專利名稱：護膚組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化妝品組合物，特別地涉及乳液形式的化妝品組合物，其提供改進的增濕，皮膚感覺，護膚，外觀益處和降低的油脂以及優(yōu)異的揉擦滲入和吸收特性。在常溫和溫度升高情況下，組合物也顯示優(yōu)異的穩(wěn)定性。
背景技術(shù)：
皮膚是由幾個細(xì)胞層組成的，其覆蓋和保護形成皮膚結(jié)構(gòu)骨架的角蛋白和膠原纖維蛋白。這些細(xì)胞層的最外層，稱作角質(zhì)層，已知是由外層包有8納米的厚層的25納米的蛋白質(zhì)束組成。陰離子表面活性劑和有機溶劑通常滲入角質(zhì)層膜并通過脫脂作用(脫去角質(zhì)層中的類酯)破壞其完整性。這種皮膚表面結(jié)構(gòu)的破壞導(dǎo)致粗糙感并可能最終使表面活性劑或溶劑與角蛋白反應(yīng)，產(chǎn)生疼痛感。
現(xiàn)已認(rèn)知保持角質(zhì)層中適當(dāng)?shù)乃刻荻葘ζ涔δ苁侵匾?。大多?shù)的水，有時被認(rèn)為是角質(zhì)層的柔韌劑，來自于體內(nèi)。如果濕度太低，如在冷天，在角質(zhì)層外層沒有充足的水份保持組織正常的柔韌性，皮膚將成鱗狀并產(chǎn)生騷癢。當(dāng)角質(zhì)層的水份不充足時，皮膚滲透性也有一定的降低。另一方面，皮膚外層太多的水份將導(dǎo)致角質(zhì)層最終吸收3-5倍其自身重量的結(jié)和水。這使皮膚膨脹起皺，導(dǎo)致皮膚對水份或其它極性分子的滲透性大約增加2至3倍。
這樣需要組合物，它盡管在洗滌，工作和娛樂中遇到的有害的相互作用，仍能幫助角質(zhì)層維持其屏障和保水功能處于最佳狀態(tài)。
文獻中傳統(tǒng)的化妝品乳液和洗劑組合物，例如，《Sagarin化妝品科學(xué)與技術(shù)》，第2版，卷1,Wiley Interscience出版(1972)和《化學(xué)技術(shù)百科全書》，第三版，卷7中，已知提供不同程度潤膚，屏障和保水〔增濕〕的優(yōu)點。然而，它們也在皮膚感覺方面存在嚴(yán)重的副作用(即皮膚經(jīng)常感到油膩)以及有較差的揉擦滲入和殘留特性，并且皮膚吸收很慢。
因此，仍需要一種組合物，它能幫助角質(zhì)層維持其水分梯度，但同時又具有改善的皮膚感受、揉擦滲入性和殘留特性和皮膚吸收性。
已知將體現(xiàn)液晶性能的化合物用于護膚組合物。液晶構(gòu)成一種特殊的相態(tài)，該相態(tài)處于固態(tài)與各向同性的液態(tài)之間(即介于三維有序的晶體狀態(tài)和無序的溶解狀態(tài)之間的中間態(tài))。液晶態(tài)時，由于分子締合結(jié)構(gòu)和長程分子間的有序使得某些固相的分子有序特性在液態(tài)中得以保持。某些化合物能形成液晶相的能力在約一個世紀(jì)前已被發(fā)現(xiàn)。從此，合成出了許多體現(xiàn)液晶性能的化合物，并用于包封藥物、調(diào)味劑、營養(yǎng)物和其它化合物和用做它們的輸送載體以及用于護膚組合物中。
基于聚硅氧烷的物質(zhì)，如聚硅氧烷流體和硅橡膠純膠料也已知用于化妝品組合物，以產(chǎn)生諸如改善皮膚感受、施用性和鋪展性。但仍需要在皮膚感受、吸收特性和降低皮膚的粘性/油膩上改進。
現(xiàn)在驚人地發(fā)現(xiàn)，通過向化妝品乳液組合物中加入能形成液晶的特殊類型物質(zhì)，可以提供一種增強潤溫性及皮膚感受的組合物，該組合物尤其產(chǎn)生更快的吸收并且降低了皮膚的粘性及油膩感，該組合物包含含聚硅氧烷的相，該相含有交聯(lián)的聚有機基硅氧烷和硅油。
發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供了護膚組合物，它包含(a)包含交聯(lián)的聚有機基硅氧烷和硅油的含聚硅氧烷的相，其中該組合物含約0.1％至約20％重的所述交聯(lián)的聚有機基硅氧烷和所述的硅油的混合物；(b)從約0.1％至約20％重的能形成液晶的兩親表面活性劑；和(c)水；其中組合物以水包油乳液形式。
本發(fā)明的組合物提供改善的皮膚感受，降低的油膩性/粘性以及吸收更快。
發(fā)明詳述本發(fā)明的組合物以水包油乳液的形式存在，其包含一種或多種不同的乳化油相以及一種基本的成液晶乳化劑組分，以及如下所示的多種非必選成份。本發(fā)明組合物還含有基本成分包含交聯(lián)的聚有機基硅氧烷和硅油的含聚硅氧烷的相。除非另外注明，所有含量和比例均按全部組合物的重量計。鏈長和乙氧基化的程度也在重量平均基礎(chǔ)上指明。
此處使用的術(shù)語“皮膚調(diào)理劑”意為一種具有“調(diào)理皮膚優(yōu)點”的物質(zhì)。這里，術(shù)語“調(diào)理皮膚優(yōu)點”意為對皮膚的任何化妝調(diào)理益處，包括但不僅限于增濕作用、保濕作用(即將水或水分保留或保持在皮膚內(nèi)的能力)、潤膚作用、改善皮膚表面的視覺美感、使皮膚舒適、使皮膚柔軟、改善皮膚感受及類似的功能。
此處使用的術(shù)語“完全熔點”意為用熟知的示差掃描量熱法(DSC)測得的熔點。完全熔點是基線即比熱線與吸熱峰尾部切線的交點的溫度。本發(fā)明中測量完全熔點時采用5℃/分的掃描溫度。但是，應(yīng)該認(rèn)識到在特定的環(huán)境下，本領(lǐng)域分析化學(xué)人員可能會認(rèn)為更快的掃描頻率是適當(dāng)?shù)摹Ｒ环N測量完全熔點的技術(shù)在1994年4月26日授權(quán)給Letton等人的U.S.P.No.5,306,514中也有描述，其內(nèi)容在此被全部引用作為參考。
此處使用的術(shù)語“非閉塞性”意為所述的物質(zhì)基本上不堵塞在皮膚表面的空氣和水分的通透。
這里組合物的第一基本成分是油或油混合物。從物理上，通常組合物為乳液形式，一個或多個油相分散于含水連續(xù)相中，每個油相包含單一種油組分，或以相容或均勻形式的油組分的混合物，但不同油相之間含不同物質(zhì)或不同的物質(zhì)混合物。本發(fā)明組合物中油相組分的總含量優(yōu)選為約0.1％至約60％，優(yōu)選約1％至約30％，更優(yōu)選約1％至約10％重量。
本發(fā)明組合物必須包含含聚硅氧烷的第一相作為上述油相的全部或一部分，它包含有交聯(lián)的聚有機基硅氧烷和硅油，其中包含占組合物重量0.1％至約20％，優(yōu)選0.5％至約10％，更優(yōu)選約0.5％至約5％的交聯(lián)的聚硅氧烷和硅油的混合物。
含聚硅氧烷的第一相包含占其重量約10％至約40％，更優(yōu)選約20％至約30％的交聯(lián)的聚有機基硅氧烷和約60％至約90％，優(yōu)選約70％至約80％的硅油。
交聯(lián)的聚有機基硅氧烷包含用交聯(lián)劑交聯(lián)的聚有機基硅氧烷。這里的交聯(lián)劑包括用于制備交聯(lián)的聚硅氧烷的任何交聯(lián)劑。這里適用的交聯(lián)劑包括下式表示的那些

