專利名稱：燙發(fā)組合物及燙發(fā)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含頭發(fā)還原劑的燙發(fā)水以及用于使人發(fā)再成型、卷曲、卷曲放開，整直和/或改型的方法，尤其是用于形成耐久卷曲發(fā)型的方法。更具體地講，本發(fā)明涉及一種可以使人發(fā)耐久地再成型而無明顯副作用的組合物和成型方法。
通常，人發(fā)的冷燙過程是按如下方式完成的將頭發(fā)纏繞或卷在棒上，同時(shí)用化學(xué)方法拆斷人發(fā)中原有的硫-硫或二硫脘氨酸鍵，而后重新形成那個(gè)胱氨酸鍵。人發(fā)中的硫-硫胱氨酸鍵使頭發(fā)保持一種天然的直的或卷曲的構(gòu)形，為了使頭發(fā)持久地再成型為一種繼續(xù)保持不同的構(gòu)形，必須將相當(dāng)大百分比的硫-硫鍵拆開并按所要求的位置在頭發(fā)上重新構(gòu)形。(例如纏繞在一個(gè)適當(dāng)?shù)木硗不蚓磔S上)之后再恢復(fù)。通常，所述硫-硫胱氨酸鍵是用一種含有還原劑的燙發(fā)水拆開，在頭發(fā)繞在一個(gè)棒或軸2上繞成卷曲形狀之后，當(dāng)頭發(fā)按新的構(gòu)型與一種氧化劑(例如過氧化氫或一種水溶性溴酸鹽)接觸而呈卷曲型時(shí))所述硫-硫胱氨酸鍵被重新連接起來或重新構(gòu)成。
如美國專利5116608中所述，其他一些人業(yè)已使用過一種還原劑成分(這種成分是一種季氨硫醇，例如硫代膽堿或它的鹽)，并公開添加一種第二還原劑(例如巰基乙酸、半胱胺或半胱氨酸)對(duì)所述氨基硫醇的還原作用并沒有不利的影響。如日本專利HEI2-53714公開的那樣，N-酰基半胱胺HSCH2CH2NH-COR(K為2-10個(gè)碳原子的烷基)作為一種頭發(fā)還原化合物也已經(jīng)與另外一種選自以下一組物質(zhì)的還原劑一同使用，這組物質(zhì)包括半胱氨酸、酸式連二亞硫酸鈉、亞硫酸鈉、硫甘油和硫羥乳酸。Miyazki等的美國專利4139610公開了一種半胱氨酸和N-乙?；腚装彼岬慕M合物。Assignee′s Nandagiri等的美國專利5260054公開了以半胱胺作為還原劑，而Showa的日本專利57062217(申請(qǐng)?zhí)?5-136857)公開了半胱胺與任意的一種第二還原劑一起使用的例子。美國專利5165427公開了半胱酰胺(cysteinamide)用作還原劑。美國專利5223252公開了一種PH值為7.5至9.5的巰基乙酸酯和半胱氨酸的組合物。美國專利5332570公開了鹽酸半胱胺和一種巰化物(例如乙醇胺巰基乙酸鹽)按約40∶60的重量比構(gòu)成的混合物與異抗壞血酸一起使用的例子。
硫醇對(duì)角蛋白的還原作用主要是由于巰基硫羥酸根陰離子的離解引起的＂酸＂式冷燙在比堿式冷燙pH值(例如約8.0或8.0以上)低的pH值下能使頭發(fā)充分卷曲，這是因?yàn)樵谶@些冷燙中燙發(fā)劑具有低pka值并因此主要以pH值接近中性的離解(硫羥酸根)形式存在。因此這種pka值顯示出某些硫醇在高pH值下是有效的，而另外一些具有較低pka和高離子化常數(shù)的硫醇則是在較低的pH值下有效。因此，對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說，通常是在接近活性還原劑的pka值下使用才能獲得令人滿意的燙發(fā)效果，這是顯而易見的。例如，眾所周知，巰基乙酸的一些強(qiáng)堿鹽(alkalime salts)[例如巰基乙酸的氨鹽(pH＝10.4)]只有在溶液的pH值大于9時(shí)才具有令人滿意的燙發(fā)效果，見Zviak·Char/es著《頭發(fā)護(hù)理學(xué)、燙發(fā)和頭發(fā)整直》一書第191頁(1986年出版)；而酰胺類[例如硫代乙二醇胺(Pka＝8.4)]和酯類[例如巰基乙酸甘油酯(Pka＝7.8)]則在中性以及甚至在微酸性pH下也能提供令人滿意的燙發(fā)效果。
一些不同的還原劑在不同的pH下對(duì)于拆開使人發(fā)蛋白交聯(lián)的胱胺酸鍵是有效力的。一般說來，具有較低pH的酸性燙發(fā)組合物包括可以在較低的pH范圍內(nèi)拆開硫-硫胱氨酸鍵的一些還原劑，如亞硫酸氫鹽(例如亞硫酸氫銨)或一巰基乙酸甘油酯，而pH分布范圍在從約7.5至9.5的堿性燙發(fā)組合物需要一種巰基乙酸的強(qiáng)堿鹽，結(jié)果強(qiáng)堿鹽可以滲透到頭發(fā)中使頭發(fā)絲膨脹，以便較容易地使還原劑滲透進(jìn)去，折開硫-硫胱胺酸酸鍵。
在酸性或堿性燙發(fā)水中使用二巰基二乙酸二氨鹽可以在處理過程中獲得較強(qiáng)的柔韌性，這是由于這樣做就使處理過度的可能性降低到最低限度。這是由于這樣一個(gè)因素在起作用，這個(gè)因素就是巰基乙酸(TG4)與頭發(fā)角蛋白的反應(yīng)是一個(gè)平衡過程。因此，通過在燙發(fā)水中添加二巰基二乙酸二氨鹽(氧化TAG)，使巰基乙酸與頭發(fā)角蛋白的反應(yīng)速率降低并防止反應(yīng)過度。
據(jù)推理，在某種場(chǎng)合，為了使頭發(fā)能夠被再成型為任意的所要求的發(fā)形(例如纏繞在棒或卷軸上)或被整直，以及可以保持這種新的發(fā)型，在頭發(fā)絲中大約有20％至60％的原有的硫-硫胱氨酸鍵將被拆開。如果被拆開的硫-硫鍵太少，那么原有的或正常的頭發(fā)結(jié)構(gòu)將占絕大多數(shù)，結(jié)果將使頭發(fā)保持原有發(fā)型。這是因?yàn)轭^發(fā)中占大多數(shù)的先前的或原有的鍵顯示出頭發(fā)將保持舊的結(jié)構(gòu)或形狀。當(dāng)濕發(fā)被拉直后并纏繞在卷軸上時(shí)氫鍵被物理上拆開。當(dāng)頭發(fā)濕被吹干時(shí)，氫鍵又按照卷曲狀態(tài)或形狀重新形成。在氫鍵幫助保持頭發(fā)處于新的結(jié)構(gòu)的同時(shí)，硫-硫胱氨酸鍵更為牢固，達(dá)到比氫鍵更強(qiáng)的程度，即控制著燙發(fā)的效果。
為了成功地使頭發(fā)呈現(xiàn)出令人滿意的持久的卷曲，當(dāng)頭發(fā)在后來用中和試劑氧化時(shí)，在呈現(xiàn)新的或卷曲發(fā)形的頭發(fā)中重新形成的硫-硫胱氨酸鍵應(yīng)該比原先的或原有的胱氨酸頭發(fā)鍵更牢固。因此，在燙發(fā)時(shí)，希望在燙發(fā)過程中在新的頭發(fā)結(jié)構(gòu)中形成足夠的新鍵，在數(shù)量上超過其余的趨于使頭發(fā)保持它的先前的或原有的結(jié)構(gòu)(不論它是直的還是天然卷曲的)的舊有的鍵。
