專利名稱：清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及清潔組合物，特別是具有良好皮膚感覺特性和起泡性質(zhì)的溫和的個(gè)人清潔組合物，這些清潔組合物適于同時(shí)清潔和調(diào)理皮膚和/或頭發(fā)，使用的形式可以例如是泡沫浴制劑、噴淋產(chǎn)品、皮膚清潔劑、手、面部和身體的清潔劑、香波等。
發(fā)明的背景溫和的化妝用組合物必須滿足一些標(biāo)準(zhǔn)，包括清潔能力、起泡特性、對(duì)皮膚、頭發(fā)和眼粘膜來說溫和/低刺激/良好的感覺。皮膚由幾層細(xì)胞組成，包覆和保護(hù)著形成其結(jié)構(gòu)骨架的角質(zhì)和膠原纖維蛋白。最外層叫作角質(zhì)層，已知由250蛋白束組成，包層厚80。頭發(fā)也有一保護(hù)外層，稱為表層，包裹著發(fā)纖維。陰離子表面活性劑能穿透角質(zhì)層和表層，并通過脫脂破壞膜整體。這種對(duì)皮膚和頭發(fā)保護(hù)膜的干擾作用使得皮膚產(chǎn)生粗糙感、對(duì)眼睛有刺激，最終造成表面活性劑與角質(zhì)和發(fā)蛋白相互作用，導(dǎo)致產(chǎn)生刺激性和損失屏障及持水功能。
理想的化妝用清潔劑應(yīng)當(dāng)柔和地清洗皮膚或頭發(fā)，不會(huì)脫脂和/或使皮膚和頭發(fā)干燥、不刺激眼粘膜或在經(jīng)常使用后不使皮膚有緊繃感。大多數(shù)的起泡肥皂、淋浴產(chǎn)品、香波和條皂都在這些方面存在缺陷。
己知一些合成表面活性劑是溫和的，但是和高標(biāo)準(zhǔn)的香波和條皂相比，大多數(shù)溫和的合成表面活性劑系統(tǒng)在配制成香波或個(gè)人清潔品時(shí)所存在的一個(gè)主要缺陷是起泡性能不好。因此，最溫和的表面活性劑例如月桂基聚氧乙烯(3)醚(laureth-3)磺基琥珀酸鈉其起泡能力卻很勉強(qiáng)。另外，利用已知的高起泡性陰離子表面活性劑與起泡促進(jìn)劑能獲得可接受的泡沫體積和質(zhì)量，但是這是以犧牲皮膚溫和度為代價(jià)和。這兩個(gè)事實(shí)使得表面活性劑的選擇、起泡性和溫和性配制過程具有微妙的平衡作用。
盡管化妝品工業(yè)界在個(gè)人清潔劑方面花費(fèi)了多年的研究，但是很多消費(fèi)者對(duì)目前清潔組合物的溫和性持不滿意態(tài)度。例如，人們發(fā)現(xiàn)，他們?cè)谑褂孟丛≈破泛蟛坏貌唤o皮膚施用單獨(dú)的化妝潤(rùn)膚露或乳油濕潤(rùn)劑，為的是保持皮膚的柔度和水合作用并抵消清潔劑的脫脂影響。
從現(xiàn)有技術(shù)中已知，洗浴組合物中的油包含物能為用后的皮膚提供感覺好處。但是直到現(xiàn)在已證明，摻入足以為消費(fèi)者提供顯著好處量的油仍是一種挑戰(zhàn)，特別涉及的方面是存在油時(shí)保持良好的起泡性，使用中避免不良的“粘性/油膩”的水樣感覺或外觀，同時(shí)仍為用后的皮膚賦予理想的柔軟感覺。關(guān)于和常規(guī)洗滌劑系列混合大量油的另一個(gè)難點(diǎn)已有一系列的成果，其中在使用時(shí)，油能釋放進(jìn)入水中，在一段時(shí)間和溫度條件范圍中維持穩(wěn)定。
申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，某些油分散非離子表面活性劑對(duì)洗浴組合物的重要性表現(xiàn)在保持良好起泡外形的同時(shí)賦予皮膚強(qiáng)化了的溫和性和理想的水樣美觀。但是，申請(qǐng)人也發(fā)現(xiàn)，在洗浴組合物中使用某些油分散非離子表面活性劑能導(dǎo)致在不利溫度條件下難以分配。特別地，申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，在低溫條件下，含有某些溫和油分散表面活性劑的洗浴組合物表現(xiàn)出高粘性的膠樣的性質(zhì)?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，利用特定量和比例的某些油分散非離子表面活性劑和輔助表面活性劑和可分散的油及流化劑，所形成的個(gè)人清潔組合物在使用中和使用后都具有改進(jìn)的皮膚感覺特性、起泡外形優(yōu)異、具有理想的低溫流動(dòng)性。
個(gè)人清潔制品所需的特點(diǎn)是不使皮膚脫水或損失其柔度，具有調(diào)節(jié)皮膚的特性而這在先前僅由獨(dú)立的清潔后化妝增濕劑來提供，產(chǎn)生的泡沫穩(wěn)定且質(zhì)量高；這些清潔制品是頭發(fā)和皮膚有效的清潔劑，它們有良好的使用美感、流動(dòng)性和漂洗特性，同時(shí)產(chǎn)品及粘度穩(wěn)定，在長(zhǎng)期和不利貯存溫度下充分保持其穩(wěn)定性。
本發(fā)明的概述本發(fā)明的主題是適合作為清潔個(gè)人皮膚或頭發(fā)的溫和、起泡清潔制品，它可以泡沫浴、淋浴制品、皮膚清潔劑和香波等的形式使用。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，所提供的洗滌劑、個(gè)人清潔或化妝組合物包括(a)約1％-約25％重量的水溶性成膠非離子表面活性劑；(b)約0.1％-約3％重量的烷基硫酸鹽流化劑，在烷基鏈上平均是4-10個(gè)碳原子；(c)選擇地，約1％-約30％重量的分散的油相。
在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明所采取的起泡形式的清潔組合物具有超級(jí)皮膚感覺特性，在感覺出的干燥度、已評(píng)估的緊度和專業(yè)級(jí)干燥度方面都有改善，同時(shí)具有優(yōu)異的起泡性、良好的穩(wěn)定性、良好的清潔能力和調(diào)節(jié)性能。
除非另外指出，本發(fā)明所有的濃度和比例都以清潔組合物的重量計(jì)。如果不是另有定義，表面活性劑鏈長(zhǎng)也是以重均鏈長(zhǎng)為基礎(chǔ)。
本發(fā)明的清潔組合物是基于水溶性表面活性劑、烷基硫酸鹽流化劑和分散的油相的組合物。在優(yōu)選的組合物中，表面活性劑系統(tǒng)包含成膠的、油分散的非離子表面活性劑和溫和的輔助表面活性劑，其平均碳鏈長(zhǎng)是約12-約22個(gè)碳原子，其中一般地選自其它非離子、陰離子、兩性和兩性離子表面活性劑及其它們的混合物。表面活性劑的總量，包括陰離子、非離子、兩性離子、兩性和其它表面活性劑組份優(yōu)選是約5％-約25％，更優(yōu)選是約7％-20％，尤其是約8％-約16％重量。組合物優(yōu)選包含一種成膠的油分散的非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和選擇的輔助非離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑的混合物。輔助表面活性劑的總量是組合物重量的約0.1％-約15％，優(yōu)選是約1％-約10％，更優(yōu)選是約2％-約6％重量；成膠的油分散非離子表面活性劑的量是約1％-約25％，優(yōu)選是約2％-約15％，更優(yōu)選是約3％-約12％重量，尤其是約4％-約8％重量。陰離子表面活性劑與輔助非離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑的重量比例優(yōu)選是約5∶1-約1∶3。輔助表面活性劑與成膠的油分散非離子表面活性劑的比例是約1∶100-約2∶1，優(yōu)選是1∶10-約10∶1，更優(yōu)選是約1∶5-約5∶1，尤其是約1∶3-約3∶1。本發(fā)明范圍的優(yōu)選的組合物包含非離子表面活性劑、油、流化劑和輔助陰離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑的混合物，其中分散的油相的量是組合物重量的約3％-約25％，優(yōu)選是約5％-約20％，更優(yōu)選是約8％-約15％重量。成膠的油分散非離子表面活性劑與分散的油相的重量比是約1∶20-約3∶2，優(yōu)選是約1∶8-約1∶1，更優(yōu)選是約1∶4-約1∶2。
