專利名稱：粘彈性的牙膏組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的潔牙組合物，具體地說是涉及具有粘彈性的牙膏和牙用凝膠。
有一種粘稠劑(粘合劑或膠化劑)，通常被用于潔牙組合物，以防止貯存時成份的分離，提高在牙刷上使用時的可節(jié)約性和保留性，改進(jìn)其化妝品特性等等。這種增粘劑通常是一種可以在水介質(zhì)中擴(kuò)散的親水膠體。纖維素衍生物是被最廣泛運(yùn)用的增粘劑，這是因?yàn)樗鼈儾粌H便宜，而且質(zhì)量可以準(zhǔn)確地控制。羧甲基纖維素鈉(NaCMC)是一種運(yùn)用最廣泛的潔牙劑的增粘劑，但是這樣粘稠的潔牙劑經(jīng)常容易脫水收縮，比如強(qiáng)度和粘性的嚴(yán)重喪失。據(jù)研究，這種情況部分是由于存在于NaCMC的某些配料中的霉菌和細(xì)菌產(chǎn)生的纖維素酶對NaCMC的酶降解作用所造成的。這些微生物可以在水中、NaCMC的貯存中，適于生長的潮濕條件下產(chǎn)生，或來自于其它的污染源。殺除這些微生物當(dāng)然不能消除已產(chǎn)生的酶。
羥乙基纖維素是一種比NaCMC有更好的抗纖維素酶的增粘劑，可能是由于和NaCMC相比，它在分子上有更統(tǒng)一的取代形式，但是在牙膏組合物中，它常常產(chǎn)生一種不受歡迎的“長”或“纖維狀”的質(zhì)地的物質(zhì)。
在美國第4，254，101號專利中，Denny提出在含硅石磨砂磨光材料和高水平的潤濕劑的牙膏中，用聚羧乙烯制劑做為增粘劑，可以提供“最佳質(zhì)地”，并提高氟化鐵對于牙齒的琺瑯質(zhì)的有效性。聚羧乙烯被描述成是一種由丙烯酸與大約0.75%到2.0%的聚烯丙基蔗糖或聚丙烯基季戊四醇交聯(lián)的膠狀水溶性的聚合物，可以從B.F.Goodrich，以“Carbopol”商標(biāo)獲得。但是，已經(jīng)知悉，“Carbopol”不易擴(kuò)散。B.F.Goodrich建議利用一種抽引器和其他特殊的工序來獲得較好的擴(kuò)散效果。這個問題的提出是因?yàn)镃arbopol親水性很強(qiáng)，以致于使分離的顆粒膨脹并且結(jié)塊形成聚集體。如果試圖使之?dāng)U散，那么聚集體的外部將會水化膨脹，而內(nèi)部不再容易和水接觸。這將引起在進(jìn)一步的混合過程中非常難以除去的小癖點(diǎn)和不均區(qū)域。這些小癖點(diǎn)和不均區(qū)域在最終產(chǎn)物中一直保留。這使產(chǎn)品的最終流變特性的控制降低，并使逐批質(zhì)量差異增加。最后的用戶很容易覺察到這些差異，從而認(rèn)為是劣質(zhì)產(chǎn)品。
本發(fā)明的一個目的是提出一種不具有以上提到的諸缺陷的牙膏組合物。本發(fā)明的另一個目的是提供一種線性粘彈的牙膏組合物。本發(fā)明的第三個目的是提供一種牙膏組合物，它對抗相分離或脫水分離、貯存過程中粘性的改變有很好的穩(wěn)定性，并且在高溫低溫的條件下，使已溶解的、擴(kuò)散的或懸浮的顆粒穩(wěn)定，免除小的癖點(diǎn)，具有很好的質(zhì)地和其他化妝品的特性，易于從計(jì)量分配的管、泵等中擠出來(易于剪薄的)，擠出來后可保持好的支撐直立形態(tài)(結(jié)構(gòu)的迅速恢復(fù))，并改進(jìn)氟化鐵對牙齒琺瑯質(zhì)的有效性，以提高防齲的能力的線性粘彈性。本發(fā)明更進(jìn)一步的目的是提供一種通過對牙齒表面，包括牙齒，最好是在口腔中，使用有效數(shù)量的本發(fā)明的這種組合物，來促進(jìn)口腔衛(wèi)生的方法。本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點(diǎn)將在下面的描述中看出。
根據(jù)本發(fā)明的某些方面，通過以PH大約4到大約9的牙膏和牙凝膠的形式，提供一種線性粘彈性的牙膏組合物來實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。這種牙膏或牙凝膠包含一種口腔適用的水/潤濕劑載體，一種口腔適于的牙齒磨光劑，能夠提供組份的線性粘彈性的有效量的一種人工合成的線性粘彈性的交聯(lián)聚合粘稠劑，并且，在重量百分比為1wt%的水溶液中，彈性或儲能模量G’和粘性或損耗模量G”在0.1到100弧度/秒(rad/sec)的應(yīng)用頻率范圍內(nèi)基本上與頻率無關(guān)，其G’的最小值1，000達(dá)因/平方厘米(dynes/sq.cm)的變化不超過原值的一個數(shù)量級，且G”/G’的比值范圍大于0.05小于1。
至少在最佳實(shí)施例中，本發(fā)明的線性粘彈性含水牙膏組合物滿足下面的老化溫時表A中每一個穩(wěn)定標(biāo)準(zhǔn)表A老化溫度(°F) 最小持續(xù)時間(周)120 9100 >1277 >52更具體地說，如果在表Ⅰ中在每個老化溫度時，滿足下面所說的每一條穩(wěn)定標(biāo)準(zhǔn)的時間至少是最少的周數(shù)，該組合物就被認(rèn)為是穩(wěn)定的a.沒有明顯的可以看見的相分離(比如，沒有固/液兩相的分離)，b.在粘滯性、屈服應(yīng)力或其他動力機(jī)械方面沒有明顯的改變，c.沒有變色效應(yīng)或明顯的顏色改變。