因?yàn)槭軗p傷的頭發(fā)已經(jīng)有相當(dāng)數(shù)量的硫-硫胱氨酸鍵由于某種化學(xué)的、機(jī)械的或環(huán)境的破壞作用(尤其是化學(xué)破壞作用，例如脫色、染色或表面霜白處理)而被拆開，所以要確定為了使頭發(fā)在用還原劑處理后仍保留相當(dāng)數(shù)量的硫-硫鍵要對(duì)頭發(fā)進(jìn)行多長時(shí)間的處理以及使用多大濃度的還原劑是很困難的。為了使受到損傷的和正常的頭發(fā)產(chǎn)生大致相同的卷曲結(jié)構(gòu)，在相同的還原劑濃度和溫度條件下，受到明顯損傷的頭發(fā)(例如經(jīng)過脫色的頭發(fā))可能僅需要用一種還原劑藥水處理約5分鐘，而正常的，即使有受明顯損傷的頭發(fā)可能需要用這種還原劑藥水處理約20分鐘。在理想的情況，為了使?jié)M頭頭發(fā)形成始終牢固的卷曲，在用還原劑處理之后，每一根經(jīng)過處理的頭發(fā)絲所具有的已被拆開的鍵與未被拆開的鍵的數(shù)量之比是相同的，結(jié)果在頭發(fā)呈現(xiàn)新的發(fā)型時(shí)，在每一根頭發(fā)中可以恢復(fù)這一相同的比例。
通常，首先洗頭，再將還原劑藥水涂在頭發(fā)上，這樣，就將還原劑藥水涂在頭發(fā)上，這或是在將頭發(fā)纏繞在適宜的卷軸上之前，或是在其后。由于即使是有經(jīng)驗(yàn)的燙發(fā)師也不可能憑視覺判斷對(duì)頭發(fā)損傷的程度以便更好地知道還原劑應(yīng)該與頭發(fā)接觸多么長的時(shí)間，所以必須采?。⒃嚲恚⒌姆椒ǎ员阍陬A(yù)定長的時(shí)間之后，例如10分鐘后，從頭發(fā)上取下第一個(gè)卷軸并將發(fā)卷用手觸摸并拉直，以圖確定卷曲構(gòu)形是否足夠牢固。一旦確定還原劑業(yè)已與頭發(fā)接觸了足夠長的時(shí)間，就用水將頭發(fā)充分漂洗，此時(shí)頭發(fā)仍然留在卷軸或棒上，頭發(fā)留在棒或卷軸上，同時(shí)使用中和試劑，以氧化并重新形成硫-硫鍵，此時(shí)頭發(fā)呈現(xiàn)新的、卷曲的構(gòu)形。所述中和試劑含有氧化劑，例如過氧化氫，以便恢復(fù)硫-硫鍵，使頭發(fā)呈現(xiàn)一種相對(duì)耐久(例如2至4個(gè)月)的新的發(fā)型。在將所述中和試劑漂洗掉之前或之后將那些卷發(fā)棒除掉。
當(dāng)在將那部分頭發(fā)卷在所述卷發(fā)棒上之前將還原劑藥液涂在頭上的那些部分時(shí)，這個(gè)過程叫做藥劑卷發(fā)，而當(dāng)頭發(fā)首先被卷在棒或卷軸上、而后將所述藥液涂在所有卷過的頭發(fā)上時(shí)，這個(gè)過程叫做水卷發(fā)。對(duì)于藥卷來說，還原劑與頭發(fā)接觸的定時(shí)是從所有的卷發(fā)棒都裝在頭上那一時(shí)刻開始計(jì)時(shí)，而對(duì)于水卷來說，定時(shí)是從藥液涂覆完畢那一時(shí)刻開始計(jì)時(shí)。顯然使用水卷的效力更為理想，這是因?yàn)樗幰嚎梢栽诙虝r(shí)間內(nèi)立刻涂在滿頭頭發(fā)上并可以立刻從頭發(fā)上漂洗掉，使得還原劑與所有頭發(fā)的接觸時(shí)間更為一致。
涉及打算用于正常的和受損傷的頭發(fā)的燙發(fā)的燙發(fā)組合物的其他的已有技術(shù)專利包括Klemm等美國專利4273143以及Canne/等的美國專利4301820。日本專利57-212110看起來是涉及一種燙發(fā)后處理，包括使用甘油，以便使頭發(fā)亮澤。
簡言之，本發(fā)明涉及一種含柔合的燙發(fā)還原劑的組合物以及使人發(fā)持久地卷曲或持久地整直的方法，這種方法可以形成持久的卷曲的發(fā)型或持久的挺直的發(fā)型。該組合物一般包括兩種不同的離子化合物，即一種陽離子化合物和一種陰離子化合物，據(jù)信，這兩種化合物在溶液中是按照大約1∶1.2至大約1.2∶1，最好是大約1∶1.1至大約1.1∶1這樣的陽離子化合物同陰離子化合物的摩爾比相配合，顯示出極佳的燙發(fā)效果，從而能形成牢固的重整發(fā)型(卷曲的或者挺直的)。這兩種離子化合物之中至少有一種是用做頭發(fā)還原劑，可以拆開頭發(fā)中的二硫鍵，以便而后在頭發(fā)呈現(xiàn)理想發(fā)型時(shí)可以通過氧化作用使這些鍵重新形成。陽離子化合物的例子包括硫代膽堿，膽堿，半胱氨酸，半胱胺，一烷基、二烷基和三烷基半胱胺(例如二甲基半胱胺)，或它們的鹽之一(例如鹽酸鹽)，Cysteimeamide以及它們的組合物。陰離子化合物的例子包括巰基乙酸及其鹽，特別是巰基乙酸銨或一乙醇胺巰基乙酸鹽(MEATG)；半胱胺酸及其鹽；N-乙?；腚装彼峒捌潲}；以及它們的組合物。盡管半胱氨酸被包括在陽離子類化合物和陰離子類化合物這兩類化合物之中，兩種化合物都不可能是半胱氨酸，盡管它們實(shí)現(xiàn)了有效的復(fù)合。半胱氨酸可以具有陽離子特性和陰離子特性，這取決了所述溶液的pH值及其他因素。較為可取的離子化合物是硫代膽堿和N-乙?；腚装彼峄虬腚装罚约皫€基乙酸或巰基乙酸鹽，特別是一乙醇胺巰基乙酸鹽(MEATG)。該組合物在約2至約12這樣寬的pH范圍內(nèi)都是有效的，尤其是在約5.0至約9.4范圍內(nèi)，較為可取是在約5.5至約8.5范圍內(nèi)，更為可取是在約7.0±1.0這樣的中性pH。
相當(dāng)令人吃驚的是巰基乙酸或它的鹽(例如巰基乙酸銨或一乙醇胺巰基乙酸鹽)用作陰離子化合物與一種陽離子化合物(例如半胱胺或硫代膽堿)按照約1∶1.2至約1.2∶1、最好是約1∶1.1至約1.1∶1這樣范圍的陽離子化合物與陰離子化合物的摩爾比相配合，在pH為約2.0至約12這樣的范圍、尤其是在約2.0至約8.5范圍，特別是在約5.5至約8.0范圍時(shí)提供了協(xié)合最佳的燙發(fā)效果。這正好與已有技術(shù)的教導(dǎo)相反，已有技術(shù)文獻(xiàn)公開了巰基乙酸及其鹽只有在pH為約9.0或更高時(shí)才有效。
在該組合物中所包括的每一種離子化合物其濃度大約為0.2M(摩爾)至約4M，或者上限為每一種化合物的溶解度。對(duì)于每一種離子化合物，濃度為約0.5M至約1.5M、更好是約0.6M至約1.0M時(shí)獲得了令人吃驚的燙發(fā)效果，對(duì)于每一種離子化合物來說，濃度為0.73M時(shí)獲得的效果最佳。
本發(fā)明的燙發(fā)水可以使頭發(fā)形成牢固的卷曲并且使頭發(fā)柔軟，然而它很容易使用和涂敷并且不損傷頭發(fā)。該組合物可以進(jìn)行藥卷或水卷，并且可以加熱使用或不加熱使用。令人想不到的是該組合物適用于任何類型的頭發(fā)而不對(duì)頭發(fā)產(chǎn)生結(jié)構(gòu)損傷，始終能獲得卷曲牢固并柔軟的效果，該組合物可以比已有技術(shù)的燙發(fā)組合物的使用頻率大得多而不會(huì)對(duì)頭發(fā)產(chǎn)生明顯的損傷。此外，燙過的頭發(fā)可以反復(fù)地洗而不會(huì)使頭發(fā)卷曲的牢度有明顯的損失。
因此，本發(fā)明的一個(gè)方面是提供一種可以拆開頭發(fā)中的硫-硫鍵，使得頭發(fā)可以按不同的發(fā)型重新構(gòu)形的新的和經(jīng)過改進(jìn)的燙發(fā)組合物。所述人發(fā)硫-硫鍵可以利用氧化劑重新構(gòu)成，以便將新的發(fā)型保持相當(dāng)長的時(shí)間。