其中R1為甲基、乙基、丙基或苯基，R2為H或-(CH2)nCH=CH2，其中n為約1至約50的數(shù)，z為約1至約1000的數(shù)，優(yōu)選約1至約100，R為C1-C50的烷基。
優(yōu)選的交聯(lián)劑具有通式

其中R1、R2和z如上定義。
在尤其優(yōu)選的實施方案中，交聯(lián)劑具有以下通式

其中z為約1至約1000的數(shù)，優(yōu)選約1至約100。
交聯(lián)的聚硅氧烷優(yōu)選包含占其重量的約10％至約50％，更優(yōu)選約20％至約30％的交聯(lián)劑。
這里可以采用任何適用于護膚組合物的聚有機基硅氧烷。這里適宜的聚有機基硅氧烷包括以下通式的那些

其中R1為甲基、乙基、丙基或苯基，R2為H或-(CH2)nCH=CH2，其中n為約1至約50的數(shù)，R3和R4獨立選自甲基、乙基、丙基和苯基，R為末端基，如非必須羥基取代的C1-C50烷基，優(yōu)選C1-C5烷基，更優(yōu)選C1-C2烷基，p為約1至約2000的整數(shù)，優(yōu)選約1至約500,q為約1至約1000的整數(shù)，優(yōu)選約1至約500。
在優(yōu)選的實施方案中，聚有機基硅氧烷選自下式的聚合物

