專利名稱：用于化妝品組合物的賦形劑體系的制作方法
本申請是Bolich等人于1989年8月7日申請的美國專利申請390，328的部分后續(xù)申請。
本發(fā)明涉及新型賦形劑體系，和用其配制的化妝品組合物，該賦形劑體系以特定非離子長鏈烷基化水溶性聚合物衍生物和分子量超過約20，000的水溶性聚合物為基礎(chǔ)，分散在合適的溶劑中。本發(fā)明的一個特殊用途是護發(fā)組合物，特別是洗發(fā)調(diào)理組合物。
典型的發(fā)用調(diào)理產(chǎn)品具有特別稠的流變性，這正是這類產(chǎn)品所需要的。這些產(chǎn)品是以表面活性劑，一般是季胺化合物與脂肪醇結(jié)合為基礎(chǔ)。這種結(jié)合導(dǎo)致形成了給組合物提供稠的流變性的凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。雖然這類組合物為頭發(fā)帶來調(diào)理作用，但是同時這些組合物也沉積在頭發(fā)上使得頭發(fā)看上去感覺較臟。
雖然 已有另一類增稠體系用于護發(fā)組合物，但到目前為止還未發(fā)現(xiàn)任何一種能提供這種相同的所需流變性。盡管用聚合物增稠劑增稠的護發(fā)產(chǎn)品可以制成具有稠的流變性，但這些產(chǎn)品通常的特征在于存在不希望的“粘滑”感覺，并且不能保持頭發(fā)的形狀。
非離子水溶性纖維素醚被用于各種用途，包括護發(fā)組合物。已被廣泛使用的市售非離子纖維素醚包括甲基纖維素，羥丙基甲基纖維素，羥乙基纖維素，羥丙基纖維素和乙基羥乙基纖維素。
用分子量較高的纖維素醚能夠達到較好的增稠效率。但是生產(chǎn)這類材料是困難和昂貴的。通過這些聚合物交聯(lián)得到高粘度的溶液是一種可采用的方法，但是還沒有發(fā)現(xiàn)好的交聯(lián)技術(shù)。當(dāng)然，高濃度聚合物也將提供高粘度，但是這種方法效率低且不實用，尤其是成本較高。而且對于本發(fā)明的應(yīng)用，使用高度交聯(lián)聚合物或高濃度的聚合增稠劑可導(dǎo)致賦形劑體系彈性過大。
有時用于護發(fā)組合物增稠的另一種水溶性聚合物增稠劑是天然多糖如瓜耳樹膠、黃原膠和刺槐豆膠。
有許多參考文獻介紹了將非離子纖維素醚和水溶性樹膠用于護發(fā)組合物增稠。例如參見1985年12月10日出版的Glover的美國專利US4，557，928，該專利介紹了一種含有由葡聚糖膠、瓜耳樹膠和羥乙基纖維素之一組成的懸浮液體系的頭發(fā)調(diào)理劑;1986年4月8日出版的Grollier等人的美國專利US4，581，230介紹了用于處理頭發(fā)的化妝品組合物，該組合物含有作為增稠劑的羥乙基纖維素，或水溶性植物增稠劑如瓜耳樹膠。1986年3月7日公開的日本專利公開61-053211披露了一種含有芳香醇、黃原膠和羥乙基纖維素的發(fā)用染料。
1980年10月14日出版的Landoll的美國專利US4，228，277披露了某些纖維素醚，這些纖維素醚具有低分子量，但在應(yīng)用濃度能夠形成高粘度的水溶液。這些材料是非離子纖維素醚，它具有足夠量的選自甲基、羥乙基和羥丙基的非離子取代基，使之成為水溶性的，并且用具有約10-24個碳原子的烴基進一步取代，取代量介于約0.2%(重量)和使不超過1%重量的所述纖維素醚溶于水中的量之間。改性的纖維素醚最好低于基質(zhì)的分子量;即不超過約800，000，最好是在約20，000-700，000之間(約75-2500D.P)。
這些改性纖維素醚在各種類型組合物中使用已被公開。Landoll(′277)指導(dǎo)了這些材料在洗發(fā)劑(香波)配方中的應(yīng)用。Hercules商業(yè)文獻指導(dǎo)了這些材料在洗發(fā)劑、液體皂和洗劑中的應(yīng)用。1987年7月28日出版的Goddard的美國專利US4，683，004披露了這些材料在發(fā)用摩絲組合物中的應(yīng)用。1984年11月27日出版的Leipold的美國專利US4，485，089介紹了含有這些材料的牙粉(膏)組合物。
我們研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)將這些材料與另外的水溶性聚合增稠劑(其分子量大于約20，000)如天然增稠樹膠以一定濃度結(jié)合時，這些材料提供了一種非常類似于典型頭發(fā)調(diào)理劑所需的凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的流變性(沒有大多數(shù)聚合物增稠劑所具有的糊狀感覺)。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種能使組合物具有凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的用于護發(fā)和其它化妝品組合物的賦形劑體系，這種組合物不是以典型的季銨化合物/脂肪醇凝膠網(wǎng)絡(luò)增稠體系為基礎(chǔ)的。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種用于護發(fā)和其它化妝品組合物的賦形劑體系，該體系可將各種活性護發(fā)或護膚成分分散于其中。
本發(fā)明的再一個目的是提供一種用于護發(fā)或其它化妝品組合物的賦形劑體系，該體系使其中所包含的活性護發(fā)或護膚成分最大程度地附著在頭發(fā)或皮膚上，同時，使賦形劑體系成分的沉積量減至最小。
本發(fā)明的這些和其它目的通過下面的詳細描述將變得更清楚。
本發(fā)明涉及用于化妝品組合物的獨特賦形劑體系，該賦形劑體系是以聚合物為基礎(chǔ)的，但對該化妝品組合物提供了類似于凝膠網(wǎng)絡(luò)體系的流變性。這些賦形劑體系是以兩種成分的增稠體系為基礎(chǔ)的。更確切地說，本發(fā)明的化妝品組合物含有(a)約80%-約100%，最好約80%-約99.9%的賦形劑體系，該賦形劑體系含有(A)占化妝品組合物約0.3%-5.0%重量的疏水改性非離子水溶性聚合物，該非離子水溶性聚合物含有水溶性聚合物主鏈和選自C8-C22烷基、芳基烷基、烷基芳基及其混合物的疏水基團;其中聚合物的親水部分與疏水部分的比率約為10∶1-1000∶1;最好疏水改性的非離子水溶性聚合物含有非離子纖維素醚，該非離子纖維素醚具有足夠量的選自甲基、羥乙基和羥丙基的非離子取代基，使之成為水溶性的，并且用具有10-24個碳原子的長鏈烷基進一步取代(取代量為介于約0.2%重量和使不超過1%重量的所述纖維素醚溶于水中的量之間);
(B)占化妝品組合物約0.3%-5.0%重量的水溶性聚合增稠劑，其分子量大于約20，000，以及(C)占化妝品組合物約65%-99%重量的相容溶劑;以及(b)0%至約20%，最好是約0.1%-20%的活性化妝品成分;
其中含有所述賦形劑體系的組合物含有不超過1.0%，最好不超過0.5%的水溶性表面活性劑材料。
該賦形劑體系為由該賦形劑體系配制的化妝品組合物提供了流變性，該流變性的特征最好是在約0.04秒-1至約25秒-1的剪切速率范圍內(nèi)具有從0至約50帕斯卡的剪切力。這些賦形劑體系特別適用于護發(fā)組合物，尤其是漂洗頭發(fā)的調(diào)理劑。用這些獨特的賦形劑體系配制的護發(fā)組合物最好含有不超過1%的脂肪醇材料。
下面將描述本發(fā)明組合物的基本組分以及任選的組分。
主要增稠劑本發(fā)明的賦形劑體系包含作為基本組分的主要增稠材料。主要的增稠材料是疏水改性的非離子水溶性聚合物?！笆杷男缘姆请x子水溶性聚合物”是指通過用足夠量的疏水基團取代使該聚合物難溶于水的已改性的非離子水溶性聚合物。因此，主要增稠劑的聚合物主鏈基本上是任何水溶性的聚合物。該疏水基團可以是C8-C22烷基，芳基烷基，烷基芳基及其混合物。在該聚合物主鏈上疏水取代的程度應(yīng)該是占特定聚合物主鏈的約0.10%-1.0%。更一般地聚合物的親水部分與疏水部分的比率約為10∶1-1000∶1。
許多現(xiàn)有專利披露了以上所需的用于本發(fā)明的非離子聚合物材料。1985年1月29日出版的Dehm等人的美國專利US4，496，708介紹了具有親水聚醚主鏈和使親水/親油平衡介于約14和約19.5之間的一價疏水側(cè)基的水溶性聚氨基甲酸乙酯。1984年1月17日出版的Hoy等人的美國專利US4，426，485披露了具有成束一價疏水基團的鏈段的水溶性熱塑性有機聚合物。1983年11月15日出版的Bauer的美國專利US4，415，701披露了包含單環(huán)氧物和二氧戊環(huán)的共聚物。
1980年10月14日出版的Landoll的美國專利US4，228，277公開了用于本發(fā)明的最優(yōu)選的主要增稠劑材料，該文獻在此引入作為參考。該專利所公開的材料是含非離子長鏈烷基化的纖維素醚。
該纖維素醚具有足夠量的選自甲基、羥乙基和羥丙基的非離子取代基，使之成為水溶性的。該纖維素醚還進一步被具有約10-24個碳原子的烴基取代，取代量介于0.2%重量和使不超過1%重量的所述纖維素醚溶于水中的量之間，被改性的纖維素醚最好低于介質(zhì)的分子量，即不超過800，000，最好介于20，000和700，000之間(約75-2500D.P)。
Landoll(′277)專利介紹了任何非離子水溶性纖維素醚可以用作纖維素醚的底物，因此，如羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，甲基纖維素，羥丙基甲基纖維素，乙基羥乙基纖維素和甲基羥乙基纖維素都是可改性的。對非離子取代基如甲基、羥乙基和羥丙基的量沒有限制，只要求有足夠的取代基量以確保該醚溶于水。
最好的纖維素醚底物是分子量約為50，000-700，000的羥乙基纖維素(HEC)。該分子量水平的羥乙基纖維素是所希望的最親水的物質(zhì)。因此，在達到不溶性之前，將這種纖維素醚底物改性的程度大于其它纖維素醚底物。所以，用這種底物可以更準確地控制改性過程和改性產(chǎn)品的性質(zhì)。最常用的非離子纖維素醚的親水性一般的變化方向是羥乙基→羥丙基→羥丙基甲基→甲基。
長鏈烷基改性劑可以通過醚、酯或尿烷鍵被連接到纖維素醚底物上。這種醚鍵是優(yōu)選的。
雖然Landoll介紹的物質(zhì)是指被“長鏈烷基改性的”，但是應(yīng)該認識到除用鹵代烷基改性的情況外，改性劑不是簡單的長鏈烷基基團。實際上該基團在環(huán)氧化物的情況下是α-羥基烷基，在異氰酸酯情況下是尿烷基，或者在酸或芳基氯代物情況下為芳基。盡管如此，術(shù)語“長鏈烷基”仍被采用，這是由于改性分子的烴部分的大小和作用完全掩蓋了所連接基團的任何明顯作用。用簡單長鏈烷基改性的那些產(chǎn)品的性質(zhì)沒有顯著的區(qū)別。
在Landoll(′277)第2欄第36-65行中，介紹了制備這些改性纖維素醚的方法。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這些物質(zhì)特別適于在本發(fā)明化妝品組合物的賦形劑體系中使用。這些物質(zhì)大致上與陰離子和陽離子物質(zhì)相容，它們能夠穩(wěn)定分散相的懸浮液，并且當(dāng)在本發(fā)明的賦形劑體系中使用這種附加成分時，產(chǎn)生稠的流變性產(chǎn)品，而沒有大多數(shù)聚合物增稠劑的糊狀感覺特征。
一種市售的滿足這些需要的物質(zhì)是NATROSOL PLUS Grade 330，一種從Aqualon公司(Wilmington，Delaware)獲得的疏水改性羥乙基纖維素。這種物質(zhì)有約0.4%-0.8%重量的C16烷基取代基。這種物質(zhì)的羥乙基摩爾取代約為3.0-3.7。改性前該水溶性纖維素的平均分子量約為300，000。
這種類型的另一種物質(zhì)也是Aqualon公司(Wilmington Delaware)出售的，商標(biāo)名NATROSOL PLUS CS GradeD-67。這種物質(zhì)有約0.50-0.95%重量的C16烷基取代基。這種物質(zhì)的羥乙基摩爾取代約為2.3-3.3，并且可以高達約3.7。改性前該水溶性纖維素的平均分子量約為700，000。
在本發(fā)明化妝品組合物中存在的主要增稠劑組分有約0.3%-5.0%、最好為約0.4%-3.0%。
將主要增稠劑充分水合，并分散在本發(fā)明的組合物中是重要的。
附加增稠劑本發(fā)明賦形劑體系還含有作為第二基本組分的附加增稠組分，該組分含有水溶性的聚合物物質(zhì)，其分子量大于約20，000?！八苄跃酆衔铩币庵?5℃下1%濃度的該物質(zhì)在水中將形成基本澄清的溶液，并且該物質(zhì)將增加水的粘度。適于在本發(fā)明賦形劑體系中用作附加增稠組分的水溶性聚合物的例子包括羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮K-120，葡聚糖，如由D & O Chemicals獲得的純化的Dextran粗Grade 2P(Dextran purified crude Grade 2P)羧甲基纖維素，植物滲出物如阿拉伯膠、茄替膠和黃蓍膠，海藻提取物和藻酸鈉、丙二醇藻酸鈉、角叉菜膠鈉和Ucare JR-聚合物(一種由Union Carbide獲得的陽離子改性羥乙基纖維素)。作為本發(fā)明賦形劑體系的附加增稠劑優(yōu)選天然多糖類物質(zhì)。這類物質(zhì)的例子有瓜耳樹膠，刺槐豆膠和黃原膠。用于本發(fā)明組合物中的附加增稠劑還優(yōu)選分子量約為700，000的羥乙基纖維素。這些聚合物材料不含纖維素酶是重要的，因為這種酶會影響所獲得的最佳產(chǎn)品的粘度。
在本發(fā)明化妝品組合物中存在0.3%-5.0%、最好是0.4%-3.0%的附加增稠組分。
重要的是將這些附加聚合物材料充分水合并分散于本發(fā)明組合物中。
溶劑本發(fā)明賦形劑體系中的第三種基本組分是溶劑，該溶劑與本發(fā)明組合物中的其它組分是相容的。通常，該溶劑含有水，或低水含量的鏈烷醇混合物。在本發(fā)明組合物中溶劑的含量約為化妝品組合物重量的65%-99%。
將其它的賦形劑體系組分分散和混合在該溶劑中，使由此配制的化妝品組合物達到與典型頭發(fā)調(diào)理組合物的凝膠網(wǎng)絡(luò)流變性類似的最佳稠的流變性。該流變性的特征是在0.04秒-1-25秒-1的剪切速率范圍內(nèi)，剪切力為0至約50帕斯卡。用帶有下錐體和板裝置的Bohlin Rheometer VOR測量該流變性錐體具有2.5度角，板的直徑為30mm，截錐和板之間的距離定在70μm處。所用的轉(zhuǎn)矩棒為20.148g-cm。樣品量為0.35ml，將該樣品注射到板的中心。所采用的體系如下沒有初始延遲時間，應(yīng)變時間為25秒，積分時間為5秒，靈敏度定在1X處，剪切掃描在上面，剪切范圍約為0.0405秒-1-25.53秒-1(剪切號為11-39)，溫度保持恒定，在室溫范圍(20℃-25℃)內(nèi)。
流變性助劑本發(fā)明的賦形劑體系最好也含有一種能對由此賦形劑體系配制的化妝品組合物提供另外的流變性益處的物質(zhì)。這些物質(zhì)是螯合劑。一般，這些物質(zhì)包括單齒和多齒劑。有用的螯合劑的優(yōu)選例包括乙二胺四乙酸(EDTA)及其鹽、次氮基三乙酸(NTA)及其鹽，羥乙基乙二胺三乙酸(HEEDTA)及其鹽、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)及其鹽、二乙醇甘氨酸(DEG)及其鹽、乙醇二甘氨酸(EDG)及其鹽，檸檬酸及其鹽，磷酸及其鹽。這些螯合劑中最優(yōu)選的是EDTA。
該螯合劑使本發(fā)明的賦形劑體系趨于光滑，并且稠度中沒有膠凝狀。如果螯合劑作為流變性助劑存在于本發(fā)明的化妝品組合物中，那么其含量應(yīng)為該組合物的約0.05%-1.0%，最好為約0.05%-0.3%。
分配助劑本發(fā)明賦形劑體系的另一種任選組分是在組合物中作為分配助劑的物質(zhì)。這類物質(zhì)有助于將化妝品組合物分配在頭發(fā)或皮膚上，而避免活性組分集中沉積于頭發(fā)或皮膚上。如果組合物中沒有這類組分，組合物中的某些活性組分將不能均勻地沉積和散開，因而將不是十分有效的。
用于本發(fā)明的分配助劑物質(zhì)實際上是用作本發(fā)明附加增稠劑物質(zhì)類中的小類。該小類定義如下分子量高的水溶性聚合物物質(zhì)，即分子量大于1，000，000;和/或強離子特性。強離子特性是指該物質(zhì)能夠在超過30毫伏的情況下導(dǎo)電。這可以通過在以0.03%Kathon CG(從Rohm & Haas獲得的防腐劑)防腐的DRO(雙逆向滲透)水中，采用校正的Corning 130pH計，對1%聚合物溶液的傳導(dǎo)進行實驗來測定。所用的探針如下。參比電極為單接頭的Orion Model 9001。pH電極是Orion Model 9161-銀-氯化銀電極。探針被安裝在3/8英寸處。將pH儀安裝到毫伏閱讀器上。浸漬4分鐘后記錄絕對測量值。
滿足這要求并因此可用作本發(fā)明組合物中分配助劑的水溶性聚合物物質(zhì)的例子包括黃原膠;從D&O Chemicals得到的純化的Dextran粗Grade 2P;羧甲基纖維素，如CMC′S 4HlF，4M6F，7HF，7M8SF，7LF，9H4F，9M8，12M8P，16M31(所有的都取自于Aqualon);植物滲出物如阿拉伯膠，茄替膠和黃蓍膠;海藻提取物如藻酸鈉，丙二醇藻酸鈉，和角叉菜膠鈉;大分子量的羥乙基纖維素如Natrosol 250H和Natrosol 250HHR(取自于Aqualon);及果膠。
由于本發(fā)明中用作分配助劑的一類物質(zhì)是本發(fā)明中用作附加增稠劑物質(zhì)類的子集，所以這個子集中的物質(zhì)對該組合物兩個方面都是有益的。例如，黃原膠是水溶性的天然多糖物質(zhì)，另外分子量大。因此，使用該物質(zhì)本身既提供了附加增稠作用也提供了分配作用。但是為了提供雙重作用，必須使用略高水平的這類物質(zhì)。
也可以使用兩種單獨的物質(zhì)作為本發(fā)明的附加增稠劑和分配助劑。當(dāng)所選擇的附加增稠劑不是高分子量的物質(zhì)或強離子性的物質(zhì)時，就可以這么做。刺槐豆膠就是這類物質(zhì)。分配助劑如黃原膠可以與刺槐豆膠一同使用以提供附加的分配作用。
如果本發(fā)明的化妝品組合物中存在分配助劑，那么其含量應(yīng)該是化妝品組合物的約0.02%-2.5%，最好是約0.05%-1.0%。如果該分配助劑是雙功能的，即，既可用作附加增稠劑又可用作分配助劑，那么其含量應(yīng)該是化妝品組合物的約0.2%-5.0%。
在本發(fā)明的頭發(fā)保護組合物中，尤其是在漂洗頭發(fā)調(diào)理劑中分配助劑是特別有用的。該分配助劑有助于將某些頭發(fā)調(diào)理組分均勻地分散在頭發(fā)上。
本發(fā)明賦形劑體系和用該賦形劑體系配制的化妝品組合物必須是基本不含水溶性表面活性劑的。這些物質(zhì)與本發(fā)明組合物的賦形劑體系是不相容的?！盎旧喜缓苄员砻婊钚詣笔侵冈摻M合物所含有這類表面活性劑的量不超過該表面活性劑將破壞本發(fā)明唯一所需流變性(即發(fā)明目的)的量。通常，這將意味著本組合物含有不超過1%，最好不超過約0.5%的這類物質(zhì)。對本發(fā)明賦形劑體系特別有害的特殊的水溶性表面活性劑物質(zhì)的例子有硫酸烷基酯和乙氧基化硫酸烷基酯，如十二烷基硫酸銨;由脂族仲胺和叔胺衍生的兩性表面活性劑;通過烯化氧基團和有機親水化合物縮合，如Laureth 23(由ICI Americas以商標(biāo)Brij35出售)，產(chǎn)生的非離子表面活性劑，和高烷基甜菜堿，硫代甜菜堿，酰胺甜菜堿和酰胺硫代甜菜堿，如十六烷基甜菜堿。這類物質(zhì)一般用于洗發(fā)香波組合物中。
本發(fā)明賦形劑體系和由此形成的化妝品組合物最好也是基本上不含脂肪醇物質(zhì)，如十八烷醇，十六烷醇，十四烷醇，二十二醇，十二烷醇和油醇?！盎旧喜缓敬嘉镔|(zhì)”是指本發(fā)明的組合物含有不超過約1%的這些物質(zhì)。這些物質(zhì)一般被用于頭發(fā)調(diào)理劑產(chǎn)品的賦形劑體系中。但是，這些物質(zhì)是不希望的，因為在使用后該物質(zhì)會沉積在頭發(fā)上，致使感覺頭發(fā)較臟。當(dāng)用不沉積在頭發(fā)上的任何一種物質(zhì)增稠時，在本發(fā)明賦形劑體系中，該物質(zhì)是不需要的，同時也是不希望的。
本發(fā)明賦形劑體系基本上可用于任何具有稠的凝膠網(wǎng)絡(luò)型流變性的化妝品產(chǎn)品中，同時該賦形劑體系被用于將某些活性組分傳送到頭發(fā)或皮膚上。這類組合物包括給皮膚增加水份的洗劑、防曬組合物、和皮膚清潔組合物。但是，最希望使用的含有本發(fā)明賦形劑體系的化妝品組合物是護發(fā)產(chǎn)品，尤其是漂洗護發(fā)產(chǎn)品，其中某些活性護發(fā)組分沉積于頭發(fā)上，而攜帶有希望從頭發(fā)上洗去物質(zhì)的賦形劑在頭發(fā)上只有少量沉積或沒有該賦形劑物質(zhì)沉積。
通常，在典型的洗發(fā)劑組合物中本發(fā)明賦形劑體系是沒有用的，這是由于這些組合物含有高濃度的水溶性表面活性劑，正如上面討論的，這與本發(fā)明賦形劑體系是不相容的。但是，本發(fā)明賦形劑體系在典型的染發(fā)組合物、生發(fā)油或凝膠組合物、發(fā)用摩絲組合物，尤其是頭發(fā)調(diào)理組合物中是有用的。
活性化妝品組分本發(fā)明的化妝品組合物通常含有對頭發(fā)或皮膚有益的某些活性組分。這類物質(zhì)可以包括濕潤劑、防曬劑、清潔劑(它們與本發(fā)明賦形劑體系是相容的)，尤其是頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)定型劑、去頭屑劑、頭發(fā)生長促進劑、發(fā)用染料和顏料、或香料。
許多傳統(tǒng)的防曬劑都適用于本發(fā)明的化妝品組合物。Segarin等人，在“化妝品科學(xué)和技術(shù)”的第Ⅷ章，第189頁等相關(guān)處敘述了許多合適的防曬劑。特別適用的防曬劑包括，例如對氨基苯甲酸，及其鹽和衍生物;氨茴酸鹽(或酯);水楊酸鹽(或酯);肉桂酸衍生物;二羥基肉桂酸衍生物;三羥基肉桂酸衍生物;烴;二亞芐基丙酮和亞芐基乙酰苯;萘酚磺酸鹽;二羥基萘甲酸(naphtholic acid)及其鹽;香豆素衍生物;二唑;奎寧鹽;喹啉衍生物;羥基或甲氧基取代的二苯酮;尿酸和vilouric acids;單寧酸及其衍生物;氫醌;和二苯酮。
這些中的2-乙基己基對甲氧基肉桂酸鹽(或酯)，4，4′-叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，2-羥基-4-甲氧基二苯酮，辛基二甲基對-氨基苯甲酸，二棓酰三油酸(或酯)，2，2-二羥基-4-甲氧基二苯酮，乙基4-〔二(羥基丙基)〕-氨基苯甲酸乙酯，2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸鹽(或酯)，2-乙基己基水楊酸鹽(或酯)，對氨基苯甲酸丙三酯，3，3，5-三甲基環(huán)己基水楊酸鹽(或酯)，甲基氨茴酸鹽(或酯)，對二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸鹽(或酯)，對二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸2-(對二甲基氨基苯基)-5-磺基苯并噁唑酸(Sulfonicbenzoxazoic acid)，以及這些化合物的混合物是特別有用的。
適用于本發(fā)明的賦形劑體系的去頭屑助劑的例子包括吡啶硫酮鋅(zinc pyrithione)，含硫化合物，和一硫化硒。適于使用本發(fā)明賦形劑體系的頭發(fā)生長促進劑的一個例子是從Upjohn得到的Minoxidil(6-氨基-1，2-二氫-1-羥基-2-亞氨基-4-哌啶子基嘧啶)。也可以使用頭發(fā)氧化(漂白)劑，如過氧化氫，過硼酸鹽，和過硫酸鹽和頭發(fā)還原劑如硫甘醇酸酯。
適用于本發(fā)明賦形劑體系的頭發(fā)調(diào)理物質(zhì)是揮發(fā)性液體烴或硅酮試劑(agents)。
這些物質(zhì)的沸點最好約為99℃-260℃，并且在水中的溶解度最好低于約0.1%，所述烴可以是直鏈的或支鏈的，并且含有約10-16個碳原子，最好是約12-16個碳原子。合適的烴的例子是癸烷，十二烷，十四烷，十三烷及其混合物。
用作本發(fā)明組合物活性頭發(fā)處理組分的揮發(fā)性硅酮可以是環(huán)狀的或線性的聚二甲基硅氧烷。環(huán)狀硅酮中硅原子的數(shù)目優(yōu)選約3-7個，更優(yōu)選約4或5個。
這類硅酮的通式為
其中n＝3-7。線性聚二甲基硅氧烷具有約3到9個硅原子，其通式為
以上類型的硅酮(包括環(huán)狀和線性的)都可以由Dow Corning公司，Dow Corning 344，345和200液體，Union Carbide，Silicone 7202和Silicone 7158;以及Stauffer Chemical，SWS-03314獲得。
線性揮發(fā)性硅酮在25℃的粘度一般小于約5厘泊，而環(huán)狀硅酮的粘度小于約10厘泊?！皳]發(fā)性”指該物質(zhì)具有可測的蒸汽壓。在Todd和Byers的“化妝品用揮發(fā)性硅酮液體”(Cosmetics and Toiletries，91卷，1976年1月27-32頁)中描述了揮發(fā)性硅酮，在此將該文引入作為參考。
在本發(fā)明組合物中存在的揮發(fā)劑的含量為約1%-20%，最好為約2%-15%。該揮發(fā)性硅酮是優(yōu)選的揮發(fā)劑。
非揮發(fā)性硅酮液體也可用作本發(fā)明組合物的活性護發(fā)組分。這類物質(zhì)的例子包括聚二甲基硅氧烷膠，氨基硅酮和苯基硅酮。更確切地說，如聚烷基或聚芳基硅氧烷的物質(zhì)具有如下結(jié)構(gòu)
其中R是烷基或芳基，X是約7-8000的整數(shù)，A表示硅酮鏈末端的保護基團。
在硅氧烷鏈(R)或硅氧烷鏈的末端(A)取代的烷基或芳基基團可以是任何長達在室溫下使所得硅酮保持液態(tài)的結(jié)構(gòu)，所產(chǎn)生的硅酮是疏水性的，當(dāng)用于頭發(fā)時，既沒有刺激性，毒性，也沒有其它有害性，它與組合物的其它組分是相容的，在正常使用和儲藏條件下是化學(xué)穩(wěn)定的，并且能夠沉積于頭發(fā)上和調(diào)理頭發(fā)。
合適的A基團包括甲基，甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅原子上的兩個R基團可以是相同的或不同的基團。最好是兩個R基團表示相同的基團。合適的R基團包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基和苯甲基。優(yōu)選的硅酮是聚二甲基硅氧烷，聚二乙基硅氧烷和聚甲苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷是特別優(yōu)選的。
美國專利US2，826，551和US3，964，500中公開了制備這些硅酮物質(zhì)的合適方法，本文引入作為參考。適用于本發(fā)明的硅酮也可以購買到。合適的例子包括Viscasil(一種General Electric公司商標(biāo))和由Dow Corning公司提供的硅酮以及SWS Silicones(Stauffer Chemical公司的一個部門提供的硅酮。
其它適用的硅酮物質(zhì)包括通式(Ⅰ)的物質(zhì)
其中x和y是取決于分子量的整數(shù)，平均分子量約為5，000-10，000。該聚合物還可稱為“amodimethicone”。
可用于本發(fā)明組合物的其它硅酮陽離子聚合物相應(yīng)的通式為其中G選自氫，苯基，OH，C1-C8烷基，最好是甲基，a代表0或1-3的整數(shù)，最好為0;
b代表0或1，最好為1;總數(shù)n+m為1-2，000，最好為50-150，n可以代表0-1，999，最好為49-149，m可以代表1-2，000的整數(shù)，最好為1-10;
R1為式CqH2qL的單價基團，其中q是2-8的整數(shù)，L選自以下基團
其中R2選自氫，苯基，芐基，飽和烴基，最好是含1-20個碳原子的烷基，A-代表鹵化物離子。
在歐洲專利申請EP95，238中更詳細地描述了這些化合物。一個與此式相應(yīng)的特別優(yōu)選的聚合物是稱之為“trimethylsilyla modimethicone”的聚合物，其結(jié)構(gòu)式為
本發(fā)明的組合物可以含有多達1.0%的trimethylsllylamo dimethicone硅酮調(diào)理物質(zhì)。
可用于本發(fā)明組合物的其它硅酮陽離子聚合物相應(yīng)的通式為
其中R3代表具有1-18個碳原子的單價烴基，最好是烷基或鏈烯基如甲基;
R4代表烴基如最好是C1-C18亞烷基或C1-C18，最好是C1-C8亞烷氧基;
Q-是鹵化物離子，最好是氯化物離子;
r代表2-20，最好為2-8的平均統(tǒng)計值;
s代表20-200，最好為20-50的平均統(tǒng)計值;
在美國專利US4，185，017中更詳細地描述了這些化合物。
這類聚合物特別優(yōu)選的是由UNION CARBIDE銷售的名為“UCAR SILICONE ALE56”的聚合物。
用于本發(fā)明組合物中的硅酮調(diào)理劑的含量約為0.1%-18%，最好是約0.5%-15%。
用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選的硅酮調(diào)理劑含有粘度小于約10厘泊的揮發(fā)硅酮液體和0.015%-9.0%，最好是0.5%-2.0%的粘度大于1，000，000厘泊的硅酮膠的混合物，揮發(fā)性液體與膠的比率約為90∶10-10∶90，最好約為85∶15-50∶50。
另一個用于本發(fā)明的較好的非揮發(fā)性硅酮物質(zhì)含有粘度小于100，000cp(厘泊)的非揮發(fā)性硅酮液體，和約0.015%-9.0%，最好是約0.5%-2.0%的粘度大于1，000，000cp的硅酮膠，尤其是聚二甲基硅氧烷膠和聚苯甲基硅氧烷膠，非揮發(fā)性液體與膠的比率約為70∶30-30∶70，最好約為60∶40-40∶60。
其它用于本發(fā)明賦形劑體系的優(yōu)選的活性護發(fā)物質(zhì)是既能使頭發(fā)定型又能起調(diào)理作用的硅酮聚合物。雖然硅酮液體可用于本發(fā)明組合物，但優(yōu)選的硅酮聚合物是剛性硅酮聚合物。在1990年2月20日出版的Bolich等人的美國專利US4，902，499和1990年3月6日出版的Bolich等人的美國專利US4，906，459中描述了這類物質(zhì)。
這類物質(zhì)的一些例子包括(但不僅僅限于此)填料增強聚二甲基硅氧烷膠，其中包括那些末端基團如羥基的膠，交聯(lián)的硅氧烷如有機取代的硅酮高彈體;有機取代的硅氧烷膠(包括那些有末端基團如羥基的膠);樹膠增強硅氧烷;和交聯(lián)的硅氧烷聚合物。
用于本發(fā)明的剛性硅酮聚合物的復(fù)合粘度至少為2×105泊(p)，優(yōu)選的是1×107泊，其復(fù)合粘度是在25℃下，以0.1rad/秒的固定頻率使樣品進行振蕩剪切，采用Rheometric Fluids Spectrometer 測量膜(其厚度約為1毫米)進行測定的。結(jié)合所產(chǎn)生的粘性與彈力響應(yīng)值以確定復(fù)合模數(shù)，用復(fù)合模數(shù)除以所用頻率計算復(fù)合粘度。
優(yōu)選的用于本發(fā)明的硅氧烷膠是分子量至少為約500，000的二苯基-二甲基聚硅氧烷膠，二苯基的取代達到3%或更多，最好是至少約5%。
為了得到附加的剛性，硅氧烷膠也可以是填料增強的，二氧化硅是優(yōu)選的填料。一般這類增強膠含有高達約15-20%的二氧化硅。
用于本發(fā)明組合物的硅酮高彈體是在1980年9月9日出版的Johnson等人的美國專利US4，221，688中公開的物質(zhì)，在此引入該文作為參考。該專利中公開了實際物質(zhì)，可加入本發(fā)明組合物中的是含水乳濁液，可使該乳濁液除去水份干燥形成高彈體。
該硅酮乳濁液有連續(xù)的水相，水相中有含有陰離子穩(wěn)定的羥基化聚有機硅氧烷的分散相，膠態(tài)二氧化硅和催化劑。乳濁液的pH應(yīng)該是約9-11.5，最好是約10.5-11.2。乳濁液的固體含量一般是約20%-60%，最好是約30%-50%。膠態(tài)二氧化硅量以每100份重量的聚二有機硅氧烷計是1-150份。以相同的方式計，二有機二羧酸錫(如二辛基二月桂酸錫)催化劑的量是0.1-2份。所用的高彈體乳濁液的量占組合物總量的約0.1%-5%，最好是約0.5%-4%。
本發(fā)明組合物中使用的硅酮樹脂是高度交聯(lián)的硅酮聚合物，其交聯(lián)是通過使用三功能和四功能的硅烷引入的。用于制備樹脂的典型硅烷是一甲基、二甲基、一苯基、二苯基、甲基苯基、一乙烯基和甲基乙烯氯硅烷，以及四氯硅烷。優(yōu)選的樹脂是由General Electric提供的一種如GE SR545。該樹脂在甲苯中呈溶液狀，在使用樹脂前需要除去甲苯。
本發(fā)明中所用的其它剛性硅酮聚合物是那些輕度交聯(lián)但是仍然溶于溶劑如cyclomethicone中的硅氧烷。用于剛性物質(zhì)的前體可以是任何高分子量的聚二甲基硅氧烷、含乙烯基的聚二甲基硅氧烷和其它硅氧烷。交聯(lián)方法包括用有機過氧化物如二苯甲酰過氧化物和二叔丁基過氧化物加熱熟化、用硫加熱熟化和高能輻射。
如果在本發(fā)明組合物中使用硅酮膠，通常在將其加入到護發(fā)組合物中之前，先將其溶解于揮發(fā)性載體或其混合物中。在護發(fā)組合物中，揮發(fā)性載體的含量優(yōu)選的是占護發(fā)組合物的約0.1%-20%。這些物質(zhì)可以含有supra描述的揮發(fā)性液烴或硅酮液體。
優(yōu)選的是剛性硅酮聚合物和載體含有約0.1%-2.5%的聚二甲基硅氧烷膠;約0.02%-0.7%的霧化二氧化硅，和約0.4%-18%的揮發(fā)性硅酮載體。
另一類頭發(fā)調(diào)理物質(zhì)可用于本發(fā)明組合物。這類物質(zhì)包括眾所周知的作為調(diào)理劑的陽離子表面活性物質(zhì)。優(yōu)選的用作本發(fā)明組合物中頭發(fā)調(diào)理劑的陽離子表面活性劑是含有季銨的陽離子表面活性物質(zhì)。如果在本發(fā)明的組合物中包括這類物質(zhì)，那么這類物質(zhì)在組合物中所占的量高達約2.5%重量，最好是約0.5%-2.0%。用于本發(fā)明組合物的含季銨的陽離子表面活性劑是二(氫化)脂二甲基氯化銨。
另一個可用于本發(fā)明組合物的陽離子水不溶性表面活性劑頭發(fā)調(diào)理劑是伯、仲和叔脂肪胺的鹽。這些物質(zhì)最好是硬脂酰氨基丙二甲基胺。市售物質(zhì)是Inolex公司銷售的商品名為Lexamine 的物質(zhì)。為了起調(diào)理作用，優(yōu)選的是可將高達約1%的這類物質(zhì)用于本發(fā)明組合物。
本發(fā)明組合物中也可以含有水解動物蛋白頭發(fā)調(diào)理劑。這類物質(zhì)在本發(fā)明組合物中的含量是約0.1%-1.5%。市售物質(zhì)的一個例子是由Croda，Inc出售的商品名為Crotein Q 的水解動物蛋白。
脂肪醇是已知的頭發(fā)調(diào)理劑，本發(fā)明組合物中也可以含有這類物質(zhì)。但是，正如supra所述的，這類物質(zhì)易于沉積在頭發(fā)上，并且使用后感覺頭發(fā)是臟的。因此，在本發(fā)明的組合物中，脂肪醇物質(zhì)的含量不超過約1%。
在本發(fā)明組合物中也可以使用前面所提到的調(diào)理劑的混合物。
非常優(yōu)選的用于本發(fā)明賦形劑體系的活性護發(fā)物質(zhì)是頭發(fā)固定/定型聚合物。這類物質(zhì)非常優(yōu)選的例子是在同時提交的序列號為390，559(Torgerson，Bolich和Garbe，1989年8月7日申請);和390，568(Bolich和Torgerson，1989年8月7日申請)的專利申請中所描述的含硅酮共聚物，二者均引入本文作為參考。這類聚合物的平均分子量應(yīng)是約10，000-1，000，000，并且最優(yōu)選的是Tg至少約為-20℃。本文所用的縮寫“Tg”代表非硅酮主鏈的玻璃轉(zhuǎn)變溫度，縮寫“Tm”代表非硅酮主鏈的晶體熔點(如果給定的聚合物存在這樣一種轉(zhuǎn)變的話)。
優(yōu)選的是聚合物含有Tg或Tm高于約-20℃的乙烯基聚合的主鏈，并且在主鏈上接枝平均分子量約為1，000-50，000、優(yōu)選的是約5，000-40，000、最優(yōu)選的是20，000的聚二甲基硅氧烷大分子(macromer)。該聚合物是這樣的，當(dāng)它形成最終的護發(fā)組合物并干燥時，該聚合物相分離成包括聚二甲基硅氧烷大分子的不連續(xù)相和包括主鏈的連續(xù)相?？梢源_信，這種相分離性質(zhì)為組合物提供了在頭發(fā)上的特殊定向作用，因而產(chǎn)生了所需的頭發(fā)調(diào)理和凝固作用。
在其最主要的方面中，本申請使用的共聚物含有C單體以及選自A單體、B單體及其混合物的單體。這些共聚物至少包括A或B單體，以及C單體，優(yōu)選的是共聚物含有A、B和C單體。
在1987年9月15日出版的Mazurek的美國專利US4，693，935和1988年3月1日出版的Clemens等人的美國專利US 4，728，571中詳細描述了有用的共聚物和任何制備它們的例子，本文引入作為參考。這些共聚物由單體A、C組成，B是任意的，單體A、B、C的定義如下。當(dāng)使用A時，A至少是一個游離基可聚合的乙烯基單體或單體(復(fù)數(shù))。當(dāng)使用B時，B含有至少一個可與A共聚的增強單體，并選自Tg或Tm高于約-20℃的極性單體和大分子。當(dāng)使用時，B可以高達占共聚物中單體總量的約98%，優(yōu)選的是高達約80%，更優(yōu)選的是高達約20%。單體C為共聚物中單體總量的約0.01%-50.0%。
A單體的典型例子是C1-C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，C1-C18醇如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇、環(huán)己醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、芐醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇和1-十八烷醇等，該醇有約1-18個碳原子，其平均碳原子數(shù)約為4-12;苯乙烯;乙酸乙酯;氯乙烯;1，1-二氯乙烯;丙烯腈;α-甲基苯乙烯;叔丁基苯乙烯;丁二烯;環(huán)己二烯;乙烯;丙烯;乙烯基甲苯及其混合物。優(yōu)選的A單體包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、叔丁基丙烯酸酯、叔丁基甲基丙烯酸酯及其混合物。
B單體的典型例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯腈、聚苯乙烯大分子、甲基丙烯酰胺、馬來酸酐及其半酯、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯醇、甲基丙烯酸羥乙酯、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯吡咯烷酮、乙烯醚(如甲基乙烯醚)、馬來酰亞胺、乙烯吡啶、乙烯咪唑、其它極性乙烯基雜環(huán)、苯乙烯磺酸酯及其混合物。優(yōu)選的B單體包括丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯吡咯烷酮及其混合物。
C單體的通式為
其中X是可與A和B單體共聚的乙烯基;Y是二價連接基團;R是氫、低級烷基、芳基或烷氧基;Z是一價硅氧烷聚合部分，其數(shù)均分子量至少是約500，在共聚化條件下基本上沒有反應(yīng)活性，并連接在以上所述的該乙烯聚合主鏈的一側(cè);n是0或1;m是1-3的整數(shù)。C的重均分子量約為1，000-50，000，優(yōu)選的是約5，000-40，000，最優(yōu)選的是10，000-20，000。C單體最好選自下面一組通式
(優(yōu)選的是單體，特別優(yōu)選的是p＝0和q＝3的單體)
在那些結(jié)構(gòu)中，m是1、2或3(優(yōu)選的是m＝1);p是0或1;R″是烷基或氫;q是2-6的整數(shù);s是0-2的整數(shù);X是
R1是氫或-COOH(優(yōu)選的是氫);R2是氫、甲基或-CH2COOH(優(yōu)選的是甲基);Z是
R4是烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基或羥基(優(yōu)選的是R4為烷基);r是約5-700的整數(shù)(優(yōu)選的是r約為250)。
優(yōu)選的用于本發(fā)明中的聚合物一般含有0%至約98%(優(yōu)選的是約5%-98%，更優(yōu)選的是約50%-90%)的單體A，0%至約98%(優(yōu)選的是約7.5%-80%)的單體B，和約0.1%-50%(優(yōu)選的是約0.5%-40%，最優(yōu)選的是約2%-25%)的單體C。優(yōu)選的A和B單體的混合物約占聚合物的50.0%-99.9%(更優(yōu)選的是約占60%-99%，最優(yōu)選的是約占75%-95%)。任何特定共聚物的組合物將有助于確定其配方的性質(zhì)。例如，可溶于水中的聚合物配方最好有如下組成0%至約70%(優(yōu)選的是約5%-70%)的單體A，約30%-98%(優(yōu)選的是約3%-80%)的單體B，約1%-40%的單體C?？煞稚⒌木酆衔镒詈糜腥缦陆M成0%至約70%(更優(yōu)選的是約5%-70%)的單體A，約20%-80%(更優(yōu)選的是約20%-60%)的單體B，和約1%-40%的單體C。
用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的聚合物包括以下的化合物(下面的重量百分比是指在聚合反應(yīng)中所加入的反應(yīng)物的量，而不是在最終聚合物中所需的量)丙烯酸/正丁基甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大分子-分子量20，000(10/70/20 w/w/w)(Ⅰ)N，N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸異丁酯/PDMS大分子-分子量20，000(20/60/20 w/w/w)(Ⅱ)甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/甲基丙烯酸異丁酯/2-乙基己基-甲基丙烯酸酯/PDMS大分子-分子量20，000(25/40/15/20 w/w/w/w)(Ⅲ)二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子-分子量20，000(80/20 w/w)(Ⅳ)叔丁基丙烯酸酯/叔丁基甲基丙烯酸酯/PDMS大分子-分子量10，000(56/24/20 w/w/w)(Ⅴ)叔丁基丙烯酸酯/PDMS大分子-分子量10，000(80/20 w/w)(Ⅵ)叔丁基丙烯酸酯/N，N-二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子-分子量10，000(70/10/20 w/w/w)(Ⅶ)叔丁基丙烯酸酯/丙烯酸/PDMS大分子-分子量10，000(75/5/20 w/w/w)(Ⅷ)。
本發(fā)明組合物的共聚物材料的粒度對產(chǎn)品的性能有一些影響。當(dāng)然，將隨著共聚物與共聚物的不同產(chǎn)品也不同。
該共聚物在與本發(fā)明的賦形劑體系混合前，最好與共聚物的溶劑混合。
所選擇的溶劑必須能夠溶解或分散所使用的特殊硅酮共聚物。共聚物中B單體的性質(zhì)和比率主要確定了其極性和溶解性特征。對于含有很寬溶劑范圍的配方，適當(dāng)混合單體，可以制成硅酮共聚物。用于本發(fā)明的合適溶劑包括(但不限于)水、低級醇(如乙醇、異丙醇)、氫化醇混合物、烴(如異丁烷、己烷、癸烯、丙酮)、鹵代烴(如氟利昂)、里哪醇、烴酯(如乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯)、揮發(fā)性硅酮衍生物特別是硅氧烷(如苯基五甲基二硅氧烷、苯乙基五甲基二硅氧烷、甲氧基丙基七甲基環(huán)四硅氧烷、氯丙基五甲基二硅氧烷、羥丙基五甲基二硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷)，及其混合物。優(yōu)選的溶劑包括水、乙醇、揮發(fā)性硅衍生物及其混合物。
本發(fā)明獨特的賦形劑體系對于向頭發(fā)或皮膚傳送活性化妝品組分提供了優(yōu)良的性能，對于護發(fā)組合物尤其如此。與使用另一種增稠體系配制的護發(fā)組合物相比，本發(fā)明組合物中使用的活性組分含量較低。如果是使用硅酮頭發(fā)調(diào)理劑，這些沉積優(yōu)點則尤為顯著。大量的和優(yōu)質(zhì)的硅酮從本發(fā)明的獨特賦形劑體系中沉積到頭發(fā)上，導(dǎo)致增加了頭發(fā)調(diào)理劑。
這些活性化妝品保護材料的含量通常占化妝品組合物重量的約0%-20%，優(yōu)選的是約0.1%-20%。0%含量體現(xiàn)了賦形劑組分之一為本發(fā)明組合物提供了有效護發(fā)活性的情況?；钚曰瘖y品保護材料的含量根據(jù)所選擇的活性材料，由此配制的特定化妝品組合物和所需效果而變化。
可以加入本發(fā)明化妝品組合物中的其它任意組分不能提供任何直接的化妝品保護作用，但是以某些方式代替了增加組合物的效果。這類物質(zhì)的例子有著色劑如任何FD&C或D&C染料;遮光劑;珠光助劑，如乙二醇二硬脂酸鹽(或酯)或者TiO2涂覆的云母(TiO2coated mica);pH改性劑，如檸檬酸、檸檬酸鈉、琥珀酸、磷酸、氫氧化鈉和碳酸鈉;防腐劑如芐醇、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯，和咪唑烷基尿素;和抗氧化劑。通常這類試劑的單獨用量是占護發(fā)組合物重量的約0.001%-10%，優(yōu)選的是約0.01%-5%。
采用常規(guī)的配制混合技術(shù)可以制備本發(fā)明的賦形劑體系和化妝品組合物。制備各種類型化妝品組合物的方法在下面的實施例中進行了更明確的描述。
下面的實施例用于說明本發(fā)明。應(yīng)該理解那些化妝品組合物配制領(lǐng)域的專家在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的條件下，可以對本發(fā)明進行其它修改。
除非另外說明，本文中的所有份數(shù)、百分比和比率均為重量百分比。
實施例1下面是本發(fā)明典型的頭發(fā)定型漂洗組合物。
組分 重量%定型劑的預(yù)混合物硅酮共聚物12.00
苯基五甲基二硅氧烷 9.00黃原(Xanthan)預(yù)混合物黃原膠 0.25DRO H2O 25.00主要混合物二氫化的脂-二甲基氯化銨(DTDMAC) 0.50EDTA，二鈉鹽 0.10D.C.92922.00香料 0.10Natrosol Plus CS Grade D-6730.75刺槐豆膠 0.75Kathon CG40.04DRO H2O 加到100%120/60/20N，N-二甲基丙烯酰胺/異丁烯酸異丁酯/PDMS大分子(20，000mw)，聚合物分子量約為300，0002amodimethicone，由Dow Corning銷售3疏水的改性羥乙基纖維素，有約0.50-0.95%重量的C16烷基取代基，和約2.3-3.3的羥乙基摩爾取代基，取代前羥乙基纖維素的平均分子量約為700，000，從Aqualon公司獲得4由Rohm和Haas銷售的防腐劑用傳統(tǒng)的方法分別混合定型劑和黃原酸預(yù)混合物。制備主要的混合物首先將DRO(雙可逆滲透)水加熱到190°F。然后加入DTDMAC、EDTA和D.C.929，混合組合物約5分鐘。混合加入Natrosol。加入刺槐豆膠，用分散器(如Gifford-Wood磨機)將該組合物均化2分鐘。將物料冷卻至150°F。加入黃原酸預(yù)混合物、定型劑預(yù)混合物、香料、和Kathon CG，將組合物混合約10分鐘。然后將物料冷卻至室溫貯存。
實施例Ⅱ下面是本發(fā)明典型的頭發(fā)定型漂洗組合物。
組分 重量%定型劑預(yù)混合物硅酮共聚物13.00苯基五甲基二硅氧烷 9.00羥丙基五甲基二硅氧烷 6.00硅酮膠預(yù)混合物硅酮膠G.E.SE-7620.50十甲基環(huán)戊硅氧烷 4.00主要混合物Natrosol Plus CS Grade D-6730.60刺槐豆膠 0.50EDTA，二鈉鹽 0.15DTDMAC 0.65Glydant40.40DRO H2O 加至100%110/70/20丙烯酸/異丁烯酸正丁酯/硅氧烷大分子(此大分子的分子量約為20，000)，是按照與1988年3月1日出版的Clemens的美國專利US4，728，571中的實施例C-2c相似的方法制備的，聚合物分子量約為300，0002由General Electric銷售3疏水的改性羥乙基纖維素，由Aqualon公司出售4防腐劑，Glyco，Inc銷售按下述方法制備該組合物。將DRO水加熱到190°F。加入EDTA和DTDMAC，混合5分鐘。加入Natrosol，刺槐豆膠和硅氧烷預(yù)混合物，用分散器(如Gifford-Wood磨機)分散2分鐘。將物料冷卻至150°F，加入定型聚合物預(yù)混合物和Glydant，混合10分鐘。然后將物料冷卻至室溫貯存。
實施例Ⅲ下面是本發(fā)明典型的頭發(fā)生長促進組合物。
組分 重量%Natrosol Plus CS Grade D-6710.75刺槐豆膠 0.75Minoxidil21.00防腐劑/香料 0.3DRO水 加至100%1疏水的改性羥乙基纖維素，由Aqualon公司出售。
2從Upjohn獲得的頭發(fā)生長活性劑按照下述方法制備該組合物。將DRO水加熱到190°F。加入刺槐豆膠和Natrosol，用分散器(如Gifford-Wood磨機)均化該組合物約5分鐘。將該組合物冷卻至120°F。加入防腐劑、香料和Minoxidil，將該組合物混合約10分鐘。將組合物冷卻至室溫儲存。
實施例Ⅳ下面是本發(fā)明典型的頭發(fā)調(diào)理組合物。
組分 重量%Natrosol Plus Grade 33011.25黃原膠 0.5350cp PDMS液體 0.5防腐劑/香料 0.3DRO水 加至100%1疏水的改性羥乙基纖維素，具有約0.4%-0.8%重量的C16烷基取代基，和約為3.0-3.7的羥乙基摩爾取代基，取代前羥乙基纖維素的平均分子量約為300，000，由Aqualon公司出售。
按下述方法制備該組合物。將全部成分合并，并在60℃混合約30分鐘。
實施例Ⅴ下面是本發(fā)明典型的染發(fā)組合物。
組分 重量%Natrosol Plus CS Grade D-6711.00Natrosol 250H20.5Dehyquart SP 0.10防腐劑/香料 0.3D &C Red 17 0.5水 加至100%1由Aqualon公司出售的疏水的改性羥乙基纖維素。
2由Aqualon公司提供的羥乙基纖維素。
按下述方法制備該組合物。將所有成分合并，并在60℃混合約30分鐘。
實施例Ⅵ下面是本發(fā)明典型的潤手香脂組合物。
組分 重量%Natrosol Plus CS Grade D-6711.0羥甲基纖維素 0.6EDTA，二鈉鹽 0.15蘆薈 0.5防腐劑/香料 0.3水 加至100%1由Aqualon公司出售的疏水改性羥乙基纖維素。
按下述方法制備該組合物。將所有的成分合并，并在60℃混合約30分鐘。
實施例Ⅶ下面是本發(fā)明典型的生發(fā)油組合物。
組分 重量%Methocel E4M10.50Natrosolplus CS Grade D-6721.50聚二甲基硅氧烷，350CP 1.00Kathon CG30.03DRO水 加至100%1由Dow化學(xué)公司提供的羥丙甲基纖維素。
2由Aqualon公司出售的疏水改性羥乙基纖維素。
3由Rohm與Haas出售的防腐劑按下述方法制備該組合物。將所有成分合并，并在60℃混合約30分鐘。
實施例Ⅷ下面是本發(fā)明典型的頭發(fā)調(diào)理漂洗組合物。
組分 重量%黃原膠 0.60Natrosol Plus CS Grade D-6711.60硅酮膠預(yù)混合物八甲基環(huán)四硅氧烷 3.00G.E.SE7620.50Kathon CG30.04DRO水 加至100%1由Aqualon公司出售的疏水改性羥乙基纖維素2由General Electric獲得的硅酮膠3由Rohm和Haas銷售的防腐劑按下述方法制備該組合物。將所有的成分合并，并在60℃混合約1小時。
實施例Ⅸ下面是本發(fā)明典型的去頭屑生發(fā)油。
組分 重量%Zinc Omadine10.05Natrosol 250 M20.40Natrosol Plus CS Grade D-6731.25
Dowicil 20040.08DRO水 加至100%1從Olin獲得的去頭屑活性劑2由Aqualon公司出售的羥乙基纖維素3由Aqualon公司出售的疏水改性羥乙基纖維素4從Dow化學(xué)公司獲得的防腐劑按下述方法制備該組合物。將所有成分合并，并在60℃混合約30分鐘。
實施例Ⅹ下面是本發(fā)明典型的強力洗發(fā)組合物。
組分 重量%聚乙烯吡咯烷酮K 120 0.30Natrosol Plus CS Grade D-6711.40二氫化脂二甲基氯化銨 0.50D & C Red ＃17 0.80Kathon CG20.04DRO水 加至100%1由Aqualon公司出售的疏水改性羥乙基纖維素2由Rohm和Haas出售的防腐劑按下述方法制備該組合物。將所有成分合并，并在60℃混合約30分鐘。
實施例Ⅺ下面是本發(fā)明典型的頭發(fā)定型調(diào)理劑。
組分 重量%Natrosol Plus CS Grade D-6711.20瓜耳樹膠 0.40預(yù)混合物定型聚合物23.00苯基五甲基二硅氧烷 9.00Adogen 432 CG30.50Kathon CG40.04DRO水 加至100%1由Aqualon公司出售的疏水改性羥乙基纖維素2異丁基異丁烯酸酯/2-乙基己基甲基丙烯酸酯/N，N-二甲基丙烯酰胺(80/5/15)的共聚物3由Sherex獲得的二-十六烷基二甲基氯化銨4由Rohm和Haas出售的防腐劑按下述方法制備該組合物。將所有成分合并，并在60℃混合約30分鐘。
實施例Ⅻ下面是本發(fā)明典型的頭發(fā)定型調(diào)理劑。
組分 重量%EDTA二鈉 0.15磷酸一鈉 0.04磷酸二鈉 0.12二氫化脂二甲基氯化銨 0.75刺槐豆膠 0.70
Natrosol Plus CS Grade D-6710.70硅酮膠預(yù)混合物G.E.SE 7620.50八甲基環(huán)四硅氧烷 3.00純化的Dextran粗Grade 2p30.25定型聚合物預(yù)混合物定型聚合物43.00苯基五甲基二硅氧烷 9.00羥基丙基五甲基二硅氧烷 8.00Glydant50.37DRO水 加至100%1由Aqualon公司出售的疏水改性羥乙基纖維素2從General Electric獲得的硅酮膠3由D&O Chemicals提供的5MM MW Dextran4丙烯酸/正丁基異丁烯酸酯/硅酮大分子(大分子的分子量約為18，000)的共聚物5由Rohm和Haas出售的防腐劑按下述方法制備該組合物。將所有的成分合并，并在90℃混合約1小時，然后冷卻至室溫貯存。
實施例ⅩⅢ下面是本發(fā)明典型的定型漂洗組合物。
組分 重量%定型劑硅酮共聚物13.00
八甲基環(huán)四硅氧烷 9.00預(yù)混合物硅酮膠GE SE 7620.50十甲基環(huán)戊硅氧烷 4.00主要混合物Natrosol Plus CS Grade D-6731.25刺槐豆膠 0.40DTDMAC 0.50Kathon CG40.03咪唑 0.15香料 0.10DRO H2O 加至100%180/20叔-丁基丙烯酸酯/PDMS大分子(該大分子的分子量約為10，000)，是按照與1988年3月1日出版的Clemens的美國專利US4，728，571中的實施例C-2b類似的方法制備的2由General Electric出售3由Aqualon公司出售的疏水改性羥乙基纖維素4由Rohm & Haas出售的防腐劑按下述方法制備該組合物。采用常規(guī)方法分別混合定型劑和預(yù)混合物。通過加入所有的成分加熱到95℃攪拌30分鐘制備主要混合物。當(dāng)此物料冷卻至約60℃時，向主要混合物中邊攪拌邊加入預(yù)混合物和定型劑混合物，將該物料冷卻至室溫。
實施例ⅩⅣ下面是本發(fā)明典型的頭發(fā)定型調(diào)理劑。
組分 重量%預(yù)混合物G.E.SE 76樹膠10.80Cab-O-Sil HS-520.20十甲基環(huán)戊硅氧烷 4.50Natrosol Plus CS Grade D-67 1.40刺槐豆膠 0.58Adogen 442-100P30.50Glydant40.37EDTA二鈉50.15磷酸二鈉 0.12磷酸一鈉 0.03P.E.G.600 0.50DRO水 加至100%1由General Electric提供的聚二甲基硅氧烷膠2由Cabot Corp提供的霧化二氧化硅3由Sherex化學(xué)公司提供的二氫化脂二甲基氯化銨4由Glyco，Inc提供的防腐劑5乙二胺四乙酸，二鈉鹽按下述方法制備該組合物。首先將DRO水加熱到190°F。加入EDTA，磷酸一鈉和磷酸二鈉，將組合物混合約5分鐘。加入硅酮預(yù)混合物，混合該組合物。然后加入Natrosol，混合該組合物。加入刺槐豆膠和Adogen442，混合該組合物。然后用分散器(如Gifford-Wood磨機)將該組合物均化約2分鐘，將物料冷卻至150°F。加入香料和Glydant，將組合物混合約10分鐘。然后將組合物冷卻至80°F貯存。
實施例ⅩⅤ下面是本發(fā)明典型的頭發(fā)定型調(diào)理劑。
成分 重量%預(yù)混合物1G.E.SE-76樹膠10.80Cab-O-Sil HS-520.20十甲基環(huán)戊硅氧烷 4.50預(yù)混合物2G.E.SE-76樹膠 0.50十甲基戊硅氧烷 2.80Natrosol Plus CS Grade D-67 1.39刺槐豆膠 0.56Adogen 442-100P30.50Glydant40.37磷酸二鈉 0.12磷酸一鈉 0.03EDTA二鈉50.15DRO H2O 加至100%1由General Electric提供的聚二甲基硅氧烷膠2由Gabot Corp.提供的霧化二氧化硅
3Sherex化學(xué)公司提供的二氫化脂二甲基氯化銨4Glyco，Inc提供的防腐劑5乙二胺四乙酸按下述方法制備該組合物。將DRO水加熱到190°F。加入EDTA、磷酸一鈉和磷酸二鈉，將組合物混合約5分鐘。然后向混合物中邊混合邊加入硅酮預(yù)混合物。向混合物中邊混合邊加入Natrosol。然后向組合物中加入刺槐豆膠和Adogen 442，用分散器(如Gifford-Wood磨機)將組合物均化約2分鐘。將物料冷卻至150°F，向組合物中加入香料和Glydant，將組合物混合約10分鐘。然后將組合物冷卻至80°F貯存。
實施例ⅩⅥ下面是本發(fā)明典型的頭發(fā)定型調(diào)理劑成分 重量%預(yù)混合物G.E.SE-76樹膠10.10十甲基環(huán)戊硅氧烷 0.60Natrosol Plus CS Grade D-67 1.50刺槐豆膠 0.70Adogen 442-100P20.50Glydant30.37EDTA二鈉40.15磷酸二鈉 0.12磷酸一鈉 0.03DRO H2O 加至100%
1由General Electric提供的聚二甲基硅氧烷膠2由Sherex化學(xué)公司提供的二氫化脂二甲基氯化銨3由Glyco，Inc提供的防腐劑4乙二胺四乙酸按下述方法制備該組合物。將DRO水加熱到190°F。加入EDTA、磷酸一鈉和磷酸二鈉，將該組合物混合約5分鐘。向組合物中邊混合邊加入硅酮預(yù)混合物。然后向組合物中邊混合邊加入Natrosol。向組合物中加入刺槐豆膠和Adogen 442，用分散器(如Gifford-Wood磨機)將該組合物均化約2分鐘。將該物料冷卻至150°F，并向組合物中加入香料和Glydant，混合該組合物約10分鐘。然后將該組合物冷卻至80°F貯存。
實施例ⅩⅦ下面是本發(fā)明典型的頭發(fā)定型漂洗組合物。
組分 重量%Natrosol Plus CS Grade D-6710.75刺槐豆膠 0.75二脂二甲基氯化銨(DTDMAC) 0.75檸檬酸 0.07檸檬酸鈉 0.17定型聚合物預(yù)混合物-定型聚合物22.5苯基乙基戊甲基二硅氧烷 1.875八甲基環(huán)四硅氧烷 5.625硅酮膠預(yù)混合物-
聚二甲基硅氧烷膠30.35十甲基環(huán)戊硅氧烷 1.98Kathon CG 0.033香料 0.2黃原膠40.25DRO水 加至100%1從Aqualon Corp.獲得的疏水改性羥乙基纖維素280/20叔丁基丙烯酸酯/PDMS大分子(該大分子的分子量約為10，000)，是按照與1988年3月1日出版的Clemens的美國專利US4，728，571中的實施例C-2b類似的方法制備的3從General Electric獲得的S.E.-76膠4容易分散的黃原膠按下述方法制備該組合物。
通過將定型聚合物、苯基乙基五甲基二硅氧烷、和八甲基環(huán)四硅氧烷混合制備定型聚合物預(yù)混合物。
在分開的容器中，通過合并硅酮膠和十甲基環(huán)戊硅氧烷，并混合至均勻，制備硅酮膠預(yù)混合物。
首先將大約一半的DRO水加熱到約88℃。加入刺槐豆膠、檸檬酸、檸檬酸鈉、Natrosol和黃原膠，混合至均勻。將組合物冷卻至約38℃。加入定型聚合物預(yù)混合物，kathon CG和香料。將該組合物混合并用均化器，如Tekmar均化器(最好在管線中(in-line))均化該組合物。
將剩余的DRO水加熱到約88℃，加入DTDMAC并混合至均勻。然后將該混合物冷卻至約43℃。加入硅酮膠預(yù)混合物，用均化器(最好在管線中)均化該組合物。
然后將兩種預(yù)混合物合并，混合至均勻，形成定型漂洗組合物。
實施例ⅩⅧ下面是本發(fā)明典型的頭發(fā)定型漂洗組合物。
組分 重量%Natrosol Plus CS Grade D-6710.75刺槐豆膠 0.75二脂二甲基氯化銨(DTDMAC) 0.75十八烷醇 0.2十六烷醇 0.3檸檬酸 0.07檸檬酸鈉 0.17定型聚合物預(yù)混合物-定型聚合物22.5苯基乙基五甲基二硅氧烷 1.875八甲基環(huán)四硅氧烷 5.625硅酮膠預(yù)混合物-聚二甲基硅氧烷膠30.35十甲基環(huán)戊硅氧烷 1.98Kathon CG 0.033香料 0.2黃原膠40.25DRO水 加至100%
1從Aqualon Corp.獲得的疏水改性羥乙基纖維素280/20叔丁基丙烯酸酯/PDMS大分子(該大分子的分子量約為10，000)，是按照與1988年3月1日出版的Clemens的美國專利US4，728，571中的實施例C-2b類似的方法制備的。
3從General Electric獲得的S.E.-76樹膠4易于分散的黃原膠按下述方法制備該組合物。
通過合并定型聚合物、苯基乙基五甲基二硅氧烷和八甲基環(huán)四硅氧烷制備定型聚合物預(yù)混合物。
在分開的容器中，通過合并硅酮膠和十甲基環(huán)戊硅氧烷，混合至均勻，制備硅酮膠預(yù)混合物。
首先將約一半的DRO水加熱到約88℃。加入刺槐豆膠、檸檬酸、檸檬酸鈉、Natrosol和黃原膠，混合至均勻。將組合物冷卻至約38℃。加入定型聚合物預(yù)混合物，Kathon CG和香料?；旌辖M合物，用均化器如Tekmar均化器(最好在管線中)均化。
