專利名稱：頭發(fā)漂洗組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及頭發(fā)漂洗組合物，更準(zhǔn)確地說，涉及通過使頭發(fā)柔軟、光滑等而賦予其調(diào)理作用、防止頭皮癢感和產(chǎn)生頭屑、以及具有除臭作用的頭發(fā)漂洗組合物。
至今，已提出了多種具有去頭屑性能的頭發(fā)漂洗組合物。其中大多數(shù)均含有陽離子表面活性劑如季銨鹽作為主漂洗劑，和吡啶硫酮或Octopirox的金屬鹽作為去頭屑劑。雖然這些去頭屑漂洗組合物有去頭屑作用，但是就它們的除臭性能和防止騷癢的作用而言是不令人滿意的。此外，它們還需在漂洗作用上加以改進(jìn)。
在上述情況下，本發(fā)明者進(jìn)行了深入細(xì)致的研究并發(fā)現(xiàn)，通過結(jié)合使用某種陽離子殺菌劑，陽離子調(diào)理劑以及金屬螯合劑，能獲得具有令人滿足的漂洗作用、去頭屑作用、防止騷癢作用以及臭味掩蔽或除臭作用的頭發(fā)漂洗組合物，這是因為這樣的結(jié)合使用防止了陽離子物質(zhì)甚至在趨向于保留陰離子物質(zhì)的頭發(fā)纖維或頭皮的表面上的活性的降低。
本發(fā)明提供了含有如下成分(A)，(B)和(C)的頭發(fā)漂洗組合物(A)由結(jié)構(gòu)式(1)表示的陽離子殺菌劑 式中R1表示C8-C16的直鏈或支鏈的烷基或烯基，或是由下式表示的基團(tuán) X表示氯原子，或由下式表示的磷酸烷基酯 式中R2和R3至少之一表示C6-C20的直鏈或支鏈的烷基或烯基，剩余部分表示氫原子，甲基或乙基；(B)陽離子聚合物或由下式(2)或(3)任一個表示的季銨鹽型的陽離子表面活性劑 式中R4表示C8-C28的直鏈或支鏈的烷基或烯基，R5表示氫原子，甲基，乙基或C8-C28的直鏈或支鏈的烷基或烯基，R6和R7彼此相同或不同并各自表示氫原子，C1-C3烷基或羥烷基，Y表示鹵原子或有機陰離子基團(tuán)， 式中R7和R8彼此相同或不同并各自表示C1-C4烷基或羥烷基，R9和R10彼此相同或不同并各自表示C7-C35的直鏈或支鏈的烷基或烯基，Y與上述定義相同；(C)摩爾數(shù)不低于(A)和(B)總摩爾數(shù)0.5倍的金屬螯合劑。
本發(fā)明還提供了含上述成分(A)，(B)和(C)的組合物作為頭發(fā)漂洗的用途。
本發(fā)明的陽離子殺菌劑-成分(A)由上述的式(1)表示。該陽離子殺菌劑的具體的例子包括，苯扎氯銨，苯扎單烷基磷酸銨，和苯索氯銨。特別優(yōu)選的是下式(4)表示的苯扎銨殺菌劑 式中R1’為C8-C16的直鏈或支鏈的烷基或烯基，X’由下式表示 式中R2和R3至少之一表示C6-C20的直鏈或支鏈的烷基或烯基，剩余部分表示氫原子，甲基，或乙基。這些殺菌劑包括苯扎氯銨和苯扎單烷基磷酸銨。
陽離子殺菌劑—成分(A)可以單獨使用，或兩種或多種結(jié)合使用。優(yōu)選摻入頭皮漂洗組合物中的量為0.1-10％重量(下文將簡單表示為％)，更優(yōu)選為0.5-5％，特別優(yōu)選為1-5％，結(jié)果是，能更有效地抑制對頭皮的刺激。
在本發(fā)明的陽離子調(diào)理劑-成分(B)中，優(yōu)選的陽離子聚合物的例子包括，陽離子纖維素衍生物，陽離子淀粉，陽離子瓜耳膠衍生物，二烯丙基季銨鹽/丙烯酰胺化合物，四元聚乙烯吡咯烷酮衍生物，和聚乙二醇-聚胺縮合物。在這些化合物中，更優(yōu)些陽離子纖維素衍生物和陽離子瓜耳膠衍生物。
