q.s.100%
實施例6:染發(fā)洗發(fā)水
STf
Ml
Montal ine C40:15.00%
椰油兩性乙酸二鈉(disodiumcocoamphoacetate):5.00%
十六烷三甲基氯化銨:1.00%
Sepiperl N:3.00%
反相膠乳1:3.00%
B
色料q.s.[0181]水q.s.100%
實施例7:堿件DH的流體乳液[0183]Marco 1 82:5.0%
氫氧化鈉:10.0%
水:q.s.100%
粉末Pl:1.5%
實施例8:用于受壓和脆化頭發(fā)的需要洗掉的修護潤發(fā)膜
KetroI T:0.5%
PecosiI SPP50:0.75%
N-椰油基氨基酸:0.70%
丁二醇:3.0%
反相膠乳L1:3.0%
Montanov 82:3.0%
霍霍巴油:1.0%
LanoI P:6.0%
AmonyI DM: 1.0%
Lano 1 99:5.0%
Sepicide HB:0.3%
Sepicide Cl:0.2%
香料:0.2%
水:g.s.100%
實施例9:洗發(fā)露
丁二醇:3.0%
反相膠乳1:3.0%
Simulsol 1293:3.0%
乳酸:g.s.ρΗ=6
Sepicide HB:0.2%
Sepicide Cl:0.3%
香料:0.3%
水:g.s.100%
實施例10:防護和舒緩洗發(fā)水
Amonyl 675SB:5.0%
28%月桂酰醚硫酸鈉:35.0%
粉末Pl:3.0%
Sepicide HB:0.5%
Sepicide Cl:0.3%
氫氧化鈉:α.s.pH=7.2
香料:0.3%
染料(FDC藍 I/黃 5):q.s.[0220]水:g.s.100%
實施例11:留在頭發(fā)上的保護劑；抗壓護發(fā)產(chǎn)品[0222]KetroI T:0.5%
椰油基氨基酸的混合物:3.0%
丁二醇:5.0%
DC1501:5.0%
反相膠乳L1:4.0%
Sepicide HB:0.5%
Sepicide Cl:0.3%
香料:0.3%
水:g.s.100%
實施例中所用商品的定義如下:
Montaline C40:由 SEPPIC 出售(椰油基銨氨基甲酸氯(cocamoniumcarbamoylchloride))。
Sepiperl N:由 SEPPIC 出售(椰油?；咸擒?/ 椰油醇(cocoyl glucoside/cocoylalcohol))。
AmonyI DM:由 SEPPIC 出售(聚季銨鹽 82 (quaternium82))。
Sepicap MP:由SEPPIC出售(椰油酰基氨基酸鈉/聚二甲基硅氧烷共聚醇泛醇磷酸鉀)。
Simulsol 1293為由SEPPIC公司出售的氫化且乙氧基化的蓖麻油，其具有等于40
的乙氧基化值。
Ketrol T為Kelco公司出售的黃原膠。
Lano 1 99為SEPPIC公司出售的異壬酸異壬酯。
DC1501為Dow Chemical公司出售的環(huán)戊硅氧烷與聚二甲基硅氧烷醇的混合物。
Montanov 82為基于鯨蠟硬脂醇和椰油?；咸擒盏娜榛瘎?br>Sepicide Cl,咪唑啉服(imidazolidene urea), SEPPIC 公司出售的防腐劑。
Sepicide HB為SEPPIC公司出售的防腐劑，其為苯氧基乙醇、羥苯甲酸甲酯、羥苯甲酸乙酯、羥苯甲酸丙酯和羥苯甲酸丁酯的混合物。
LanoI P為SEPPIC公司出售的具有穩(wěn)定效果的添加劑。
權利要求
1.包含油相、水相、至少一種油包水乳化體系和線性、支化或交聯(lián)陽離子聚電解質的反相膠乳，所述聚電解質由就100摩爾％而言如下組分聚合而產(chǎn)生: a)摩爾比例大于40%且小于或等于99%的由至少一種陽離子單體產(chǎn)生的單體單元， b)摩爾比例大于或等于1%且小于60%的由N-(2-羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元，和 c)任選摩爾比例大于0%且小于30%的由至少一種不同于所述N-(2-羥乙基)丙烯酰胺的中性單體產(chǎn)生的單體單元，應當理解該摩爾比例嚴格地小于由N-(2-羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元的摩爾比例，和 d)任選摩爾比例大于0%且小于或等于1%的二乙烯或聚乙烯交聯(lián)單體。
2.根據(jù)權利要求
1的反相膠乳，其中，由至少一種陽離子單體產(chǎn)生的單體單元由如下季銨鹽產(chǎn)生，所述單體單元是所述陽離子聚電解質的組分:-N，N, N-三甲基_3-[ (2-甲基_1_氧代_2_丙烯基)氨基]丙銨鹽； -N，N，N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙銨鹽；或 -二烯丙基二甲基銨鹽。
3.根據(jù)權利要求
1或2的反相膠乳，其中，由陽離子單體產(chǎn)生的單體單元的摩爾比例大于或等于50%且小于或等于95%。
4.根據(jù)權利要求
2或3的反相膠乳，其中，所述由至少一種陽離子單體產(chǎn)生的單體單元僅由N，N，N-三甲基-3-[ (1-氧代 -2-丙烯基)氨基]丙銨鹽產(chǎn)生，特別是由N，N，N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙銨氯化物產(chǎn)生，所述單體單元是所述陽離子聚電解質的組分。