這里所說的“線性粘彈”，指的是該牙膏的彈性(儲能)模量G’和粘性(損耗)模量G”都基本上與拉力或彈性形變無關(guān)，至少在0.1%到10%的實(shí)用彈性形變范圍內(nèi)無關(guān)。動力振蕩的測量是用流變性系統(tǒng)四的儀器來完成的。在這個實(shí)驗(yàn)中，將一個振蕩剪切場放置在材料上，并測量其相應(yīng)的剪切力響應(yīng)(粘性摩擦應(yīng)力響應(yīng))。這種應(yīng)力被一種在位移上同相位的組份(彈性模量G’)，和一種相位差為90°的組份(損耗模量G”)所定義。G’的值表示出彈性程度和系統(tǒng)網(wǎng)絡(luò)組織，見1.Menjivar，J.A.“水溶性聚合物;性能的優(yōu)點(diǎn)”;Glass，J.E.，Ed;《化學(xué)進(jìn)展》213;美國化學(xué)會，華盛頓D.C.，1986，第209-226頁;
2.Sinton，S.;Maerker，J.;J.Rheol.(NY)1986 30，77，該兩文獻(xiàn)均參考地結(jié)合在本文中。
更具體的是，由于本發(fā)明的目的，視這種牙膏組合物為線性粘彈的，如果在0.1%到50%的彈性形變范圍，彈性模量G’的最小值為1000dynes/sq.cm，并且變化不超過原數(shù)值的一個數(shù)量級。推薦的是，G’是最小值和G”的最大值適用于在彈性形變0.1%到50%的范圍。
G”/G’(Tanδ)小于1，較好的是小于0.8，但是大于0.05，最好的是大于0.2，至少在彈性形變0.1%到50%的范圍，是好的線性粘彈牙膏組合物進(jìn)一步的特點(diǎn)。要說明的是，這樣%彈性壓力是剪切力×100%。
關(guān)于所要求的重量百分比為1%的交聯(lián)聚合物的水溶液，彈性模量G’本與頻率無關(guān)，并且比相應(yīng)的損耗模量G”要高，這說明了凝膠結(jié)構(gòu)固體狀的行為特點(diǎn)見3.Purd'home，R.K.;Constjen，V.，和Knoll，S.;“水介質(zhì)中的聚合物”，Glass，J.E.，Ed;《化學(xué)進(jìn)展》，223，美國化學(xué)會，Washington.D.C，1989，PP89-112，并參考結(jié)合于本文中。
更具體地，在這種溶液中，在0.1到10 rodians/sec的實(shí)用頻率范圍內(nèi)，G’和G”基本與頻率無關(guān)，G’的最小值為1000dynes/sq.cm.，其變化不超過原數(shù)值的一個數(shù)量級，并且G”/G’的比值大于0.05且小于1。
順便解釋一下，當(dāng)把彈性應(yīng)力作用到該組合物上時，彈性(儲能)模量G’是一種已貯存和后挽回的能量的量度，同時粘性(損耗)模量G”是一種已以熱的形式分散的這部分能量的量度。因此，Tanδ的值相當(dāng)于0.05＜Tan δ＜1，最好是0.2＜Tan δ＜0.8，這意味著當(dāng)加上至少預(yù)計(jì)同類產(chǎn)品將會遇上的彈性應(yīng)力和壓力時，該組合物將保留足夠的能量。例如，當(dāng)把牙膏擠出牙膏管或泵而恢復(fù)到牙膏原先的狀態(tài)，并且當(dāng)擠壓力移開時，呈現(xiàn)很好的直立支撐狀態(tài)。因此，TanS值在以上范圍內(nèi)的組合物，應(yīng)有很高的粘聚特性，即當(dāng)一個剪切力或彈性擠壓力用到組合物中的一部分使其流動時，其周圍的部份也會隨著流動。這種線性粘彈的粘聚特點(diǎn)的結(jié)果是，當(dāng)牙膏被擠壓時，該組合物很容易從管或泵中均一地流出，且形成很好的支撐站立狀態(tài)，還具有標(biāo)志本發(fā)明的成份的一大特點(diǎn)-易于擠出的特性。該線性粘彈性質(zhì)由于防止因液體介質(zhì)周圍的顆粒的應(yīng)力作用而產(chǎn)生的顆粒移動從而阻止懸浮顆粒的相分離，使其物理穩(wěn)定性得以提高。
從另一方面來說，在此使用的在溶液中的交聯(lián)聚合物所具有的，指示凝膠網(wǎng)絡(luò)形成的理想的流體學(xué)特性是屈服點(diǎn)的存在。屈服點(diǎn)的定義是引起流動所需的剪切應(yīng)力的量;見4.Goodwin，J.W.，“固體/液體的擴(kuò)散”;Tadros，Th，F(xiàn).，Ed;Academic Press，(年鑒)，N.Y.1987，PP199-224，同樣已被參考并結(jié)合于本文。當(dāng)剪切應(yīng)力的數(shù)值低于屈服點(diǎn)時，將不產(chǎn)生流動。因?yàn)楫?dāng)凝膠顯出足夠高的屈服值時，它將允許配制在凝膠中的顆粒永久性地懸浮，所以這種塑性流動學(xué)特性是有價值的。當(dāng)要求磨光顆粒懸浮的時候，在牙膏里以上特性顯得尤為重要。見5.Lockhead，R.Y.，Davidson，J.A.，and Thomas，G.M.;“水介質(zhì)中的聚合物締合過程中的表現(xiàn)”;Glass，J.E.，Ed;化學(xué)進(jìn)展223;美國化學(xué)會，Washington，D.C.，1989，PP113-147，同樣被參考和結(jié)合在本文中。
以上所描述的本發(fā)明的牙膏組合物的線性粘彈性質(zhì)，基本上是由具有分子量(M.W.)為1，000到5，000，000的，所定義的人工合成的線性粘彈交聯(lián)聚合增粘劑所提供的。這些用于交聯(lián)的均聚物和共聚物(聚合物，由2、3或更多的單元組成)通常是陰離子的，包括含重復(fù)單元的鏈或骨架，每一個重復(fù)單元最好包含至少一個碳原子(一般地在鏈或骨架中只有碳原子)，并且最好含有至少一個直接或間接懸接的一元酸基團(tuán)，例如磺酸的、次膦酸的，或者最好是膦酸的或羧酸的，或者其鹽類，如堿金屬鹽和銨鹽。一般需要重復(fù)單元占聚合體重量的百分比至少為10%，以至少占50%為好，最好占80%到95%甚至100%是理想的。在這里的牙膏成份中，推薦使用大約有0.1～2.5%的交聯(lián)聚合物。
