專利名稱：頭發(fā)化妝組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及頭發(fā)化妝組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及含有硅氧烷接枝的頭發(fā)定型聚合物及含頭發(fā)定型樹脂的非硅氧烷的液體頭發(fā)化妝組合物。
將頭發(fā)保持特殊形狀的需要是廣泛的。完成此目的的普通方法是將頭發(fā)定型，或在頭發(fā)(一般在濕潤或干燥的頭發(fā))上施用“定型”組合物。這些組合物提供的是暫時(shí)的定型效果，它可被水和/或洗發(fā)香波除去。用于提供定型效果的組合物中的物質(zhì)通常是以摩絲、發(fā)膠、洗發(fā)液或噴發(fā)劑的形式使用的。
在頭發(fā)定型組合物用作噴發(fā)劑時(shí)，一般可得到高度保持的發(fā)型。發(fā)型的保持有代表性的是通過使用樹脂(如National Starch提供的AMPHOMER(RTM)，及GAF提供的GANTREZ SP 225(RTM))。如同使用于商業(yè)銷售的噴發(fā)產(chǎn)品，這些樹脂的重均分子量一般為約40,000至約150,000。當(dāng)這些樹脂加入到泵或氣霧噴發(fā)品時(shí)，它們能提供優(yōu)異的定型特性。但是，這樣的樹脂在頭發(fā)的質(zhì)感方面有欠缺，特別是它們使頭發(fā)有膠粘的感覺。
已知某種含有硅氧烷大分子單體組分的中性的聚合物能提供較好的定型效果，同時(shí)也提供改進(jìn)的頭發(fā)質(zhì)感。換言之，相對于常規(guī)含樹脂的非硅氧烷，這樣的含有硅氧烷大分子單體的聚合物能產(chǎn)生柔軟的手感并護(hù)理頭發(fā)，而頭發(fā)沒有通常的與非硅氧烷頭發(fā)定型聚合物有關(guān)的粘著感。含硅氧烷大分子單體的頭發(fā)定型聚合物及含有它們的配方已公開，例如，1991年1月11日頒布的EP-A-0408311(Hayama等)、1991年10月29日頒布的US-A-5061481(Suzuki等)、1992年4月21日頒布的US-A-5106609(Bolich等)、1992年3月31日頒布的US-A-5100658(Bolich等)、1992年3月31日頒布的US-A-5100657(Ansher-Jackson等)及1992年4月14日頒布US-A-5104646(Bolich等)。也已知在頭發(fā)定型組合物中需要最大限度地使用含硅氧烷大分子單體的頭發(fā)定型聚合物的至少部分中和的形式。具體地講，硅氧烷接枝共聚物可用無機(jī)或有機(jī)中和劑或其混合物中和。
于是需要具有優(yōu)異的定型功能、頭發(fā)護(hù)理作用、無粘著感、容易除掉，同時(shí)產(chǎn)品和其粘度穩(wěn)定且在長期和惡劣的溫度下保存完全穩(wěn)定的頭發(fā)定型組合物。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，向含有傳統(tǒng)頭發(fā)定型樹脂的液體美發(fā)組合物中加入低含量這樣的含硅氧烷的共聚物能給予優(yōu)異的發(fā)感，同時(shí)得到與傳統(tǒng)樹脂有關(guān)的好的定型作用。換言之，以相對低的量加入含硅氧烷的共聚物降低或消除了傳統(tǒng)樹脂頭發(fā)感覺粘著的缺點(diǎn)并且不干擾其整體定型特性。
按照本發(fā)明的一個(gè)方面，它提供了液體美發(fā)組合物，它含有a)約0.1％至約10％(重量，以酸計(jì)算)的具有乙烯聚合骨架并含有重均分子量為約1,000至50,000接枝到骨架上的含硅氧烷的大分子單體的含硅氧烷聚羧酸頭發(fā)定型共聚物；b)約0.01％至10％(重量)的非硅氧烷頭發(fā)定型樹脂；及C)余量包括適于頭發(fā)的載體。
用于此處的組合物包含硅氧烷頭發(fā)定型共聚物和非硅氧烷頭發(fā)定型樹脂的混合物。頭發(fā)定型試劑的總量(硅氧烷和非硅氧烷)優(yōu)選約以0.11％至約20％的含量存在，更優(yōu)選約0.5％至約15％，特別優(yōu)選約1％至約10％(重量)。在本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施例中，硅氧烷共聚物與非硅氧烷樹脂的重量比為約1000∶1至約1∶1000，優(yōu)選約100∶1至約1∶100，更優(yōu)選約10∶1至約1∶10并特別優(yōu)選約5∶1至約1∶5。
本發(fā)明的基本及任選組分描述如下。除非特別說明，所有的含量和比例是以組合物的重量計(jì)。
含硅氧烷共聚物本發(fā)明的組合物含有約0.1％至約10.0％，優(yōu)選約0.5％至約8.0％并特別優(yōu)選約1％至約6％的特別限定的含硅氧烷共聚物。正是這些聚合物為本發(fā)明提供了獨(dú)特的護(hù)發(fā)作用及頭發(fā)定型特性，且改進(jìn)非硅氧烷樹脂組分的觸覺特性。聚合物的重均分子量優(yōu)選為約10,000至約1,000,000，優(yōu)選約30,000至約300,000，更優(yōu)選約90,000至約300,000，并優(yōu)選其Tg值至少為約-20℃。用于此處的縮寫“Tg”是指非硅氧烷骨架的玻璃化溫度，縮寫“Tm”是指非硅氧烷骨架的晶體熔化點(diǎn)(如果所給出聚合物存在這樣的轉(zhuǎn)變)。