在成分(B)中，優(yōu)選的季銨鹽型陽離子表面活性劑的例子由上述的式(2)或(3)表示。在式(2)中，R4和R5最好為C8-C28的直鏈或支鏈的烷基或烯基，R6和R7最好為C1-C3的烷基或羥烷基。在式(3)中，R7和R8最好為C1-C4的烷基，R9和R10為C12-C22的直鏈或支鏈的烷基或烯基。
優(yōu)選的成分(B)為由式(2)或(3)表示的季銨鹽型的陽離子表面活性劑。特別優(yōu)選由式(5)-(7)表示的帶支鏈烷基的季銨鹽 式中R12為下述基團(tuán)(a)和(b)的混合物(a)由下式表示的支鏈烷基基團(tuán) 式中R19為甲基或乙基，P為使烷基基團(tuán)中的總碳原子數(shù)保持8-16的整數(shù)，(b)由下式表示的直鏈烷基基團(tuán)CH3-(CH2)q-式中q為7-15的整數(shù)，(a)/[(a)+(b)]的分支比為10-100％，R13和R16各自表示C1-C3的烷基或羥烷基，R15和R16各自表示C2-C12的烷基，R17表示基團(tuán) 或C1-C3的烷基，R18表示基團(tuán) 式中r為2-14的整數(shù)，s為3-11的整數(shù)，并且r和s的總和為9-21，或者R18為C1-C3的烷基，Y表示鹵原子或有機陰離子基團(tuán)。
式(5)中R12的分支比通常為10-100％。特別優(yōu)選10-50％的分支比。此外，總碳原子數(shù)為8-16的R12的碳原子數(shù)分布優(yōu)選有一定的分布型，特別優(yōu)選下面的分布。
C8-C11 不多于5％C12 10 to 35％，C13 15 to 40％，C14 20 to 45％，C15 5 to 30％，和C16不多于5％支化的季銨鹽(5)的具體例子包括，C8-C16二烷基二甲基氯化銨，分支比為10-50％。
式(6)的支化的季銨鹽通常由下式表示的C8-C28的格爾伯特醇合成得到 式中R15和R16如前定義。支化的季銨鹽的優(yōu)選的例子包括，烷基三甲基銨鹽，烷基二甲基芐基銨鹽，二烷基二甲基銨鹽，二烷基甲基羥乙基銨鹽，和二烷基甲基芐基銨鹽，所有這些鹽均含有由格爾伯特醇衍生的烷基基團(tuán)。在這些鹽中，特別優(yōu)選的是下列物質(zhì)2-癸基十四烷基三甲基氯化銨，2-十二烷基十六烷基三甲基氯化銨，二-2-十六烷基二甲基氯化銨，和二-2-辛基十二烷基二甲基氯化銨。
式(7)的優(yōu)選的甲基分支的季銨鹽是r和s總和為15的那些鹽。
由式(5)、(6)或(7)表示的季銨鹽的Y-即抗衡離子的具體例子包括，鹵素離子如氯離子，碘離子和溴離子；有機陰離子如硫酸甲酯季銨鹽(methosulfate)，硫酸乙酯季銨鹽，磷酸甲酯季銨鹽和磷酸乙酯季銨鹽。
成分(B)可以單獨使用，或兩種或多種結(jié)合使用。優(yōu)選其摻入頭發(fā)漂洗組合物中的用量為0.5至20％，更好為1-10％，特別優(yōu)選為3-10％，結(jié)果是，在保持最大殺菌作用的同時，還能給頭發(fā)提供增強的漂洗作用。
對本發(fā)明中的金屬螯合劑即成分(C)沒有特別的限制，只要它對金屬離子有螯合能力就行。上述金屬螯合劑的例子包括，乙二胺四乙酸，羥乙基乙二胺三乙酸，二乙三胺五乙酸，次氮基三乙酸，三乙四胺六乙酸，膦酸，三多磷酸，乙二醇二(2-氨乙基醚)四乙酸，檸檬酸，馬來酸，聚丙烯酸，異戊烯-馬來酸共聚物，硅酸，葡糖酸，羥芐基亞胺基二乙酸，亞胺基二乙酸，以及這些化合物的鹽。在這些物質(zhì)中，特別優(yōu)選乙二胺四乙酸，羥乙基乙二胺三乙酸，檸檬酸，三多磷酸，以及它們的鹽。
所摻入的這些金屬螯合劑的用量必須不低于成分(A)和(B)即陽離子物質(zhì)的總摩爾數(shù)的0.5倍，優(yōu)選為0.5-2倍，更佳為1-2倍。如果用量低于0.5倍，它們就不足以阻止陽離子物質(zhì)的活性降低。