經(jīng)顯微技術(shù)和浸沒試驗(yàn)證明，適于加入本發(fā)明的油分散非離子表面活性劑具有優(yōu)異的油分散特性。
為證明本發(fā)明組合物所包含的非離子表面活性劑的穩(wěn)定性，制備一種包括試驗(yàn)非離子表面活性劑和其它所有組合物配料的試驗(yàn)基質(zhì)。然后，利用Nikon Optipot-2 Videomicrowatcher在顯微鏡下觀察一部分原型。適于混入本發(fā)明組合物的表面活性劑一般是能成為均勻(不透明)產(chǎn)品的基質(zhì)，其中油滴直徑范圍是約1微米-約30微米，優(yōu)選是約2微米-約20微米，更優(yōu)選是約3微米-約10微米。
在浸沒試驗(yàn)中，評(píng)定原型基質(zhì)的使用性質(zhì)。本質(zhì)上，6ml原型基質(zhì)分散在40℃20升的水中。然后評(píng)定所得溶液的物理外觀。產(chǎn)生混濁(霧狀)溶液的組合物，肉眼看不到其中的油滴，這被認(rèn)為有理想的性能，當(dāng)然這是以附加的油提供了所需皮膚感覺為條件的。
適于加入本發(fā)明組合物的油分散非離子表面活性劑選自C6-C19多羥基脂肪酰胺表面活性劑，優(yōu)選C12-C16多羥基脂肪酰胺表面活性劑，更優(yōu)選是C12-C14多羥基脂肪酰胺表面活性劑，通式是(I)

優(yōu)選的多羥基脂肪酰胺表面活性劑是這樣的物質(zhì)其中R9是C1-4烷基，優(yōu)選是甲基，R8是C7-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選是直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，或是它們的混合物。Z2是多羥基烴基，具有線狀烴基鏈，至少3個(gè)羥基直接連到該鏈上，或者是其烷氧基化的衍生物(優(yōu)選乙氧基化的或丙氧基化的)。Z2優(yōu)選衍生自還原胺化反應(yīng)中的還原糖，更優(yōu)選的Z2是脫氧糖基(glycityl)。合適的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作為原料，能利用高右旋糖玉米漿、高果糖玉米漿和高麥芽糖玉米漿以及上述各種糖。這些玉米漿可產(chǎn)生作為Z2糖組份的混合物。應(yīng)理解的是，這決不排除其它合適的原料。Z2優(yōu)選選自由-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2(CHOH)2(CHOR1)CHOH-CH2OH組成的一組，其中n是從3至5的整數(shù)，R1是H或環(huán)狀或脂族單糖及其烷氧基化的衍生物。最優(yōu)選的是n為4的脫氧糖基，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在上述式子的化合物中，R8-CO-N＜例如是椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛油酰胺等。
制備上述式(I)化合物優(yōu)選的方法包括在基本缺少低級(jí)(C1-C4)醇溶劑條件下，脂肪酸甘油三酯與N-取代多羥基胺反應(yīng)，但優(yōu)選與烷氧基化醇或烷氧基化烷基酚例如NEODOL反應(yīng)，并在約50℃至約140℃溫度下利用烷氧基化物催化劑，得到高產(chǎn)率的所需產(chǎn)物(90-98％)。在US-A-5,194,639和US-A-5,380,891中概述了制備所需多羥基脂肪酰胺化合物的合適的方法。
最優(yōu)選的多羥基脂肪酰胺的式子是R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中R8是C11-C17直鏈烷基或鏈烯基。
申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，含有本文定義的油分散非離子表面活性劑的洗浴組合物表現(xiàn)出優(yōu)異的溫和性、用后皮膚感覺和起泡性。而且，在貯存期延長(zhǎng)的條件下，這些組合物還呈現(xiàn)出良好的常溫/高溫穩(wěn)定性。但是，在低溫下(通常是約5℃或更低)，這些組合物表現(xiàn)出高粘膠樣的特征，這反映了油分散非離子表面活性劑物質(zhì)的成膠性能。
申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，在組合物中添加常規(guī)的水溶助長(zhǎng)劑例如二甲苯磺酸銨、枯烯磺酸鈉或丙二醇并不能明顯地抑制低溫膠的形成。
本發(fā)明組合物另一個(gè)基本特征是烷基硫酸鹽流化劑。流化劑對(duì)本發(fā)明組合物所提供的低溫(一般是約5℃或更低)流動(dòng)性特別重要。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，含有本發(fā)明流化劑和成膠表面活性劑的組合物與不含這些試劑的組合物相比，證明在不利低溫條件下流動(dòng)性得以改善。
適于包含在本發(fā)明組合物中的流化劑選自通式(II)的烷基硫酸鹽物質(zhì)及其混合物R-OSO3M其中R是直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選直鏈，含有的碳原子數(shù)平均是約4-約10，優(yōu)選是約6-約10，尤其是約8個(gè)碳原子；其中M選自堿金屬、堿土金屬，例如Na、K、Li、銨、鏈烷醇胺鹽及其混合物。應(yīng)理解的是，限定任何特定碳鏈長(zhǎng)如C8指的是平均值，作為其合成特定方法條件的直接官能，它們可以含有一定比例的長(zhǎng)碳鏈和短碳鏈。特別優(yōu)選的物質(zhì)具有高比例(大于50％重量)的所需碳鏈長(zhǎng)。較特別的是約80％或約90％，尤其優(yōu)選的至少是約95％。通過改變起始物質(zhì)確切的性質(zhì)能獲得上述物質(zhì)的比例。適合用于本發(fā)明的烷基硫酸鹽物質(zhì)包括至少有約99％重量C8物質(zhì)的硫酸C8烷基酯，以商品名Empimin LV33得自Albright and Wilson。
本發(fā)明組合物選擇地包括分散的油相。該分散的油相優(yōu)選包含一種各種油組份的混合物，這些油組份是以其油/表面活性劑溶液界面張力性質(zhì)為基礎(chǔ)選擇的，這些混合物對(duì)賦予理想的乳液穩(wěn)定性和皮膚沉積特性是最佳的。
油/表面活性劑界面張力(IFT)測(cè)量值說明表面活性劑溶液能降低油組份和水相之間的界面張力(IFT)的程度。IFT測(cè)量的方法是利用Spinning DropInterfacial Tensiometer，條件是40-50℃，21Degrees Clark水硬度(428ppmCaCO3)，75ppm表面活性劑水溶液濃度。在該測(cè)試中，優(yōu)選使用的表面活性劑系統(tǒng)是最后的清潔組合物的表面活性劑系統(tǒng)。當(dāng)出現(xiàn)困難時(shí)，或?yàn)榱苏诒蔚哪康模墒褂脴?biāo)準(zhǔn)的表面活性劑水溶液，其包括具有兩個(gè)乙氧基化基團(tuán)的乙氧基化硫酸烷基和烷基N-甲基葡萄糖酰胺，重量比是約4∶1。在pH7下進(jìn)行測(cè)量，記錄2、5和10分鐘界面張力讀數(shù)的平均值。