本發(fā)明的另一個(gè)方面是提供一種含有由陽離子化合物和陰離子化合物構(gòu)成的混合物的新的和經(jīng)過改進(jìn)的燙發(fā)水，據(jù)新這兩種化合物在溶液中按照約1∶1.2至約1.2∶1(陽離子化合物對(duì)陰離子化合物)的摩爾比，最好是按照約1∶1.1至約1.1∶1的摩爾比，形成離子配合物，這種離子配合物被用做可以拆開頭發(fā)的硫-硫鍵而不會(huì)對(duì)染過色的、做過霜白的處理的脫過色的或者受過其他實(shí)質(zhì)性損傷的頭發(fā)引起進(jìn)一步的明顯的損傷的還原劑。這種離子配合物的形成通過核磁共振(NMR)和紅外分析得到證實(shí)，這些分析是單獨(dú)將陽離子化合物和陰離子化合物在溶液中加以比較。
本發(fā)明的又一個(gè)方面是提供一種含有陽離子成分和陰離子成分的燙發(fā)水，這兩種成分相互化合，所顯示出的燙發(fā)效果比單獨(dú)使用其中任意一種要好得多。本發(fā)明的再一個(gè)方面是提供一種在接近中性的pH條件下具有非凡的燙發(fā)效果的新的、經(jīng)過改進(jìn)的燙發(fā)水。
本發(fā)明的這些以及其他的任務(wù)和優(yōu)點(diǎn)通過以下對(duì)一些實(shí)施例所作的詳細(xì)說明將變得十分清楚。


圖1是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的化學(xué)方程式，示出了乙酰硫代膽堿和半胱胺酸(摩爾過量)之間的反應(yīng)，該反應(yīng)產(chǎn)生了一種協(xié)合最佳的硫代膽堿和乙?；腚装匪岬幕旌衔?，以及過量的半胱胺酸；圖2是一幅柱狀圖表，示出了硫代膽堿和N-乙酰半胱胺酸的燙發(fā)效果，按照洗前、洗一次的和洗三次后三種情況每一個(gè)成分單獨(dú)使用的效果同混合物的協(xié)同最佳效果比較，以及與水對(duì)照物相比較。
圖3是是幅柱狀圖表，該圖將一種通過將硫代膽堿和乙酰半胱胺酸(離子成分)加以混合制備的燙發(fā)水的燙發(fā)效果同通過將乙酰硫代膽堿同半胱胺酸相混合制備的燙發(fā)水的燙發(fā)效果相比較，所述乙酰硫代膽堿同半胱胺酸現(xiàn)場(chǎng)反應(yīng)，生成硫代膽堿和乙酰半胱胺酸反應(yīng)產(chǎn)物，每一種離子成分的濃度為0.73M；
圖4間一幅柱狀圖表，示出了本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的硫代膽堿/N-乙酰半胱胺酸混合物在各種等摩爾濃度(取自例1-3)下的燙發(fā)效果，該圖示出了兩個(gè)成分的總濃度；圖5和6是類似圖4的柱狀圖表，示出了分別在1次和3次洗后例1-3的配合的燙發(fā)效果；圖7是一幅柱狀圖表，示出了0.73M的硫代膽堿和0.73M的N-乙酰半胱胺酸在不同pH下的燙發(fā)效果。
圖8是一幅柱狀圖表，示出了根據(jù)本發(fā)明的另一對(duì)離子化合物(硫代膽堿和巰基乙酸銨)的燙發(fā)效果與以上的硫代膽堿、以上的半胱胺、以及膽堿和巰基乙酸銨的混合物的燙發(fā)效果所做的比較，以去離子水為對(duì)照物。
圖9-11是一些NMR圖，示出N-乙酰半胱胺酸(圖9)、硫代膽堿(圖10)和硫代膽堿和N-乙酰半胱胺酸的混合物(圖11)的水溶液的帶質(zhì)子的C13的化學(xué)位移，每一種成分的濃度都0.73M，水溶液的pH為7.0。應(yīng)該注意圖10的標(biāo)度尺與圖9和11是不同的；圖12-14是一些柱狀圖表，示出了一種巰基乙酸鹽(巰基乙酸銨)與半胱胺的組合物在pH為6.5的條件下的燙發(fā)效果與單獨(dú)使用巰基乙酸銨或半胱胺的燙發(fā)效果的比較，并且示出了經(jīng)過一次和三次洗后的燙發(fā)效果；圖15和16是柱狀圖表，示出了一種巰基乙酸鹽(巰基乙酸銨)與二甲基半胱胺在pH為5.0-9.0的疊加燙發(fā)效果與單獨(dú)使用去離子水或半胱胺的燙發(fā)效果的比較。
圖17是一幅柱狀圖表，示出了根據(jù)本發(fā)明的半胱胺和巰基乙酸的水溶液(其中通過加入非羧酸(HCl)將pH降至5.0)的燙發(fā)效果與同一混合物[用一羧酸(檸檬酸)將pH降至5.0]的燙發(fā)效果的比較；以及圖18是一幅柱狀圖表，示出了陽離子型的半胱胺和陰離子型的一乙醇胺巰基乙酸鹽(MEATG)按照在1.3∶1至1∶1.3的范圍內(nèi)的各種MEATG∶光胱胺的摩爾比的構(gòu)成的溶液在pH為7.0的條件下的燙發(fā)效果，示出了陽離子和陰離子化合物的總的摩爾濃度。
本發(fā)明涉及一種含有一陽離子型化合物和一陰離子型化合物的燙發(fā)組合物，這兩種化合物在溶液中按照大約1∶1.2至大約1.2∶1、最好是大約1∶1.1至大約1.1∶1這樣的陽離子化合物對(duì)陰離子化合物的摩爾比配合，產(chǎn)生了燙發(fā)效果的疊加作用，以便能夠牢固地保持新的發(fā)型。這兩個(gè)離子化合物中至少有一個(gè)是起還原劑作用的，并且可以拆開頭發(fā)中的二硫鍵，以便可以將頭發(fā)設(shè)置成不同的發(fā)型，或者是卷曲的，或者是整直的。
本發(fā)明的還原劑的陽離子部分應(yīng)該是以下兩種結(jié)構(gòu)式之一所表示的化合物 式中R1、R2、R3、R5、R6和R7，可以相同或不同，是H、烷基或羥烷基(具有1至4個(gè)碳原子，最好是1至3個(gè)碳原子)，而R4是OH、-OR8或-N-R9R10，其中R8、R9和R10可以相同或不同，是H、烷基或羥烷基(具有1至4個(gè)碳原子，最好是1至3個(gè)碳原子)。
A是一個(gè)亞烷基，具有1至5個(gè)碳原子，最好是1至3個(gè)碳原子；B是O或S，以及X，Z(相同或不同)是OH、鹵原子、NO3、SO2或R11OSO3，其中R11是一個(gè)烷基，具有1至5個(gè)碳原子，最好是1至3個(gè)碳原子。落在結(jié)構(gòu)式I的范圍內(nèi)的具體化合物的優(yōu)選的例子是膽堿、硫代膽堿、半胱胺、一烷基半胱胺、二烷基半胱胺和三烷基半胱胺。落在結(jié)構(gòu)式II的范圍內(nèi)的化合物的優(yōu)選的例子是半胱氨酸的甲基酯。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)重要的特性，結(jié)構(gòu)式I或II的陽離子型化合物在溶液中與一種在溶液中形成硫代羧酸根陰離子(結(jié)構(gòu)式III)的化合物復(fù)合 其中；A可以是不存在的，或是一個(gè)亞烷基(具有1-4個(gè)碳原子，最好是1至3個(gè)碳原子)，而Y是H、OH、NH2或 其中R12是一個(gè)烷基，具有1至4個(gè)碳原子，最好是1至3個(gè)碳原子。形成硫代羧酸根陰離子(III)的化合物的具體的例子是一乙醇胺巰基乙酸鹽(MEATG)、巰基乙酸、半胱氨酸和N-乙酰半胱氨酸。優(yōu)選的離子對(duì)是硫代膽堿和N-乙酰半胺氨酸或半胱胺和一乙醇胺巰基乙酸鹽(MEATG)。