以組合物總重量為準(zhǔn)，摻入本發(fā)明組合物中的金屬螯合劑的量優(yōu)選為0.5-20％，最好為1-10％。
為了控制水的硬度并改善低溫發(fā)泡能力和去污力，通常的洗發(fā)和漂洗產(chǎn)品除陰離子和陽離子表面活性劑外有時也會有螯合劑。然而在這些情況下螯合劑的用量通常很少，因此，它們不能獲得如本發(fā)明中所能獲得的那些作用。
除基本成分以外，本發(fā)明的頭發(fā)漂洗組合物優(yōu)選含有油和脂肪，以致能賦予頭發(fā)以潤濕感和光滑。對這些油和脂肪沒有限制，只要它們能在普通的化妝品或類似產(chǎn)品中使用就行。油和脂肪的例子包括，帶有直鏈或支鏈烷基或烯基的高級醇或高級脂肪酸；烴類，如液體石蠟，凡士林和異三十烷；聚硅氧烷類，如二甲基聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，氨基改性的聚硅氧烷，羧基改性的聚硅氧烷，脂肪改性的聚硅氧烷，醇改性的聚硅氧烷，脂肪醇改性的聚硅氧烷；聚醚改性的聚硅氧烷，環(huán)氧改性的聚硅氧烷，氟改性的聚硅氧烷，環(huán)聚硅氧烷，和烷基改性的聚硅氧烷。
在上述的油和脂肪中，優(yōu)選有C12-C26的直鏈或支鏈烷基或烯基的高級醇類。特別優(yōu)選十六烷醇，油醇，十八烷醇，異十八烷醇，和2-辛基十二烷醇。
如果使用這些脂肪和油的話，它們的用量優(yōu)選為組合物總重量的0.5-20％，更好為2-10％。
如果需要，本發(fā)明的的頭發(fā)漂洗組合物可以含有其它的添加劑。這些添加到包括，除前述那些物質(zhì)以外的其它去頭屑劑和殺菌劑；藥劑，如維他命；防腐劑，如對羥基苯甲酸酯衍生物；增粘劑，如水溶性聚合物；著色劑，如染料和顏料；珠光劑，如乙二醇酯；各種摻混的香料?？梢栽诓粚Ρ景l(fā)明起副作用的用量范圍內(nèi)摻入這些物質(zhì)。
可通過已知的方法，例如通過將上述的成分進(jìn)行摻混和混合來制造本發(fā)明的頭發(fā)漂洗組合物。
本發(fā)明的頭發(fā)漂洗組合物能使頭發(fā)柔軟，光滑，抗靜電等，能防止頭皮的騷癢感和產(chǎn)生頭屑，并具有臭味掩蔽或除臭作用。本發(fā)明的頭發(fā)漂洗組合物的優(yōu)異之處在于，它不僅在無陰離子物質(zhì)時顯示出顯著的作用，而且不會使陽離子殺菌劑和陽離子調(diào)理劑的活性減弱。因而，甚至在洗發(fā)后在頭發(fā)等的表面仍留有如陰離子表面活性劑這樣的陰離子物質(zhì)時，本發(fā)明的頭發(fā)漂洗組合物仍能充分顯示出調(diào)理作用如殺菌作用，此外，它還能減少在洗發(fā)后漂洗頭發(fā)所需的水量。
實施例下面將通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行描述，然而，這些例子并不構(gòu)成對本發(fā)明的限定。實施例1制備示于表1的頭發(fā)漂洗組合物，并根據(jù)梳理光滑性對它們進(jìn)行評估。結(jié)果也列于表1。