本發(fā)明“界面張力”是指在油/水界面測(cè)量的張力。利用Spinning drop(旋轉(zhuǎn)液滴)技術(shù)測(cè)量IFT的方法由Cafas，Schechter和Wade公開在ACSSymposium序號(hào)No.8(1975)ADSORPTION AT INTERFACES的“TheMeasurement of Low Interfacial Tension Via the Spinning Drop Technique”(通過旋轉(zhuǎn)液滴技術(shù)測(cè)量低界面張力)(起始頁234)中。
適合加入本發(fā)明的分散的油相優(yōu)選包括一種油組份的混合物，這些油組份選自多元醇多酯、碳?xì)浠衔?、羊毛脂和羊毛脂衍生物、?dòng)物和植物甘油三酯。利用混合油體系的重要性在于在產(chǎn)品基質(zhì)中油的有效乳化，而且在使用中產(chǎn)品被稀釋時(shí)這些油能繼而沉積在皮膚表面上。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，含有上述混合油組份的組合物與僅含單個(gè)油組份的產(chǎn)品相比，在使用后和使用中改善了皮膚感覺。
所存在的分散的油的總量是約1％-約30％，優(yōu)選是約3％-約25％，更優(yōu)選是約5％-約20％，最優(yōu)選是約8％-約15％重量。在包含作為第一油組份的多元醇多酯的組合物中，多元醇多酯油組份與其它油組份的重量比是約20∶1-約1∶20，優(yōu)選是約8∶1-約1∶8，更優(yōu)選是約4∶1-約1∶4。
合適的多元醇多酯組份選自非包藏(nonocclusive)的液體或能液化的多元醇脂肪酸多酯，尤其是含至少四個(gè)脂肪酸酯基團(tuán)的非包藏液體多元醇脂肪酸多酯，其中多元醇部分選自含約4-約8個(gè)羥基的糖和糖醇，其中每個(gè)羧酸部分有約8-約22個(gè)碳原子，液體多元醇脂肪酸多酯的完全熔點(diǎn)小于約30℃。
而且，優(yōu)選的多酯的油/表面活性劑界面張力(IFT)大于約1.0達(dá)因/厘米，優(yōu)選是約1.1-約4.0，更優(yōu)選是約1.2-約3.0，尤其是約1.3-約2.0達(dá)因/厘米(在上述標(biāo)準(zhǔn)條件下測(cè)量)，含量是約1％-約10％，優(yōu)選是約1％-約5％，更優(yōu)選是約2％-約4％重量。
在本發(fā)明組合物中優(yōu)選使用的液體多元醇多酯包含特定的多元醇，特別是用至少四個(gè)脂肪酸基團(tuán)酯化的糖或糖醇。因此，優(yōu)選的多元醇起始原料應(yīng)至少有四個(gè)可酯化的羥基。優(yōu)選的多元醇的例子是糖，包括單糖和二糖，以及糖醇。含四個(gè)羥基的單糖的例子是木糖和阿拉伯糖以及由木糖衍生的有五個(gè)羥基的糖醇即木糖醇。單糖，赤蘚糖不是本發(fā)明實(shí)施中優(yōu)選的，因?yàn)槠鋬H含三個(gè)羥基，但是由赤蘚糖衍生的糖醇即赤蘚醇含四個(gè)羥基，所以能利用。合適的含五個(gè)羥基的單糖是半乳糖、果糖和山梨糖。含六個(gè)-OH基由蔗糖以及葡萄糖和山梨糖水解產(chǎn)物衍生的糖醇例如山梨糖醇也是合適的。能用的二糖多元醇的例子包括麥芽糖、乳糖和蔗糖，所有這些糖都含八個(gè)羥基。
制備本發(fā)明所用的多酯的優(yōu)選的多元醇選自由赤蘚醇、木糖醇、山梨糖醇、葡萄糖和蔗糖組成的組。特別優(yōu)選的是蔗糖。
優(yōu)選的至少含四個(gè)羥基的多元醇起始原料至少在四個(gè)-OH基上用含有約8-約22個(gè)碳原子的脂肪酸酯化。這些脂肪酸的例子包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻腦酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生酸、花生四烯酸、山萮酸、和芥酸。這些脂肪酸來自天然存在的或是合成的脂肪酸；它們是飽和或不飽和的，包括位置異構(gòu)物和幾何異構(gòu)物。但是，為提供本發(fā)明優(yōu)選使用的液體多酯，至少約50％重量混入多酯分子中的脂肪酸應(yīng)是不飽和的。特別優(yōu)選的是油酸、亞油酸及其混合物。
用于本發(fā)明的多元醇脂肪酸多酯優(yōu)選至少含有四個(gè)脂肪酸酯基團(tuán)。不必所有的多元醇的羥基都用脂肪酸酯化，但是優(yōu)選多酯含不多于兩個(gè)未酯化的羥基。最優(yōu)選地，基本上多元醇全部的羥基被脂肪酸酯化，即多元醇部分基本完全酯化。酯化到多元醇分子上的脂肪酸可以是相同或混合的，但是如上所述，必須存在大量的不飽和酸酯基團(tuán)以提供液態(tài)。
為了闡述上述觀點(diǎn)，本發(fā)明可適合使用蔗糖四脂肪酸酯，但不是優(yōu)選的，因?yàn)樗袃蓚€(gè)以上的未酯化羥基。蔗糖六脂肪酸酯是優(yōu)選的，因?yàn)樗胁欢嘤趦蓚€(gè)的未酯化羥基。最優(yōu)選的化合物是其中全部羥基被脂肪酸酯化，包括液態(tài)蔗糖八取代的脂肪酸酯。
以下是優(yōu)選用于本發(fā)明的至少含四個(gè)脂肪酸酯基團(tuán)的具體的多元醇脂肪酸多酯的非限制性例子葡萄糖四油酸酯、大豆油脂肪酸(未飽和)的葡萄糖四酯、混合大豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亞油酸的阿拉伯糖四酯、木糖四亞油酸酯、半乳糖五油酸酯、山梨糖醇四油酸酯、不飽和大豆油脂肪酸的山梨糖醇六酯、木糖醇五油酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯、蔗糖八油酸酯和它們的混合物。
如上所述，最優(yōu)選的是其中脂肪酸含有約14-約18個(gè)碳原子的多元醇脂肪酸酯。
優(yōu)選用于本發(fā)明的液體多元醇多酯的完全熔點(diǎn)小于約30℃，優(yōu)選小于約27.5℃，更優(yōu)選是小于約25℃。本發(fā)明所指的完全熔點(diǎn)是由差示掃描量熱器(DSC)測(cè)定的。
通過本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的各種方法能制備適合本發(fā)明利用的多元醇脂肪酸多酯。這些方法包括利用多種催化劑多元醇和甲基、乙基或甘油脂肪酸酯的酯基轉(zhuǎn)移作用；多元醇和脂肪酰氯的?；饔?；多元醇和脂肪酸酐的?；饔?；多元醇和脂肪酸本身的?；饔?，參見US-A-2,831,854；US-A-4,005,196，Jandacek，1977年1月25日出版；US-A-4,005,195，Jandacek，1977年1月25日出版。
如存在的話，對(duì)于本發(fā)明組合物，優(yōu)選的多元醇多酯油組份是液體蔗糖八取代的脂肪酸酯。
本發(fā)明的組合物還包含作為或在分散油相中的油組份。進(jìn)一步最優(yōu)選的油組份的界面張力(IFT)范圍是約0.1-約1.0達(dá)因/厘米，優(yōu)選是約0.2-約0.9，更優(yōu)選是約0.3-約0.7達(dá)因/厘米(采用上述標(biāo)準(zhǔn)條件測(cè)量)，其含量是約1％-約20％，優(yōu)選是約5％-約15％，更優(yōu)選是約8％-約15％重量。