在一個(gè)實(shí)施例中，陽離子化合物是硫代膽堿，而陰離子化合物是N-乙酰半胱氨酸(見圖1)。這個(gè)組合物在pH為約2.0-約12.0這樣寬的范圍內(nèi)，尤其是在pH約為5.0-約9.4的范圍，較為可取是在pH約為5.5-8.5的范圍內(nèi)，更為可取是在pH為接近約為7.0±1.0的中性時(shí)是有效的。硫代膽堿和N-乙酰半胺氨酸這兩者都可以在市場(chǎng)上買到，并且可以單獨(dú)混合，所使用量的上限為它們的溶解度。如果按等摩爾濃度加入，則它們?cè)谒腥芙獾纳舷逓?.0M硫代膽堿和3.0MN-乙酰半胱氨酸。如果這兩個(gè)化合物之一的加入量較少，而另一個(gè)可溶解在水中的化合物可成比例地增加。
盡管硫代膽堿可以從市場(chǎng)買到，但是它目前價(jià)格昂貴，按照它目前的價(jià)格加到商品燙發(fā)水中是不經(jīng)濟(jì)的。因此，業(yè)已發(fā)現(xiàn)硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸可以通過使乙酰硫代膽堿與半胱氨酸(最好是過量的)就地反應(yīng)生成硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸的方式來制備，如圖1所示。當(dāng)通過使乙酰硫代膽堿和半胱氨酸反應(yīng)來進(jìn)行制備時(shí)，所加的半胱氨酸反應(yīng)物在摩爾數(shù)上要超過乙酰硫代膽堿，這是因?yàn)橐阴Ａ虼憠A在高濃度時(shí)是有毒的。過量的半胱氨酸保證了在燙發(fā)水組合物中基本上不存在沒有反應(yīng)的乙酰硫代膽堿。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，乙酰硫代膽堿的最佳濃度是大約0.73M，這在以下將變得十分清楚。當(dāng)令乙酰硫代膽堿同半胱氨酸反應(yīng)以就地制備硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸時(shí)，就發(fā)現(xiàn)每一個(gè)反應(yīng)物的最佳濃度對(duì)于乙酰硫代膽堿來說是0.73M，對(duì)半胱氨酸來說是大約0.9M至大約1.5M，最好是大約1.1M，以保證所有乙酰硫代膽堿都能與半胱氨酸反應(yīng)，以形成濃度大約為0.73M的硫代膽堿和濃度相同的N-乙酰半胱氨酸(0.73M)，過量的半胱氨酸的濃度為大約0.17M至大約0.77M，最好是大約0.37M，如圖1所示。不用說，過量的半胱氨酸既不會(huì)增加也不會(huì)減少該組合物的燙發(fā)效果，尤其是在約7.0的中性pH條件下更是如此。如本技術(shù)領(lǐng)域中所認(rèn)同的那樣，半胱氨酸只有在pH值大約等于或大于9.0的條件下才能在燙發(fā)水中起還原劑的作用。
利用硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸的組合物所獲得的令人吃驚的和最佳疊加燙發(fā)效果被顯示在圖2中。為了獲得圖2中所示的數(shù)據(jù)，將女性頭發(fā)分別用只含水(為對(duì)照物)的燙發(fā)水、含0.73M的硫代膽堿的燙發(fā)水、含0.73M N-乙酰半胱氨酸的燙發(fā)水以及含0.73M硫代膽堿和0.73M N-乙酰半胱氨酸的組合物燙發(fā)水加以處理。表I中所示的燙發(fā)效果數(shù)據(jù)被用來制成圖2。
如表I和圖2所示，無論硫代膽堿還是N-乙酰半胱氨酸，它們本身單獨(dú)使用，就形成卷曲結(jié)構(gòu)而言，都不比水的效果大多少。令人吃驚的是，硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸的組合物的燙發(fā)效果要比單獨(dú)使用硫代膽堿或N-乙酰半胱氨酸大兩倍。此外，如表I和圖2所示，硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸的組合物的燙發(fā)效果在經(jīng)過一次和三次洗滌后仍然保留有洗滌前的最大效果的80％。
表I
按照每一成分的濃度為0.73M加入現(xiàn)成的成分硫代礙堿和N-乙酰半胱氨酸，制備燙發(fā)水，與通過就地使乙酰硫代膽堿和半胱氨酸按照?qǐng)D1所示摩爾量反應(yīng)制備的另一種燙發(fā)水相比較。表II和圖3中所列的以下數(shù)據(jù)顯示出燙發(fā)效果基本上是相同的，而不論這種燙發(fā)水是用現(xiàn)成的成分制備的還是如圖1所示那樣通過乙酰硫代膽堿同半胱氨酸就就反應(yīng)形成硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸而制備的。用于采集本文所包括的那些燙發(fā)效果數(shù)據(jù)的燙發(fā)方案如下程序
1.將長頭發(fā)剪成0.67克的若干樣品(1/3綹)2.將頭發(fā)在盛有32℃自來水的100ml的燒杯中濕潤5秒鐘。
3.用小齒梳子梳理頭發(fā)，以便將絞合在一起的頭發(fā)分離開。
4.將襯塑料膜均勻地襯上所述頭發(fā)后，用水瓶噴水。
5.將襯塑料膜整平并將卷發(fā)棒放在下面。
6.將頭發(fā)纏繞在棒上后，用棒上的橡皮夾固定在塑料凸起上方0.25英寸處。
7.將頭發(fā)在32℃來自水中濕潤5秒鐘。
8.用毛巾充分吸收，直至沒有過量的水。
9.對(duì)上述1/3綹頭發(fā)噴涂750μl燙發(fā)溶液。要緩慢地、均勻地噴涂在塑料套內(nèi)部的那綹頭發(fā)上。最多可將經(jīng)過同樣處理的24綹頭發(fā)放入一個(gè)袋中。不要將不同處理的樣品混淆。
10.將塑料套壓平并用小粘合劑條封住，將它放在40℃(±1℃)的烘箱上部兩個(gè)支架之一的上面。通常是在烘箱內(nèi)從左到右和從頂部到底部移動(dòng)。啟動(dòng)計(jì)時(shí)器工作20分鐘或其他指定的時(shí)間。
11.用流速恒定的38℃的水，將每綹頭發(fā)漂洗30秒鐘。為了得到可重復(fù)的結(jié)果，控制溫度和時(shí)間起決定性作用。
12.在將所有綹頭發(fā)漂洗之后，用毛巾充分吸干。
13.在一個(gè)新的塑料套中用1000μ12.2％的過氫化氫中和頭發(fā)。
14.將該帽放在40℃的烘箱內(nèi)并處理6分鐘。
15.將頭發(fā)從烘箱中移出，按步驟11漂洗30秒鐘。
16.用毛巾將全部頭發(fā)吸干。
17.螺旋式地松開各綹頭發(fā)，(并非按然后仔細(xì)用毛巾吸干。
18.在65％的相對(duì)濕度和25℃溫度條件下使樣品平衡至少3小時(shí)或過夜。