本發(fā)明中用于組合物中的聚合物的分子量及分子量分布通過篩析色譜(SEC)確定。實(shí)際上，含有分子量種類分布的聚合物產(chǎn)生它們的獨(dú)特性質(zhì)。分子的分離是通過篩析色譜完成，使用膠聯(lián)聚苯乙烯-二乙烯苯(MW范圍＝100-107)柱及差示折光指數(shù)檢測器和差示粘度計(jì)。通過已知分子量(MW)及分子量分布(MWD)的單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物制作普適校準(zhǔn)曲線。給定聚合物的MW及MWD根據(jù)其相對于校準(zhǔn)曲線的濃度和粘度確定。
優(yōu)選的聚合物含有乙烯聚合物骨架(優(yōu)選Tg高于約-20℃)和接枝到骨架上的分子量為約1,000至約50,000(優(yōu)選約5000至約40000，最優(yōu)選約10,000至約20,000)的含硅氧烷的大分子單體。當(dāng)聚合物制成最終頭發(fā)護(hù)理組合物時(shí)，當(dāng)干燥時(shí)，聚合物相分別進(jìn)入含有含硅氧烷大分子單體的不連續(xù)相及含有骨架的連續(xù)相。可以相信這種相分離性質(zhì)能提供聚合物對頭發(fā)的特別定向，從而產(chǎn)生所需的護(hù)發(fā)及頭發(fā)定型效果。
廣義來講，用于本申請的共聚物含有含硅氧烷單體(此后稱為C)及親水性含羧酸酯的單體(B)以及任選的親油性單體(A)。
可利用的共聚物的實(shí)例及其制備方法詳細(xì)描述于1987年9月15日頒布的US-A-4693935(Mazurek)、1988年3月1日頒布的US-A-4728571(Clemens等)中。這些共聚物含有如上限定的單體A、B及C。在優(yōu)選的實(shí)施例中，A包含至少一個(gè)自由基的可聚合的乙烯單體，B至少含有一個(gè)與A可共聚的加強(qiáng)單體并選自含有羧酸酯的單體和Tg或Tm高于-20℃的大分子單體。在共聚物的單體總量中，B的含量可高達(dá)約98％，優(yōu)選不超過80％，更優(yōu)選不超過30％。在共聚物單體總量中，單體C的含量為約0.1％至約50.0％。
A(疏水性)單體的代表性實(shí)例為C1-C18醇(如甲醇、乙醇、甲氧基乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇(2-甲基-1-丙醇)、環(huán)己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苯甲醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇等，具有約1-18碳原子平均原子數(shù)為約4-12個(gè)碳原子的醇)的丙烯酸或甲基丙烯酸酯、苯乙烯、聚苯乙烯大分子單體、乙酸乙烯酯、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、丙酸乙烯酯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、環(huán)己二烯、乙烯、丙烯、乙烯基甲苯、及其混合物。優(yōu)選的A單體包括甲基丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸異丁基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲基酯、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、及其混合物。
含有羧基部分的可中和單體B(親水性)的代表性實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸酐的半酯、巴豆酸及衣糖酸。優(yōu)選的B單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。
C單體優(yōu)選具有通式(I)X(Y)nSi(R)3－mZm(I)其中X是可與A和B單體共聚合的乙烯基；Y是二價(jià)連接基團(tuán)；R是氫、C1-C4烷基、芳基、烷基氨基、三(C1-C4烷基)甲硅烷氧基或C1-C4烷氧基；Z是單價(jià)硅氧烷聚合部分；n是0或1；并且m是1至3的整數(shù)。C的數(shù)均分子量至少為500，優(yōu)選1,000至50,000。優(yōu)選的C單體是選自具有通式(II至VII)的一個(gè)或多個(gè)單體。
在這些結(jié)構(gòu)中，m是1、2或3(優(yōu)選m＝1)；p是0或1；R＂是烷基或氫；q是2至6的整數(shù)；X是 R1是氫或-COOH(優(yōu)選R1是氫)；R2是氫、甲基或-CH2COOH(優(yōu)選R2是甲基)；Z是 R4是烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基或羥基(優(yōu)選R4是烷基)；且r是5至700的整數(shù)，優(yōu)選50至500，更優(yōu)選150至300。上述所有的通式中，通式II是優(yōu)選的，特別是當(dāng)p＝0及q＝3時(shí)。
在此使用的聚合物一般含有0％至約98％(優(yōu)選約5％至約92％，更優(yōu)選約50％至約90％)的單體A，約1％至約98％(優(yōu)選約7.5％至約80％)的單體B及約0.1％至約50％(優(yōu)選約0.5％至約40％，最優(yōu)選約2％至約25％)的單體C。A和B單體的混合物優(yōu)選占聚合物的約50.0％至約99.9％(更優(yōu)選約60％至約99.5％，最優(yōu)選約75％至98％)。