將2-十二烷基十六烷基三甲基氯化銨(陽離子表面活性劑型的調(diào)理劑)和苯扎氯銨(陽離子殺菌劑)混合。向得到的混合物中添加金屬螯合劑即乙二胺四乙酸二鈉，添加量為陽離子物質(zhì)總摩爾數(shù)的1.5-7倍的摩爾數(shù)。然后，添加3.0％的乙酰醇和2.0％的甘油。此外，添加平衡量的水，使總量達(dá)100％。(評估方法)將含有陰離子表面活性劑作為主成分的市售洗發(fā)劑(1g)施于二十個日本婦女的頭發(fā)(20g)上，進(jìn)行洗發(fā)。然后，用一定量的自來水漂洗頭發(fā)(500ml，1升和3升)，然后將適量的頭發(fā)漂洗組合物施于頭發(fā)上，然后進(jìn)行漂洗并干燥。干燥后的頭發(fā)根據(jù)下面的標(biāo)準(zhǔn)，相對梳理容易性來進(jìn)行評估(評估標(biāo)準(zhǔn))A不少于90％的人投“容易梳理”票，(B)70-90％的人投“容易梳理”票，C少于70％的人投“容易梳理”票。
表1調(diào)理劑 殺菌劑螯合劑 漂洗水 梳理光滑性(基于(A)+(B)(％)(％) (升)的摩爾倍數(shù))1.5 2.0 1.5 0.5 A1.5 2.0 7.0 0.5 A1.5 2.0 0 0.5 C1.5 2.0 1.5 1.0 A1.5 2.0 7.0 1.0 A1.5 2.0 0 1.0 C1.5 2.0 1.5 3.0 A1.5 2.0 7.0 3.0 A1.5 2.0 0 3.0 B-C1.5 2.0 0 3.0 B1.5 0 0， 3.0 B0 2.0 0 3.0 C0 2.0 7.0 3.0 C1.5 2.0 0.2 3.0 B1.5 2.0 0.2 0.5 B-C實施例2通過常規(guī)方法制備下面配方的頭發(fā)漂洗組合物。
該組合物顯示出優(yōu)異的如頭發(fā)的梳理光滑性和柔軟性這樣的性能。此外，該組合物還具有優(yōu)異的去頭屑性能，防止騷癢能力和除去性能。(配方)(％)2-十二烷基十六烷基三甲基氯化銨 1.5苯扎氯銨*1)1.0乙二胺四乙酸二鈉 2.0十六代十八烷醇(Cetostearyl alcohol)3.0液體石蠟 1.0二甲基聚硅氧烷(500cst) 1.0羥乙基纖維素 0.5對羥基苯甲酸甲酯衍生物 0.5香料 0.4水平衡量總量 100.01*)Sanizol C(Kao Corporation的產(chǎn)品)實施例3通過常規(guī)方法制備下面配方的頭發(fā)漂洗組合物。
該組合物顯示出優(yōu)異的漂洗性能，如頭發(fā)梳理光滑性和柔軟性。此外，該組合物還具有優(yōu)異的去頭屑性能，防止騷癢能力，和除臭性能。(配方) (％)2-十二烷基十六烷基三甲基氯化銨 1.5苯扎烷基磷酸銨*2)1.0乙二胺四乙酸二鈉 2.0十六代十八烷醇 3.0丙二醇 1.0凡士林 1.0香料 0.4水 平衡量總量 100.0*2)Sanizol P(Kao Corporation的產(chǎn)品)實施例4通過常規(guī)方法制備下面配方的頭發(fā)漂洗組合物。
該組合物顯示出優(yōu)異的漂洗性能，如頭發(fā)的梳理光滑性和柔軟性。此外，該組合物還具有優(yōu)異的去頭屑性能，防止騷癢的能力和除臭性能。(配方) (％)季銨鹽型的陽離子表面活性劑(在式(3)中，R7，R8CH3，R9C11H23，R10C21H43，XCl)1.5苯索氯銨 1.0乙二胺四乙酸二鈉 2.0十六代十八烷醇 3.0丙二醇 1.0凡士林 1.0香料 0.4水 平衡量總量100.0實施例5通過常規(guī)方法制備下面配方的頭發(fā)漂洗組合物。
該組合物顯示出優(yōu)異的漂洗性能，如頭發(fā)的梳理光滑性和柔軟性。此外，它還具有優(yōu)異的去頭屑性能，防止騷癢能力和除臭性能。(配方) (％)季銨鹽型的陽離子表面活性劑(在式(3)中，R7，R8CH3，R9C21H43，R10C13H27，XCl)1.0苯索氯銨*3)1.0乙二胺四乙酸二鈉 2.0十六代十八烷醇 3.0二甲基聚硅氧烷(500cst) 3.0液體石蠟 1.0甘油 3.0香料 0.4水 平衡量總量 100.0*3)Sanizol C(Kao Corporation的產(chǎn)品)實施例6制備下面配方的頭發(fā)漂洗組合物，并按與例1相同的方式相對梳理光滑性進(jìn)行評估。