適合本發(fā)明利用的分散油相的油組份包括烴類、羊毛脂和動(dòng)物及植物甘油三酯，例如礦物油、礦脂和角鯊烯、脂肪脫水山梨糖醇酯(參見US-A-3988255，Seiden，1976年10月26日頒發(fā))，羊毛脂和油樣羊毛脂衍生物，水不溶性聚硅氧烷，包括非揮發(fā)性聚烷基和聚芳基硅氧烷膠和流體、揮發(fā)性環(huán)狀和線狀聚烷基硅氧烷，聚烷氧基化的聚硅氧烷、氨基和季銨改性的聚硅氧烷、剛性交聯(lián)和增強(qiáng)的聚硅氧烷及其混合物，C8-C30脂肪酸的C1-C24酯例如肉豆蔻酸異丙酯和蓖麻醇酸鯨蠟酯、蜂蠟、飽和和不飽和的脂肪醇例如山萮醇、杏仁油、花生油、麥胚油、亞麻子油、jojoba油(一種不飽和脂肪酸高的植物油)、杏仁核油、核桃油、棕櫚核油、乳香黃連木油、芝麻油、菜籽油、杜松油、玉米油、桃仁油、罌粟籽油、松子油、蓖麻油、大豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄籽油和向日葵子油，二聚物酸(dimer)和三聚物酸(trimer)的C1-C24酯例如二聚物酸二異丙酯、二異硬脂酰蘋果酸酯、二異硬脂酰二聚物酸酯、三異硬脂酰三聚物酸酯及其混合物。
最優(yōu)選的油組份是非極性油，選自礦物油、礦脂、水不溶性聚硅氧烷、大豆油等此類油及其混合物。本發(fā)明尤其優(yōu)選使用的是礦物油。
適合包括在本發(fā)明組合物中的陰離子表面活性劑通常被看作是溫和的合成洗滌劑表面活性劑，包括乙氧基化的烷基硫酸鹽、烷基甘油基醚磺酸鹽、甲基?；；撬猁}、脂肪酰基甘氨酸鹽、N-?；劝彼猁}、?；u乙磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基乙氧磺基琥珀酸鹽、α-磺化脂肪酸、它們的鹽和/或它們的酯，烷基乙氧羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化的烷基磷酸酯、酰基肌氨酸鹽和脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合物和它們的混合物。這些表面活性劑的烷基和/或?；滈L(zhǎng)是C12-C22，優(yōu)選是C12-C18，更優(yōu)選是C12-C14。
從最佳溫和和起泡特征角度看，本發(fā)明優(yōu)選使用的是在鈉、鎂和銨為優(yōu)選抗衡離子條件下1mol高級(jí)脂肪醇和約1mol-約12mol環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的硫酸酯的鹽。特別優(yōu)選的是烷基硫酸鹽，含有約2-6、優(yōu)選2-4mol的環(huán)氧乙烷，例如月桂基聚氧乙烯(2)(laureth-2)硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯(3)硫酸鈉和月桂基聚氧乙烯(3.6)硫酸鎂鈉。在優(yōu)選實(shí)施方案中，陰離子表面活性劑含有至少約50％、尤其是至少約75％重量的乙氧基化的烷基硫酸鹽。
適用于本發(fā)明的組合物還含有兩性表面活性劑，在本發(fā)明組合物中適用的兩性表面活性劑包括(a)式(III)的咪唑啉表面活性劑

其中R1是C7-C22烷基或鏈烯基，R2是氫或CH2Z，Z分別是CO2M或CH2CO2M，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨；和/或式(IV)的銨衍生物

其中R1、R2和Z定義如上；(b)式(V)的氨基鏈烷酸鹽
R1NH(CH2)nCO2M式(VI)的亞氨基二鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2其中n、m是數(shù)字1至4，R1和M分別選自上述的基團(tuán)；和(c)它們的混合物。
合適的(a)型兩性表面活性劑以商品名Miranol和Empigen出售，已知包括多種混合的復(fù)合體，一般，Miranols被描述作具有通式III，但是CTFACosmetic Ingredient Dictionary(化妝品成分字典)，第4版指出是非環(huán)狀結(jié)構(gòu)IV。在實(shí)際中，可能存在環(huán)狀和非環(huán)狀種類的混合復(fù)合體，為全面起見，這里給出二者的定義。但是，本發(fā)明優(yōu)選利用的是非環(huán)狀種類。
合適的(a)型兩性表面活性劑的例子包括式III和/或IV的化合物，其中R1是C8H17(尤其是異癸?；?、C9H19和C11H23烷基。特別優(yōu)選的化合物中R1是C9H19，Z是CO2M且R2是H；化合物中R1是C11H23，Z是CO2M且R2是CH2CO2M；化合物中R1是C11H23，Z是CO2M且R2是H。
在CTFA命名法中，適用于本發(fā)明的物質(zhì)包括椰子兩性羧基丙酸酯、椰子兩性羧基丙酸，尤其是椰子兩性乙酸酯和椰子兩性二乙酸酯(另外稱作椰子兩性羧基甘氨酸酯)。具體的商品包括以下列商品名出售的產(chǎn)品EmpigenCDL60和CDR60(Albright & Wilson)，Miranol H2M Conc.Miranol C2MConc.N.P，Miranol C2M Conc.O.P，Miranol C2M SF，Miranol CMSpecial(Rhone-Poulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；Monateric CDX-38，Monateric CSH-32(MonaIndustries)；Rewoteric AM-2C(Rewo Chemical Group)；和Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。
應(yīng)知道的是，許多商購的這種兩性表面活性劑的制造和出售形式是與例如氫氧化物抗衡離子或與陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑的電中性配合物，尤其是硫酸化的C8-C18醇、C8-C18乙氧基化的醇或C8-C18?；视王バ汀５强紤]到溫和性和產(chǎn)品的穩(wěn)定性，優(yōu)選的組合物基本不含有(非乙氧基化)的硫酸化醇表面活性劑。還要注意的是兩性表面活性劑的濃度重量比在本發(fā)明中是基于表面活性劑的未配合形式，任何陰離子表面活性劑抗衡離子被視作整個(gè)陰離子表面活性劑組份含量的一部分。
合適的(b)型兩性表面活性劑的例子包括鹽，尤其是三乙醇銨鹽和N-月桂?；?β-氨基丙酸及N-月桂?；?亞氨基-二丙酸的鹽。這些原料由Henkel以商品名Deriphat和由Rhone Poulenc以Mirataine出售。但是本發(fā)明優(yōu)選使用的是式III和/或IV的化合物。
本發(fā)明的組合物還包括輔助非離子表面活性劑。本發(fā)明所用的合適的輔助非離子表面活性劑選自C12-C14脂肪酸單和二乙醇酰胺和蔗糖多酯表面活性劑，水溶性植物和動(dòng)物來源的潤(rùn)膚劑(油衍生)例如插入多甘醇鏈的甘油三酯；乙氧基化的單和二甘油酯，聚乙氧基化的羊毛脂和牛油樹脂衍生物及其混合物。本發(fā)明所用的一種優(yōu)選的油衍生的輔助非離子表面活性劑有通式(VII)

其中n從約5至約200，優(yōu)選從約20至約100，更優(yōu)選從約30至約85，其中R包含的脂族殘基的平均碳原子數(shù)是約5-20，優(yōu)選是約9-18個(gè)碳原子數(shù)。
這類合適的乙氧基化的油脂包括下列物質(zhì)的聚乙二醇衍生物，這些物質(zhì)是椰子酸甘油酯、己酸甘油酯、辛酸甘油酯、牛油甘油酯、棕櫚酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、蓖麻醇酸甘油酯，源于甘油三酯的甘油基脂肪酯，例如棕櫚油、杏仁油和玉米油，優(yōu)選牛油甘油酯和椰子甘油酯。