19.測(cè)量頭發(fā)的長度并計(jì)算燙發(fā)效果(縮短百分比)。Lp＝長度，燙過綹頭發(fā)以cm計(jì)；Lo一綹頭發(fā)的初始長度(15.2厘米)。燙發(fā)效果％(Lo-Lp)Lo(100)]]>這些數(shù)據(jù)表明，當(dāng)硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸是通過乙酰硫代膽堿和半胱氨酸就地反應(yīng)而形成時(shí)，在燙發(fā)水中所存在的過量的半胱氨酸在中性pH條件下不會(huì)產(chǎn)生額外的還原劑作用。
表II<
>為了確定硫代膽堿和N-乙酰半胺氨酸的最佳濃度，準(zhǔn)備三個(gè)含有不同的乙酰硫代膽堿和半胱氨酸鹽酸鹽的配方(例1-3)，以便就地反應(yīng)，形成硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸。如以下例1-3和例4-6中所示，硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸的濃度每一種都按照0.73M的條件就獲得了最佳的燙發(fā)效果。
例1-3
配方
制造步驟將硼砂加到脫離子水中，然后再加入半胱氨酸。加入NaOH，使溶液pH達(dá)到9.15，然后加入乙酰硫代膽堿并攪拌30分鐘。通過加入NaOH調(diào)整最終的pH。使用以下方案測(cè)試用例1的組合物處理過的頭發(fā)的＂崗位氣味＂，發(fā)現(xiàn)基本上沒有＂崗位氣味＂氣味，并且比半胱胺的氣味更小程序制備0.73M半胱胺燙發(fā)水1.加入攪拌棒后，稱量84.50克脫離子水。
2.稱量11.00克半胱胺鹽酸鹽直接加到燒杯中并緩慢地?cái)嚢琛?br> 3.小心地加入2.50克氫氧化銨。
4.加入2.00碳酸氫銨并充分混合。
5.插入pH探頭并且如果必要的話用氫氧化銨將pH調(diào)節(jié)為8.3±/-0.04。
6.儲(chǔ)存在棕色瓶中。制備2.2％的過氧化氫中和劑1.稱量93.76克脫離子水，放入塑料燒杯。
2.加入6.23克過氧化氫。由于具有光敏性，要用金屬箔片蓋住。
3.用0.004％的磷酸將pH調(diào)節(jié)到3.3-3.6處理每綹頭發(fā)1.用2×1000μl的半胱胺燙發(fā)水噴涂每綹頭發(fā)，從一端噴到另一端，并放入塑料處理帽中。用小粘合劑帶封閉帽子并在38℃下處理20分鐘。
2.用38℃自來水將頭發(fā)漂洗60秒鐘。
3.用毛巾吸干每綹頭發(fā)，直到看不到水滴4.噴2×1000μlpH為3.5的2.2％的過氧化氫中和劑，并在38℃下在燙發(fā)帽中處理5分鐘。
5.因38℃下用自來水將頭發(fā)漂洗60秒鐘并放在紙巾上。
6.在用脫離子水噴啉每綹頭發(fā)10次之后，將頭發(fā)插入玻璃廣口瓶并在50℃下保溫過夜。如果要進(jìn)行一次定時(shí)察看，該頭發(fā)在烘箱中進(jìn)行保溫之前應(yīng)該加以干燥，這以防止微生物滋生。
7.將每綹頭發(fā)在50℃水中再次浸濕，以便進(jìn)行氣味檢查或準(zhǔn)備作進(jìn)一步測(cè)試。在燙發(fā)的全部階段對(duì)用的1-9的全部組合物進(jìn)行氣味檢驗(yàn)，沒有檢測(cè)到顯示出產(chǎn)生了＂崗位氣味＂的問題。
使用現(xiàn)成的組分硫代膽堿和N-乙酰半胱胺酸、每一種成分的濃度的分布范圍為從0.50M至1.30M，以確保每一種成分的濃度都處在最佳濃度，制備類似于例1-3的另外一些配方。對(duì)于硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸來說，兩者的最佳摩爾濃度仍然是0.73，如表III所示。
表III
為了確定本發(fā)明的燙發(fā)水組合物的最佳pH值，按照pH值為5.0、7.0、8.2和9.4制備含有0.73M的硫代膽堿和0.73M的N-乙酰半胱氨酸等這樣優(yōu)選濃度的四個(gè)不同的組合物。表IV和圖7顯示出燙發(fā)效果在pH大約為7.0時(shí)為最好。
表IV
制備以下例8的配方是為了證實(shí)含有硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸的還原劑組合物用作卷曲頭發(fā)的頭發(fā)整直劑也是有效的。
例6
制造步驟1.將硼砂加到脫離子水中。
2.加入半胱氨酸。
3.加氫氧化鈉使pH達(dá)到9.15，使半胱氨酸充分溶解。
4.加入乙酸硫代膽堿并攪拌30分鐘。
5.通過加入氫氧化鈉將最后的pH值調(diào)為7.25-7.5。
以下的程序是用于測(cè)試用作頭發(fā)整直劑的例8的配方。程序?qū)⒑谌祟^發(fā)梳理成綹，平燥四小時(shí)，在整直處理前用＂長矛＂梳理。
1.用脫離子水洗綹頭發(fā)并用0.46ml SUAVE牌洗發(fā)膏洗各綹頭發(fā)兩次。
2.然后涂470ml燙發(fā)水并使之起泡沫透過頭發(fā)保持5分鐘。
3.然后將各綹頭發(fā)在38℃的烘箱中放置20分鐘?？偟奶幚頃r(shí)間為25分鐘。
4.后用38℃的自來水將所述綹頭發(fā)漂洗30秒鐘并將水滴吸干。
5.然后將所述頭發(fā)用470ml 2.2％的H202在38℃中和5分鐘。
6.然后將各綹頭發(fā)漂洗30秒鐘并將水滴吸干。
7.然后將所述各綹頭發(fā)在室溫(25℃)和40％的相對(duì)濕度條件下懸掛。
8.測(cè)量被梳理成綹的頭發(fā)脫離子水(對(duì)照)與例8的配方相比較。結(jié)果
例8的配方增長＝51.11％對(duì)照增長＝-2.2％除去有效地將頭發(fā)整直外，還使頭發(fā)變得柔軟并且狀態(tài)比用整直劑處理之前更好。
所提出的在溶液中陰離子和陽離子化合物之間的復(fù)合的理論通過對(duì)單獨(dú)含陰離子化合物和單獨(dú)含陽離子化合物的溶液同溶液中同時(shí)含有陽離子化合物和陰離子化合物的情況相比較所作的核磁共振(NMR)和紅外(IR)測(cè)試得到了證實(shí)。所說的陽離子化合物和陰離子化合物(重要的碳原子都編了號(hào))是硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸，如下 Thiocholine
表V和圖9-11提供了硫代膽堿N-乙酰半胱氨酸以及硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸的混合物的水溶液(每種成分的濃度都是0.73M，pH值為7.0)的帶質(zhì)子的C13的化學(xué)移位核磁共振數(shù)據(jù)(以ρ計(jì))。
表V