根據(jù)最佳實(shí)施例，所需的交聯(lián)聚合物來源于一種合成的陰離子的聚合的聚羧酸酯，在先有技術(shù)中，例如，在Shedlovsky的美國專利3，429，963中;在Gaffar的美國專利4，152，420中;在Dichter et al的美國專利3，956，480中，Gaffar的U.S.Patent No.4，138，477中，Gaffar et al的U.S.Patent No.4，183，914中，做為一種抗結(jié)石劑，許多種聚合聚羧酸酯已被陳述了。
這些合成的陰離子聚合的聚羧酸酯，通常以它們的游離酸形式本身被使用，或者較好是以部份，最好是以完全地中和的水溶性或水膨脹性的(水合的、成膠的)堿金屬(例如，鉀和最好是鈉)或銨鹽的形式被使用。較好的是順丁烯二酐或酸與其他可聚合的乙烯不飽和的單體，推薦乙烯基甲基酸/順丁烯二酸(MVE/MA)，以1∶4到4∶1的比例形成的共聚物，其分子量(M，W)大約30，000到1，000，000。這些共聚物是可以得到的，例如，Gantrez，如AN139(M.W.500，000)，AN119(M.W.250，000);S-97 Pharmacentical Grade(M.W.70，000)，GAF公司。三元共聚物如1.0 MA/0.4MVE/0.1十二烷，1.0 MA/0.75MVE/0.25癸烯，1.0MA/0.95MVE/0.05二十碳烯或十四碳烯，1.0MA/0.9MVE/0.1十四碳烯，1MA/0.9MVE/0.1丙烯酸，乙烯基吡咯烷酮或異丁烷，也都是有用的。
其他有效的聚合的聚羧酸酯包括上面提到的U.S.Patent No.3，956，480中所陳述的，象1∶1的順丁烯二酸與丙烯酸乙酯;甲基丙烯酸羥乙酯;N-乙烯基-2-吡咯烷酮，或者乙烯的共聚物，其后者是可以得到的，例如，Monsanto EMA No.1103，M.W.10，000和EMA Grade 61;還有1∶1的丙烯酸與甲基或羥乙基甲基丙烯酸酯，甲基或丙烯酸乙酯，異丁基乙烯基醚或N-乙烯基-2-吡咯烷酮的共聚物。
另外的有效的聚合的聚羧酸酯有以上提到的U.S.Patent No.4，138，477和4，183，914所陳述的，包括順丁烯二酸和苯乙烯，異丁烯或者乙烯基甲基醚，聚丙烯酸，聚亞甲基丁二酸和聚順丁烯二酸、磺基丙烯酸低聚物(M.W不高于1，000)的共聚物，可以以Uniroyal ND-2獲得。
一般適用的是聚合的烯屬的或乙烯的含活化的碳-碳烯烴雙鍵的不飽和羧酸，并且至少有一個羧基，即一種含易于在聚合反應(yīng)中起作用的烯烴雙鍵的酸，這種易于起作用的雙鍵性質(zhì)是由雙鍵在單體分子中所在的位置引起的對羧酸基團(tuán)來說不是α或β的位置，就是作為末端亞甲基基團(tuán)的一部份。這些酸的例子是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、丁烯酸、β-丙烯氧基丙酸、己二烯-[2，4]-酸、α-氯代己二烯-[2，4]-酸，β-苯丙烯酸，β-苯乙烯基丙烯酸，己二烯-[2，4]-二酸，次甲基丁二酸，甲苯順丁烯二酸、甲基反丁烯二酸、戊烯二酸、3-羧基戊烯二酸、α-苯丙烯酸、2-丙烯酸芐酯、2-丙烯酸環(huán)己酯、順-[2]-甲基-[2]酸，傘形花酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸/酐。可與這些羧酸單體共聚合的其他不同的烯烴類單體包括丁烯-[3]-酸、氯乙烯、二甲基順丁烯二酸、等等。共聚物一般包含足夠的羧酸鹽基團(tuán)而具有水溶性。
人工合成的陰離子聚合的聚羧酸酯通?？梢詭в宣u素的和含O取代基的，并且與例如酯、醚、-OH基團(tuán)連接的碳?xì)浠衔铩?br> 根據(jù)本發(fā)明的另一最佳實(shí)施例，所需的交聯(lián)聚合物來源于一種含重復(fù)單元的聚合物，這些重復(fù)單元中，有一個或幾個膦酸基團(tuán)連在該聚合物鏈的一個或多個碳原子上。這些聚合物舉例如下含分子式為Ⅰ
的重復(fù)單元的聚(乙烯基膦酸)，式Ⅰ的乙烯膦酸單元交替或無規(guī)律地與氟代乙烯基膦酸的單元的共聚物，具有式Ⅱ
的單元的聚(1-膦酸丙烯)，含重復(fù)單元為分子式Ⅲ
的聚(β-苯乙烯膦酸)，其中PH是苯基，一種含式Ⅲ單元和式Ⅰ的單元交替或隨機(jī)連接的，β-苯乙烯膦酸與乙烯基膦酸的共聚物，還有重復(fù)單元為分子式Ⅳ
的聚(α-苯乙烯膦酸)。
這些苯乙烯膦酸聚合物和它們的含其他惰性的乙烯不飽和單體的共聚物，通常分子量在2，000到30，000之間，最好的在2，500到10，000之間。這種“惰性”的單體指那些沒有明顯地干涉交聯(lián)聚合物的預(yù)期功能的單體。
其他的含膦聚合物包括比如，含重復(fù)單元為式Ⅴ
的膦酸乙烯，這里n可以，例如，是一個整數(shù)或使聚合物的分子量為3，000左右的一個數(shù)值;再比如含重復(fù)單元為式Ⅵ
其他的膦酸聚合物包括，例如，聚(膦酰基乙酸烯丙酯)，膦酸聚甲基丙烯酸酯等等，還有在EP Publication 0321233中陳述的增殖(germinal)二膦酸聚合物。
做為含次膦酸和/或磺酸基團(tuán)的聚合物的例證，可提及含單體或部份來自于乙烯基或烯丙基次膦酸和/或磺酸的聚合作用的聚合物或共聚物?？墒褂眠@些單體的混合物，以及它們與含一個或幾個惰性可聚合的乙烯的不飽和單體(例如上面提到過的起作用的合成的陰離子聚合羧酸酯)的共聚物。要提起注意的是，在這里所用的這些和其他的交聯(lián)聚合物中，通常只有一個酸性基團(tuán)連接到在聚合物的主鏈或支鏈的一個給定的碳原子或其他原子上。含修飾成為懸掛酸性基團(tuán)的聚硅氧烷在這里也可以被使用。含有或者被修飾成含有酸性基團(tuán)的離子交聯(lián)聚合物也是有效的。在the Kirkothmer Encyclopedia of Chemical Technology，第三版，Supplement volume，John Wiley and Sons，Inc.Copyright 1984，pp 546-573中，陳述了離子交聯(lián)聚合物，其描述被參考結(jié)合在本文中。其他的聚酯、聚亞胺酯、人工合成或天然的聚胺，包括蛋白質(zhì)和蛋白質(zhì)材料(如膠原蛋白，聚精氨酸和其他聚合氨基酸)，如果它們含有或被修飾成含酸性基團(tuán)，則也是有效的。