這類合適的油源輔助非離子表面活性劑來自Croda Inc.(紐約，美國(guó))的Crovol系列的物質(zhì)，例如Crovol EP40(PEG 20晚櫻草(evening primrose)甘油酯)、Crovol EP70(PEG 60晚櫻草甘油酯)、Crovol A-40(PEG 20杏仁甘油酯)、Crovol A-70(PEG 60杏仁甘油酯)、Crovol M-40(PEG 20玉米甘油酯)、Crovol M-70(PEG 60玉米甘油酯)、Crovol PK-40(PEG 12棕櫚仁甘油酯)和Crovol PK-70(PEG 45棕櫚仁甘油酯)，Solan系列物質(zhì)例如SolanE、E50和X聚乙氧基化的羊毛脂。另外，這類合適的表面活性劑商購自Sherex Chemical Co.(Dublin，Ohio，USA)/Witco(Rewo)的Varonic LI和Rewoderm系列表面活性劑。這些表面活性劑包括例如Varonic LI48(聚乙二醇(n＝80)牛油甘油酯，也可稱作PEG 80牛油甘油酯)，Varonic LI2(PEG 28牛油甘油酯)，Varonic LI 420(PEG 200牛油甘油酯)，Varonic LI 63和67(PEG30和PEG 80椰子酸甘油酯)，Rewoderm LI5-20(PEG-200棕櫚酸酯)，Rewoderm LIS 80(PEG-200棕櫚酸酯和PEG-7椰子甘油酯)和RewodermLIS 75(PEG-200牛油酯和PEG-7椰子甘油酯)和它們的混合物。適用的其它水溶性植物來源的潤(rùn)膚劑是玉米、鱷梨和巴巴蘇油的PEG衍生物以及Softigen 767(PEG-6辛/癸酸甘油酯)。
本發(fā)明適用的還有這樣的輔助非離子表面活性劑它們來自從Shea樹(Butyrospermum Karkii Kotschy)果實(shí)提取的復(fù)合植物脂和其衍生物。在中非，該植物脂即牛油樹脂以各種方式被廣泛利用，例如制皂和遮蓋霜，由Sederma(78610 Le Perray En Yvelines，法國(guó))出售。另外合適的是來自Karlshamn Chemical Co.(Columbos，Ohio，USA)以它們Lipex系列的化學(xué)品為名的牛油樹脂的乙氧基化的衍生物，例如Lipex102 E-75(牛油樹脂的乙氧基化的單、二甘油酯)；來自Croda Inc.(New York，USA)的Crovol系列物質(zhì)，例如Crovol SB70(牛油樹脂的乙氧基化的單、二甘油酯)。同樣，本發(fā)明組合物中還可以用芒果、可可和印度赤鐵樹(Illipe)脂(butter)的乙氧基化的衍生物。盡管這些都被分類成乙氧基化的非離子表面活性劑，但是應(yīng)知道，也可以保留一定量的非乙氧基化的植物油或脂。
其它合適的油衍生的非離子表面活性劑包括以下油的乙氧基化衍生物杏仁油、花生油、麥胚油、亞麻子油、jojoba油、杏核油、核桃油、棕櫚堅(jiān)果油、乳香黃連木油、芝麻油、菜子油、杜松油、玉米油、桃核油、罌粟子油、松油、蓖麻油、大豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄籽油和向日葵籽油。
鑒于最佳的溫和性和皮膚感覺特性，本發(fā)明最優(yōu)選利用的油衍生的輔助非離子表面活性劑是PEG 60晚櫻草(evening primrose)甘油三酯；PEG 55羊毛脂聚乙氧基化的衍生物和牛油樹脂的乙氧基化衍生物。
本發(fā)明組合物還優(yōu)選含有一種兩性離子表面活性劑。
適合包含于本發(fā)明組合物中的甜菜堿表面活性劑包括式子是R5R6R7N+(CH2)nM(VIII)的烷基甜菜堿和式子是(IX)的酰氨基甜菜堿

其中R5是C11-C22烷基或鏈烯基，R6和R7分別是C1-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨，n、m分別是1-4的數(shù)字。優(yōu)選的甜菜堿包括椰子酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜堿和Tego甜菜堿(RTM)。
適合包含于本發(fā)明組合物中的水溶性輔助磺基甜菜堿(Sultaine)表面活性劑包括式子(X)的烷基磺基甜菜堿

其中R1是C7-C22烷基或鏈烯基，R2和R3分別是C1-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨，m和n是1-4的數(shù)字。本發(fā)明優(yōu)選利用的是椰子酰氨丙基羥基磺基甜菜堿。
適合包含于本發(fā)明組合物中的水溶性輔助氧化胺表面活性劑包括烷基氧化胺R5R6R7NO和式子是(XI)的酰氨氧化胺

其中R5是C11-C22烷基或鏈烯基，R6和R7分別是C1-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨，m是1-4的數(shù)字。優(yōu)選的氧化胺包括椰子酰氨基丙基氧化胺、月桂?；谆趸泛腿舛罐⒒谆趸?。
本發(fā)明組合物還含有陽離子或陰離子型聚合的皮膚或頭發(fā)調(diào)節(jié)劑，含量是約0.01％-約5％、優(yōu)選是約0.04％-約2％，尤其是約0.05％-約1％。發(fā)現(xiàn)該聚合物對(duì)增強(qiáng)泡沫的乳狀和質(zhì)量以及提供頭發(fā)或皮膚調(diào)節(jié)性能很重要。
合適的聚合物是高分子量物質(zhì)(例如由光散射測(cè)定的質(zhì)均分子量一般從約2,000至約3,000,000，優(yōu)選是從約5,000至約1,000,000)。
有用的聚合物是用于化妝領(lǐng)域的陽離子、非離子、兩性和陰離子聚合物。優(yōu)選的是用于化妝領(lǐng)域作為頭發(fā)或皮膚調(diào)節(jié)劑的陽離子和非離子聚合物。
該聚合物代表性的種類包括陽離子和非離子多糖；來自丙烯酸和/或異丁烯酸的陽離子和非離子均聚物和共聚物；陽離子和非離子羥乙基纖維素樹脂；二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酸的陽離子共聚物；二甲基二烯丙基氯化銨的陽離子均聚物；陽離子聚亞烷基和乙氧聚亞烷基亞胺；季胺化聚硅氧烷和它們的混合物。
通過舉例介紹，適用于本發(fā)明的陽離子聚合物包括陽離子瓜耳樹膠例如羥丙基三甲基銨瓜耳樹膠(ds.0.11-0.22)，以商品名Jaguar C-14-S(RTM)和Jaguar C-17(RTM)和Jaguar C-16(RTM)能商購到，它們除上述陽離子基團(tuán)外還含有羥丙基取代物(d.s0.8-1.1)；季銨化纖維素醚，以商品名UcarePolymer JR和Celquat能商購到。其它合適的陽離子聚合物是以商品名Merquat 100能商購到的二甲基二烯丙基氯化銨均聚物；氨基乙基異丁烯酸二甲酯和丙烯酰胺的共聚物，二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物，以商品名Merquat 550和Merquat S能商購到；能以商品名Gafquat購到的氨基醇的季銨化乙烯基吡咯烷酮丙烯酸酯或異丁烯酸酯共聚物，和聚亞烷基亞胺例如聚亞乙基亞胺和乙氧基化的聚亞乙基亞胺。
適用于本發(fā)明組合物的非離子聚合物包括任何常規(guī)使用的非離子聚合物，優(yōu)選聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物Pluronic(普盧蘭)和Synperonic族的聚合物，購自BASF，例如Pluronic L-121和ICI，例如Synperonic PE-F127。
本發(fā)明合適的陰離子聚合物包括具有兩親性的丙烯酸的疏水改性的交聯(lián)聚合物，由BF Goodrich以商品名Pemulen TRI和Pemulen TR2出售；和由BF Goodrich以商標(biāo)Carbopol出售的羧乙烯基聚合物，其由丙烯酸和聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇交聯(lián)的聚合物組成，例如Carbopol 934，940和950。