在表V列出硫代膽堿、N-乙酰半胱氨酸以及硫代膽堿/N-乙酰半胱氨酸混合物的帶質(zhì)子C13的化學(xué)位移(以ppm計(jì))。特別重要的是與各種pH下的N-乙酰半胱氨酸相比較，硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸的混合物出現(xiàn)向與N-乙酰半胱氨酸中的硫相連的α碳原子和β碳原子更強(qiáng)的場(chǎng)的明顯的移位(第6、7欄)。這些移位顯示出由于在硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸之間形成復(fù)合物而產(chǎn)生的電子遠(yuǎn)離這兩個(gè)碳原子的離域作用。在圖9的質(zhì)子耦合譜圖上可以發(fā)現(xiàn)這種相互作用的進(jìn)一步的證據(jù)。在pH為7的譜圖中，被確定為碳原子⑥的三條譜線是分離開的，而在混合物中這是不存在的。在pH為9時(shí)觀察到類似的結(jié)果，但是在pH為3的樣品(其中羧基被質(zhì)子化并不適于氫耦合)中觀察不到分離。對(duì)于硫代膽堿來說，確定為甲基碳原子的吸收降在pH9的樣品中是分離的；這種分離在混合物中就消失了(第5欄)。
這些數(shù)據(jù)對(duì)于相同的樣品來說與紅外(IR)分析的數(shù)據(jù)是一致的，在這樣品中，在N-乙酰半胱氨酸中HS基顯示出寬頻帶，而在混合物中則顯示出窄頻帶。這種特點(diǎn)指示出在硫代膽堿的巰基陽離子和N-乙酰半胱氨酸的羧酸根陰離子之間的強(qiáng)氫耦合作用。
制備例9-11的以下配方(圖12中用圖表所示)，以顯示與每一種成分單獨(dú)使用相比較，巰基乙酸銨(陰離子)和半胱銨(陽離子)的組合物在大約6.5的pH值時(shí)的疊加作用。
例9—11
在經(jīng)過1次和3次洗滌后測(cè)量例9-11的配方效果并將其燙發(fā)效果以圖表形式分別示于圖13和14中。十分出人意料的是發(fā)現(xiàn)巰基乙酸或巰基乙酸鹽(如巰基乙酸銨)(作為陰離子)同本文所公開的陽離子[例如硫代膽堿(圖8)或半胱胺(例9和圖12-14)]的組合物的燙發(fā)效果，令人吃驚地在pH低于9.0時(shí)由于在溶液中形成了陰離子-陽離子復(fù)合物而產(chǎn)生了疊加的燙發(fā)效果。最令人吃驚的是這些燙發(fā)效果是在pH低于7.0時(shí)獲得的。
同脫離子水、半胱胺比較以及同單獨(dú)使用巰基乙酸銨和二甲基半胱胺比較，研究在各種pH值下，在成分濃度為0.73M時(shí)烷基化半胱胺，特別是二甲基半胱胺與巰基乙酸銨一起使用的燙發(fā)效果，分別如用于形成圖15和圖16的表VI和表VII中的數(shù)據(jù)所示。
表Ⅵ<
>>表VII<
><p>如表VI和VII以及圖15和16中的數(shù)據(jù)所示，二甲基半胱胺和巰基乙酸銨的組合物同每一種成分單獨(dú)使用在所研究的很寬的pH范圍內(nèi)提供了疊加的燙發(fā)效果。
同脫離子水對(duì)照物相比較，研究半胱胺鹽酸鹽和一乙醇胺巰基乙酸鹽(MEATG)在pH為7.0以及在從1∶1.3至1.3∶1這樣很寬的摩爾比條件下的燙發(fā)效果，以確定最佳燙發(fā)效果的陽離子化合物陰離子化合物的摩爾比。如以下例12-16、表VIII中所提供的數(shù)據(jù)匯總以及圖18所示，陽離子/陰離子復(fù)合是出現(xiàn)在分布范圍為約1∶1.2至約1.2∶1的陽離子化合物與陰離子化合物的摩爾比范圍內(nèi)，而最佳燙發(fā)效果是呈現(xiàn)在摩爾比從約1∶1.1至1.1∶1的范圍內(nèi)。
表VIII
<p>該還原組合物最好還包括頭發(fā)濕潤劑和/或柔軟劑，它們選自多羥基烷基化合物，聚亞烷基醇甘油醚、乙氧基化脂肪醇、脂肪醇聚合醚以及它們的混合物，其含量按重量計(jì)大約為0.1％至大約20％，特別是大約0.1％至大約15％。
本發(fā)明的組合物根據(jù)需要(不是必須的)還可以包括一種用于改善頭發(fā)的梳理和養(yǎng)護(hù)性能的調(diào)節(jié)劑，例如本領(lǐng)域眾所周知的硅氧烷調(diào)節(jié)劑。在加入調(diào)節(jié)劑時(shí)，其含量按照該組合物的總重量計(jì)其重量百分比為大約0.01％至大約2.0％。
本發(fā)明的組合物中還可以摻入其他常見的化妝品添加劑，只是這種添加劑在溶液中不與本發(fā)明的陽離子化合物和陰離子化合物形成離子配合物。這些添加劑包括(但不限于)常用的香料、染料、表面活性劑或加溶劑、遮光劑、珠光劑、增稠劑、泡沫穩(wěn)定劑、防腐劑、水軟化劑、酸、堿、緩沖劑及其他試劑，其含量按重量百分比計(jì)通常每一種不大于約1％，合起來不大于約2％至約5％。該組合物的媒合物主要是水，但是為了增加那些在水中不能充分溶解的化合物的溶解度，也可以加入有機(jī)溶劑。適合的溶劑包括低碳醇，例如乙醇和異丙醇及其混合物。在本發(fā)明的頭發(fā)調(diào)整組合物中這些溶劑的含量按照該組合物總重量計(jì)其重量百分比是從約1％至約75％，特別是從約5％至約50％。
將要在溶液中與本發(fā)明的陰離子配合的陽離子添加劑將會(huì)使以上所述的本發(fā)明的陽離子/陰離子配合物的量減少，從而降低了燙發(fā)水組合物的燙發(fā)效果。同樣，陰離子添加劑，例如羧酸或羧酸酯表面活性劑，也降低了本發(fā)明的燙發(fā)水的燙發(fā)效果。這樣的有害的配合作用可以通過加入不能發(fā)生配合作用的陰離子或陽離子化合物來加以補(bǔ)償，以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。然而，這樣進(jìn)一步添加陰離子或陽離子化合物增加了不必要的成本，因此，這樣有害的配合最好加以避免。
例如，在日本專利申請(qǐng)昭57062217中公開了半胱胺和巰基乙酸在pH9.0時(shí)是有效的。在這份日本專利申請(qǐng)中，發(fā)明人看起來并沒有研究在pH不是9.0時(shí)的半胱胺-巰基乙酸混合物。此外，該日本專利申請(qǐng)的發(fā)明人是使用檸檬酸調(diào)節(jié)pH。如圖17所顯示的那樣，檸檬酸與本文前面所論述的離子配合理論相抵觸。因此，如果該日本專利申請(qǐng)的發(fā)明人是在pH低于9.0的條件下進(jìn)行研究，那么它們就不能覆蓋本文所公開的發(fā)明。
根據(jù)申請(qǐng)人在本文中所公開的以上所述離子配合理論，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，只要將pH降低到不需要加羧酸(例如檸檬酸)的程度，在這樣的低pH下半胱胺和巰基乙酸或它的鹽的組合物是非常有效的。如所說明的那樣，加入檸檬酸或其他羧酸，具有使至少一部分陽離子化合物(例如半胱胺同調(diào)解pH的羧酸配合，因而明顯地降低了燙發(fā)水的燙發(fā)效果。
為了進(jìn)一步證明以上所述理論，制備兩份半胱胺鹽酸鹽和巰基乙酸的溶液，每一種成分的濃度均為0.73M，溶液的pH為7.1，每一份溶液都用酸滴定，一份用羧酸(檸檬酸)滴定，另一份用非羧酸(鹽酸)滴定至pH5.0。如圖17所示，用檸檬酸滴定過的那份溶液的燙發(fā)效果不充分，只有14.7％，而用鹽酸滴定過的那份溶液具有有效的燙發(fā)效果，為21.7％。