在此使用的含硅氧烷共聚物優(yōu)選選自丙烯酸/甲基丙烯酸正丁基酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大分子單體-20000分子量(mw)(10/70/20 w/w/w)；丙烯酸/甲基丙烯酸異丁基酯/PDMS大分子單體-20000分子量(mw)(20/60/20w/w/w)；丙烯酸/PDMS大分子單體-20000mw(80/20w/w)；丙烯酸叔丁基酯/丙烯酸(AA)/PDMS大分子單體-10000mw(60/20/20)；丙烯酸/甲基丙烯酸異丁基酯/PDMS大分子單體-20000分子量(mw)(10/70/20w/w/w)；丙烯酸/甲基丙烯酸甲基酯/PDMS大分子單體-20000分子量(mw)(40/40/20)；丙烯酸/甲基丙烯酸異丙基酯/PDMS大分子單體-20000分子量(mw)(25/65/15)；丙烯酸/甲基丙烯酸甲氧乙基酯/PDMS大分子單體-20000分子量(mw)(60/25/15)；丙烯酸/PDMS大分子單體-20000mw(80/20)；及其混合物。
上述含硅氧烷的共聚物可通過含硅氧烷或含聚硅氧烷單體與非硅氧烷或非聚硅氧烷單體的自由基聚合反應(yīng)合成。自由基聚合反應(yīng)方法的一般原理是已知的。例如，見Odian，“聚合作用原理(Pri-nciples of Polymerization)”，第二版，John Wiley&Sons，1981，179-318頁。
在本發(fā)明的組合物中，需要通過除去未反應(yīng)的含硅氧烷單體及在25℃下粘度為10,000,000厘沲及更低的硅氧烷-大分子接枝聚合物純化含硅氧烷的共聚物。例如，這可通過己烷萃取完成。從反應(yīng)溶劑中干燥樹脂后，反應(yīng)物的己烷萃取可通過向反應(yīng)物中加入過量的己烷并加熱至接近聚合物中非硅氧烷部分的Tg來完成?；旌衔锉３衷诖藴囟炔嚢?0分鐘，再冷卻至室溫。通過真空抽吸除去己烷。優(yōu)選按照與上述相同的方法再進(jìn)行兩次己烷萃取循環(huán)。在第三循環(huán)后。通過蒸餾和真空干燥除去殘留于產(chǎn)品中的己烷。
用超臨界的二氧化碳溶解低分子量的含聚硅氧烷單體和聚合物并通過輸送管將其從殘留的聚合物中轉(zhuǎn)移，輸送管與萃取容器保持在相同的溫度和壓力下。在萃取容器中收集被萃取的物質(zhì)。萃取后，將系統(tǒng)減壓并干燥，從萃取容器中回收被萃取的聚合物。
非硅氧烷的頭發(fā)定型樹脂除含硅氧烷頭發(fā)定型共聚物外，本發(fā)明的組合物含有作為第二基本成分的非硅氧烷頭發(fā)定型樹脂。這種非硅氧烷的頭發(fā)定型樹脂優(yōu)選與含硅氧烷頭發(fā)定型共聚物一起成膠體分散于或溶于頭發(fā)化妝品的載體中。保持這兩種頭發(fā)定型試劑分散于并溶于頭發(fā)噴霧溶劑中被認(rèn)為對提供獨(dú)特的頭發(fā)定型效果及優(yōu)異的頭發(fā)感覺特性是重要的。這正是本發(fā)明組合物要達(dá)到的目的。
本發(fā)明液體美發(fā)組合物的非硅氧烷頭發(fā)定型樹脂成分包含陰離子、兩性、非離子或陽離子聚合物質(zhì)或其混合物。用于本發(fā)明的液體美發(fā)組合物的頭發(fā)定型樹脂優(yōu)選為陰離子或兩性的。
非硅氧烷頭發(fā)定型樹脂優(yōu)選占組合物重量約0.5％至約10％，更優(yōu)選約1％至約5％。適于在此使用的頭發(fā)定型樹脂包括可溶于或成膠體分散于頭發(fā)化妝品載體中的任何樹脂。在優(yōu)選的實(shí)施例中載體為一種醇性溶劑，它可任選含有不高于約15％(優(yōu)選不高于約10％、更優(yōu)選不高于約7％)的水作為共溶劑。溶解性及分散性在溫度和壓力(25℃及101.3kPa(1atm))環(huán)境下測定。
優(yōu)選用于本發(fā)明組合物的樹脂包括陰離子、非離子及兩性樹脂及其混合物。在此使用的優(yōu)選樹脂選自丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、聚乙烯甲基醚/馬來酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯吡咯烷酮和甲基丙烯酸甲基酯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮和乙酸乙烯酯(VA)的共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇和巴豆酸的共聚物、聚乙烯醇和馬來酸酐的共聚物、羥丙基纖維素、羥丙基瓜耳膠、聚苯乙烯磺酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸三元共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共聚物，辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、聚(甲基乙烯基醚-馬來酸)單乙基酯、淀粉辛烯基琥珀酸鋁(aluminium starch octenyl-succinate)及其混合物。用于本發(fā)明組合物的特別優(yōu)選的樹脂包括以商品名Ultra Hold 8(RTM)(自BASF Corp.)銷售的丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、以商品名Gantrez(RTM)(自GAF Corp.)銷售的聚乙烯甲基醚/馬來酸酐共聚物、以商品名Luviset CA-66(RTM)(自BASFCorp.)