使用陽離子纖維素作為陽離子表面活性劑型的調(diào)理劑，苯扎單烷基磷酸銨作為陽離子殺菌劑，按與例1相同的方式制備頭發(fā)漂洗組合物。(配方) (％)2-十二烷基十六烷基三甲基氯化銨1.0苯扎烷基磷酸銨1.0乙二胺四乙酸二鈉 2.0陽離子纖維素 1.0十六代十八烷醇3.0丙二醇1.0凡士林1.0香料 0.4水平衡量總量 100.0該組合物顯示出優(yōu)異的漂洗性能，如頭發(fā)的梳理光滑性和柔軟性。此外，它還具有優(yōu)異的去頭屑性能，防止騷癢能力和除臭性能。
權(quán)利要求
1.一種頭發(fā)漂洗組合物，其特征在于含有下面的成分(A)、(B)和(C)(A)由式(1)表示的陽離子殺菌劑 式中R1表示C8-C16的直鏈或支鏈的烷基或烯基，或由下式表示的基團(tuán) X表示氯原子或由下式表示的磷酸烷基酯 式中R2和R3至少之一表示C6-C20的直鏈或支鏈的烷基或烯基，剩余部分表示氫原子、甲基、或乙基；(B)陽離子聚合物、或由下式(2)或(3)任一個表示的季銨鹽型的陽離子表面活性劑 式中R4表示C8-C28的直鏈或支鏈的烷基或烯基，R5表示氫原子、甲基、乙基、或C8-C28的直鏈或支鏈的烷基或烯基，R6和R7彼此相同或不同，并各自表示氫原子，C1-C3烷基或羥烷基，Y表示鹵原子或有機陰離子基團(tuán)， 式中R7和R8彼此相同或不同并各自表示C1-C4烷基或羥烷基，R9和R10彼此相同或不同并各自表示C7-C35的直鏈或支鏈的烷基或烯基，Y如上定義；(C)金屬螯合劑，其用量不低于成分(A)和(B)總摩爾數(shù)的0.5倍。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的頭發(fā)漂洗組合物，它含有0.1-10％重量的成分(A)，0.5-20％重量的成分(B)和0.5-20％重量的成分(C)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的頭發(fā)漂洗組合物，其中，成分(A)是由下式(4)表示的苯扎銨型的殺菌劑 式中R19為C8-C16的直鏈或支鏈的烷基或烯基，X’為由下式表示的磷酸烷基酯 式中，R2和R3至少之一表示C6-C20的直鏈或支鏈的烷基或烯基，剩余部分表示氫原子、甲基、或乙基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項的頭發(fā)漂洗組合物，其中成分(B)是由式(2)或(3)表示的季銨鹽型的陽離子表面活性劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項的頭發(fā)漂洗組合物，其中成分(B)是選自陽離子纖維素衍生物，陽離子淀粉，陽離子瓜耳膠衍生物，二烯丙基季銨鹽/丙烯酰胺化合物，四元聚乙烯吡咯烷酮衍生物，以及聚乙二醇-聚胺縮合物的一種或多種陽離子聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項的頭發(fā)漂洗組合物，其中成分(B)是由下式(5)、(6)和(7)任一個表示的季銨鹽型的陽離子表面活性劑 式中R12為下面的基團(tuán)(a)和(b)的混合物(a)由下式表示的支化的烷基基團(tuán) 