其中R1、R2、R3、R4、p和q如上定義。
正如這里定義的，p和q反映聚合物鏈中Si-O連結(jié)單元的數(shù)目，R1和R2和R3和R4可從一個單體單元到另一個單體單元產(chǎn)生變化。例如，這里采用的適宜的聚有機基硅氧烷包括甲基乙烯基二甲聚硅氧烷、甲基乙烯基二苯基二甲聚硅氧烷和甲基乙烯基苯基甲基二苯基二甲聚硅氧烷。
為了在聚有機基硅氧烷和交聯(lián)劑間產(chǎn)生交聯(lián)，(-Si-H)基必須與-Si-(CH2)nCH=CH2基團交聯(lián)，使得對于任何特定交聯(lián)，在聚有機基硅氧烷和交聯(lián)劑中R2基團必須不同。例如，對于任何特定交聯(lián)，當(dāng)R2在聚有機基硅氧烷中為-(CH2)nCH=CH2時，R2在交聯(lián)劑中必須是H，反之亦然。但是，對每種聚有機基硅氧烷和交聯(lián)劑來說可以存在R2的混合物。
在優(yōu)選的實施方案中，聚有機基硅氧烷選自具有以下通式的烷基芳基聚硅氧烷

其中R2選自-CH=CH2或H，優(yōu)選-CH=CH2，并且其中l(wèi)為約1至約1000，優(yōu)選約1至約500的整數(shù)，m為0至約1000，優(yōu)選約0至約500的整數(shù)，n為約1至約1000，優(yōu)選約1至約100的整數(shù)。
在優(yōu)選的實施方案中，聚有機基硅氧烷選自具有以下通式的烷基芳基聚硅氧烷