銷售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、以商品名Amphomer(RTM)(自National Starch)銷售的辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物、以商品名Hold EP 1(RTM)(自GAF)銷售的乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯三元共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、以商品名Luviskol(RTM)銷售的聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯吡咯烷酮和乙酸乙烯酯共聚物(例如LuviskolVA64(PVA/VA 60/40))，及其混合物。本發(fā)明組合物中最優(yōu)選的樹脂是Ultra Hold8(RTM)和Amphomer(RTM)及其混合物。所需頭發(fā)定型聚合物樹脂的重均分子量一般在約2,000至約2,000,000范圍內(nèi)。
此外，可使用陽離子及非離子樹脂，詳見下文。適于在此使用的聚陽離子護(hù)發(fā)聚合物樹脂描述如下。為便于描述其聚合物，在聚合物中存在的單體單位可以指可從其中衍生的單體。陽離子單體可衍生自可聚合陽離子起始單體或可聚合非離子單體(它聚合后改變?yōu)殛栯x子特性)。
這些不飽和陽離子單體可以陽離子形式聚合，或它們可以其前體形式聚合，然后再改變成陽離子，例如，通過季銨化劑(如單氯乙酸乙酯、硫酸二甲酯等)。優(yōu)選的陽離子單體包括甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、季銨化甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、氯化二烯丙基二甲基銨、乙烯基咪唑鎓季銨鹽單體及其混合物。
非離子單體的有代表性的實(shí)例為C1-C24醇(如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇、環(huán)己醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苯甲醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二醇、1-十六醇、1-十八醇等，具有約1-24碳原子，優(yōu)選約4-18個(gè)碳原子醇)的丙烯酸或甲基丙烯酸酯、苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基酯如乙酸乙烯酯、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、丙烯腈、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、環(huán)己二烯、乙烯、丙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(如(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯和(甲基)丙烯酸丁氧基乙基酯)、及其混合物。其它非離子單體包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的衍生物如丙烯酸和甲基丙烯酸的烯丙基酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的環(huán)己基酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的油醇酯、丙烯酸和甲基丙烯酸芐基酯、丙烯酸和甲基丙烯酸四氫糠酯、二丙烯酸和二(甲基丙烯酸)乙二醇酯、二丙烯酸和二(甲基丙烯酸)1，3-丁二醇酯、雙丙酮丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸異冰片基酯等。
優(yōu)選的非離子單體包括甲基丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸異丁基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲基酯、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、及其混合物。
代表性的極性非離子單體包括丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、醇的丙烯酸酯(如C2-C6醇的丙烯酸酯如丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯)、甲基丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸羥丙基酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚如甲基乙烯基醚、酰基內(nèi)酯及乙烯基吡啶、丙烯醇、乙烯醇及乙烯基己內(nèi)酰胺。