以上所描述的可交聯(lián)的聚合物和共聚物在鏈成骨架中可以含有來自于可聚合的乙烯的不飽和單體的部分，并且，不同于以上描述過的含酸性基團(tuán)的單體部份。聚合反應(yīng)是以已知的方式進(jìn)行的，通常在有引發(fā)劑的存在下，最好是在一種溶劑介質(zhì)中進(jìn)行的漿體聚合反應(yīng)，在這些介質(zhì)中單體(不是聚合物產(chǎn)物)是可以溶解或容易擴(kuò)散開的。
根據(jù)本發(fā)明的目的，以上所描述的聚合物必須交聯(lián)成線性粘彈的。聚合物是交聯(lián)輕微的，以使它們在含水介質(zhì)中膨脹并形成凝膠和強(qiáng)大的三維網(wǎng)絡(luò)。同時要避免過份地交聯(lián)所導(dǎo)致的堅(jiān)硬、不可逆的聚合物。交聯(lián)劑的量可以在占交聯(lián)聚合物的總重量的大約0.01～30%的范圍內(nèi)變化，最好是大約2～20%W，更好的是大約3～15%W。
根據(jù)最佳實(shí)施例，當(dāng)加入所需數(shù)量的交聯(lián)劑，在聚合物的單體成份聚合的過程中，交聯(lián)同時進(jìn)行。在這個實(shí)施例中，交聯(lián)劑一般是含至少4個，最好是最少5個，直到大約30個碳原子的碳?xì)浠衔?，并且?個，最好至少3個或更多的可聚合的活化的乙烯不飽和基團(tuán)，最好是非共軛、末端的關(guān)系。它們可以含任一種鹵素和/或含氧的取代基和連接基，例如酯、醚和-OH基團(tuán)。這些交聯(lián)劑的例子包括1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，1，5-己二烯、二乙烯基乙二醇、丁二醇丁二烯醚、N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺、聚二丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸，在其中每一種情況都來自于聚乙二醇(重均分子量為126到8500)，三羥甲基丙烷三丙烯酸鹽和三甲基丙烯酸、1，2-亞乙基乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、十二碳二醇二丙烯酸、二甲基丙烯酸，來自于乙烯氧化物和丙烯氧化物嵌段共聚物的二丙烯酸和二甲基丙烯酸、用丙烯酸或甲基丙烯酸二酯或三酯化的多價醇(例如甘油、蔗糖或季戊四醇)三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、異丁烯酸、二乙烯基苯、二烯丙基鄰苯二甲酸酯，聚乙二醇二乙烯基醚、三羥甲基丙基、二烯基丙基醚，聚烯丙基蔗糖、季戊四醇、二乙烯基乙烯尿和它們的混合物。
根據(jù)另一個實(shí)施例，通過聚合功能量的交聯(lián)劑和相應(yīng)量的在聚合物鏈上的懸掛的反應(yīng)基團(tuán)，例如OH、NH2、CONH2和特別是前面曾提到過的酸性基團(tuán)(例如羧酸、膦酸、亞磷酸、磺酸等等)反應(yīng)，形成可交聯(lián)的聚合物(后聚合作用)之后，交聯(lián)便完成了。與酸性基團(tuán)反應(yīng)的交聯(lián)劑一般含至少4個到30個碳原子，并且可能包括，例如，線性和環(huán)狀的多羥基-丁烷和十八碳烷二醇、聚乙二醇、丙三醇、蔗糖和季戊四醇和相應(yīng)的聚硫醇和聚胺(如環(huán)己烷和十八烷的二胺等)。交聯(lián)劑還與其他一些以上提到過的懸掛的反應(yīng)基團(tuán)反應(yīng)，這些懸掛的反應(yīng)基團(tuán)包括相應(yīng)的聚合功能酸性化合物，例如含至少2個前面所提的酸性基團(tuán)，如丁烷、癸烷和十八烷的二羧酸。由于后聚合作用的所得到的交聯(lián)產(chǎn)物通常更加易于水解，或者失去所需的線性粘彈特性，因此，一般不很傾向于用后聚合作用。
顯然要進(jìn)行含馬來酐的聚合物和共聚物的后聚合交聯(lián)，必須首先水解打開酐環(huán)，以釋放出與交聯(lián)劑反應(yīng)所需的-COOH基團(tuán)。
在本發(fā)明的牙膏成份中，水/潤濕劑的載體包含占牙膏組合物的重量大約6～50%的水和大約20～70%的潤濕劑(或他們的混合物)。潤濕劑的含量最好在純基質(zhì)基礎(chǔ)上占大約25～60%，水含量最好占大約15～30%。潤濕劑/水的比例最好占大約1/1到4/1。
在這些牙膏組合物中，非毒性、適用于口腔的可以使用的潤濕劑包括，例如山梨醇(通常是70%的水溶液形式)、甘油醇、丙二醇、木糖醇、聚丙二醇和/或聚乙二醇(例如，400～600)，特別是甘油醇和山梨醇的混合物。在折光率是一個重要的考慮因素的透明凝膠中，大約0～80%的甘油醇和大約20～80%的山梨醇和大約3～30%的水的混合物是最佳的使用選擇。
本牙膏組合物還含有一種在刷牙時同時使用的口腔或牙齒適用的打磨和磨光材料。舉例說明這些磨料，例如不溶于水的偏磷酸鈉、偏磷酸鉀、磷酸三鈣、二水磷酸鈣、無水磷酸二鈣、焦磷酸鈣、正磷酸鎂、磷酸三鎂、碳酸鈣、硅酸鋁、硅酸鋯、二氧化硅、皂土(膨潤土)、和它們的混合物。其他適用的磨光材料包括，在1962年12月15日的美國專利No.4，070，510中描述的微粒熱固樹脂，例如密胺甲醛、酚甲醛、脲甲醛、交聯(lián)的聚環(huán)氧化物和聚酯。較好的磨料包括顆粒平均大小不大于1.1微米，表面積不大于大約50，000cm2/gm，顆粒大小不大于5微米的結(jié)晶硅，硅膠和膠態(tài)硅、非晶形的堿金屬硅酸鋁的復(fù)合物。