式中R19為甲基或乙基，P為使烷基基團(tuán)的碳原子數(shù)保持在8-16的整數(shù)，(b)由下式表示的直鏈烷基基團(tuán)CH3-(CH2)q-，式中q為7-15的整數(shù)，(a)/[(a)+(b)]的分支比為10-100％，R13和R14各自表示C1-C3烷基或羥烷基，R15和R16各自表示C2-C12的烷基，R17表示基團(tuán) 或C1-C3的烷基，R18表示基團(tuán) -式中r為2-14的整數(shù)，s為3-11的整數(shù)，并且r和s的總和為9-21，或R18為C1-C3的烷基，Y表示鹵原子或有機陰離子基團(tuán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項的頭發(fā)漂洗組合物，其中金屬螯合劑選自乙二胺四乙酸，羥乙基乙二胺三乙酸，二乙三胺五乙酸，次氮基三乙酸，三乙四胺六乙酸，膦酸，三多磷酸，乙二醇二(2-氨乙基醚)四乙酸，檸檬酸，馬來酸，聚丙烯酸，異戊烯-馬來酸共聚物，硅酸，葡糖酸，羥芐基亞胺基二乙酸，亞胺基二乙酸，和這些化合物的鹽。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項的頭發(fā)漂洗組合物，其中金屬螯合劑選自乙二胺四乙酸，羥乙基乙二胺三乙酸，三多磷酸，檸檬酸，和這些化合物的鹽。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項的頭發(fā)漂洗組合物，還含有油或脂肪。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的頭發(fā)漂洗組合物，其中油或脂肪為高級醇。
11.含下列成分(A)、(B)和(C)的組合物用于漂洗頭發(fā)的用途(A)由式(1)表示的陽離子殺菌劑 式中R1表示C8-C16的直鏈或支鏈的烷基或烯基，或由下式表示的基團(tuán) X表示氯原子或由下式表示的磷酸烷基酯 式中R2和R3至少之一表示C6-C20的直鏈或支鏈的烷基或烯基，剩余部分表示氫原子、甲基、或乙基；(B)陽離子聚合物，或由下式(2)或(3)任一個表示的季銨鹽型的陽離子表面活性劑 式中R4表示C8-C28的直鏈或支鏈的烷基或烯基，R5表示氫原子、甲基、乙基、或C8-C28的直鏈或支鏈的烷基或烯基，R6和R7彼此相同或不同并各自表示氫原子、C1-C3烷基或羥烷基，Y表示鹵原子或有機陰離子基團(tuán)， 式中R7和R8彼此相同或不同并各自表示C1-C4烷基或羥烷基，R9和R10彼此相同或不同并各自表示C7-C35的直鏈或支鏈的烷基或烯基，Y如上定義；(C)金屬螯合劑，其用量不低于成分(A)和(B)總摩爾數(shù)的0.5倍。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的用途，其中，組合物還含有油或脂肪。
全文摘要
本發(fā)明提供了含有下列成分(A)，(B)和(C)的頭發(fā)漂洗組合物(A)由式(1)表示的陽離子殺菌劑式中R(B)陽離子聚合物，或由下式(2)或(3)任一個表示的季銨鹽型陽離子表面活性劑式中R(C)用量不低于成分(A)和(B)總摩爾數(shù)0.5倍的金屬螯合劑。通過使頭發(fā)柔軟、光滑等，該組合物能賦予頭發(fā)以調(diào)理作用，能防止頭皮的瘙癢感和產(chǎn)生頭屑，并具有除臭作用。這些作用甚至在陰離子物質(zhì)存在的情況下仍能充分顯示。
文檔編號A61K8/891GK1126585SQ9511738
公開日1996年7月17日 申請日期1995年9月29日 優(yōu)先權(quán)日1994年10月4日
發(fā)明者日置祐一, 守山忠志, 田村辰仙, 岡本珠里, 竹重裕一 申請人:花王株式會社