非離子水溶性纖維素醚可作為附加的皮膚濕潤(rùn)劑用在本發(fā)明的組合物中?？衫脧V泛使用的商購的非離子纖維素醚包括甲基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥丙基纖維素和乙基羥乙基纖維素。作為濕潤(rùn)助劑特別優(yōu)選的是疏水改性的羥乙基纖維素原料。一種適于本發(fā)明使用的商購原料是NATROSOLPLUS Grade 330CS(RTM)，一種來自Aqualon Company，Wilmington，Delaware的疏水改性的羥乙基纖維素。該物質(zhì)的C16烷基取代基是0.4％-0.8％重量，羥乙基摩爾取代基是3.0-3.7。改性前水溶性纖維素的平均分子量大約是300,000。這類另一種物質(zhì)是由Aqualon Company，Wilmington，Delaware以商品名NATROS0L PLUS CS Grade D-67(RTM)出售。該物質(zhì)的C16取代基是0.50％-0.95％重量，羥乙基摩爾取代基是2.3-3.7。改性前水溶性纖維素的平均分子量是約700,000。
清潔組合物選擇地包括可溶于清潔組合物基質(zhì)的頭發(fā)或皮膚濕潤(rùn)劑。優(yōu)選濕潤(rùn)劑的量是約0.5％-約20％重量。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，濕潤(rùn)劑選自1水溶性液體多元醇；2所見的自然生于皮膚角質(zhì)層的必須氨基酸；和3水溶性非多元醇非包含物及其混合物。
更優(yōu)選的非包含性濕潤(rùn)劑的一些例子是甘油、聚乙二醇、丙二醇、山梨糖醇、甲基葡萄糖的聚乙二醇和丙二醇醚(例如甲基葡聚糖E-20)、羊毛脂醇的聚乙二醇和丙二醇醚(例如Solulan-75)、吡咯烷酮羧酸鈉、乳酸、尿素、L-脯氨酸、胍、吡咯烷酮、水解蛋白和其它膠原衍生蛋白、蘆薈膠、乙酸單乙醇酰胺和乳酸單乙醇酰胺及其混合物。其中甘油是最優(yōu)選的。
本發(fā)明組合物附加的選擇性組份是從含有非共軛聚不飽和脂肪酸酯的植物油中制備的加成化合物，這些植物油被共軛和反油酸重排，然后通過Diels-Alder加成反應(yīng)與選自丙烯酸、富馬酸和馬來酸酐的一組化合物進(jìn)行改性。優(yōu)選的植物油加成化合物有通式(XII)

其中x、y是3-9的整數(shù)，R3和R4分別選自飽和和不飽和C7-C22烴基，每個(gè)Z是CO2M，其中M是H、或成鹽陽離子，優(yōu)選是堿金屬、銨或鏈烷醇銨。這些加成化合物和它們的制備方法記載在US-A-4740367中，以商品名Ceraphyl GA(Van Dyke)出售。植物油加成化合物的加入量是組合物重量的約0.01％-約5％，優(yōu)選是約0.05％-約2％，更優(yōu)選是約0.1％-約1％重量。
本發(fā)明組合物還包括具有約12-約22個(gè)碳原子數(shù)的脂肪醇或脂肪酸增稠劑。合適的脂肪酸和脂肪醇增稠劑包括來自Albright and Wilson的LaurexNC(C12/14脂肪醇)和來自Unichema的Priac 7908(棕櫚仁脂肪酸)。
本發(fā)明的組合物還包括穩(wěn)定系統(tǒng)。這些穩(wěn)定系統(tǒng)對(duì)本發(fā)明組合物限制油組份從水相中分離很重要。適合本發(fā)明組合物所包括的優(yōu)選穩(wěn)定系統(tǒng)包含主要和次要的穩(wěn)定劑，其中主要的穩(wěn)定劑是選擇地改性的粘土或粘土類物質(zhì)，次要穩(wěn)定劑是雜多糖膠。利用混合的穩(wěn)定劑系統(tǒng)的重要性是賦予了泡沫良好的體積、穩(wěn)定性和外觀特性，同時(shí)改善了皮膚感覺。主要穩(wěn)定劑和次要穩(wěn)定劑的總量是約0.01％-約15％，優(yōu)選是約0.05％-約12％，更優(yōu)選是約0.1％-約10％，最優(yōu)選是約0.5％-約5％重量；其中主要穩(wěn)定劑與次要穩(wěn)定劑的比例是約32∶1-約1∶1，優(yōu)選是約16∶1-約1∶1，更優(yōu)選是約4∶1-約2∶1。
在本發(fā)明優(yōu)選的組合物中，主要穩(wěn)定劑是改性的粘土基原料。
適用于本發(fā)明組合物的主要懸浮劑包括硅酸鎂鋁(Al2Mg8Si2)、膨潤(rùn)土、水輝石及其衍生物。硅酸鎂鋁天然存在于諸如Colerainite*、滑石粉和藍(lán)寶石的綠土原料。本發(fā)明有用的精煉硅酸鎂鋁可從R.T.Vanderbilt Company，Inc.以商品名Veegum(RTM)和從ECC America以商品名Gelwhite MAS-H(RTM)得到。改性的硅酸鎂鋁原料例如硅酸鎂鋁礦/CMC從R.T Vanderbilt Company，Inc.以商品名Veegum Plus(RTM)得到。該改性的粘土原料含有具有羧甲基纖維素鈉和二氧化鈦的綠土粘土。膨潤(rùn)土是天然水合膠態(tài)的硅酸銨粘土，能從ECC美國(guó)以商品名膨潤(rùn)土H(RTM)和從Whittaker，Clark and Daniels以商品名Mineral Colloid(礦膠)BP2430(RTM)得到。水輝石是蒙脫石礦物的一種，其是膨潤(rùn)粘土的主要組成成份。水輝石可從Rheox Inc.以商品名Bentone EW(RTM)和Macaloid(RTM)得到。
優(yōu)選的主要穩(wěn)定劑是從R.T.Vanderbilt Company，Inc.以商品名VeegumPlus(RTM)得到的硅酸鎂鋁礦/CMC。
本發(fā)明組合物中優(yōu)選的輔助穩(wěn)定劑是黃原膠(黃原膠/玉米葡糖膠)，它是雜多糖膠，經(jīng)碳水化合物和田野黃單孢菌(Xanthomonas campestris)的純培養(yǎng)發(fā)酵制備，分子量約大于1,000,000。據(jù)信，所含D-葡萄糖、D-甘露糖和D-glucoroate的摩爾比是2.8∶2.0∶2.0。該多糖用4.7％乙?；糠忠阴；?。這種生物合成的膠原料可商購自Calgon以商品名Kelgum CG(RTM)和自Kelko(Merck & Co.分公司)、Meer及Vanderbilt以商品名分別是Keltrol(RTM)、Merezan8(RRM)和Rhodigel(RTM)以及各種其它渠道。黃原膠混合物還可以來自Calgon、Alban Muller和其它處，它們也適合包括在本發(fā)明組合物中。有關(guān)黃原膠的進(jìn)一步信息見于Whistler，Roy L.(編輯)的工業(yè)膠-多糖和它們的衍生物(Industrial Gums-Polysaccharides and TheirDerivatives)，紐約Academic Press，1973。
許多附加的選擇性原料可加入清潔組合物中。這些原料包括蛋白質(zhì)和多肽及其衍生物；水可溶性防腐劑例如DMDM Hydantoin，Germall 115，羥基苯甲酸的甲基、乙基、丙基和丁基酯，EDTA，Euxyl(RTM)K400，Bronopol(2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇)，苯甲酸鈉和2-苯氧基乙醇；其它濕潤(rùn)劑例如透明質(zhì)酸，幾丁質(zhì)，和淀粉接枝的聚丙烯酸鈉例如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500，它們來自Celanese SuperabsorbentMaterials，Portsmith，VA，USA并記載在US-A-4,076,663中；溶劑例如己二醇和丙二醇；抗菌劑例如Oxeco(苯氧基異丙醇)；低溫相調(diào)節(jié)劑例如銨離子源(例如NH4Cl)；粘度控制劑例如硫酸鎂和其它電解質(zhì)；著色劑；珠光劑和遮光劑例如二硬脂酸乙二醇酯、TiO2和TiO2覆蓋的云母；香料和香料穩(wěn)定劑例如Procetyl AWS(PPG-5 Ceteth-20)、Cremaphor RH60(PEG-60氫化蓖麻油)；沸石例如Valfour BV400及其衍生物，和Ca2+/Mg2+螯合劑例如聚羧化物、氨基聚羧化物、多磷酸鹽、多膦酸鹽、氨基多膦酸鹽和葡糖酸鹽等，和pH調(diào)節(jié)劑例如檸檬酸及其鹽。還存在水，優(yōu)選含量是約20％-約98.9％，優(yōu)選至少是本組合物的約50％重量。