在此最好使用硅的磨料。特別提倡那些膠態(tài)硅，例如在Zeodent商標(biāo)下出售的這種產(chǎn)品，例如Zeodent 113，或在SYLOID商標(biāo)下出售的Syloid72和Syloid74，或在SANTOCEL商標(biāo)下出售的Santocel 100和堿金屬硅酸鋁復(fù)合物。由于這些磨劑的折光率與在牙膏中常用的膠凝劑的液體系統(tǒng)(包括水和/或濕潤劑)的折光率相近，因此這些磨料特別有用。
許多被稱作“不溶于水”的磨光材料具有陰離子的特點(diǎn)，并且也包含一小量水溶性的材料。因此，可以按在Thorpe的Dictionary of Applied Chemistry，Volumeq，4th Edition，PP510-511中描述的方法，將不溶性的偏磷酸鈉形成任一種合適的形態(tài)。不溶性的偏磷酸鈉的形成，如Madrell的鹽和Kurrol的鹽，都是合適的材料的另一些例證。這些偏磷酸鹽在水中僅呈現(xiàn)很小的溶解性，并且因此常被認(rèn)為是不溶性的偏磷酸鹽(IMP)。在這里常含有極少量的可溶性磷酸材料，例如雜質(zhì)，通常占重量的很小的百分比，如不高于4%。已確信在不溶性偏磷酸中含可溶性的三偏磷酸鈉，如果需要的話，可以通過水洗很好地減少或消除可溶性磷酸材料的量。不溶性的堿金屬偏磷酸鹽一般是以大于大約37微米的顆粒不超過材料的1%的粉粒形式使用的。
磨料的量一般占大約5～70%，好的大約10～40%，更好的大約10～30%。
本發(fā)明的牙膏組合物的理想的選擇成份是，一種有效量的，在阻止、預(yù)防或消除齲齒的技術(shù)方面公知的氟化物離子，供氟源通常含少量所需要的、或者使其有效的，可以輕微地或全部地溶解在水中和牙膏組份中的化合物。它們的特點(diǎn)是在水中可以釋放出氟化物(或含氟化物的)離子的能力，并且不與其他口腔制劑化合物發(fā)生不需要的反應(yīng)。這些材料較好的有無機(jī)的氟化鹽，例如可溶性堿金屬和堿土金屬的鹽，(如氟化鈉、氟化鉀、氟化銨、氟化鈣)銅的氟化物(如氟化亞銅)，氟化鋅，氟化鋇，氟硅酸鈉、氟硅酸銨、氟鋯酸鈉、一氟磷酸鈉、單氟或雙氟磷酸鋁、氟酸化的焦磷酸鈉鈣。堿金屬和錫的氟化物，例如氟化鈉和氟化亞錫，單氟磷酸鈉(MFP)和它們的混合物。
供氟化合物的量在一定程度上取決于化合物的類型，它的溶解度和口腔制劑的類型，但是，它必須是無毒性的劑量，大約一般占制劑的0.005～3.0%。在牙膏制劑中，例如，凝膠、霜劑、牙膏，釋放出占制劑重量的25～5，000ppm的氟離子的這類化合物數(shù)量被認(rèn)為是安全的。可使用一個合適的最小量的這類化合物，但是使用可以釋放大約300～2，000ppm氟離子的足夠的化合物為好，更好的是可以釋放出800～1，500ppm的氟離子。一般地，在堿金屬氟化物和氟化亞錫的情況下，按照制劑的重量計(jì)算，這些化合物占重量的百分比不超過2%，并且最好是在0.05～1%的范圍內(nèi)。在單氟磷酸鈉的情況下，這種化合物可以存在的量是大約0.1～3%，更典型的是大約0.76%。
很顯然，其它的方便的增粘劑(粘合劑、膠化劑)可能被包括在這種牙膏組合物中，通常大約是一份所定義的交聯(lián)的聚合增粘劑的重量的0.1～4份。這些其他的增粘劑的例子包括黃質(zhì)膠，羥乙基纖維素、纖維素醚的水溶性鹽(如羧基甲基纖維素鈉和羧甲基羥乙基纖維素鈉)。天然的膠，如角叉膠(愛爾蘭蘚、Viscarin)、刺梧桐膠，阿拉伯膠、黃蓍膠也同樣可以使用。膠態(tài)硅酸鎂鋁、Veegum或精分的硅也可以作為增粘劑系統(tǒng)的一部份。推薦的增粘劑包括黃質(zhì)膠、角叉膠、羧甲基纖維素鈉、羧甲基羥乙基纖維素鈉和羥乙基纖維素，最好占每份交聯(lián)聚合的增粘劑的大約0.4～3份。其他同樣有用的有合成的Hecterite，一種人工合成的膠狀的鎂堿金屬硅酸鹽復(fù)合物的粘土，可以從，例如Laporte Industries Limited以Laponite(例如CP，Sp2002，D)獲得。對Laponite D的分析表明，大約有占重量百分比為58.00%的Sio2、25.40%的Mgo，3.05%的Na2o，0.98%的Li2o，和一些水和痕量金屬。它的真比重為2.3，并且它的表觀體積密度(9.1ml在8%的濕度)是1.0。
其他合適的增粘劑包括淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、羥丁基甲基纖維素，羥丙基甲基纖維素、藻酸鹽、茄替膠、刺槐豆膠、pecten和羅望子膠等等。
將被理解的是，為了方便，口腔制劑將被出售或分配在合適的貼了商標(biāo)的包裝中。因此牙膏、霜劑或凝膠通常將裝在一個軟管、典型的是鋁，線形鉛或塑料管，或其他擠壓、泵、或?yàn)榱肆砍龊康募訅旱姆峙淦髦校由厦枋鏊臉?biāo)簽，事實(shí)上，就是成為牙膏、凝膠或霜劑物。
在本發(fā)明的組合物中，使用有機(jī)表面活性劑來提高預(yù)防效果，使得口腔內(nèi)抗結(jié)石劑達(dá)到徹底并且完全地分布，提供在美容上可以接受的已配制好的組合物。這種有機(jī)的表面活性材料在性質(zhì)上最好是陰離子的、非離子的、或者兩性的，而且最好將表面活性劑做為一種賦予了組合物洗滌的和發(fā)泡特性的洗滌材料。合適的陰離子表面活性劑的例子如，高級脂肪酸單酸甘油脂單硫酸酯的水溶性鹽(如氫化椰子油脂肪酸的單硫酸化的單酸甘油脂鈉鹽)，高級堿金屬硫酸鹽(如十二烷基硫酸鈉)、堿金屬芳基磺酸鹽(如十二烷基苯磺酸鈉)、高級烷基硫代乙酸、1，2-二羥基丙烷磺酸鹽的高級脂肪酸酯，還有低級脂族氨基羧酸化合物的基本上飽和的脂族酰銨(如那些在脂肪酸、烷基或酰基等中含12到16個碳的化合物)。最后提到的胺的例子是N-十二烷酰肌氨酸、還有那些基本上不含肥皂或相似的高級脂肪酸材料的N-十二烷酰、N-十四?；騈-棕櫚酰胺氨酸的鈉、鉀和乙醇胺鹽。本發(fā)明中的口腔用組合物中使用這些肌氨酸化合物是特別有益的，因?yàn)檫@些材料抑制口腔凹處由于碳水化合物的降解而導(dǎo)致的酸的形成再加上使牙琺瑯質(zhì)在酸溶液中的溶解降低，因此，這些材料呈現(xiàn)出一種在口腔中阻止酸形成方面的推遲和顯著的效應(yīng)。
水溶性的非離子表面活性劑的例子有，乙烯氧化物與各種含長的疏水鏈的易反應(yīng)的含氫化合物(如大約12到20個碳的脂族鏈)的縮合產(chǎn)物，這些縮合產(chǎn)物(“ethoxamer”)含親水的聚氧乙烯部分，如聚環(huán)氧乙烷和脂肪酸、脂肪醇、脂肪胺、多羥基醇(如-硬脂酸脫水山梨醇)、聚環(huán)氧丙烷(如普盧蘭尼克材料)的縮合產(chǎn)物。
各種其它材料可結(jié)合在本發(fā)明的口腔制劑中，象增白劑、防腐劑、硅氧烷、葉綠素化合物、其他抗結(jié)石劑、和/或含氨的材料(如尿素、磷酸二銨、及它們的混合物)。所含的配料，在制劑中加入的輔助劑的量應(yīng)該對所需的特點(diǎn)和特性沒有明顯的不利影響。
其他合適的芳香的或甜的材料也可以使用。合適的芳香成份有芳香油，如薄荷油、冬青油、黃樟油、丁子香油、一串紅油、桉樹油、majaram油、肉桂油、檸檬油、桔子油和水楊酸甲酯，合適的增甜劑包括蔗糖、乳糖、麥芽糖、山梨醇、木糖醇、環(huán)己烷氨基磺酸鈉、紫蘇亭、APM(天冬氨酰苯基丙氨酸、甲酯)、糖精等。芳香劑與增甜劑在一起合適的范圍大約占制劑的0.1%到5%以上。
在本發(fā)明的最佳實(shí)施例中，這些牙膏成份最好施用在牙齒的表面，如牙齒琺瑯質(zhì)，最好是用刷子刷，一般一日1到3次，然后最好清洗口腔。
下面的例子A-F說明了有效的人工合成交聯(lián)聚合物的制劑及它們的性質(zhì)。這里和下面的權(quán)利要求中所涉及的部分、數(shù)量及比例都是按照重量計(jì)算，且除非聲明，溫度的單位都是℃。
后聚合作用的交聯(lián)例A 例BPVM/MA * 0.33330mols(摩爾) 0.33001molsPEG600 ** 0.00166mols 0.00249molsMEK *** 6.6 6.6注＊Gantrez AN139，乙烯基甲基醚/馬來酸1/1共聚物，M.W.500，000(GAF.corp.)＊＊聚乙二醇，M.W.600(13-14E.O.)＊＊＊甲基乙基酮在一個攪拌的1升樹脂煉聚鍋中將PVM/MA共聚物溶解在MEK(b.pt.80℃)中，產(chǎn)生10%的溶液。再加入PEG，讓液體回流大約4小時。蒸餾，通過冷水冷凝器，收集至少400ml的MEK。將這種粉紅色的漿狀產(chǎn)物在50℃～60℃時注入到一個大的蒸發(fā)皿中，并進(jìn)一步在真空60℃～70℃的條件下?lián)]發(fā)過夜。
盡管開始的PVM/MA共聚物在高溫下不僅溶于酮且溶于水，但例1與例2的產(chǎn)物都是粉紅色、非常堅(jiān)硬的固體，在酮中微溶，在水中不溶且很快膨脹形成凝膠。同位素比例光譜分析表明，起始的聚合物沒有游離的-COOH基團(tuán)，但是產(chǎn)物卻有強(qiáng)烈的-COOH吸收峰，這是因?yàn)殚_環(huán)作用和酯的交聯(lián)作用，說明例A的產(chǎn)物含0.5moel%或大約重量的2%的PEG交聯(lián)，例B的產(chǎn)物含大約0.75moel%或大約3%W的PEG交聯(lián)。
同時發(fā)生的交聯(lián)聚合作用例C在一個1升的壓力反應(yīng)器內(nèi)，充填下列材料404.4份的環(huán)己烷，269.6份的乙酸乙酯，6份的1，7-辛二烯。在58℃下加入0.3份的引發(fā)劑t-丁基過氧pavilate三次，以每次0.1份的增量，加入的時間為從第一次加入開始的0，60，120分鐘。將75份的熔融馬來酐和49.0份的甲基乙烯基醚混合在一起，并且在2個小時的時間內(nèi)，在58℃和65psi(磅/平方英寸)系統(tǒng)的自然壓力下，逐漸地加入到反應(yīng)的容器中。在加入最后一次引發(fā)劑之后，將反應(yīng)的混合物在58℃保溫兩小時?？梢杂萌搅纂s環(huán)戊二烯來測試馬來酐的存在。產(chǎn)物從溶液中沉淀出來(漿狀聚合反應(yīng))。反應(yīng)完成之后，產(chǎn)品冷卻到室溫，在真空箱中過濾且干燥。這是含大約4.6%W辛二烯交聯(lián)劑的，甲基乙烯基醚和馬來酐(PVM/MA)的1∶1交聯(lián)共聚物。
例D用5份1，9-癸二烯代替6份例C的步驟中的1，7-辛二烯。白色粉末狀的產(chǎn)物在PH7和25℃時在各種濃度的水溶液中，用Brockfield RVT，Spindle TC在10 RPM測定，具有以下粘稠特性表1濃度 粘度0.25% 30.800cps0.50% 63.500cps1.00% 90.000cps
這種產(chǎn)品的0.5%的水溶液中，將PH調(diào)到7，當(dāng)用Brookfield Model RVT，Spindle TC測量時，各種RPM下的粘性特性如下表2RPM 粘性1 376×1032.5 180×1035 105×10310 59×103這個結(jié)果表明，即使在低濃度條件下，該交聯(lián)PVM/MA共聚物能產(chǎn)生高粘性的溶液。
下列的該聚合物在水溶液中在PH7的各種濃度下的流動點(diǎn)，是用有MVIP敏感系統(tǒng)的Haake Rotoviscometer RV12測量的，且其剪切速率的變化從0到10秒-1。
表3濃度 屈服點(diǎn)(流動點(diǎn))(帕斯卡)0.125 370.250 640.500 180根據(jù)引起流動所需的剪切應(yīng)力數(shù)量，這些高流動點(diǎn)表明凝膠網(wǎng)絡(luò)的形成使顆粒如牙膏組合物中不可溶的磨光材料可以穩(wěn)定永久性地懸浮。
例E按照例C中所描述的制備方法，將含0.01%到10%的1，7-辛二烯交聯(lián)劑的交換PVM/MA共聚物的百分之一的水溶液，搖晃過夜，使馬來酐環(huán)水解，然后用NaoH中和使羧酸基團(tuán)完全離子化。下面的表中所列出的結(jié)果表明，溶液中含不超過2.5%的不凝膠的交聯(lián)劑，則水溶液中含大于2.5%，如至少大約3%的交聯(lián)劑成膠而含有低至2.5%的溶液不成膠。
表4交聯(lián)劑的重量百分比 凝膠結(jié)果0.1 不凝0.5 不凝1.0 不凝2.5 不凝5.0 凝膠7.5 凝膠10.0 凝膠例F非必須的水解向一個2升配有機(jī)械攪拌器和一個回流柱的罐中加入962克去離子水和28克10%的氫氧化鈉水溶液。加熱到65℃，邊攪拌邊加入10克例D的產(chǎn)品。在2小時以內(nèi)，該系統(tǒng)變得澄清，且PH大約為7。結(jié)果產(chǎn)生的凝膠含1%的固體。
下面的例子僅是本發(fā)明的牙膏組合物的說明。一般最好在40°～60℃的溫度范圍內(nèi)，使交聯(lián)聚合物或共聚物在有足夠量的堿中和酸的水或水潤濕劑的混合物中水解，生成的分散體在大約PH7時與其他牙膏成份混合。
不透明的牙凝膠配方重量百分比例 1 2 3 4XL-聚合物A * 0.5XL-聚合物B ** 0.5 0.7XL-聚合物C *** 1.3甘油 25.0 25.0 25.0聚乙二醇600 3.0 3.0 3.0山梨醇(70%水溶液) 31.7 62.8 34.8 35.2NaOH(50%) 0.20 0.40 0.40 0.50NaF 0.242 0.242 0.242 0.242焦磷酸四鈉 0.50 0.50 0.50 0.50糖精鈉 0.20 0.20 0.20 0.20TiO20.30 0.30 0.30 0.30苯甲酸鈉鹽 0.50 0.50 0.50 0.50Zeodent113(Sio2) 18.0 23.0 23.0 23.0Sylodent700(Sio2) 5.5食用香料 0.89 0.89 0.89 0.89月桂基磺酸鈉(SLS) 1.20 1.20 1.20 1.20水適量加至 100 100 100 100＊ 例A的交聯(lián)PVM/MA含大約0.5mol%的PEG600的交聯(lián)劑。
＊＊ 例C的交聯(lián)PVM/MA含大約5WT%的1，7-辛二烯交聯(lián)劑。
＊＊＊ 例E的交聯(lián)PVM/MA含大約10%的1，7-辛二烯交聯(lián)劑。
牙膏配方重量百分比例 5 6 7XL聚合物B 0.75 1.0 0.25羧甲基纖維素(CMC) 1.3 0.5甘油 19.9 10.2 25.0聚乙二醇600 3.0 3.0 3.0山梨醇(70%水溶液) 33.8 22.5 35.0NaOH(50%) 0.3 0.3焦磷酸四鈉 0.5 1.5 0.5焦磷酸四鈉 4.5糖精鈉 0.2 0.4 0.2TiO20.3 0.3FD&蘭#1 0.4Zeodent113(Sio2) 25.0 23.0 25.0食用香精 0.89 0.95 0.89SLS 1.2 1.2 1.2加水到 100 100 100
不透明的牙凝膠配方重量百分比例 8 9 對照物A甘油 25.0 25.0 25.0山梨醇(70%) 36.2 36.2 38.1聚乙二醇600 3.0 3.0 3.0羧甲基纖維素(CMC) 0.5 0.4黃質(zhì)膠 0.4XL聚合物B 0.3 0.3焦磷酸四鈉 0.5 0.5 0.5糖精 0.2 0.2 0.2NaF 0.243 0.243 0.243TiO20.3 0.3 0.5食用香精 0.89 0.89 0.89硅增稠劑(Sylodent 15) 5.5硅磨光劑(Zeodent 113) 20.0 20.0 20.0SLS 1.2 1.2 1.2加H2O到 100 100 100粘性例8、9和對照物配制品的Brookfield粘性，可以以時間為函數(shù)，按照SPI NO.7701-1的方法，用Brookfield RVTD，Spindle T-E，在5RPM測量，有如下結(jié)果
Brookfield單位配方公式 %XL聚合物B %膠 3天 30天 90天例8 0.3 0.5CMC 23.5 25.0 28.5例9 0.3 0.4黃質(zhì)膠 20.0 21.0 22.5對照A 0.4CMC 29.0 38.0 41.5以上結(jié)果表明，與含CMC，和硅增稠劑的對照物相比，含交聯(lián)聚合物的配制品的稠化慢得多。
決定配制能力的應(yīng)力增長測試用流變儀系統(tǒng)四的儀器，在固定的10秒-1的剪切速度下，以時間為函數(shù)，對應(yīng)力增強(qiáng)測量以決定牙膏的配制能力。其結(jié)果如下配方應(yīng)力(達(dá)因/cm2)例8 7，500例9 6，000對照物A 9，500所產(chǎn)生的最高的剪切應(yīng)力指示了配制牙膏所需的作功數(shù)量。以上結(jié)果說明了含交聯(lián)聚合物的配方比對照物容易配制得多。
本發(fā)明用一些最佳實(shí)施例進(jìn)行了描述，但如是對本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說是顯而易見的改變或修改，則仍包括在本申請的思想概念及本申請的請求保護(hù)的范圍之中。
權(quán)利要求