5.根據(jù)權利要求
1-4中任一項的反相膠乳，其中，由N-(2-羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元的摩爾比例大于或等于5%且小于或等于50%。
6.根據(jù)權利要求
1-5中任一項的反相膠乳，其中線性、支化或交聯(lián)陽離子聚電解質由就100摩爾％而言如下組分聚合而產(chǎn)生: a)摩爾比例大于或等于60%且小于或等于90%的由至少一種陽離子單體產(chǎn)生的單體單元， b)摩爾比例大于或等于10%且小于或等于40%的由N-(2-羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元，和 c)任選摩爾比例大于0%且小于或等于20%的由至少一種不同于所述N-(2-羥乙基)丙烯酰胺的中性單體產(chǎn)生的單體單元，應當理解該摩爾比例嚴格地小于由N-(2-羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元的摩爾比例，和 d)任選摩爾比例大于或等于0.005%且小于或等于1%的二乙烯或聚乙烯交聯(lián)單體。
7.根據(jù)權利要求
1-6中任一項的反相膠乳，其中所述陽離子聚電解質是交聯(lián)的。
8.根據(jù)權利要求
7的反相膠乳，其中，所述二乙烯或聚乙烯或者聚電解質交聯(lián)單體選自二烯丙氧基乙酸或者其鈉鹽或鉀鹽、三烯丙基胺、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲或亞甲基雙(丙烯酰胺)。
9.根據(jù)權利要求
1-8中任一項的反相膠乳，其中交聯(lián)陽離子聚電解質由就100摩爾％而言如下組分聚合而產(chǎn)生: a)摩爾比例大于或等于70%且小于或等于90%的由N，N，N-三甲基-3- [ (1-氧代_2_丙烯基)氨基]丙銨氯化物產(chǎn)生的單體單元， b)摩爾比例大于或等于10%且小于或等于30%的由N-(2-羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元，和 d)摩爾比例大于或等于0.01%且小于或等于0.2%的亞甲基雙(丙烯酰胺)。
10.根據(jù)權利要求
1-9中任一項的反相膠乳，其特征在于它還包含“水包油”乳化體系。
11.制備根據(jù)權利要求
ι- ο中任一項的反相膠乳的方法，其包括如下步驟: 步驟a):在此期間在所述油包水乳化體系的存在下將包含親水性的單體和任選添加劑的水溶液 在包含親脂性的單體和任選添加劑的油相中乳化； 步驟b):在此期間通過向步驟a)結束時形成的乳液中引入自由基引發(fā)劑和任選共引發(fā)劑而引發(fā)聚合反應，然后保持進行以得到所述反相膠乳。
12.根據(jù)權利要求
11的方法，其還包括步驟c):在此期間將所述水包油乳化體系加入在步驟b)結束時形成的反相膠乳中以得到自逆反相膠乳。
13.根據(jù)權利要求
11或12的方法，其還包括步驟匕:在此期間，如果合適的話在執(zhí)行步驟c)以前將由步驟b)產(chǎn)生的反相膠乳濃縮以得到濃反相膠乳。
14.根據(jù)權利要求
13的方法，其還包括步驟C1:在此期間將由步驟c)產(chǎn)生的自逆反相膠乳濃縮以得到濃自逆反相膠乳。
15.根據(jù)權利要求
11-14中任一項的方法，其還包括步驟d):在此期間將由步驟b)產(chǎn)生的反相膠乳、由步驟bl)產(chǎn)生的濃反相膠乳、由步驟c)產(chǎn)生的自逆反相膠乳或者由步蘧￡11產(chǎn)生的濃自逆反相膠乳噴霧干燥，以形成所述陽離子聚電解質的粉末。
16.根據(jù)權利要求
1-10中任一項的反相膠乳或通過根據(jù)權利要求
15的方法得到的粉末在化妝品或藥物組合物，更特別是意欲用于頭發(fā)護理和/或頭發(fā)調理的那些中作為增稠劑和/或乳化劑的用途。
17.化妝品或藥物組合物，其特征在于它含有有效量的根據(jù)權利要求
1-10中任一項的反相膠乳或通過根據(jù)權利要求
15的方法得到的粉末作為乳化劑和/或增稠劑。
專利摘要
本發(fā)明涉及包含油相、水相、至少一種油包水乳化體系和線性、支化或交聯(lián)陽離子聚電解質的陽電荷膠乳，所述聚電解質由就100摩爾%而言如下組分聚合而產(chǎn)生a)摩爾比大于40%且小于或等于99%的源自至少一種陽離子單體的單體單元，b)摩爾比大于或等于1%且小于60%的源自N-(2-羥乙基)丙烯酰胺的單體單元，和c)任選摩爾比大于0%且小于30%的源自至少一種不同于所述N-(2-羥乙基)丙烯酰胺的中性單體的單體單元，條件是所述摩爾比嚴格地小于由N-(2-羥乙基)丙烯酰胺產(chǎn)生的單體單元的摩爾比，和d)任選摩爾比大于0%且小于或等于1%的二乙烯或聚乙烯交聯(lián)單體。本發(fā)明還涉及制備和使用所述陽電荷膠乳作為化妝品或藥物組合物的增稠劑的方法。
文檔編號A61K47/32GKCN103228258SQ201180057281
公開日2013年7月31日 申請日期2011年11月28日
發(fā)明者O·布朗, P·馬洛 申請人:化工產(chǎn)品開發(fā)公司Seppic導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan