專利名稱：含碳的氣味控制組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是特別適用于婦女衛(wèi)生用品、尿布、繃帶以及成人失禁用衣等制品的氣味控制劑。本發(fā)明的氣味控制劑能控制很多散發(fā)氣味的材料，其中包括胺味、烴味、芳香酸、脂肪酸及亞硫氣味。在此，淺色和顆粒狀的氣味控制劑能夠使上述制品的制造工藝簡化。
從文獻中可以知道已有設(shè)計的各種不同吸收結(jié)構(gòu)物不僅能有效地吸收諸如血、尿、月經(jīng)之類的體液，而且使用時衛(wèi)生、舒適。這類方便制品一般包括某種可滲透液體的上層材料，一吸收芯以及一種不能滲透液體的底層材料。人們已經(jīng)對這些制品的形狀，尺寸和厚度作了研究，試圖使它們在使用時更舒適和方便。
對衛(wèi)生制品已探索多年的一具體方面就是控制氣味。許多體液有令人不快的氣味，或者在與空氣和/或細菌接觸一段時間后能衍變成這些氣味。涉及到尿布、婦女衛(wèi)生用品之類制品的氣味控制的參考文獻是很多的。
在文獻中已經(jīng)披露了很多氣味控制劑。眾所周知，碳具有吸收散味分子的能力，但可惜的是，碳的深黑色使它用在衛(wèi)生制品中顯得毫無吸引力，因為對于這類制品，在使用者的意識中白色是與清潔密切相關(guān)的。人們把碳放到吸收制品的背面，以期使之不太引人注目，試圖以此克服這一問題，但是，任何氣味控制劑只有當分散在整個吸收芯層，或最好是緊靠著液體接收面時才是最有效的，因此，這種把碳“掩藏起來”的嘗試并不成功，而且這樣一來使制造這類制品的工藝復(fù)雜化了。
一些白色沸石材料的控制氣味特征正在被人們所認識。一般來說，沸石材料是非常安全的，而且它們確實能有效地控制許多與體液有關(guān)的氣味，這點是已經(jīng)確知的了，可遺憾的是，它們不能對碳所能控制的那么廣泛的多種氣味達到最佳控制狀態(tài)。
此外，碳和沸石這兩種氣味控制材料往往是非常微小的粉塵粒形式，就商業(yè)規(guī)模來說，是很難處理的，這些材料會從處于現(xiàn)代化婦女衛(wèi)生用品和尿布生產(chǎn)線上高速移動(500-600件/分鐘)的吸收結(jié)構(gòu)物中吹走或真空吸走。
因此，理想的是提供這樣一些氣味控制劑，即它們不僅能控制那些沸石材料所易于控制的氣味，而且還能控制像碳所能易于控制的那樣廣泛范圍的氣味。提供顏色比碳淺，便于處理的控制劑也是所希望的。
本發(fā)明提供了一種能安全有效地克服這些缺點的方法，即用粘接材料將顆粒碳氣味控制劑與白色沸石或其它“掩蔽”材料結(jié)合起來，這些將在后面作更充分的說明，與本發(fā)明有關(guān)的種種優(yōu)點可以從后面的說明中看出來。
專利文獻涉及到了大量的與尿布、繃帶和婦女衛(wèi)生用品之類制品中氣味控制有關(guān)的參考內(nèi)容，下面是詳細說明。
EP-A-0304952(89，3，1公開，美國優(yōu)先權(quán)日87，8，28)涉及了一種包覆有可潤脹聚合物的并帶有脫臭劑粉末的網(wǎng)狀織物或棉紙，用于衛(wèi)生巾之類的液體吸收結(jié)構(gòu)物。
U.S.4，385，632(89，5，31，發(fā)明人S.O.Odelhog，受讓人Landstingens Inkoepscentral)揭示了用于吸收制品表面的銅氣味控制劑。
U.S.3，804，094(74.4.16，發(fā)明人K.Dossou，M.Gascon，G.Manoussos，受讓人L′Oreal Fr)提出一種用于吸收制品表面的高碘酸氣味控制劑。
U.S.4，525，410(85.6.25，發(fā)明人Z.Hagiwara，H.Ohki，S.Hoshino，S.Nohara，S.Ida，K.Tagawa，受讓人Kanebo有限公司和Kanto化學(xué)公司)提出在網(wǎng)狀織物中加入一部分可熔性纖維，并通過加熱使沸石顆粒(與殺菌性陽離子一起落入)穩(wěn)定地固著在纖維網(wǎng)中，所說的纖維網(wǎng)用于如“一般的衛(wèi)生制品”中的“外包覆層”。
日本特許公開J63224734-A(88.9.19.ASK KK，優(yōu)先權(quán)87 JP-058738，87.3.16)涉及的是一種包含有由粉碎的海泡石獲得的一種粉末或纖維的紙，所說的紙具有脫臭能力。
日本特許公開J63242261-A(88.10.7，ASK KK，87 JP-076111J63242261)是有關(guān)一種帶有海泡石粉末和一無紡纖維層的吸味襯墊的，它是一種粘著有海泡石的片狀物。
U.S.2，690，415(54.9.28，F(xiàn).A.Shuler)提出將顆粒氣味吸收材料通過粘合均勻地固著在一種可滲透的網(wǎng)狀織物的空隙內(nèi)以便為如婦女衛(wèi)生巾提供一種氣味吸收介質(zhì)。提到了顆粒碳、硅膠和活性氧化鋁。斷定避免了顆粒的移動/錯位，而且該片狀物是可彎曲的。
U.S.3，093，546(63.6.11，R.L.Atkinson)說明將鹵代二苯甲烷衍生物“放在婦女月經(jīng)用品的表面上”能有助于“迅速獲得脫臭活性”。
日本專利J54141857(J87019865)給出了一種將粉末壓入第一和第二片之間的含粉末(包括沸石)的片狀物的制造，所說的粉末包括有活性碳、沸石等。摘要說明了在婦女月經(jīng)用品或脫臭材料方面的用途。
BE-815446(摘要)披露了一種帶有葉綠素晶體或活性碳的衛(wèi)生巾，所說的晶體或活性碳處于吸收層之中，表面上，或者處于(據(jù)摘要)之間。
ABSCENTS(由聯(lián)碳公司出品的氣味控制分子篩)-其在尿布和婦女衛(wèi)生用品中的用途在聯(lián)碳公司的產(chǎn)品手冊(A.J.Gioffre 1988)中有專門的注解。該手冊指出聯(lián)碳的市場調(diào)查表明這類制品具有潛在的效益。U.S.4，795，482和4，826，497涉及到了以ABSCENTS作為氣味控制劑，通常用于衛(wèi)生用品中，特別是可以與碳結(jié)合使用。
有關(guān)各種不同凝膠吸收材料，上層料、尿布和婦女衛(wèi)生用品等的發(fā)明的各種專利在后面的詳細說明和實施例部分列出了，本說明書引用的所有文獻均可結(jié)合參考。
本發(fā)明包括以粘合的顆粒形狀存在的組合物，含一種如下的粘結(jié)混合物(a)一種基本上由炭黑顆粒組成的氣味控制劑;
(b)選自于白色氣味控制劑和白色掩蔽材料中的基本上是白色的顆粒;
(c)一種水溶性或可分散于水中的粘合材料;所說的粘合后的顆粒其顏澤淺到用肉眼可以比較出所說顆粒碳的原本黑色。
在一典型的實施方式中，組合物中組份(a)對組份(b)的重量比為約5∶1-1∶5，最好是3∶1-1∶3。
本發(fā)明組合物中的混合顆粒氣味控制劑包括顆粒碳和選擇于沸石氣味控制劑、粘土氣味控制劑、活性氧化鋁以及它們的混合物的白色顆粒狀氣味控制劑。這類優(yōu)先的組合物是那些其中所說的沸石氣味控制劑是選自高SiO2/AlO2和中級SiO2/AlO2的沸石或它們的混合物的組合物，碳與沸石氣味控制劑的重量比最佳的是5∶1-1∶5。
本發(fā)明所用的粘合材料例如可以是一種選自下組成份的物質(zhì)羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、羥甲基纖維素、C1-C3烷基取代的纖維素、麥芽糖糊精以及它們的混合物，羥丙基纖維素是優(yōu)選的粘合劑。
本發(fā)明的最佳組合物包括(a)大約20%-50%(重量)的顆粒碳;
(b)大約20%-45%(重量)的控制氣味的沸石顆粒;
(c)其余為羥丙基纖維素粘合劑。
一般說來，這類組合物的顆粒尺寸(篩分)在大約100微米以上，最好在200-750微米范圍內(nèi)。
可以看到，本發(fā)明所公開的組合物是灰色或蘭灰色的，并且根據(jù)所用白色材料的添加量，可以達到不同的掩蔽程度。這些組合物的顏色基本上比現(xiàn)有技術(shù)已知的炭黑吸收材料淺些。
在另一種但不是優(yōu)選的實施方式中，與碳結(jié)合使用的白色材料其本身實質(zhì)上可以不具有降低氣味的特性，即這類材料僅僅用來“遮掩”碳的顏色。這類白色遮掩材料可以選自毒理學(xué)可接受的陽離子的毒理學(xué)上可接受的鹽，特別是選自于各種不溶于水的白色無機鹽。這類掩蔽材料的典型實例是選自下組物質(zhì)的成份氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、非氣味控制沸石、二氧化硅、氧化鍺、氧化錫、白堊以及它們的混合物。
本發(fā)明還包括含有一定氣味控制量的，通常至少約為0.2g(一般是0.24g-0.4g)上述碳組合物的尿布及婦女衛(wèi)生用品之類的吸收制品。在優(yōu)選的方式中，該制品為含有至少約0.2g所說碳/沸石氣味控制組合物的衛(wèi)生巾或內(nèi)褲襯里。
本發(fā)明也包括將顆粒碳氣味控制劑與顆粒狀白色沸石氣味控制劑粘合在一起的方法，該方法包括在水溶性的或可分散于水的粘合劑材料參與下，使所說的碳顆粒與所說的沸石顆粒發(fā)生接觸，所說的方法是在有水存在的情況下進行的，并最好在流化床內(nèi)完成。
本發(fā)明還包括通過使所說的惡臭物與前述一種組合物接觸從而減少惡臭味的方法。
本文中所有的比值、百分率、配比均指重量，除非另有說明。
本發(fā)明的控制氣味的組合物和方法包括將碳材料和各種白色固體材料結(jié)合使用，以下將有更詳盡的描述。
采用了本發(fā)明所揭示的含碳氣味控制技術(shù)的制品可以利用目前商業(yè)實踐已公知的組成要素來制成，可以參考本文中所提到的各種專利文獻和一般的衛(wèi)生用品專利文獻以及這些組件的商品目錄。這些組件通常包括夾在“上層”和“底層”之間的-吸收芯層。另外，有關(guān)組合制備方便尿布、婦女衛(wèi)生用品、繃帶等的方法和設(shè)備可從專利文獻及工程文獻得知。
用于組合婦女衛(wèi)生用品、方便尿布等的組件是已知的，對此可以通過實施例說明，這點是可以理解的，即本發(fā)明在于結(jié)合進本文提出的氣味控制吸收材料及結(jié)構(gòu)的上述組件或其等同物的新的組合方式，而不在于組件本身。
Ⅰ.碳氣味控制劑本發(fā)明所用的碳材料是工業(yè)生產(chǎn)中公知的用于有機分子和/或空氣凈化目的的吸收材料。適用于本發(fā)明的碳可以由不同的商品來源得到，例如商標名為CALGON的Type“CPG”、Type“SGL”、Type“CAL”和Type“OL”。通常這類碳材料被簡稱為“活性”碳或“活性”炭。一般可以以具有較大表面積(200-幾千m2/g)的極為精細的粉塵狀顆粒(如0.1-300微米)存在。應(yīng)該知道任何“凈化空氣的”或“活性”碳商品均可用于實施本發(fā)明。
Ⅱ.沸石氣味控制劑用于實施本發(fā)明的沸石材料的制造是公知的，并且可以參考很多一般合成方法的文獻。
為了幫助本發(fā)明組合物、制品和方法的制造商及使用者(但并不限于這些)，請注意下列參考文獻中所描述的合成方法“沸石合成，ACS專題論叢398”(M.L.Occelli和H.E.Robson編輯，1989，P2-7);“沸石分子篩，結(jié)構(gòu)、化學(xué)特性及用途”(D.W.Breck，John Wiley和Sons，1974，P245-250，P313-314和P348-352);“沸石分子篩的現(xiàn)代應(yīng)用”(Ph.D.Dissertation of S.M.Kuznicki，U.of Utah，1980，可由University Microfilms International 獲得，Ann Arbor，Michigan，P2-8)。
可以理解本發(fā)明所用的沸石為非纖維型如各種絲光沸石和某些Y型沸石，因為這些沸石可以造成石棉型安全問題。因此，本文所用術(shù)語“沸石”僅指非纖維型沸石，另外，本發(fā)明優(yōu)選使用的沸石實質(zhì)上是疏水的，因為當它們被用于本發(fā)明提出的制品和方法時，必須具有能在體液存在的情況下吸收氣味的功能。雖然一些天然沸石能滿足本發(fā)明的目的。但一般說來可商購獲得的合成沸石更為優(yōu)選。
廣言之，常規(guī)的沸石包括連接有陽離子M的鋁酸鹽/硅酸鹽骨架，整個沸石呈電中性。按經(jīng)驗，沸石骨架可以表示為xAlO2·ySiO2呈電中性的沸石為x/nM·xAlO2·ySiO2·zH2O其中x和y均為整數(shù)，M是一種陽離子，n是陽離子帶的電荷。如經(jīng)驗式所示，沸石還可以帶有水合水(zH2O)。參考文獻詳細指出M可以是很寬范圍的各種陽離子，如Na+、K+NH+4、烷基銨、重金屬等。實施本發(fā)明不需要對陽離子作特別的選擇，但鈉離子是方便和優(yōu)選的。
很清楚，本發(fā)明所用的第一類優(yōu)選沸石其SiO2/AlO2比完全不同于U.S.4，795，482和4，826，497所公開的沸石，換言之，第一類沸石中整數(shù)x和y的比值使沸石能以“中比”硅酸鹽/鋁酸鹽沸石表征，而U.S.4，795，482和4，826，497中的沸石是“高比”硅酸鹽/鋁酸鹽沸石。
不受理論限制，實施本發(fā)明所用的這種硅酸鹽/鋁酸鹽之比的“中比”沸石與“高比”沸石相比有幾個優(yōu)點，首先，中比沸石對胺類氣味的吸收能力強于高比沸石，這點對于控制尿味和月經(jīng)氣味是非常重要的。第二，中比沸石的表面積(700-800m2/g)大于高比沸石(約400m2/g)，這樣，以wt/wt為基礎(chǔ)，能得到更高的氣味吸收效率，或者換言之，能用較少的沸石來吸收規(guī)定量的氣味。第三，中比沸石對水份顯示出較為強些的容忍度，在有水存在的情況下能較好地保持它們對氣味的吸收能力。
本發(fā)明所用的“中比”沸石其特征在于SiO2/AlO2摩爾比小于約10，一般來說，SiO2/AlO2摩爾比在大約2-10的范圍內(nèi)。
中比沸石的合成不是本發(fā)明的內(nèi)容，因為各種合成方法可以從很多有關(guān)沸石的文獻中得知。下面僅僅詳細說明一種合成方法，但不限于此。
雖然可以用不同的原料來生產(chǎn)各種沸石，但同一種沸石也可以由不同的反應(yīng)物合成出來，影響沸石成品結(jié)構(gòu)和組成的一些反應(yīng)物變量是反應(yīng)物的特性、比值和添加順序堿的強度;
溫度(室溫至約100℃);
攪拌之類的機械攪動;以及膠化時間(1小時至幾天)。
要求的膠凝作用一經(jīng)完成，即將凝膠轉(zhuǎn)移至一特氟隆或不銹鋼容器并放置于壓熱器中，隨著凝膠在一段非限定時間內(nèi)，自生壓力下達到恒溫或變溫，晶體開始形成。凝膠轉(zhuǎn)化成晶體的過程基本分為3階段，即(1)誘導(dǎo)或核晶過程(第1粒晶體出現(xiàn))，(2)晶體生長，(3)相變過程。影響晶體形成和生長速率的一些因素有溫度。PH、加入的晶種或用于結(jié)構(gòu)定向的模板材料、攪拌以及離心分離。
在相變階段過后，從壓熱器中移出漿料并過濾，洗滌晶體后，在約100℃下干燥之。如果需要，可以做進一步改性。
合成后改性某些合成后的改性是獲得另一些常規(guī)沸石的手段，例如，可以交換抗衡離子，如Na-沸石+NH4Cl→NH4-沸石或Na-沸石+HCl→H-沸石這樣能使如A、X或Y型沸石具有獨特的吸附力并能改變它們的孔徑。另外，使常規(guī)沸石穩(wěn)定化是可能的，例如，合成一種超穩(wěn)Y型沸石(USY)如“VALFOR CP300-56”的典型方法是NaY+NH+4或NH+交換→NH4NaY+焙燒(650-800℃)→USY特種沸石的合成有幾種合成后的改性方法能制造特種沸石，這些方法包括(1)改變孔;(2)改變表面;(3)結(jié)構(gòu)改變。前兩種方法，由經(jīng)化學(xué)蒸氣沉積在沸石內(nèi)或沸石上的吸附物質(zhì)組成?？赘男詣┤鏢iH4和BH3以及表面改性劑如Si(OCH4)4、SiCl4、TiCl4和SeCl4已被用來使沸石獲得新的最佳特性。采用最多的改變結(jié)構(gòu)的方法是從主骨架中脫除氧化鋁(即脫鋁酸鹽)?？梢园匆韵聨讞l途徑之一進行脫鋁酸鹽如(1)酸浸出;(2)蒸汽處理(700-900℃);或(3)在冷溫下用SiCl4處理。舉一脫鋁酸鹽實例Y型沸石+H4EDTA→脫鋁的Y型沸石以下參考文獻對本發(fā)明所用中比沸石的合成有詳細的說明“有機分子在分子篩合成過程中的作用”(沸石3，P282-291，(1983)，LOK，B.M.，Cannan，T.R.，和Messina，C.A.，);“沸石及其合成”(沸石1，P130-140，(1981)，Barrer，R.M.);ZEOLITESFOR THE NINETIES，第8屆國際沸石會議匯編(編輯P.A.Jacobs和R.A.Van Santen，1989，P119-372)以及“分子篩”(Adv.Chem.Ser.121，作者W.M.Meier和J.B.Uytterhoeven，1973)。
很多適用于本發(fā)明的中比沸石可以從供應(yīng)商處例如Philadelphia Quartz和Conteka購得。這些材料按不同的商品名和商標名出售，如由Philadelphia Quartz制得的VALFOR CP301-68，VALFOR300-63，VALFOR CP300-35和VALFOR300-56，由Conteka制得的CBV100系列沸石(如前所述，除絲光沸石)。
可用來實施本發(fā)明的第二類氣味控制劑包括“高比”沸石，這些材料包括，如公知的ZSM“分子篩”沸石，β-沸石等，由聯(lián)碳公司和(美國)環(huán)球石油產(chǎn)品公司(UOP)出品的以商標名ABSCENTS市售的系列(一般在1-10微米粒徑范圍內(nèi))沸石材料，其中一般適用的是粒徑3-5微米的白色粉末(參見ABSCENTS，A New Approach for Odor Control，A.J.Gioffre，聯(lián)碳公司出版，1988)。當要求控制與含硫化合物，如硫醇類、硫醇RSH有關(guān)的氣味以及控制某些胺味時，這類材料優(yōu)于“中比”沸石。
ABSCENTS型沸石在控制氣味方面的用途在U.S.4，795，482(1989.1.3，Gioffre和Marcus)上有詳盡描述。通常，這些分子篩氣味控制劑具有化學(xué)吸附發(fā)味物質(zhì)進入它們的分子晶格結(jié)構(gòu)的功能。無論它們的作用方式怎樣，這些氣味控制劑都能以它們的如下物理參量進行表征。Gioffre和Marcus報告說這些控制劑是晶體硅質(zhì)分子篩，而在這些分子篩中至少有大約90%，最好是至少大約95%的四面體氧化物骨架單元是SiO2四面體，并且它們在25℃和水蒸汽壓力(P/PO)為4.6時，對水的吸收容量小于10%(重量)。在硅鋁酸鹽分子篩情況下，那些“高比”沸石氣味控制劑的骨架SiO2/AlO2摩爾比是從約35到無窮大，優(yōu)選200-500。上述硅質(zhì)分子篩的孔徑至少為5.5埃，最好至少為6.2埃，在25℃和水蒸汽壓(P/PO)為4.6時，對水蒸汽的吸附容量最好小于6%(重量)。按照Gioffre和Marcus的闡述，這些分子篩的效率與由于水熱合成法帶來的微孔結(jié)構(gòu)內(nèi)部空腔中的水合水的存在無關(guān)。事實上，至少大部分，通常幾乎是全部的原始水合水在去除可能存在于吸附劑內(nèi)的阻塞孔的模板劑過程中可被除去。焙燒能有效地除去任何有機成份。水洗、用一種苛性或稀的無機酸溶液浸取或洗滌也能有利于除去微孔系統(tǒng)中的過量合成反應(yīng)物。降低堿金屬含量，特別是非沸石的，即截留的堿金屬化合物也是有益的。這些方法也能除去原始水合水。
Gioffre和Marcus進一步揭示說，這些硅質(zhì)分子篩包括微孔晶體硅鋁酸鹽，即沸石分子篩以及所謂的氧化硅多晶型物。關(guān)于后一組成，理想的是它們的晶格完全由SiO2四面體單元組成，但通常合成產(chǎn)物總是含有至少痕量的由合成反應(yīng)物中鋁雜質(zhì)衍生而來的鋁。硅鋁酸鹽分子篩包括很大一類已知的晶體沸石。這些高硅分子篩或可商購而得或可按現(xiàn)有技術(shù)已知的方法制造，包括直接水熱合成法或一定類型的晶格脫鋁法。由E.M.Flanigen所著的關(guān)于“高”Si/Al沸石和硅分子篩的綜述文章發(fā)表在“第5屆國際沸石會議匯編，那不勒斯，1980”上(L.V.C.Rees編輯，Heyden倫敦，P760-780)。為方便起見，本文將所有的這些材料簡稱為“沸石”，這點是可理解的。
關(guān)于前述ABSCENTS氣味控制劑，重要的是它們的微孔系統(tǒng)是敞開的，因此氣味分子可以進入晶體的內(nèi)空腔。在使用大有機模板離子如四烷基銨離子生產(chǎn)硅鋁酸鹽或氧化硅多晶型物時，必須除去平衡電荷的有機離子和任何截留的模板材料，以便能吸附氣味分子。在這樣一種去除過程以及在無機碎片的去除過程中，原始水合水也被除去。當分子篩暴露于大氣中時，又重新結(jié)合了一部分水，但這并不影響那些被優(yōu)選來實施本發(fā)明的分子篩特性，也就是說，既可以使用帶有水合水的，也可以用無水的分子篩，但一般來說，無水狀態(tài)是優(yōu)選的。在上述提及的多數(shù)脫鋁方法中，如果需要，也可以脫除原始水合水或該水合水可被同樣置換掉。以用于實施本發(fā)明。
具體而言，Gioffre和Marcus揭示了他們所發(fā)現(xiàn)的這樣一類中到大孔硅質(zhì)分子篩，即原有的在合成時產(chǎn)生的水合水已基本上從所說的分子篩中除去，并在25℃和水蒸汽壓(P/PO)為4.6時測定的對水的吸附容量不大于10，最好不大于6的分子篩能特別有效地消除氣味。許多采用有機模板劑制造的合成沸石能容易地制成高硅形式-甚至能用并未添加鋁的反應(yīng)混合物制造。這些沸石是明顯親有機物質(zhì)的，包括ZSM-5(U.S.3，702，886);ZSM-11(U.S.3，709，979);ZSM-35(U.S.4，016，245);ZSM-23(U.S.4，076，842)和ZSM-38(U.S.4，046，859)，以上僅列舉了幾個。按照這些作者的觀點，被稱作硅質(zhì)巖和F-硅質(zhì)巖的二氧化硅分子篩特別適于作為氣味控制劑，這些材料分別在U.S.4，061，724和4，073，865中有說明。當合成前述硅質(zhì)分子篩使之SiO2/AlO2比大于35時，它們特別適用于本發(fā)明的制品而無需任何輔助處理來提高它們的疏水度。當不能直接合成符合要求的高Si/Al比和/或疏水度的分子篩時，可以采用脫鋁技術(shù)、氟處理等以便得到親有機物沸石產(chǎn)品。P.K.Maher等人在“分子篩沸石”(Advan.Chem.Ser.101，美國化學(xué)協(xié)會，華盛頓，D.C.，1971，P266)一文中報導(dǎo)說用高溫蒸汽法處理Y沸石能得到疏水產(chǎn)物。最近報道的一種制造“高”沸石類的方法主要包括脫鋁和用硅取代進入脫鋁后的晶格位置上。該方法公開在U.S.4，503，023(1985.3.5出版，Skeels等人)中。U.S.4，569，833和4，297，335公開了用鹵素或鹵化物處理沸石以增加它們的疏水度。按U.S.4，331，694制造且名稱為“LZ-10”的蒸汽處理的Y型沸石是一種特別有用的氣味控制劑。
其它各種改性的沸石型材料，如U.S.4，793，833(Loke等人，受讓人UOP)描述的錳-鋁-磷-硅-氧化物分子篩可以用于本發(fā)明，還可以參看U.S.4，604，110、4，437，429和4，648，977所公開的那些沸石氣味控制組合物。
沸石混合物，尤其是前述“中比”與“高比”SiO2/AlO2沸石之混合物也可以按照制造者的要求用于本發(fā)明的實施。
其它氣味吸附劑如各種粘土(如硅藻土)、硅膠等能獲得白色粉末的可以按與上面說明的沸石同樣的方法使用。
Ⅲ掩蔽劑除了前述氣味控制劑外，用白色的，本身實質(zhì)上并不具有減少氣味特性的材料來使碳的黑色變淺(即掩蔽)是有可能的，例如本文前面提到的TiO2、ZrO2和白堊等的精細粉末可用于此目的。
Ⅳ粘合劑用于本發(fā)明實施的粘合劑材料是商業(yè)上公知的各種商標名如GELFOAM、PURAGEL、LAVERAL、MALTRIN和METHOCEL的常用材料，提出這些商標名稱只是為了舉例說明，而不限于這些。一般說來，本發(fā)明所用的粘合劑是可溶于或分散于水中或者體液如血、尿等中的。從化學(xué)上看，這類粘合劑材料包括各種淀粉、纖維素、改性淀粉、改性纖維素、阿拉伯樹膠(gum acaia/gum arabic)、可溶性明膠等材料。甲基纖維素(如METHOCEL A15-LV)和羥丙基纖維素(如METHOCEL 5E)是典型的用于本發(fā)明的粘合劑。通常，粘合劑僅占制備的最終顆粒的很小百分率(1-10%，典型的是5-6%)，但這就足以使碳/白色顆粒按要求粘合在一起了，并基本上不會妨礙這些組份控制氣味的特性。一種用粘合劑制造本發(fā)明顆粒物的方法將在后面作出說明。
Ⅴ.吸收制品一般地說，最終的吸收制品包含纖維吸收材料，如棉花團、纖維素漿粕、化學(xué)熱機漿粕等等，這些是工業(yè)生產(chǎn)中眾所周知的。
從目前的工業(yè)生產(chǎn)可知，凝膠型吸收材料(有時要稱為“超級吸收劑”)正在被越來越廣泛地用于吸收制品，通常，人們利用的是這類凝膠型吸收材料(AGM)的吸收流體的特性。這類材料當與水接觸(如與尿、血等)時形成水凝膠。形成水凝膠的一種最佳類型是，凝膠型吸收材料為聚酸基物，尤其是聚丙烯酸。這類能形成水凝膠的聚合材料是那些當與流體(即液體)如水或體液發(fā)生接觸時，能吸收該流體并由此而形成水凝膠的材料。按這種方式，吸收結(jié)構(gòu)物能接收并存留流入其內(nèi)的流體。這些優(yōu)選的凝膠型吸收材料通常實際上是不溶于水的、輕度交聯(lián)的、部分中和的、用可聚合的不飽和含酸單體制成的能形成水凝膠的聚合物材料。在這類材料中，用不飽和的含酸單體制成的聚合組份可以是完全膠凝劑，也可以接枝在其它種聚合物片段上如淀粉或纖維素上。接枝有丙烯酸的淀粉即屬于后一種類型。因此，優(yōu)選的凝膠型吸收材料包括丙烯腈接枝水解淀粉、丙烯酸接枝淀粉、聚丙烯酸酯、馬來酐基共聚物以及它們的混合物，其中特別優(yōu)選的凝膠型吸收材料是聚丙烯酸酯和丙烯酸接枝淀粉。
無論優(yōu)選的凝膠型吸收材料中聚合物成份具有什么樣的性質(zhì)，這類材料總是輕度交聯(lián)的，交聯(lián)能使這些優(yōu)選的形成水凝膠的吸收材料基本上呈水不溶性，在某種程度上，交聯(lián)還能確定凝膠體積和由其所形成的水凝膠中可提取聚合物的特性。適用的交聯(lián)劑是現(xiàn)有技術(shù)中已知的，它們包括，例如(1)有至少兩個可聚合雙鍵的化合物;(2)有至少一個可聚合雙鍵和至少一個能與含酸單體物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的官能團的化合物;(3)有至少兩個能與含酸單體物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的官能團的化合物;(4)能形成離子交聯(lián)的多價金屬化合物。上述類型的交聯(lián)劑在U.S.4，076，663(Masuda等人，1978.2.28公開)中有更詳細的說明。優(yōu)選的交聯(lián)劑是不飽和單或多元羧酸與多羥基化合物的二酯或聚酯、雙丙烯酰胺和二或三烯丙胺，特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是N，N′-亞甲基雙丙烯酰胺、三-羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三烯丙胺。一般交聯(lián)劑占優(yōu)選材料的約0.001-5(摩爾)%，并且最好占所用凝膠型吸收材料的約0.01-3(摩爾)%。
一般地說，輕度交聯(lián)的，能形成水凝膠的凝膠型吸收材料最好使用的是它們的部分中和形式，為此所述目的，當有至少25(摩爾)%，最好是至少50(摩爾)%的用以制備聚合物的單體是已被一種能生成鹽的陽離子中和了的帶有酸基的單體時，這類材料被認為是部分中和了的。適用的能生成鹽的陽離子包括堿金屬、銨、取代的銨和胺。被中和的帶酸基的單體占所用總單體這一百分率被稱為“中和度”，一般商購凝膠型吸收材料的中和度稍小于90%。
本發(fā)明所用的優(yōu)選凝膠型吸收材料是那些對流入吸收制品的流體具有較高吸收能力的材料;該能力可以用所述凝膠型吸收材料的“凝膠容量”進行定量。凝膠容量定義為被任一給定凝膠型吸收劑緩沖劑所吸收的合成尿的量，單位為克合成尿/克凝膠劑。
將大約0.1-0.2份的干凝膠吸收材料與大約20份合成尿制成懸浮液進行試驗可以確定合成尿中的凝膠量(參見Brandt等人，如下)。將上述懸浮液保持在室溫下，緩慢攪拌大約1小時使之達到溶脹平衡，然后用懸浮液中凝膠劑的重量和未形成水凝膠的液體體積與懸浮液總體積之比值計算出凝膠容量(克合成尿/克凝膠型吸收材料)。本發(fā)明優(yōu)先選用的凝膠型吸收材料的凝膠容量為約20-70g，最好約為30-60g合成尿/克凝膠型吸收材料。
最佳凝膠吸收材料的另一特性是存在于所說材料內(nèi)的可提取聚合物的量?？商崛〉木酆衔锏牧靠梢赃@樣確定讓一種優(yōu)選的凝膠型吸收材料樣品與合成尿溶液接觸較長一段時間(如至少16小時)，該時間是達到提取平衡所需的基本時間，然后過濾分離形成的水凝膠與上清液，最后測定濾液中的聚合物含量。測定優(yōu)選凝膠型吸收劑緩沖劑中的可提取聚合物含量的具體方法已由Brandt、Goldman和Inglin給出。(參見U.S.4，654，039，1987.3.31出版，再版號32，649)。特別適用于吸收制品的凝膠型吸收材料是那些在合成尿中平衡的可提取量不大于凝膠型吸收材料重量的約17%，最好不大于約10%的材料。
上述凝膠型吸收材料一般以非連續(xù)性顆粒形式使用，它們可以是任何所要求的形狀，如球形或半球形，立方的、棍狀的多面體等，具有較大最大尺寸/最小尺寸之比例的形狀，如針形、碎片形也可以考慮使用，凝膠型吸收材料顆粒團塊也可以用。
凝膠型吸收材料的顆粒大小可以是很寬的范圍，由于工業(yè)衛(wèi)生學(xué)的緣故，平均粒徑小于約30微米不太理想，最小直徑大于2mm的顆粒也可能使吸收制品產(chǎn)生砂粒樣感覺，從消費的審視角度看，這是不理想的。另外，顆粒大小能影響吸收流體的速率，顆粒較大會大幅度降低吸收速率，本發(fā)明優(yōu)先選用的是基本上全部顆粒的粒徑在大約30微米-2mm范圍內(nèi)的凝膠吸收材料顆粒。本文所用“粒徑”一詞是指最小直徑的各個顆粒的重均值。
吸收芯中凝膠型吸收材料顆粒的用量取決于所要求的吸收能力，一般占吸收芯重量的約2%-50%，更典型的是約5%-20%。
當凝膠型吸收材料用于本發(fā)明吸收制品的芯中時，可以采用任何一種能得到包括纖維和顆粒凝膠材料結(jié)合物的網(wǎng)狀織物的方法和技術(shù)來生產(chǎn)這類芯。例如，通過氣流法使一種基本上是干的親水纖維與凝膠吸收材料顆粒之混合物，制成網(wǎng)狀芯，如果要求或必要，可以壓實所制得的網(wǎng)狀織物。這一方法在Weisman和Goldman的U.S.4，610，678(1986.9.9出版)中有詳細的說明，正如U.S.4，610，678中所指出的那樣，按這一方法制成的氣流法網(wǎng)狀織物最好基本上包括非粘合織物，水份含量以10%或小于10%為宜。
包括由親水纖維和凝膠吸收材料顆粒組成的網(wǎng)狀織物的吸收芯的密度對于確定芯的吸收特性以及采用了此芯的吸收制品的吸收特性是非常重要的。本發(fā)明中吸收芯的密度以約0.06-0.3g/cm3為宜，最好是在約0.09-0.22g/cm3范圍內(nèi)。通常，本發(fā)明中的吸收芯的基重為約0.02-0.12g/cm2。
可以由基重和厚度算出這類吸收芯的密度值，厚度是在0.137磅/吋2(0.94KPa)側(cè)限壓力下測定的。密度和基重值包括凝膠吸收材料和氣味控制材料的重量，在本發(fā)明中，整個吸收芯上的密度不必均勻一致，芯可以存在密度相對高些或相對低些的區(qū)域，只要在上述密度范圍內(nèi)即可。
Ⅵ.正面層材料本發(fā)明的最終制品一般帶有一種可接收流體的面層材料，本發(fā)明所用的正面層(即“上層”)材料最好是“不會污染的”疏水性的可滲透流體的片狀物，典型的能用于實施本發(fā)明的疏水型片狀材料可以按專利文獻所描述的方法制造。例如，按照U.S.4，324，246的方法(Mullane和Smith，1982，4，13)，將一種熱塑性材料如0.0038cm厚的聚乙烯薄膜加熱到其軟化點之上的溫度，(軟化點是在該溫度下熱塑性材料可以形成或成型的那點溫度，低于材料的熔化溫度)，然后使加熱的熱塑性材料以片狀形式與一加熱的成形網(wǎng)篩接觸，成形網(wǎng)篩最好是具有所要求孔尺寸、圖案和構(gòu)型的多孔金屬絲網(wǎng)篩。利用真空使加熱的薄膜貼在成形網(wǎng)篩上，由此使薄膜變成所要求的圖案并具有所要求的孔大小。在真空仍然作用于薄膜的同時，一股熱空氣射流由薄膜之上通過，熱空氣射流使薄膜帶有網(wǎng)眼，其圖案與成形網(wǎng)篩的圖案及孔大小相應(yīng)。
用Mullane等人的專利方法生產(chǎn)的可滲透液體的薄片物簡稱為“成形薄膜”，該膜的厚度很重要，因為如果太厚，液體可能會蓄積在孔中而不易通過。就生產(chǎn)吸收制品如尿布，婦女衛(wèi)生用品、失禁用品等來說，薄片的厚度一般小于約0.075cm，或最好不超過約0.064cm。
可用于本發(fā)明的另一種成形片材是具有纖維樣外觀和觸感的彈性三維網(wǎng)狀織物，該織物包括一種不能滲透液體的塑性材料，并且所說的織物上帶有很多孔眼，這些孔眼是由很多相互交叉的纖維材料形成的，這些在U.S.4，342，314(Radel和Thompson 1982，8，3)上有說明。Radel和Thompson發(fā)明的片材可以用疏水塑料如聚乙烯、聚丙烯、PVC等制造，并已知能用于婦女衛(wèi)生用品等之類的吸收制品。
U.S.3，929，135(Thompson，1975，12，30)公開了又一種能用于本發(fā)明的片材，它是由帶有錐形毛細管狀孔的疏水性聚合物薄膜組成的，還已知這些帶有“錐形毛細管”的薄膜能用于吸收制品，包括成人失禁用品?？梢杂们懊嫣峒暗母鞣N疏水性聚合物來生產(chǎn)這些薄膜，通?？梢圆捎煤穸葹?.0025-0.0051cm的低密度聚乙烯。
可以參考U.S.3，929，135以便更清楚地了解錐形毛細管薄膜。在使用時，這種錐形毛細管上片層中的毛細管頂端是與鋪在下面的吸收芯材料相接觸的。一般說來，錐形毛細管是平截頭圓錐體狀，但應(yīng)理解任何錐形結(jié)構(gòu)，如錐底為三角、正方或多邊形的平截頭棱錐體等也屬“錐形毛細管”范疇之內(nèi)，但為了方便起見，本發(fā)明采用的是圓錐形毛細管，還應(yīng)理解錐形毛細管可以是不對稱的(即某一斜邊的錐角可以不等于另一斜邊的錐角)，而且錐角可以在從錐底到錐頂這段距離內(nèi)連續(xù)變化(即為曲線)在后一種情況中，錐角定義為由與毛細管最小尺寸的錐頂開口處毛細管邊相切的切線角度。根據(jù)本發(fā)明的實踐，適用于上片層的錐角為大約10°-60°。
毛細管的錐底開口尺寸定義為上片層中所說錐形毛細管上最大開口處的測量尺寸，錐頂開口尺寸規(guī)定為所說錐形毛細管的錐頂部分中的最大開口處的測量尺寸，該錐頂遠離上片層表面。當錐形毛細管為平截頭圓錐體時，錐底和錐頂開口尺寸分別是錐底直徑和錐頂直徑。下面所用的錐底直徑和錐頂直徑可以分別與錐底開口尺寸和錐頂開口尺寸互換。
錐形毛細管的錐頂直徑應(yīng)能使液體從上層表面順利通過進入鋪在下面的吸收芯，錐頂直徑約為0.004-0.100吋(0.010-0.254cm)，最好是約0.005-0.020吋(0.013-0.051cm)。
錐形毛細管的錐底直徑要滿足兩條要求，第一條與使用者皮膚相接觸的上片層表面的主觀感覺，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)當錐底直徑在約0.006-0.250吋(0.015-0.635cm)范圍內(nèi)時，聚乙烯呈現(xiàn)出令人愉快的、布樣的非蠟質(zhì)特性，而且，錐底直徑最好是在約0.030-0.060吋(0.076-0.152cm)范圍內(nèi)。第二條要求是毛細管的錐底直徑要足夠小，以使一給定液滴分流通過至少一根毛細管。對于方便尿布和衛(wèi)生用品來說，上述尺寸可以滿足該條要求。
錐形毛細管的高度定義為上片的最外層表面(即一般是與使用者的皮膚相接觸的表面)與錐形毛細管的錐頂之間的距離，當然，該高度取決于如前所述已選定了的錐頂直徑、錐底直徑以及錐角。錐形毛細管的高度應(yīng)該是使該結(jié)構(gòu)在使用中具有最少的斷裂。主要是根據(jù)構(gòu)成上片層的材料特性來確定高度的適宜范圍的，當上片層是厚度為0.001-0.002吋(0.003-0.005cm)的低密度聚乙烯，且錐頂和錐底直徑在優(yōu)選范圍內(nèi)，錐角α在要求的范圍內(nèi)時，錐形毛細管的高度可以是大約0.003-0.159吋(0.008-0.404cm)。
上片層表面的相對干燥狀態(tài)意思是與上片層接觸的大部分液體通過它流入了吸收層，這也就是意味著與上片層接觸的每一滴液珠必須與錐形毛細管的錐底截面保存接觸。如果使間隙面(錐形毛細管的錐底之間的上片層面積)保持最小，就能達到最好的干燥狀態(tài)。最小極限值是當圓錐形毛細管或棱錐形毛細管處于緊密排列的狀態(tài)(其中每一根毛細管的錐底周邊與相鄰毛細管的錐底周邊在整個邊緣上保持接觸)。最小間隙面的優(yōu)化排列是確保各個液滴接觸到至少一根錐形毛細管。方便尿布中的優(yōu)化排列方式是其中的如前所述的錐形毛細管按大約30-1500根錐形毛細管/吋2上片層(5-231根/cm2)順序地排列著。
可以按現(xiàn)有技術(shù)中已知的幾種方法中的任一種來制造錐形毛細管薄片。其中一種具體的適用方法就是提供一種加熱式模具，該模具帶有所要求的錐形毛細管形狀的凸形模件及排列方式(以下稱針形模具)，要確使每根凸形模件其頂端由針形模具底部伸向外。使一部分片狀材料與處于模具和一彈性底板之間的加熱的針形模具接觸，向模具、片狀材料和彈性底板的結(jié)合體加壓，這樣，片狀材料中形成了錐形毛細管，由此制得錐形毛細管上片層。制造上片層的另一種方法是將一部分不能滲透液體的材料在一適當?shù)哪＞呱线M行真空成形。在按上述任一種方法制成錐形毛細管片層后，必需以物理方式由毛細管頂端移出所說材料，以便確保錐頂直徑為所要求的值。例如，可以對頂端進行控制磨蝕，或加熱成形的上片層以熔化使頂端開口，來移出所說的材料。還可以參見U.S.4，629，643(Curro和Linman1986.12.16)，它是關(guān)于一種改善了觸感的微孔聚合物薄膜的，該薄膜也可以用來實施本發(fā)明。
可用于實施本發(fā)明的最佳的可滲透流體的成形膜片材料公開在U.S.4，463，045(Ahr等人，1984.7.31)中，可以參考這篇專利以助于理解Ahr等人發(fā)明的結(jié)構(gòu)。
總的來說，U.S.4，463，045提供的片材不僅具有理想的布樣觸感，而且基本上消除了表面光澤，因此，由塑料制成的片材不再有不希望有的光澤，“塑性”外觀。