將剩余的DRO水加熱到約88℃，加入DTDMAC、十八烷醇和十六烷醇，混合至均勻。然后將混合物冷卻至約43℃。加入硅酮膠預(yù)混合物，用均化器(最好在管線中)將該組合物均化。
然后將兩種預(yù)混合物合并，混合至均勻，形成定型漂洗組合物。
實施例ⅩⅨ下面是本發(fā)明典型的頭發(fā)定型漂洗組合物。
組分 重量%Natrosol Plus CS Grade D-6710.75
刺槐豆膠 0.75二脂二甲基氯化銨(DTDMAC) 0.75檸檬酸 0.07檸檬酸鈉 0.17定型聚合物預(yù)混合物-定型聚合物22.5苯基乙基五甲基二硅氧烷 1.875八甲基環(huán)四硅氧烷 5.625硅酮膠/液體預(yù)混合物-聚二甲基硅氧烷膠30.30350厘沲聚二甲基硅氧烷液體 0.20Kathon CG 0.033香料 0.2黃原膠40.25DRO水 加至100%1從Aqualon Corp.獲得的疏水改性羥乙基纖維素280/20叔丁基丙烯酸酯/PDMS大分子(該大分子的分子量約為10，000)，是按照與1988年3月1日出版的美國專利US4，728，571中的實施例C-2b類似的方法制備的3從General Electric獲得的S.E.-76樹膠4易于分散的黃原膠按下述方法制備該組合物。
通過合并定型聚合物、苯基乙基五甲基二硅氧烷和八甲基環(huán)四硅氧烷制備定型聚合物預(yù)混合物。
在分開的容器中，合并硅酮膠和硅氧烷液體，混合至均勻，制備硅酮膠/液體預(yù)混合物。
首先將約一半的DRO水加熱到約88℃。加入刺槐豆膠、檸檬酸、檸檬酸鈉、Natrosol和黃原膠，混合至均勻。將組合物冷卻至約38℃。加入定型聚合物預(yù)混合物，Kathon CG和香料?；旌显摻M合物并用均化器如Tekmar均化器(最好在管線中)均化。
將剩余的DRO水加熱至約88℃。加入DTDMAC，混合至均勻。然后將混合物冷卻至約43℃。加入硅酮膠/液體預(yù)混合物，并用均化器(最好在管線中)將此組合物均化。
然后將兩種預(yù)混合物合并，混合至均勻，形成定型漂洗組合物。
實施例ⅩⅩ下面是本發(fā)明典型的頭發(fā)定型漂洗組合物。
組分 重量%Natrosol Plus CS Grade 33011.0刺槐豆膠 0.75二脂二甲基氯化銨(DTDMAC) 0.75檸檬酸 0.07檸檬酸鈉 0.17定型聚合物預(yù)混合物-定型聚合物22.5苯基乙基五甲基二硅氧烷 1.875八甲基環(huán)四硅氧烷 5.625硅酮膠預(yù)混合物-聚二甲基硅氧烷膠30.35
十甲基環(huán)戊硅氧烷 1.98Kathon CG 0.033香料 0.2黃原膠40.25DRO水 加至100%1從Aqualon Corp.獲得的疏水改性羥乙基纖維素280/20叔丁基丙烯酸酯/PDMS大分子(該大分子的分子量約為10，000)，是按照與1988年3月1日出版的美國專利US4，728，571中的實施例C-2b類似的方法制備的。
3從General Electric獲得的S.E.-76樹膠4易于分散的黃原膠按下述方法制備該組合物。
通過合并定型聚合物、苯基乙基五甲基二硅氧烷和八甲基環(huán)四硅氧烷制備定型聚合物預(yù)混合物。
在分開的容器中，通過合并硅酮膠和十甲基環(huán)戊硅氧烷，混合至均勻，制備硅酮膠預(yù)混合物。
首先將約一半的DRO水加熱到約88℃。加入刺槐豆膠、檸檬酸、檸檬酸鈉、Natrosol和黃原膠并混合至均勻。將組合物冷卻至約38℃。加入定型聚合物預(yù)混合物，Kathon CG和香料?；旌显摻M合物并用均化器如Tekmar均化器(最好在管線中)將組合物均化。
將剩余的水加熱到約88℃。加入DTDMAC并混合至均勻。然后將該混合物冷卻至約43℃。加入硅酮膠預(yù)混合物，用均化器(最好在管線中)將此組合物均化。
然后將兩種預(yù)混合物合并，混合至均勻，形成定型漂洗組合物。
實施例ⅩⅪ下面是本發(fā)明典型的頭發(fā)定型漂洗組合物。
組分 重量%Natrosol Plus CS Grade D-6710.75刺槐豆膠 0.75二脂二甲基氯化銨(DTDMAC) 0.75檸檬酸 0.07檸檬酸鈉 0.17定型聚合物預(yù)混合物-定型聚合物22.5八甲基環(huán)四硅氧烷 5.25十甲基環(huán)戊硅氧烷 2.25硅酮膠預(yù)混合物-聚二甲基硅氧烷膠30.35十甲基環(huán)戊硅氧烷 1.98Kathon CG 0.033香料 0.2黃原膠40.25DRO水 加至100%1從Aqualon Corp.獲得的疏水改性羥乙基纖維素280/20叔丁基丙烯酸酯/PDMS大分子(該大分子的分子量約為10，000)，是按照與1988年3月1日出版的Clemens的美國專利US4，728，571中的實施例C-2b類似的方法制備的3從General Electric獲得的S.E.-76樹膠4易于分散的黃原膠按下述方法制備該組合物。
通過合并定型聚合物、八甲基環(huán)四硅氧烷和十甲基環(huán)五硅氧烷制備定型聚合物預(yù)混合物。
在分開的容器中，通過合并硅酮膠和十甲基環(huán)五硅氧烷，混合至均勻制備硅酮膠預(yù)混合物。
首先將約一半的DRO水加熱到約88℃。加入刺槐豆膠、檸檬酸、檸檬酸鈉、Natrosol和黃原膠，并混合至均勻。將組合物冷卻至約38℃。加入定型聚合物預(yù)混合物，Kathon CG和香料。混合該組合物并用均化器如Tekmar均化器(最好在管線中)均化該組合物。
將剩余的DRO水加熱到約88℃。加入DTDMAC，混合至均勻。然后將該混合物冷卻至約43℃。加入硅酮膠預(yù)混合物，用均化器(最好在管線中)將此組合物均化。
然后將兩種預(yù)混合物合并，混合至均勻，形成定型漂洗組合物。
權(quán)利要求
1.一種化妝品組合物，其特征在于含有(a)80%-100%的賦形劑體系，其中含有(A)占化妝品組合物的0.3%-5.0%重量的疏水改性的非離子水溶性聚合物，該聚合物含有水溶性聚合物主鏈和選自C8-C22烷基、芳基烷基、烷基芳基基團及其混合物的疏水基團；其中聚合物親水部分與疏水部分的比率為10∶1-1000∶1，該聚合物優(yōu)選的是非離子纖維素醚，它具有足夠量的選自甲基、羥乙基和羥丙基的非離子取代基，使之成為水溶性的，并且它進一步被具有10-24個碳原子的長鏈烷基取代，取代量在0.2%重量和使不超過1%重量的所述纖維素醚溶于水中的量之間；和(B)占化妝品組合物重量的0.3%-5.0%的水溶性聚合增稠劑，其分子量大于20，000；和(C)占化妝品組合物重量的65%-99%的相容溶劑；和(b)0%-20%的活性化妝品組分；其中所述的化妝品組合物含有不超過1.0%的水溶性表面活性劑，最優(yōu)選的是其中賦形劑體系為化妝品組合物提供一種流變性，該流變性的特征是在0.04秒-1-25秒-1的剪切速率范圍內(nèi)剪切力為0-50帕斯卡。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中非離子纖維素醚占化妝品組合物的0.4%-3.0%，優(yōu)選的是其中非離子纖維素醚含有通過醚鍵連接的長鏈烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中非離子纖維素醚選自用具有10-24個碳原子的長鏈烷基取代的水溶性羥丙基纖維素，其取代量在0.2%重量和使不超過1%重量的羥丙基纖維素溶于水中的量之間;以及水溶性羥乙基纖維素，其優(yōu)選的分子量為50，000-700，000，它被具有10-24個碳原子的長鏈烷基取代，取代量在0.2%重量和使不超過1%重量的羥乙基纖維素溶于水中的量之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任何一個組合物，其中水溶性羥乙基纖維素被具有16個碳原子的長鏈烷基取代，取代量是0.40-0.95%重量;羥乙基摩爾取代是2.3-3.7;未取代纖維素的平均分子量是300，000-700，000。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任何一個組合物，其中水溶性聚合增稠劑的含量是0.4%-3.0%，它選自羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、葡聚糖、羧甲基纖維素、金合歡植物滲出物、茄替植物滲出物、膠黃蓍植物滲出物、藻酸鈉、丙二醇藻酸鹽、角叉菜膠鈉，天然多糖類及其混合物，優(yōu)選的是天然多糖，最好選自瓜耳樹膠、刺槐豆膠、黃原膠及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的任何一個組合物，其中另外含有0.05%-1.0%的螯合劑，該螯合劑選自乙二胺四乙酸及其鹽、次氮基三乙酸及其鹽、羥基亞乙基二胺三乙酸及其鹽、二亞乙基三胺五乙酸及其鹽、二乙醇甘氨酸及其鹽、乙醇二甘氨酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、磷酸及其鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的任何一個組合物，其中0.02%-2.5%的水溶性聚合物選自分子量大于1，000，000的水溶性聚合物，并且水溶性聚合物具有強離子特性。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的任何一個化妝品組合物是護發(fā)組合物，該組合物優(yōu)選含有不超過約1%的脂肪醇物質(zhì)，其中所述活性化妝品組分含有活性護發(fā)組分，該活性護發(fā)組分最好選自調(diào)理劑、去頭屑劑、頭發(fā)生長促進助劑、香料、染料、顏料、防曬劑、頭發(fā)固定聚合物及其混合物，并且最好選自粘度小于10厘泊的揮發(fā)性硅酮液體、粘度小于100000cp的非揮發(fā)性硅酮液體、粘度大于1000，000cP的硅酮膠，所述硅酮膠最好選自聚二甲基硅氧烷膠、聚苯甲基硅氧烷膠及其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中活性護發(fā)組分含有0.01%-10%的剛性硅酮聚合物，其復(fù)合粘度至少為2×105泊，該聚合物最好選自有機取代的硅氧烷膠、硅酮高彈體、填料增強的聚二甲基硅氧烷膠、樹脂增強的硅氧烷和交聯(lián)的硅氧烷聚合物;以及此剛性硅酮聚合物的揮發(fā)性載體，此載體最好是含3-7個硅原子的環(huán)狀硅酮。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中活性護發(fā)組分含有0.1%-10.0%的共聚物，該共聚物有一條連接一價硅氧烷聚合部分的乙烯聚合主鏈，所述的共聚物含有C單體和選自A單體、B單體及其混合物的組分，其中A至少是一個游離基可聚合乙烯單體，當(dāng)使用時，A單體的量高達占所述共聚物中所有單體總量的98%重量，優(yōu)選的是5%-98%重量;B至少是一個可與A共聚合的增強單體，當(dāng)使用B時，B單體的量高達占所述共聚物中所有單體總量的98%重量，所述的B單體選自極性單體和大分子(macromers);以及C是一個分子量為1，000-50，000的聚合單體，其通式為X是可與A和B單體共聚合的乙烯基團Y是二價連接基團R是氫、低級烷基、芳基或烷氧基Z是數(shù)均分子量至少為500的一價硅氧烷共聚部分，它在共聚條件下基本上沒有反應(yīng)活性，并且在共聚合后連接在所述的乙烯聚合主鏈上n是0或1m是1-3的整數(shù)其中C的含量為共聚物的0.01%-50%。優(yōu)選的是0.1%-50%。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中活性護發(fā)組分含有親脂的低極性游離基可聚合乙烯單體(A)，可與A(B)共聚合的親水極性單體，以及重均分子量為1，000-50，000的含硅酮的大分子，該大分子以選自下式的聚二甲基硅氧烷為基礎(chǔ)