此處使用的優(yōu)選的聚陽離子聚合物樹脂包括陽離子瓜耳膠、陽離子多糖、氯化二甲基二烯丙基銨的均聚物、氯化二甲基二烯丙基銨與丙烯酰胺的共聚物、衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸(特別是丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基氨基烷基酯如丙烯酸和甲基丙烯酸的二甲基氨基乙基酯)的陽離子氨基官能基的均聚物和共聚物、聚(亞烷基)亞胺及乙氧基聚(亞烷基)亞胺、乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯烷酮季銨鹽共聚物，及其混合物。
中和系統(tǒng)此處的頭發(fā)定型聚合物優(yōu)選以至少部分中和的形式使用以便于液體頭發(fā)化妝組合物的香波可除去。本發(fā)明的組合物中，可通過使用一種無機(jī)堿(優(yōu)選氫氧化鉀)中和頭發(fā)定型聚合物(如硅氧烷接枝的tBA/AA共聚物)。但是也可使用有機(jī)堿(優(yōu)選AMP(氨基甲基丙醇))及無機(jī)堿和有機(jī)堿的混合物達(dá)到本發(fā)明頭發(fā)化妝產(chǎn)品所需的中和水平。每種所用聚合物的酸性單體總量的約30％至約95％(優(yōu)選約55％至約75％，最優(yōu)選約60％至70％)應(yīng)用堿中和。
任何常規(guī)使用堿(有機(jī)或無機(jī))可用于中和在此特別使用的酸性聚合物。堿金屬、堿土金屬的氫氧化物及氨基醇是用于本液體頭發(fā)化妝組合物的適當(dāng)?shù)闹泻蛣?br> 可包含在本發(fā)明的頭發(fā)化妝組合物中的適宜的有機(jī)中和試劑的實(shí)例包括胺，特別是氨基醇如2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(AMPD)、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇(AEPD)、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、2-氨基-1-丁醇(AB)、單乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、單異丙醇胺(MIPA)、二異丙醇胺(DIPA)、三異丙醇胺(TIPA)、二甲基steramine(DMS)和氨基甲基丙醇(AMP)及其混合物。
本發(fā)明的頭發(fā)化妝組合物中使用的中和試劑優(yōu)選氫氧化鉀和氫氧化鈉。
中和任何給定的聚合物所需要的堿的量(g)(Z)可從聚合物的酸值(A)、聚合物的量(W)、堿的分子量(B)、酸性部分的分子量(M)及所需中和的程度(N)。
Z(g)＝W×A/100×1/M×B×N％在下面的實(shí)例中，計(jì)算了將2.6g丙烯酸共聚物(酸值為20)中和至60％的中和水平所需要?dú)溲趸浀牧俊?br> Z(g)＝2.6×20/100×1/72×56×0.60Z＝0.24g注意，可通過用堿滴定聚合物的特定定量試驗(yàn)確定酸值或通過考慮共聚物的原始酸含量(即含有20％酸性單體的聚合物的酸價(jià)為20)從理論上推導(dǎo)酸值。
本發(fā)明的液體美發(fā)組合物也包含載體。這可以包括常用于樹脂噴發(fā)劑的任何物質(zhì)，包括溶劑、推進(jìn)劑及其它液體頭發(fā)化妝品的任選成分。液體頭發(fā)化妝組合物中載體的重量百分含量一般為約60％至約99.8％，優(yōu)選約68％至約98％。更優(yōu)選載體占總組合物重量的約70％至約98％。
適宜用于本發(fā)明組合物載體中的有機(jī)溶劑包括C1-C6鏈烷醇、卡必醇、丙酮及其混合物。優(yōu)選用于本組合物的C1-C6鏈烷醇是C2-C4一羥基醇如乙醇、異丙醇及其混合物。
本發(fā)明的液體頭發(fā)化妝組合物含有0％至約15％的水(重量)，優(yōu)選0％至約10％，更優(yōu)選0％至約5％的水(重量)。
增塑劑可以通過將非揮發(fā)性的增塑劑任意加入到組合物中改善本發(fā)明液體頭發(fā)組合物的性能。按照本發(fā)明增塑劑一般占組合物的量最高至25％(優(yōu)選1％至20％，更優(yōu)選1％至15％)。在此使用的“非揮發(fā)性的”增塑劑指在常壓及25℃基本無蒸汽壓的增塑劑。當(dāng)頭發(fā)化妝載體揮發(fā)對，聚合物-液體載體溶液的增塑劑不應(yīng)有實(shí)質(zhì)上的重量損失，因?yàn)檫@樣可能大大降低聚合物在使用時(shí)的增塑效果。此處所用的增塑劑一般沸點(diǎn)為約250℃或更高。
在本領(lǐng)域中，增塑劑是已知的。一般描述于Kirk-Othmer En-cyclopedia of Chemical Technology，第二版，第15卷，720-789頁(John Wiley&Sons，Inc.New York，1968)，標(biāo)題為“增塑劑”和《增塑劑技術(shù))》一書(J.Kern Sears和J.R.Darby)(John Wiley&Sons，Inc.New York，1982)。特別參見983-1063頁Sears/Darby Table A.9的附錄，在其中公開了大量的增塑劑。
適宜用于本發(fā)明組合物中的增塑劑包括環(huán)及非環(huán)非揮發(fā)性物質(zhì)。非揮發(fā)性增塑劑的適當(dāng)?shù)念悇e包括己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、壬二酸酯、硬脂酸酯、檸檬酸酯、偏苯三酸酯、硅氧烷共聚醇、異C14-C22醇、甲基烷基硅氧烷、碳酸酯、癸二酸酯、異丁酸酯、油酸酯、磷酸酯、十四烷酸酯、蓖麻醇酸酯、壬酸酯、戊酸酯、樟腦、甘醇、胺衍生物，所選短鏈醇和蓖麻油。