可以簡練地將這類最佳片材描繪為是一種宏觀地擴展的三維塑性“網(wǎng)狀織物”，該“網(wǎng)狀織物”具有至少一個在暴露于光下時基本上不出現(xiàn)光澤的可見表面，基本上在整個所說的可見表面上顯示有規(guī)則分隔的，非連續(xù)表面偏差的微觀圖案，所說的每一表面偏差都有其自己的垂直于出現(xiàn)所說表面偏差的那一表面的幅度，所說的每一表面偏差最大尺寸范圍小于約6密耳，這是用一基本上垂直于其幅度的平面測量的，因此當觀察者的眼睛與所說網(wǎng)狀織物的平面間的垂直距離至少是約12吋，正常肉眼是難以辨別出所說的表面偏差的，又由于每一所說的表面偏差沒有大到能足以內(nèi)切一直徑為4密耳圓的平面區(qū)域，并且所有的相鄰表面偏差是如此分隔的，即在可見表面任何部位上的所說表面偏差和所說相鄰表面偏差中間的任何表平面上的內(nèi)切圓的最大直徑小于約4密耳，因此，投射到可見表面任何部位上的光都能被所說的表面偏差向各種方向上漫反射，故此，所說的可見表面基本上看不出光澤。
'045片材至少有一部分所說的表面偏差由表面向外凸起，并至少有一部分表面偏差由所說網(wǎng)狀織物的表面向內(nèi)凹陷。
如上所述，可以利用成形網(wǎng)篩或結(jié)構(gòu)制造這些優(yōu)選的片材，借助支承件上的“網(wǎng)棱”能形成所說的表面偏差。(這些片材的制造在U.S.4，463，045中有詳盡的說明，它們的制造不屬本發(fā)明部分)，通常，所得的表面偏差與機織網(wǎng)支承結(jié)構(gòu)上的“網(wǎng)棱”相吻合，所說的支承結(jié)構(gòu)在生產(chǎn)過程中直接與所說塑性片材的可見表面接觸。
在一種優(yōu)選的制備方法中，直接與所說片材的可見表面相接觸的機織網(wǎng)支承結(jié)構(gòu)是由直徑約為1-2密耳的長絲構(gòu)成的，并且網(wǎng)篩篩目在160根長絲/線性吋(2.54cm)×160根長絲/線性吋(2.54cm)至400根長絲/線性吋(2.54cm)×400根長絲/線性吋(2.54cm)之內(nèi)。
本發(fā)明優(yōu)選的片材其表面偏差的平均幅度至少為約0.2密耳，最好是至少約0.3密耳。最優(yōu)選的片材是，以垂直于所說表面偏差出現(xiàn)在其中的表面測量，每一所說的表面偏差的幅度都是在所有相鄰表面偏差幅度的平均值的±20%范圍內(nèi)，理想的是在±10%范圍內(nèi)。
U.S.4，735，843(Noda，1988.4.5)公開了背面用親水膠乳處理過的“單向”片材，這些材料也可以用于本發(fā)明。
除了上面提到的復(fù)雜的多孔材料外，用簡單穿孔的疏水片材也可以實施本發(fā)明。
由上述內(nèi)容可知，上述優(yōu)選的用于實施本發(fā)明的“片層”或“薄膜”材料實際上不同于纖維無紡織物材料，它們的特征在于大量的纖維是相互重疊搭接而構(gòu)成材料的薄厚的，此外，這些片材是用在使用過程中能提供清潔的、抗污染的或“不會污染的”表面這樣的材料(最好是疏水熱塑性聚合材料)制成的。
可用于本發(fā)明的其它上層材料有，如借助大量的孔或通道能滲透含水流體的各種非吸收纖維或長絲網(wǎng)片，這些材料可以按專利文獻中描描述的方法制造。例如，按照U.S.4，636，419(Madsen等人，1987.1.13)的方法，使由兩種不同化學(xué)類型，且兩者熔點和軟化點不同的帶狀絲構(gòu)成的網(wǎng)片相互接觸并冷卻使形成的網(wǎng)片具有模、縱向聚合物材料不同的特征，上述材料也可以用于本發(fā)明的實施。
另一種適用于本發(fā)明的片材是由聚合物長絲網(wǎng)構(gòu)成的細眼式網(wǎng)狀物(the formaminous net)，所說的網(wǎng)狀物包括兩列位移角為20-90°的長絲?？梢詤⒖細W洲專利申請0215417號(申請日86.6.9，Sneyd等人)以便進一步清楚地理解該片材。上述片材可以用疏水性塑料如聚乙烯、聚丙烯、PVC等制造，并已知可用于婦女衛(wèi)生用品等之類的吸收結(jié)構(gòu)。該類片材一般基重為0.5-5.0盎司/碼2(0.0016g/cm2-0.016g/cm2)，厚5-25密耳，孔面積占30-80%，篩目20-40。還可以使用常規(guī)的無紡織物上層材料。
Ⅶ.底片層底片層是常規(guī)的，可以包括不能滲透流體的聚合物片材，例如聚乙烯或聚丙烯，而且要足夠薄，使其很柔軟。典型的聚乙烯片層的厚度為0.001-0.5mm?？蓻_洗或可生物降解的底片層也可以使用，例如與本發(fā)明所說的內(nèi)褲襯里結(jié)合使用。
Ⅷ.選擇性固定件吸收結(jié)構(gòu)物可以配有，也可以不帶固定件，但最好帶有固定件，這樣就能使吸收結(jié)構(gòu)物固定在人體的某一部位或接近之，使它們發(fā)揮預(yù)期的作用。例如，可以在尿布或失禁用衣上裝上眾所周知的可商購的系帶，在衛(wèi)生巾的底片上按人所共知的方式，膠面朝外地貼上膠帶。各種已知類型的扣、夾和系帶都可以隨意地選用。
Ⅸ.選擇性氣味控制輔助材料本發(fā)明的組合物和制品還可以含有有效量的，即能控制氣味量的各種其它氣味控制材料以進一步提高它們的氣味控制能力以及所能控制的氣味類型的范圍。這些材料包括，如十六烷基氯化吡啶鎓、氯化鋅、銅鹽、銅離子等。這些材料一般占本發(fā)明組合物的0.01%-15%，也就是說，在本發(fā)明類型的吸收制品中一般可以存在有0.01-5.0g的上述材料，以產(chǎn)生進一步的氣味控制效益。
Ⅹ.制備碳/沸石/粘合劑顆粒一種簡單而有效的制備本發(fā)明顆粒物的方法是采用流化床涂覆設(shè)備，在實施例1中有更詳細的描述。但應(yīng)指出，其它類型的涂覆設(shè)置、結(jié)團劑等等也能用來制備這些顆粒物。
實施例Ⅰ在一有代表性的實例中，將100g METHOCEL 5E(粘合劑)溶解在1900ml去離子水中，把沸石(ABSCENTS粉末，398g)加入到METHOCEL溶液(19.9%分散液)中，使用高剪切混合機(SD45型Tekmar高剪切混合機)使沸石分散，通常剪切混合時間為15分鐘。
將996g商購碳粉放入Wurster流化床涂覆機(約10cm Ascoat Unit 101型，Lasko Co，Leominster，Massachusetts)中，碳材料在床中以18scfm(標準英尺3/分)空氣流量流化;入口溫度為138°F(58.9℃)。
ABSCENTS/METHOCEL涂覆液開始流入噴嘴(由The Spraying Systems Co.制造的1/4圓噴嘴;0.40/0.100流體容量;0.120空氣容量)，流速為7.7g/min，排出的空氣溫度為77-84°F(25-28.9℃)。
在一典型的試驗中，按上述方法制得的顆粒包含20-50%(wt)的碳;20-40%(wt)的沸石，余量為粘合劑，粒徑為90-300微米。
實施例Ⅱ按實施例Ⅰ的方法，制備含45%碳、40%沸石(CBV400)和粘合劑(羥丙基纖維素)的組合物顆粒，粒徑為300-500微米。