其中m是1、2或3;p是0或1;R″是烷基或氫;q是2-6的整數(shù);S是0-2的整數(shù);X是
R1是氫或-COOH;R2是氫、甲基或-CH2COOH;Z是
R4是烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基或羥基;r是5-700的整數(shù)。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的組合物，其中單體A選自C1-C18醇的丙烯酸酯、C1-C18醇的甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、丙烯腈、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、環(huán)己二烯、乙烯、丙烯、乙烯基甲苯、聚苯乙烯大分子及其混合物，最好選自正丁基甲基丙烯酸酯、異丁基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、叔丁基丙烯酸酯、甲基丙烯酸叔丁酯及其混合物;以及其中單體B選自丙烯酸、甲基丙烯 酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯腈、甲基丙烯酰胺、馬來酸酐及其半酯、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸醇、甲基丙烯酸羥乙酯、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯吡咯烷酮、乙烯醚、馬來酰亞胺、乙烯吡啶、乙烯咪唑、苯乙烯磺酸酯及其混合物，最好選自丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯吡咯烷酮及其混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求10-12的任何一個組合物，其中單體C的通式為
優(yōu)選的是其中p＝0和q＝3，最優(yōu)選的是其中m是1、r是250、R4是烷基、R1是氫、R2是甲基。
14.根據(jù)權(quán)利要求10-13的任何一個組合物，其中含硅酮的共聚物選自丙烯酸/正丁基甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷大分子-分子量20，000(10/70/20);N，N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸異丁酯/PDMS 大分子-分子量20，000(20/60/20);甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/PDMS大分子-分子量20，000(25/40/15/20);甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/甲基丙烯酸異丁酯/PDMS-分子量20，000(10/70/20);季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/甲基丙烯酸異丁酯/PDMS-分子量20，000(40/40/20);丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/PDMS-分子量20，000(40/40/20);丙烯酸/甲基丙烯酸異丙酯/PDMS-分子量20，000(25/65/10);N，N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲氧乙酯/PDMS-分子量20，000(60/25/15);二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子-分子量20，000(80/20);叔丁基丙烯酸酯/甲基丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子-分子量10，000(56/24/20);叔丁基丙烯酸酯/PDMS大分子-分子量10，000(80/20);叔丁基丙烯酸酯/N，N-二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子-分子量10，000(70/10/20);叔丁基丙烯酸酯/丙烯酸/PDMS大分子-分子量10，000(75/5/20);及其混合物。
15.一種護發(fā)組合物，其特征在于含有(a)80%-99.9%的賦形劑體系，該賦形劑體系含有(A)占護發(fā)組合物重量0.4%-3.0%的非離子纖維素醚，該非離子纖維素醚有2.3-3.7的羥乙基摩爾取代基，并且進一步被C16烷基取代，取代量為0.40%-0.95%重量，其中未取代羥乙基纖維素的平均分子量是300，000-700，000;(B)占護發(fā)組合物重量0.4%-3.0%的水溶性聚合增稠劑，其分子量大于20，000，該增稠劑選自刺槐豆膠和分子量為700，000的羥乙基纖維素;(C)0.05%-0.3%的螯合劑，該螯合劑選自乙二胺四乙酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、磷酸及其鹽;以及(D)0.05%-1.0%的分配助劑，該分配助劑選自黃原膠和分子量大于1，000，000的葡聚糖;以及(E)占護發(fā)組合物重量65%-99%的相容助劑;和(b)0.1%-20%的活性護發(fā)組分，它選自(A)含硅酮的聚合物選自丙烯酸/正丁基甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷大分子-分子量20，000(10/70/20);N，N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸異丁酯/PDMS大分子-分子量20，000(20/60/20);甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/PDMS-分子量20，000(25/40/15/20);甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/甲基丙烯酸異丁酯/PDMS-分子量20，000(10/70/20);季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/甲基丙烯酸異丁酯/PDMS-分子量20，000(40/40/20);丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/PDMS-分子量20，000(40/40/20);丙烯酸/甲基丙烯酸異丙酯/PDMS-分子量20，000(25/65/10);N，N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲氧基乙酯/PDMS-分子量20，000(60/25/15);二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子-分子量20，000(80/20);叔丁基丙烯酸酯/甲基丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子-分子量10，000(56/24/20);叔丁基丙烯酸酯/PDMS大分子-分子量10，000(80/20);叔丁基丙烯酸酯/N，N-二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子-分子量10，000(70/10/20);叔丁基丙烯酸酯/丙烯酸/PDMS大分子-分子量10，000(75/5/20);及其混合物;以及(B)硅酮調(diào)理劑選自一種調(diào)理劑含有(a)0.1%-2.5%的聚二甲基硅氧烷膠;(b)0.02%-0.7%的霧化二氧化硅;和(c)0.4%-18%的揮發(fā)性硅酮液體;一種調(diào)理劑含有(a)粘度小于10厘泊的揮發(fā)性硅酮液體;(b)0.5%-2.0%的粘度大于1000000厘泊的硅酮膠;揮發(fā)性液體與膠的比率為85∶15-50∶50;以及一種調(diào)理劑含有(a)粘度小于100，000厘泊的非揮發(fā)性硅酮液體;(b)0.5%-2.0%的粘度大于1，000，000厘泊的硅酮膠，非揮發(fā)性液體與膠的比率為60∶40-40∶60，其中所述的護發(fā)組合物含有不超過0.5%的水溶性表面活性劑;不超過1%的脂肪醇物質(zhì);其中所述的護發(fā)組合物具有一種流變性，該流變性的特征是在0.04秒-1-25秒-1的剪切速率范圍內(nèi)的剪切力為0-50帕斯卡。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種獨特的賦形劑體系，該賦形劑體系對于由此配制的產(chǎn)品提供了所需的流變性，該賦形劑體系含有主要增稠劑——它是非離子長鏈烷基化的水溶性聚合物，和第二種增稠劑——它是分子量大于約20,000的水溶性聚合物，最好是可分散于相容溶劑中的天然多糖類。在該賦形劑體系中可以任意包括一種流變性助劑——它是一種螯合劑。在該賦形劑體系中還可以任意包括一種分配助劑——它是高分子量的或者強離子特性的水溶性聚合物。該賦形劑體系應(yīng)用于化妝品組合物，可以將活性組分傳送到頭發(fā)上或皮膚上。
文檔編號A61K8/00GK1049785SQ9010759
公開日1991年3月13日 申請日期1990年8月6日 優(yōu)先權(quán)日1989年8月7日
發(fā)明者小雷蒙·愛德華·波利希, 邁克爾·詹姆斯·諾頓, 格倫·戴維·拉塞爾 申請人:普羅格特-甘布爾公司