組合物的pH優(yōu)選是約4-約8。
通過以下非限制性實(shí)施例闡述本發(fā)明。
在實(shí)施例中，全部濃度是基于100％活性，縮寫定義如下油1液體蔗糖八油酸酯，完全熔點(diǎn)約小于30℃，IFT約是1.45達(dá)因/厘米(基于陰離子GA水溶液比例是4∶1)，其中按本發(fā)明所述方法測(cè)定IFT。
油2礦物油，IFT是約0.38(按油1所述方法測(cè)定)。
GA式I的多羥基脂肪酰胺，其中R8是C11-C17烷基，R9是甲基，Z2是CH2(CHOH)4CH2OH。
陰離子月桂基聚氧乙烯(2)(laureth-2)硫酸鈉兩性Empigen CDL60-23.5％椰子兩性乙酸酯(其中R1是椰子烷基，R2是H，Z是CO2Na)和1.35％椰子兩性二乙酸酯(其中R1是椰子烷基，R2是CH2CO2Na，Z是CO2Na)的水溶性混合物。
甜菜堿椰子酰氨丙基二甲基羧甲基甜菜堿SolanSolan(RTM)E(PEG 55羊毛脂)Ceraphyl GA由非共軛多不飽和脂肪酸酯先共軛然后進(jìn)行反油酸重排作用得到的植物油加成化合物。
防腐劑苯甲酸鈉穩(wěn)定劑MgAl硅酸鹽/CMC(Veegum Plus)/黃原膠流化劑C8烷基硫酸鈉實(shí)施例I-VII以下是本發(fā)明具代表性的以浴膠(shower gel)或浴泡(shower foam)產(chǎn)品形式的個(gè)人清潔組合物IIIIIIIVVVI VIIGA8.0 5.0 4.04.0 5.0 6.0 4.0陰離子3.0 2.0 3.02.0 3.0 0.5 5.0兩性 - -1.0 -- 0.5 -甜菜堿2.0 2.0- 3.0 1.5 1.0 -油1- - - 5.0 - 8.0 5.0油2 10.0-20.0 10.0 - 12.0 -Solan - - - -1.0 --Ceraphyl - - -0.5 1.0 2.0 -流化劑 2.02.0 1.0 1.5 0.5 1.5 1.5穩(wěn)定劑 - - -0.5 1.0 2.0 -檸檬酸鈉 1.0 - - -2.0 1.5 -香料 1.51.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5防腐劑 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25水 -------------------到100---------------制備組合物I-VII的方法是先水合Veegum型原料作為預(yù)混料。接著，在室溫下，通過和水?dāng)嚢?，?duì)所有油原料進(jìn)行分別混合。如果有黃原膠型原料，可借助與該混合物攪拌制漿。通過和水混合并加熱到約20℃和約90℃之間，水合表面活性劑原料以及附加的皮膚感覺劑、防腐劑和水溶助長(zhǎng)劑。最后，該油混合物加到水合的Veegum預(yù)混料中(如有的話)；然后，該攪拌過的表面活性劑混合物加到上述混合物中，攪拌最后的混合物，冷卻至室溫，加入剩余的水、防腐劑、香料和其它原料。
最終，組合物的粘度(Helipath，Spindle A，10rpm，25℃，neat(純凈物))范圍是500-10,000厘泊，優(yōu)選是約1,000-約4,000厘泊。
這些產(chǎn)品提供了優(yōu)異的使用和效力優(yōu)點(diǎn)，包括優(yōu)異的低溫流體特性，良好的使用中和使用后的皮膚感覺，良好的泡沫體積和穩(wěn)定性，良好的皮膚調(diào)節(jié)性、溫和性、清潔性，良好的水樣感覺和外觀。
權(quán)利要求
1.一種個(gè)人清潔組合物，包括(a)約1％-約25％重量的水溶性成膠非離子表面活性劑；(b)約0.1％-約3％重量的烷基硫酸鹽流化劑，烷基鏈上平均有4-10個(gè)碳原子；(c)選擇地，約1％-約30％重量的分散油相。
2，根據(jù)權(quán)利要求1的個(gè)人清潔組合物，包括(a)約1.5％-約10％重量的成膠非離子表面活性劑；(b)約0.1％-約15％重量的水溶性輔助表面活性劑，選自在疏水部分上平均碳原子數(shù)是約12-約22的其它的非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑和兩性表面活性劑及其混合物；(c)約0.1％-約3％重量的流化劑；(d)約4.5％-約30％重量的分散油相；和(e)水，其中輔助表面活性劑與成膠非離子表面活性劑的比例范圍是1∶100-約2∶1，成膠非離子表面活性劑與分散油的比例是約1∶20-約3∶2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中組合物的粘度是500-10,000厘泊(Helipath，Spindle A，10rpm，25℃，純凈物)。
4根據(jù)權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中成膠非離子表面活性劑選自具有通式(I)的C6-C19多羥基脂肪酰胺表面活性劑
其中R9是C14烷基，R8是C7-C19烷基或鏈烯基或它們的混合；Z2是有一線性烴基鏈的多羥基烴基，至少有3個(gè)羥基直接到該鏈上；或是它的烷氧基化的衍生物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中成膠非離子表面活性劑是C12-C14多羥基脂肪酰胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中成膠非離子表面活性劑是式子R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH的多羥基脂肪酰胺，其中R8是C12-C17直鏈烷基或鏈烯基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，包括約2％-約9％、優(yōu)選是約4％-約7％重量的成膠非離子表面活性劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中流化劑選自具有通式(II)的烷基硫酸鹽原料R-OSO3M其中R是含4-10個(gè)碳原子、優(yōu)選6-10個(gè)碳原子的烷基，M選自Na、K、Li、銨、鏈烷醇胺及其混合物。