實施例Ⅲ一種粒徑為200-700微米的混合型氣味控制劑，如下成份 wt%ABSCENTS(平均5微米)沸石 25VALFOR CP300-56沸石 25碳(平均1-2微米) 50按實施例Ⅰ的方法，用1%的麥芽糖糊精粘合劑制備出實施例Ⅲ的組合物。
實施例Ⅳ適宜用作尿布、衛(wèi)生巾等中的吸收結(jié)構(gòu)的襯墊包括一種如下的基本上均勻的混合物成份 百分含量(wt)Kraft纖維素纖維織物(SSK＊) 72碳/沸石＊＊14＊Southern Softwood Kraft＊＊按實施例Ⅰ方法制備的實施例Ⅴ一種可在衛(wèi)生間處理掉(即“可沖洗的”)的，適用于兩次經(jīng)期之間的輕型內(nèi)褲襯里，包括一個內(nèi)含1.5g按實施例Ⅱ方法制備的碳/沸石顆粒的襯墊(表面積117cm2;SSK空氣縮絨3.0g)，所說的襯墊夾在U.S.4，463，045公開的上片層和一種柔軟的無紡織物底層之間。
實施例Ⅵ按U.S.4，687，478(Van Tillburg，1987，8.18)的設(shè)計，用實施例Ⅳ的襯墊(表面積117cm2，8.5g SSK空氣縮絨)制作婦女衛(wèi)生用品，該用品為衛(wèi)生巾式，并有兩條由吸收芯伸向外的垂邊。用U.S.4，463，045的無光澤片材作上層。
實施例Ⅶ用實施例Ⅳ的氣味控制襯墊，按如下方法制作方便嬰兒尿布，所列尿布尺寸規(guī)格適用于6-10kg大小的嬰兒，對于不同大小的孩子或成人失禁用三角褲，可以按照實際情況按比例改變這些尺寸。
1.底層0.025-0.070mm聚乙烯;上、下寬均為33cm，兩邊向內(nèi)切槽口至中間部分寬28.5cm;長50.2cm。
2.上層用前述U.S.3，929，135公開的錐形毛細管聚乙烯上片層，上、下寬均為33cm，兩邊向內(nèi)切槽口至中間部分寬28.5cm;長50.2cm。
3.吸收芯根據(jù)實施例Ⅳ的氣流法木漿纖維，Taber硬挺度為7-9.5，厚8.4mm，軋光;上、下寬均為28.6cm，兩邊向內(nèi)開槽口至中間部分寬10.2cm，長44.5cm。
4.松緊腿帶;4根分開的橡皮帶(每邊2根);寬4.77mm;長370mm;厚0.178mm(上述所有尺寸均指放松狀態(tài)而言)。
按標準方式制作本實施例的尿布，即，將加有氣味控制材料的芯蓋上上片層，再放到底片層上，膠合住。
將松緊帶(離芯最近的稱“內(nèi)帶”，離芯最遠的稱“外帶”)拉伸至大約50.2cm，并沿著芯層的每條縱邊(每邊兩條帶)放置在上層/下層之間。沿每邊的內(nèi)松緊帶放在距芯寬最窄處約55mm的位置(由松緊帶內(nèi)緣測量)，這樣，沿尿布的每邊，在內(nèi)松緊帶和彎曲的芯層邊緣之間就形成了由柔軟的上層/底層材料組成的間隔帶。在拉伸的狀態(tài)下，將內(nèi)松緊帶沿其長度方向膠合住。外松緊帶設(shè)置在距內(nèi)松緊帶約13mm處，并在拉伸狀態(tài)下沿其長度方向膠合。由于上層/底層是柔軟可撓的，因此，膠合的松緊帶收縮使尿布的兩邊有了彈性。
應(yīng)當理解，本發(fā)明的實施不僅能用于人體氣味，而且可用于動物氣味。
實施例Ⅷ一種包括如下成份的貓草墊制品成份 百分含量(wt)粉末纖維素＊90氣味控制材料＊＊10＊致密的顆粒狀＊＊顆粒度400微米;用約6%(wt)METHOCEL把15%(wt)硅藻土和15%白堊粉粒粘合在顆粒碳上。
從上述內(nèi)容可見，為達到所要求的效果，應(yīng)以能達到控制氣味的用量使用本發(fā)明的組合物，當然，該用量是可以變化的，并取決于最終用途和氣味強度。一般來說，婦女衛(wèi)生用品應(yīng)使用足夠量的所說組分物，以便提供至少約0.2g-0.4g的氣味控制劑。為了幫助制定配方者，可以做一簡單的試驗來確定這些組合物的控制氣味能力，包括將氣味控制組合物放入要求類型的吸收墊中，然后均勻地加入5ml洋蔥/氨味介質(zhì)等分試樣(20g商購洋蔥粉，900ml水，其內(nèi)含有7.5g NaHPO4·7H2O、4.5g K2SO4、1.8g MgCl2·6H2O、3.0g NaCl、15.0g尿;10.0ml l當量HCl;攪拌4小時，過濾;如果要求，加入NH4OH和H2O使NH4OH濃度達到500-1500ppm)，在帶嗅孔的密閉容器中平衡1小時后，判斷組合物的氣味控制能力，由此來調(diào)節(jié)用量。
權(quán)利要求
1.一種粘合的顆粒狀組合物，其特征在于所說的顆粒包括如下的粘性混合物(a)一種基本上含碳黑顆粒的氣味控制劑；(b)選自白色氣味控制劑和白色掩蔽材料之中的基本上是白色的顆粒；(c)一種水溶性或可分散于水的粘合劑材料；用肉眼能比較出所說的粘合顆粒的顏色基本上比所說碳顆粒的原黑色淺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于組份(a)與組份(b)之重量比為5∶1-1∶5，優(yōu)選3∶1-1∶3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于所說的白色顆粒氣味控制劑選自于沸石氣味控制劑、粘土氣味控制劑、活性氧化鋁以及它們的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其特征在于所說的沸石氣味控制劑選自高SiO2∶AlO2比沸石和中等SiO2/AlO2沸石，以及它們的混合物，碳與沸石氣味控制劑之重量比最好為5∶1-1∶5。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于粘合劑材料選自羥乙基纖維素、羥甲基纖維素、C1-C3烷基取代的纖維素、麥芽糖糊精，以及它們的混合物，優(yōu)選羥丙基纖維素。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，包括(a)20%-50%(wt)的顆粒碳;(b)20%-45%(wt)的顆粒沸石氣味控制劑。(c)余量包括羥丙基纖維素粘合劑。
7.含至少0.2g權(quán)利要求1的一種組合物的尿布、衛(wèi)生巾或內(nèi)褲襯里。
8.含至少0.2g權(quán)利要求6的組合物的衛(wèi)生巾或內(nèi)褲襯里。
全文摘要
本發(fā)明涉及的是借助粘合劑使顆粒碳與白色氣味控制劑結(jié)合在一起的組合物，優(yōu)選的顆粒組合物其顏色基本淺于原碳色，所得顆粒物最好用于制作婦女衛(wèi)生用品，尿布和繃帶等，含碳和沸石的顆粒不僅顏色較淺，而且能控制與體液有關(guān)的各種惡臭味。
文檔編號A61F13/15GK1054902SQ9110150
公開日1991年10月2日 申請日期1991年2月12日 優(yōu)先權(quán)日1990年2月12日
發(fā)明者南?！たɡ辽?申請人:普羅格特-甘布爾公司