此處所用的特別優(yōu)選的增塑劑包括甘醇和檸檬酸酯為基質(zhì)的增塑劑如丙二醇、雙丙甘醇、檸檬酸乙?；?正-丁基酯、檸檬酸三-正-丁基酯及檸檬酸乙?；?2-乙氧基己基酯(如Pfizer提供的商品名為Citroflex RTM)和甘油、氨基甲基丙醇(AMP)、己二酸二異丁基酯(DIBA)及異丙醇。
推進(jìn)劑本發(fā)明的組合物可制成氣溶膠或非氣溶膠形式的噴發(fā)劑。如果需要?dú)馊苣z噴發(fā)劑，在組合物中必須包括推進(jìn)劑。這種試劑負(fù)責(zé)將其它物質(zhì)從容器中排出并形成噴發(fā)劑特性。
推進(jìn)劑氣體可以是任何常規(guī)用于氣溶膠容器的可液化氣體。優(yōu)選推進(jìn)劑及其混合物的密度小于1以便于純推進(jìn)劑不至于從容器中逸出。適于作推進(jìn)劑的物質(zhì)的實(shí)例為三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷、單氯二氟甲烷、三氯三氟乙烷、二甲醚(如由DuPont提供的Dimel 152A(RTM))、丙烷、正丁烷、異丁烷(單獨(dú)或混合使用)及丙烷丁烷(如CAP 80(RTM))。優(yōu)選Dimel 152A(RTM)和丙烷丁烷。
推進(jìn)劑氣體的量由氣溶膠領(lǐng)域已知的正常因素來決定。對于噴發(fā)劑，推進(jìn)劑的含量一般占總組合物的約10％至約40％(優(yōu)選約20％至約30％)。如果推進(jìn)劑(如二甲醚)使用氣壓抑制劑(如三氯乙烷或二氯甲烷)，則抑制劑的量包含在推進(jìn)劑部分中。
本發(fā)明的頭發(fā)化妝組合物可使用常規(guī)的形式或混合技術(shù)制備。本發(fā)明的組合物可通過將聚合物加入到乙醇中并混合幾小時(shí)直至溶解而制備。再加入增塑劑和中和成分并攪拌所得的溶液。然后再加入任何其余的組分如水、乙醇及香料。
在實(shí)施例中，更具體地描述了本發(fā)明的頭發(fā)化妝組合物的制造方法。
或者，可使用加壓的氣溶膠分配器，其中通過使用特殊的容器(如以商品名SEPRO由Americal National Can Corp提供的兩室罐類型)將推進(jìn)劑與噴發(fā)劑組合物分離而不讓它們接觸。
其它適宜的氣溶膠分配器的特征是通過泵或等同的設(shè)備將作為推進(jìn)劑的壓縮空氣在使用前充入分配器中。這樣的分配器描述于US-A-4077441(1978年3月7日，Olofsson)及US-A-4850577(1989年7月25日，TerStege)。目前Procter&Gamble Company以商品名VIDAL SASSOON AIRSPRAY(RTM)噴發(fā)劑銷售適用的壓縮氣體氣溶膠容器。
也可使用常規(guī)非氣溶膠泵噴射分配器(即噴霧器)。
其它組分本發(fā)明的液體頭發(fā)化妝組合物也可包含大量的非基本的、任意的組分如防腐劑、表面活性劑、嵌段共聚物、增稠劑及粘度調(diào)節(jié)劑、電解質(zhì)、脂肪醇、pH調(diào)節(jié)劑、香料油、香料加溶劑、螯合劑、軟化劑；潤滑劑和滲透劑如不同的羊毛脂組分；蛋白水解物和其它蛋白衍生物；乙烯加合物和聚氧乙烯膽甾醇；防曬成分及護(hù)發(fā)性和非護(hù)發(fā)性硅氧烷液體。這樣的任意組分對本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的，例如，表面活性劑如陰離子(如烷基硫酸鈉)、非離子(氧化胺)、兩性(脂肪族仲或叔胺衍生物)、兩性離子(脂肪族季銨、磷鎓或硫鎓衍生物)及氟化表面活性劑(如Zonyl FSK)(RTM)；增稠劑和粘度調(diào)節(jié)劑如長鏈脂肪酸的二乙醇酰胺；乙烯氧化物和丙烯氧化物的嵌段聚合物如BASF Wyandotte提供的Pluronic(RTM)F 88；脂肪醇如鯨蠟醇(cetearyl)；粘度調(diào)節(jié)劑如氯化鈉、硫酸鈉及乙醇；電解質(zhì)如土金屬和堿土金屬鹽；季銨離子和陽離子胺及鹵離子；pH調(diào)節(jié)劑如檸檬酸、琥珀酸、氫氧化鈉和三乙醇胺；香料油如Florasynth(RTM)香料；香料油加溶劑如聚乙二醇脂肪酸酯及螯合劑如乙二胺四乙酸。這些任選物質(zhì)的每一種可占組合物重量的約0.05％至約5％(優(yōu)選約0.1％至約3％)。
本發(fā)明的液體頭發(fā)化妝組合物是通過常規(guī)方式使用以提供本發(fā)明的頭發(fā)定型效果。這樣的方法一般包括在定型前或后(或二者)向干燥或濕潤的頭發(fā)上噴灑有效量的產(chǎn)品。“有效量”是指考慮到頭發(fā)的長度及結(jié)構(gòu)足以提供所需頭發(fā)量及定型效果的量。
本發(fā)明通過以下非限制性實(shí)施例說明。
在實(shí)施例中，除非另有說明所有濃度為在100％活性基質(zhì)上，縮寫形式具有以下定義硅氧烷共聚物-60％丙烯酸叔丁基酯/20％丙烯酸/20％硅氧烷PDMS。重均分子量(用篩析色譜測定)為150,000。非硅共聚物1-Amphomer(RTM)非硅共聚物2-Ultra Hold 8(RTM)氫氧化鉀 -氫氧化鉀溶液，含有45％氫氧化鉀及55％水及微量成分AMP-2-氨基-2-甲基-1-丙醇DRO水 -雙反向滲透水溶劑 -乙醇實(shí)施例I-VI以下液體頭發(fā)化妝組合物是適用于泵噴射分配器的噴發(fā)劑組合物形式，并且它是本發(fā)明的代表I II III IV VVI含硅共聚物 0.5 6.0 4.5 5.0 2.0 3.0非硅共聚物1 4.5 0.5-1.0-2.0非硅共聚物2 - -0.5-3.0-氫氧化鉀中和的聚合物％ 605560505560AMP中和的聚合物％ 0 5 010 0 0DRO水 7 0 7 0 0 7余量 …用乙醇加至100％…余量含有乙醇及任何任選的組分如增塑劑、香料和表面活性劑。