該組合物可隨意(不是必須)增稠，例如用藻朊酸鈉、阿拉伯膠、纖維素衍生物(例如甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素和羧基甲基纖維素)，以及各種聚合增稠劑(例如丙烯酸衍生物)。還可以使用無機(jī)增稠劑(例如膨潤土)。當(dāng)含有這些增稠劑時(shí)，它們的含量按照相對(duì)于該組合物的總重量的百分比計(jì)最好從約0.1％至大約10％，尤其是從大約0.5％至大約3％。
該組合物的pH的分布范圍是從大約2.0至大約12.0。為了取得本發(fā)明的最完美的優(yōu)點(diǎn)，該組合物的pH為從大約5.0至大約10.0，尤其是從大約5.5至大約8.5，特別是在冷燙時(shí)pH為約7.0保持卷曲的效果最好。這一pH可以通過向本發(fā)明的組合物中加入鏈烷醇胺、氨、碳酸銨或金屬的氫氧化物來得到。
增濕劑可以增強(qiáng)本發(fā)明的燙發(fā)組合物的形成卷曲的效果。在這種組合物中使用多羥基醇或多羥基鏈烷烴化合物(例如乙二醇、甘油、丙二醇、或聚氧乙烯基甘油基醚)由于濕潤性而使頭發(fā)處于良好狀態(tài)并令人吃驚地不損害卷曲結(jié)構(gòu)而使頭發(fā)具有更均勻的和自然的卷曲。
這些濕潤劑選自以下一組化合物，這組化合物包括多羥基烷基化合物(特別是亞烷基二醇和聚亞烷基二醇，并且尤其是乙二醇和聚乙二醇、丙二醇和聚丙二醇)、聚乙二醇甘油醚、乙氧基化脂肪醇和脂肪醇聚乙二醇醚。適用的濕潤劑的例子包括二元醇和三醇，例如甘油、乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，2，6己三醇、1，5-戊二醇，2-甲基戊二醇-2，4以及2-乙基己二醇-1，3。適用的濕潤劑的例子還包括聚亞烷基二醇，例如具有以下結(jié)構(gòu)式的那些化合物 其中R是H或CH3，而n的平均值為2-600；當(dāng)R＝H，特別適用的濕潤劑的n的范圍為2-34?？梢栽诒景l(fā)明的燙發(fā)組合物用作濕潤劑的聚亞烷基二醇可以用(但不限于)這樣的化合物來做例子說明，這些化合物包括聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚丙二醇150、四乙二醇以及二亞丙基二醇。
其他適用的濕潤劑的例子包括聚乙二醇甘油基醚，例如聚乙二醇600甘油基醚和聚乙二醇26甘油基醚。此外，用于本發(fā)明的適合的濕潤劑還包括乙氧基化壬基酚和乙氧基化辛基酚，特別是nonoxynol，C9H19C6H4(OCH2CH2)n-OH，其中n的平均值至少為6，最大約為100，以及ctoxynol，C8H17C6H4(OCH2CH2)n-OH，其中n的平均值至少為7，最大約為40。用作本發(fā)明的組合物中的適合的乙氧基化脂肪醇包括分子式為R-(OCH2CH2)n-OH的化合物，其中R是碳原子數(shù)為約12至約30的烷基，而n的平均值至少為6。除此之外，還可以在本發(fā)明的組合物中用作濕潤劑的化合物還有具有如下結(jié)構(gòu)式的脂肪醇聚乙二醇醚 式中R是碳原子數(shù)為約8至18的烷基，n＝0-6，m＝0-6，并且m＋n至少為6。
本發(fā)明的組合物容易使用，并且反復(fù)使用也不會(huì)損傷頭發(fā)，反而使頭發(fā)的卷曲結(jié)實(shí)而又牢固和意想不到的柔軟。該組合物可以加在燙發(fā)水中或清水中，使用時(shí)可以加熱也可以不加熱。出人意料的是該組合物可以應(yīng)用于任何類型的頭發(fā)而不會(huì)對(duì)頭發(fā)的產(chǎn)生結(jié)構(gòu)損傷，從而明顯地提高了頭發(fā)卷曲的牢度和柔軟性。
權(quán)利要求
1.一種組合物，在與人發(fā)接觸時(shí)可以拆開所述人發(fā)中的硫-硫鍵，使得所述頭發(fā)可以按照所要求的發(fā)型重構(gòu)發(fā)型，所述組合物由一種含有一種離子配合物的水溶液構(gòu)成，所述離子配合物是由溶液中的一種陽離子化合物和溶液中的一種陰離子化合物按照陽離子化合物與陰離子化合物的摩爾比為從大約1∶1.2至大約1.2∶1這樣的條件構(gòu)成的，所述這兩種化合物是不同的。其中所述陽離子化合物在溶液中形成了一種選自由下述的結(jié)構(gòu)式I、結(jié)構(gòu)式II表示的化合物以及它們的混合物組成的組中的陽離子， 式中R1、R2、R3、R5、R6和R7可以相同或不同，它們可以是H、具有1-4個(gè)碳原子的烷基或羥烷基；而R4是OH、-OR8或-NR9R10，其中R8、R9和R10可以相同或不同，它們可以是具有1-4個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，A是一個(gè)具有1-5個(gè)碳原子的亞烷基；以及B是O或S，并且其中所述陰離子化合物在溶液中形成了一個(gè)由結(jié)構(gòu)式III表示的陰離子 式中A可以沒有或是一個(gè)具有1-5個(gè)碳原子的亞烷基，而Y是H、OH、NH2或 其中R12是一個(gè)具有1-5個(gè)碳原子的烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于在溶液中陽離子的濃度為大約0.2摩爾至4.0摩爾，而陰離子的濃度為大約0.2摩爾至4.0摩爾。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于該組合物的pH是在約2.0至約12.0這樣的范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于所述組合物的pH是在約5.0至約9.4這樣的范圍內(nèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于所述組合物的pH是在約5.5至約8.5這樣的范圍內(nèi)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于所述組合物的pH是在約6.0至約8.0這樣的范圍內(nèi)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于所述組合物的pH大約為7.0。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述陽離子的結(jié)構(gòu)式為結(jié)構(gòu)式I 式中每一個(gè)R1，R2和R3可以相同或不同，它們可以是具有1-5個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，A是一個(gè)具有1-5個(gè)碳原子的亞烷基；以及B是O或S
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于所述陽離子化合物是膽堿或硫代膽堿。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于所述陽離子化合物是硫代膽堿。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述陰離子是