9根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中流化劑是烷基硫酸C8鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中分散油相包含油/表面活性劑溶液界面張力(IFT)約大于1.0達(dá)因/厘米的第一油組份和油/表面活性劑溶液界面張力(IFT)范圍是約0.1-約1.0達(dá)因的第二油組份。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中第一油組份選自葡萄糖四油酸酯、大豆油脂肪酸(未飽和)的葡萄糖四酯、混合的大豆油脂肪酸的甘露糖四脂、油酸的半乳糖四酯、亞油酸的阿拉伯糖四酯、木糖四亞油酸酯、半乳糖五油酸酯、山梨糖醇四油酸酯、未飽和大豆油脂肪酸的山梨糖醇六酯、木糖醇五油酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯、蔗糖八油酸酯和它們的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中第一油組份是蔗糖八油酸酯。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中第一油組份的含量是約1％-約10％，優(yōu)選是約1％-約5％，更優(yōu)選是約2％-約4％重量。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中分散油相的油/表面活性劑界面張力(IFT)范圍是約0.1-約1.0達(dá)因/厘米。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中分散相包含一種或多種油，選自烴類、動(dòng)物和植物甘油三酯羊毛脂和油樣羊毛脂衍生物，水不溶性聚硅氧烷，包括非揮發(fā)聚烷基和聚芳基硅氧烷膠和流體、揮發(fā)環(huán)狀和線性聚烷基硅氧烷、聚烷氧基化的聚硅氧烷、氨基和季銨改性的聚硅氧烷、剛性交聯(lián)和增強(qiáng)的聚硅氧烷及其混合物，C8-C30脂肪酸C1-C24酯例如肉豆蔻酸異丙基酯和蓖麻醇酸鯨蠟基酯、蜂蠟、飽和和不飽和的脂肪醇例如山萮醇、杏仁油、花生油、麥胚油、亞麻子油、jojoba油、杏仁核油、核桃油、棕櫚核油、乳香黃連木油、芝麻油、菜籽油、杜松油、玉米油、桃仁油、罌粟籽油、松子油、蓖麻油、大豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄籽油和向日葵籽油，二聚和三聚物酸的C1-C24酯例如二聚物酸二異丙基酯、二異硬脂酰蘋果酸酯、二異硬脂酰二聚物酸酯、三異硬脂酰三聚物酸酯及其混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15的組合物，其中分散油相含一種或多種選自以下的油礦物油、礦脂、水不溶性聚硅氧烷、大豆油及其混合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求14-16中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中單個(gè)油組份量是約1％-約20％，優(yōu)選約5％-約15％，最優(yōu)選是約8％-約15％重量。
18.根據(jù)權(quán)利要求10-16中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中分散相油的總量是約3％-約25％，優(yōu)選是約5％-約20％，更優(yōu)選是約8％-約15％。
19.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中成膠非離子表面活性劑與分散油相的比例是約1∶8-約1∶1，優(yōu)選是約1∶4-約1∶2。
20.根據(jù)權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，包含成膠非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和選擇的其它非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑和礦物油的混合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求1-20中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，在輔助表面活性劑總量中，包含約0.5％-約8％，更優(yōu)選是約1％-約6％，最優(yōu)選是約1.5％-約5％重量。
22.根據(jù)權(quán)利要求2-21中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中陰離子表面活性劑選自乙氧基化的烷基硫酸鹽、烷基甘油基醚磺酸鹽、甲基?；；撬猁}、脂肪?；拾彼猁}、烷基乙氧羧酸鹽、N-酰基谷氨酸鹽、?；u乙磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基乙氧磺基琥珀酸鹽、α-磺化脂肪酸、它們的鹽和/或它們的酯，烷基磷酸酯、乙氧基化的烷基磷酸酯、酰基肌氨酸鹽和脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合物和它們的混合物。
23.根據(jù)權(quán)利要求2-22中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中陰離子表面活性劑包含乙氧基化的C12-C22烷基硫酸鹽。
24.根據(jù)權(quán)利要求2-23中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中兩性表面活性劑選自(a)式(III)的咪唑啉衍生物
其中R1是C7-C22烷基或鏈烯基，R2是氫或CH2Z，Z分別是CO2M或CH2CO2M，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨；和/或式(IV)的銨衍生物
其中R1、R2和Z定義如上；(b)式(V)的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M及式(VI)的亞氨基二鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2其中n、m是1至4的數(shù)字，R1和M分別選自上述(a)中的基團(tuán)；和(c)它們的混合物。
25根據(jù)權(quán)利要求24的組合物，其中兩性表面活性劑選自式III的咪唑啉衍生物和/或式IV的銨衍生物。
26根據(jù)權(quán)利要求2-25中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中兩性離子表面活性劑選自烷基甜菜堿、酰氨基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿及其混合物。
27.根據(jù)權(quán)利要求2-26中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中陰離子表面活性劑與其它非離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑的重量比是約1∶2-約6∶1。
28.根據(jù)權(quán)利要求2-27中任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中成膠非離子表面活性劑和輔助表面活性劑的混合總量是約7％-約20％，優(yōu)選是約8％-約16％重量。
全文摘要
一種個(gè)人清潔組合物,包含:(a)約1%－約25%重量的水溶性成膠非離子表面活性劑;(b)約0.1%－約3%重量的烷基硫酸鹽流化劑,在該烷基鏈上平均有4—10個(gè)碳原子;和(c)選擇地,約1%－約30%重量的分散油相。該清潔制品表現(xiàn)出優(yōu)異的低溫流動(dòng)性、優(yōu)異的溫和性、且使用中及使用后的調(diào)節(jié)性、起泡性和漂洗性。
文檔編號(hào)A61K8/42GK1190988SQ96195627
公開日1998年8月19日 申請(qǐng)日期1996年5月9日 優(yōu)先權(quán)日1995年5月27日
發(fā)明者拉塞爾·P·埃利奧特, 尼古拉·J·菲普斯 申請(qǐng)人:普羅克特和甘保爾公司