噴發(fā)劑配方是通過將聚合物直接加入乙醇中制備。使用磁攪拌器或空氣攪拌器混合組分直至聚合物溶解，一般需約1至2小時(shí)。然后將中和劑加入并混合到前面的混合物中。然后，將可以應(yīng)用的任選組分和水混入組合物中。
上述組合物有優(yōu)異的透明性，并且當(dāng)用于頭發(fā)時(shí)提供了優(yōu)異的頭發(fā)質(zhì)感及較好的發(fā)型保持特性。
實(shí)施例VII-XII以下液體頭發(fā)化妝組合物是以適于氣溶膠分配器的噴發(fā)劑濃縮物組合物形式并且它是本發(fā)明的代表
VII VIII IX X XIXII含硅共聚物 8.0 4.0 4.04.5 1.0 2.0非硅共聚物1 2.0-1.0 --2.0非硅共聚物2 -0.5- 0.5 8.0-氫氧化鉀中和的聚合物％ 605555 60 6050AMP中和的聚合物％0 5 5 100 5DRO水0 0 5 5 1010余量 ......用乙醇加至100％......
如實(shí)施例I至VI，余量含有乙醇及任選的組分如增塑劑、香料和表面活性劑。組合物如實(shí)施例I-VI制備。濃縮物裝入常規(guī)氣溶膠噴射罐中，并充入常規(guī)可液化推進(jìn)劑(如CAP80(丙烷/丁烷)(RTM))，推進(jìn)劑與濃縮物的重量比率為23∶77。
上述組合物有優(yōu)異的透明性及在長期和惡劣溫度下穩(wěn)定特性，并且當(dāng)用于頭發(fā)時(shí)提供了優(yōu)異的頭發(fā)質(zhì)感及較好的發(fā)型保持特性。
權(quán)利要求
1.一種液體頭發(fā)化妝組合物，其含有a)約0.1％至約10％(重量，以酸計(jì)算)的具有乙烯聚合骨架，并含有重均分子量為約1,000至50,000的接枝到骨架上的含硅氧烷大分子單體的含硅氧烷聚羧酸頭發(fā)定型共聚物；b)約0.01％至10％(重量)的非硅氧烷頭發(fā)定型樹脂；及c)余量包括適于頭發(fā)的載體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的液體頭發(fā)化妝組合物，其中含硅氧烷大分子單體具有通式(I)X(Y)nSi(R)3－mZm(I)其中X是乙烯基；Y是二價(jià)連接基團(tuán)；R是氫、烷基、芳基、烷基氨基、三烷基甲硅烷氧基或烷氧基；Z是數(shù)均分子量至少為500的單價(jià)硅氧烷聚合部分；n是0或1；并且m是1至3的整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的液體頭發(fā)化妝組合物，其中含硅氧烷共聚物的重均分子量是10,000至1,000,000，該共聚物包括含有親水性羧酸酯的極性單體(B)；任選親油性、低極性可自由基聚合乙烯單體(A)，其與B共聚；及重均分子量為1,000至50,000，優(yōu)選5,000至40,000，基于聚二甲基硅氧烷的含硅氧烷大分子單體(C)，其中大分子單體(C)是選自具有通式(II-VII)的一個(gè)或多個(gè)單體。 其中，m是1、2或3；p是0或1；R＂是烷基或氫；q是2至6的整數(shù)；X是 R1是氫或-COOH；R2是氫、甲基或-CH2COOH；Z是 R4是烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基或羥基；且r是5至700的整數(shù)；其中含硅氧烷共聚物含有0％至98％的單體A，1％至98％的單體B及0.1％至50％的單體C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任意一項(xiàng)中的液體頭發(fā)化妝組合物，其中含硅氧烷共聚物含有5％至92％(重量)的單體A，7.5％至80％(重量)的單體B及0.1％至50％的單體C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任意一項(xiàng)中的液體頭發(fā)化妝組合物，其中單體A選自C1-C18醇的丙烯酸酯、C1-C18醇的甲基丙烯酸酯、苯乙烯、聚苯乙烯大分子單體、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙酸乙烯酯、1，1-二氯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、環(huán)己二烯、乙烯、丙烯、乙烯基甲苯、及其混合物。