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述陰離子是 其中R12是一個(gè)具有1-5個(gè)碳原子的烷基。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述組合物的pH在從約2.0至約6.5這樣的范圍內(nèi)。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其特征在于所述陰離子化合物是N-乙酰半胱氨酸。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于陽離子化合物與陰離子化合物的摩爾比是在約1∶1.1至約1.1∶1的范圍內(nèi)。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述陽離子的結(jié)構(gòu)式為HS—A—NR1R2R3式中A是一個(gè)具有1-5個(gè)碳原子的亞烷基，而R1、R2和R3可以相同或不同，它們是H、具有1-5個(gè)碳原子的烷基或羥烷基。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合物，其特征在于所述陽離子化合物選自以下一組化合物，這組化合物包括半胱胺、甲基半胱胺、二甲基半胱胺及其混合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的組合物，其特征在于所述陰離子是巰基乙酸或它的鹽，而所述組合物的pH是在約2.0至約8.5的范圍內(nèi)。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其特征在于所述陰離子化合物是一乙醇胺巰基乙酸鹽。
20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述陽離子化合物是硫代膽堿，而所述陰離子化合物是N-乙酰半胱氨酸。
21.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述陰離子化合物是巰基乙酸或其鹽，并且所述組合物的pH小于9.0。
22.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于陽離子化合物和陰離子化合物在所述組合物中的濃度每一個(gè)都是約0.5摩爾至約2.0摩爾。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的組合物，其特征在于所述陽離子化合物和所述陰離子化合物在所述組合物中的濃度每一個(gè)都是約0.5摩爾至約1.5摩爾。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的組合物，其特征在于所述陽離子化合物和所述陰離子化合物在所述組合物中的濃度每一個(gè)都是約0.6摩爾至1.0摩爾。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的組合物，其特征在于所述陽離子化合物和所述陰離子化合物在所述組合物中的濃度每一個(gè)都是從約0.7摩爾至0.8摩爾。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的組合物，其特征在于所述陽離子化合物和所述陰離子化合物在所述化合物中的濃度，每一個(gè)都在約0.7摩爾至0.75摩爾。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的組合物，其特征在于所述陽離子化合物和所述陰離子化合物在所述組合物中的濃度每一個(gè)都是約0.73摩爾。
28.一種制造燙發(fā)水的方法，所述燙發(fā)水可以形成一種硫化膽和乙酰半胱氨酸之間的離子配合物，以便實(shí)現(xiàn)使人發(fā)有效地重構(gòu)發(fā)型，所述方法包括如下步驟將乙酸硫化膽堿和半胱氨酸同水混合，在其中所含乙酰硫代膽堿的濃度為約0.2摩爾至約3.0摩爾；使半胱氨酸同乙酰硫化膽堿反應(yīng)形成硫代膽堿和N-乙酰半胱氨酸，每一種的濃度為0.2摩爾至3.0摩爾，而硫代膽堿與N-乙酰半胱胺的摩爾比為約1∶1.2至約1.2∶1。
29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其特征在于陽離子化合物與陰離子化合物的摩爾比為1∶1.1至約1.1∶1。
30.一種拆開人發(fā)中的硫-硫鍵，使所述頭發(fā)變?nèi)跻允顾鲱^發(fā)可以重新構(gòu)成所希望的發(fā)型的方法，該方法包括如下步驟使所述頭發(fā)與含有一種離子配合物的水溶液接觸，所述離子配合物是由溶液中的陽離子化合物和溶液中的陰離子化合物在陽離子化合物與陰離子化合物的摩爾比為從約1∶1.2至約1.2∶1的條件下形成的，其中所述陽離子化合物在溶液中形成一種選自一組由下述結(jié)構(gòu)式I、II所表示的化合物及這些離子的混合物組成的組中的陽離子， 式中R1、R2、R3、R5、R6和R7可以相同或不同，它們可以是H、具有1-4個(gè)碳原子的烷基或羥烷基；而R4是OH、-OR8或-NR9R10，其中R8、R9和R10可以相同或不同，它們可以是H、具有1-4個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，A是具有1-5個(gè)碳原子的亞烷基；以及B是O或S；以及其中所述陰離子化合物在溶液中形成用結(jié)構(gòu)式III表示的陰離子 其中A可以不存在或是一個(gè)具有1-5個(gè)碳原子的亞烷基，而Y是H、OH、NH2或 其中R12是一個(gè)具有1-5個(gè)碳原子的烷基。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其特征在于陽離子化合物與陰離子化合物的摩爾比為約1∶1.1或約1.1∶1。
全文摘要
一種含中性燙發(fā)還原劑的組合物和使人發(fā)持續(xù)在卷曲或整直，可以形成結(jié)實(shí)的持續(xù)長時(shí)間的卷曲或持續(xù)長時(shí)間的挺直的發(fā)型而又對(duì)頭發(fā)的損傷降低最小的方法。該組合物包括兩種離子化合物，即一種是陽離子化合物，而另一種是陰離子化合物，它們?cè)陉栯x子化合物對(duì)陰離子化合物的摩爾比為從約1∶1.2至約1.2∶1，最好是約1∶1.1至約1.1∶1這樣范圍內(nèi)在溶液中配合，提供了疊加的燙發(fā)效果，從而提供了一種結(jié)實(shí)的重構(gòu)的發(fā)型(卷曲的或挺直的)。
文檔編號(hào)A61K8/41GK1115231SQ95102740
公開日1996年1月24日 申請(qǐng)日期1995年2月9日 優(yōu)先權(quán)日1994年2月9日
發(fā)明者P·耐爾, L·布朗特, P·沃林格, A·南達(dá)理, N·麥爾澤 申請(qǐng)人:赫里尼·柯蒂斯公司