1.一種PH約為4至9的牙膏或牙用凝膠形式的線性粘彈性牙膏組合物，包含一種口腔適用的水/潤濕劑載體，一種口腔適用的牙齒拋光劑和使該組合物線性粘彈的有效量的一種人工合成的線性粘彈交聯(lián)聚合粘稠劑，在1%W的水溶液中其彈性或儲能模量為G’，其粘性或損耗模量G”在0.1-100弧度/秒的應(yīng)用頻率范圍內(nèi)基本上與頻率無關(guān)，其G’的最小值為1000達(dá)因/平方厘米，該值的變化不超過原值的一個數(shù)量級，且G”/G’的比值范圍大于0.05，少于1。
2.按照權(quán)利要求1所說的組合物，包含按重量計(jì)約為6%至50%的水，20%至70%的潤濕劑，5%至70%的牙齒拋光劑，和0.02%至5%的至少含有3%的交聯(lián)劑的聚合粘稠劑。
3.按照權(quán)利要求1所說的組合物，其中所說的聚合粘稠劑含有許多的羧酸、膦酸、亞膦酸、磺酸或酸鹽的基因，或它們的混合物。
4.按照權(quán)利要求3所說的組合物，其中所說的聚合粘稠劑由一種含有至少2個烯鍵不飽和基團(tuán)或至少有二個與沿著聚合粘稠劑的聚合鏈懸掛的活性基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)的交聯(lián)劑所組成。
5.按照權(quán)利要求1至4中任一個所說的組合物，其中所說的聚合粘稠劑包括一個馬來酸或酐與另一個烯屬不飽和單體的共聚物。
6.按照權(quán)利要求5所說的組合物，其中所說的其它單體包括甲基乙烯基醚。
7.按照權(quán)利要求6所說的組合物，其中所說共聚物由1，7-辛二烯，1，9-癸二烯，或聚乙二醇作為交聯(lián)劑制成。
8.按照權(quán)利要求1至4中任一個所說的組合物，其中所說的聚合粘稠劑包括苯乙烯膦酸、乙烯基膦酸和/或氟代乙烯膦酸的單元。
9.按照權(quán)利要求1至4中任一個所說的組合物，其中聚合粘稠劑是有為約1，000至5，000，000的重均分子量。
10.按照權(quán)利要求6所說的組合物，其中聚合粘稠劑的分子量約為1，000至5，000，000。
11.按照權(quán)利要求8所說的組合物，其中聚合粘稠劑的分子量約為1，000至5，000，000。
12.按照權(quán)利要求1至4中任一個所說的組合物，另外還含有足以提供約25ppm至5，000ppm的氟化物離子的一定量的氟化物離子源。
13.按照權(quán)利要求6所說的組合物，還含有足以提供約25ppm至5，000ppm的氟化鐵的一定量的氟化物離子的一定量的氟化物離子源。
14.按照權(quán)利要求8所說的組合物，還含有足以提供約25ppm至5，000ppm的氟化鐵的一定量的氟化物離子的一定量的氟化物離子源。
15.按照權(quán)利要求9所說的組合物，還含有足以提供約25ppm至5，000ppm的氟化鐵的一定量的氟化物離子的一定量的氟化物離子源。
16.按照權(quán)利要求1至4中任一個所說的組合物，其中還含有每份交聯(lián)聚合粘稠劑約0.4至3份黃樹膠或羧甲基纖維素。
17.按照權(quán)利要求6所說的組合物，還含有，每份交聯(lián)聚合粘稠劑約0.4至3份黃樹膠或羧甲基纖維素。
18.按照權(quán)利要求8所說的組合物，還含有，每份交聯(lián)聚合粘稠劑約0.4至3份黃樹膠或羧甲基纖維素。
19.按照權(quán)利要求9所說的組合物，還含有，每份交聯(lián)聚合粘稠劑約0.4至3份黃樹膠或羧甲基纖維素。
20.按照權(quán)利要求12所說的組合物，還含有，每份交聯(lián)聚合粘稠劑約0.4至3份黃樹膠或羧甲基纖維素。
21.一種促進(jìn)口腔衛(wèi)生的方法，包括對牙齒表面使用有效量的、如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所說的組合物。
22.一種促進(jìn)口腔衛(wèi)生的方法，包括對牙齒表面使用有效量的、如權(quán)利要求6所說的組合物。
23.一種促進(jìn)口腔衛(wèi)生的方法，包括對牙齒表面使用有效量的、如權(quán)利要求8所說的組合物。
24.一種促進(jìn)口腔衛(wèi)生的方法，包括對牙齒表面使用有效量的、如權(quán)利要求9所說的組合物。
25.一種促進(jìn)口腔衛(wèi)生的方法，包括對牙齒表面使用有效量的、如權(quán)利要求12所說的組合物。
26.一種促進(jìn)口腔衛(wèi)生的方法，包括對牙齒表面使用有效量的、如權(quán)利要求16所說的組合物。
27.一種人工合成的線性粘彈交聯(lián)粘稠劑在制造一種牙膏組合物中的應(yīng)用，這種牙膏組合物的形式為牙膏狀或牙齒凝膠，其PH值約為4至9，它包含一種適于口腔的水/潤濕劑載體，和一種適于口腔的拋光劑，所說的聚合粘稠劑，以能有效地使組合物線性粘彈的量存在，并且在重量比1%的水溶液中是有的彈性或儲能模量為G’，其粘性或損耗模量G”在0.1-100弧度/秒的應(yīng)用頻率范圍內(nèi)基本上與頻率無關(guān)，其G’的最小值為1，000達(dá)因/平方厘米，該值的變化不超過原值的一個數(shù)量級，且G”/G’的比值范圍大于0.05，小于1。
28.按照權(quán)利要求27所說的用途，其中所說的共聚粘稠劑含有一種馬來酸或酐與甲基乙烯基醚共聚物。
29.按照權(quán)利要求28所說的用途，其中所說的共聚由1，7-辛二烯，1，9-癸二烯或聚乙二醇作為交聯(lián)劑所組成。
全文摘要
一種牙膏或牙齒凝膠組合物，含有一定量的人工合成的線性粘彈交聯(lián)聚合粘稠劑，特別是一種甲基乙烯基醚/馬來酐交聯(lián)共聚物，能有效地使組合物線性粘彈；以及一種通過把有效量的組合物用于牙齒表面來促進(jìn)口腔衛(wèi)生的方法。
文檔編號A61K8/81GK1077113SQ9211046
公開日1993年10月13日 申請日期1992年8月1日 優(yōu)先權(quán)日1991年8月1日
發(fā)明者M·普倫希波, G·A·得格 申請人:科爾加特·帕爾莫利弗公司