并優(yōu)選甲基丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸異丁基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲基酯、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任意一項(xiàng)中的液體頭發(fā)化妝組合物，其中單體B選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸酐的半酯、巴豆酸及衣糠酸及其混合物；并優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸及其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求3至6任意一項(xiàng)中的液體頭發(fā)化妝組合物，其中含硅氧烷大分子單體具有通式(II)，其中p＝0且q＝3，m是1，R4是烷基，R1是氫且R2是甲基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任意一項(xiàng)中的液體頭發(fā)化妝組合物，其中含硅氧烷共聚物選自丙烯酸/甲基丙烯酸正丁基酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大分子單體-20000分子量(mw)(10/70/20)；丙烯酸/甲基丙烯酸異丁基酯/PDMS大分子單體-20000分子量(mw)(20/60/20)；丙烯酸/甲基丙烯酸異丁基酯/PDMS大分子單體-20000分子量(mw)(10/70/20)；丙烯酸/甲基丙烯酸甲基酯/PDMS大分子單體-20000分子量(mw)(40/40/20)；丙烯酸/甲基丙烯酸異丙基酯/PDMS大分子單體-20000分子量(mw)(25/65/15)；丙烯酸/甲基丙烯酸甲氧乙基酯/PDMS大分子單體-20000分子量(mw)(60/25/15)；丙烯酸/PDMS大分子單體-20000mw(80/20)；及其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任意一項(xiàng)中的液體頭發(fā)化妝組合物，其中含硅氧烷頭發(fā)定型共聚物的分子量為90,000至300,000。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任意一項(xiàng)中的液體頭發(fā)化妝組合物，其中非硅氧烷頭發(fā)定型樹脂可以是陰離子、非離子、兩性或陽離子聚合物質(zhì)或其混合物，優(yōu)選陰離子或兩性聚合物質(zhì)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10任意一項(xiàng)中的液體頭發(fā)化妝組合物，其中非硅氧烷頭發(fā)定型樹脂的分子量為約40,000至約150,000，且它在頭發(fā)化妝載體系統(tǒng)中是可溶的或可分散的。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11任意一項(xiàng)中的液體頭發(fā)化妝組合物，其中非硅氧烷樹脂是選自辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物、聚乙烯甲基醚/馬來酸酐共聚物、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)及PVP/乙酸乙烯酯(VA)的共聚物及其混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12任意一項(xiàng)中的液體頭發(fā)化妝組合物，其中含硅氧烷頭發(fā)定型共聚物與非硅氧烷頭發(fā)定型樹脂的比例是約1000∶1至約1∶1000，優(yōu)選約100∶1至約1∶100，更優(yōu)選約10∶1至約1∶10并特別優(yōu)選約5∶1至約1∶5。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13任意一項(xiàng)中的液體頭發(fā)化妝組合物，其中含硅氧烷頭發(fā)定型共聚物的含量是約0.5％至約8％，優(yōu)選約1％至約6％(重量)。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至14任意一項(xiàng)中的液體頭發(fā)化妝組合物，其中非硅氧烷頭發(fā)定型樹脂的含量是約0.05％至約8％，優(yōu)選約0.1％至約4％(重量)。
16.根據(jù)權(quán)利要求1至15任意一項(xiàng)中的液體頭發(fā)化妝組合物，其中含硅氧烷頭發(fā)定型聚合物和非硅氧烷頭發(fā)定型樹脂的總含量是約0.11％至約20％，優(yōu)選約0.5％至約15％，更優(yōu)選約1％至約10％(重量)。
17.一種包括噴發(fā)劑組合物和用于裝盛及噴射此噴發(fā)劑組合物的噴射分配器裝置的頭發(fā)化妝產(chǎn)品，其中噴發(fā)劑組合物含有a)約0.1％至約10％(重量，以酸計(jì)算)的具有乙烯聚合骨架并含有重均分子量為約1000至50,000接枝到骨架上的含硅氧烷大分子單體的含硅氧烷聚羧酸頭發(fā)定型共聚物；b)約0.01％至10％(重量)的非硅氧烷頭發(fā)定型樹脂；及c)含有適于頭發(fā)載體的余量。
全文摘要
一種液體頭發(fā)化妝組合物，其含有a)約0.1％至約10％(重量，以酸計(jì)算)的具有乙烯聚合骨架并含有重均分子量為約1000至50000接枝到骨架上的含硅氧烷的大分子單體的含硅氧烷聚羧酸頭發(fā)定型共聚物；b)約0.01％至10％(重量)的非硅氧烷頭發(fā)定型樹脂；及c)含有適于頭發(fā)載體的余量。除易于除去及改善的透明性外，此液體頭發(fā)化妝組合物顯示了優(yōu)異的頭發(fā)定型及質(zhì)感特性。
文檔編號A61K8/72GK1129396SQ94193095
公開日1996年8月21日 申請日期1994年5月11日 優(yōu)先權(quán)日1993年6月18日
發(fā)明者羅斯瑪麗·J·韋爾奇, 菲利普·J·馬錢特, ?，敗·多茲沃思, 吉利恩·錢伯斯, 威廉·T·斯基巴 申請人:普羅克特和甘保爾公司