其中l(wèi)、m和n如上所述。在優(yōu)選的實施方案中，m為約1至約1000，優(yōu)選約200至約800。
含聚硅氧烷的第一相還包括硅油。適用于護膚組合物的任何直鏈、支鏈和環(huán)狀聚硅氧烷可適用于此。硅油可以是揮發(fā)性或非揮發(fā)性的。用于此的適用的硅油包括重均分子量約100,000或更低的硅油，優(yōu)選重均分子量為50,000或更低。優(yōu)選硅油選自重均分子量為約100至約50,000，優(yōu)選約200至約40,000的硅油。在優(yōu)選的實施方案中，硅油選自二甲聚硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷和苯基甲基聚硅氧烷及其混合物，最優(yōu)選苯基甲基聚硅氧烷。
適用于含聚硅氧烷的第一相的合適物質(zhì)可以是Shinetsu化學(xué)有限公司提供的商品名為KSG的產(chǎn)品，例如KSG-15、KSG-16、KSG-17、KSG-18。這些物質(zhì)含交聯(lián)的聚有機基硅氧烷和硅油的組合。尤其優(yōu)選用于此，特別是與有機兩親乳化劑相結(jié)合的物質(zhì)是KSG-18。KSG-15、KSG-16、KSG-17、KSG-18規(guī)定的INCI名稱分別為環(huán)甲聚硅氧烷二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷的交聯(lián)聚合物、二甲聚硅氧烷二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物、環(huán)甲聚硅氧烷二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物和苯基三甲聚硅氧烷二甲聚硅氧烷/苯基乙烯基二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物。
這里優(yōu)選的組合物還包含含非交聯(lián)的聚硅氧烷的第二相。在優(yōu)選的實施方案中，含聚硅氧烷的第二相的含量為組合物的重量的約0.1％至約20％，尤其約0.1％至約10％。
用于該含聚硅氧烷的第二相的適宜的聚硅氧烷流體包括非揮發(fā)性聚烷基和聚芳基硅橡膠純膠料和流體的非水溶性聚硅氧烷，揮發(fā)性的環(huán)狀和線性的聚烷基硅氧烷，聚烷氧基硅氧烷，氨基和季銨改性聚硅氧烷及其混合物。
在優(yōu)選的實施方案中，含聚硅氧烷的第二相包含硅橡膠純膠料或含其的聚硅氧烷混合物。在此的術(shù)語“硅橡膠純膠料”指質(zhì)量平均分子量超過約200,000，優(yōu)選約200,000至約400,000的高分子量的基于聚硅氧烷的流體。硅油一般具有低于約200,000的分子量。一般地，它們在25℃下，粘度超過約1,000,000mm2s-1。硅橡膠純膠料包括Petrarch和其他人的包括1979年5月1日授權(quán)給Spitzer等的US-A-4,152,416，和Noll,Walter的《硅氧烷的化學(xué)與技術(shù)》，紐約，學(xué)院出版社，1968所述的二甲聚硅氧烷。另外通用電氣硅橡膠產(chǎn)品一覽表SE30,SE33,SE54,SE76中也描述了硅橡膠純膠料。
用于此的硅橡膠純膠料包括任何適用于護膚組合物的硅橡膠純膠料。用于此的適宜的硅橡膠純膠料的分子量為約200,000至約4,000,000，選自二甲聚硅氧烷醇、氟代聚硅氧烷和二甲聚硅氧烷及其混合物。
適宜于此的基于二甲聚硅氧烷醇的硅氧烷有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)(Ⅱ)HO(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]n(CH3)2SiOH式中，n約為2000-約40,000，優(yōu)選約3000-約30,000。
在此有用的舉例性的氟代聚硅氧烷的分子量可以約為200,000至約300,000，優(yōu)選約240,000至約260,000，最優(yōu)選約250,000。
具體的硅橡膠純膠料的例子包括聚二甲基硅氧烷，(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物及其混合物。
用于此的硅橡膠純膠料可以加入組合物中作為聚硅氧烷混合物的一部分，它優(yōu)選占聚硅氧烷混合物重量重量的約5％至約40％，尤其約10％至約20％。聚硅氧烷或聚硅氧烷混合物優(yōu)選占組合物重量的約0.1％至約20％，更優(yōu)選約0.1％至約15％，尤其約0.1％至約10％。
用于本發(fā)明組合物中含聚硅氧烷的第二相的適宜的基于硅橡膠純膠料的聚硅氧烷混合物包括基本上由以下組成的混合物(ⅰ)從二甲聚硅氧烷醇(dimethiconol)，氟代聚硅氧烷和二甲聚硅氧烷及其混合物中選出的分子量約200,000-約4,000,000的聚硅氧烷，(ⅱ)粘度約0.65-約100mm2.s-1的基于聚硅氧烷的載體。
在此，(ⅰ),(ⅱ)的比約為10∶90至約20∶80，其中所提到的基于硅橡膠純膠料的硅氧烷組分的最終粘度約為500至約10,000mm2.s-1。
適宜于此的基于聚硅氧烷的載體包括某種聚硅氧烷流體。硅氧烷流體可能是聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚烷基芳基硅氧烷或聚醚硅氧烷共聚物。在某些實施例中，也使用和優(yōu)選這些流體的混合物。
可被使用的聚烷基硅氧烷流體包括，例如，在25℃下粘度約為0.65-600,000mm2.s-1,優(yōu)選約0.65至約10,000mm2.s-1的聚二甲基硅氧烷。這些聚硅氧烷例如可從通用電氣公司的the Viscasil(RTM)系列和道康寧公司的Dow Corning 200系列中得到?？杀皇褂玫幕痉菗]發(fā)性的聚烷基芳基硅氧烷流體包括，如在25℃下，粘度約為0.65-30,000mm2.s-1的聚甲基苯基硅氧烷。這些聚硅氧烷可從如通用電氣公司的SF1075甲基苯基流體或道康寧公司的556化妝品級流體中得到。在此某些具有含約3至約7個(CH3)2SiO部分的環(huán)結(jié)構(gòu)的揮發(fā)性環(huán)狀聚二甲基硅氧烷也適用。
按照1970年7月29日道康寧公司試驗方法CTM004的規(guī)定，通過一種玻璃毛細(xì)管粘度計測量粘度。組成第二流體相的聚硅氧烷混合物的粘度優(yōu)選約500至約100,000mm2.s-1，更優(yōu)選約1000至約10,000mm2.s-1。
在此尤其優(yōu)選的基于硅橡膠純膠料的組分是一種分子量約為200,000-約4,000,000的二甲聚硅氧烷醇純膠料以及粘度約為0.65-100mm2.s-1的聚硅氧烷載體。這種聚硅氧烷組分的一個實例是道康寧公司的Dow Corning Q2-1403(85％5mm2.s-1二甲聚硅氧烷流體/15％二甲聚硅氧烷醇)和Dow Corning Q2-1401。
在此適用于含聚硅氧烷的第二相的另一類聚硅氧烷組分包括含有至少一個聚二有機基硅氧烷鏈段和至少一個聚氧化烯鏈段的聚二有機基硅氧烷-聚氧化烯共聚物。所提到的聚二有機基硅氧烷鏈段基本上由RbSiO(4-b)/2硅氧烷單元組成，其中b值為約0-約3(包括)，對于共聚物中所有硅氧烷單元，每個硅原子含有平均大約2個R基團，R表示從甲基，乙基，乙烯基，苯基和一種結(jié)合所提到的聚氧化烯鏈段到聚二有機基硅氧烷鏈段的二價基中選出的基團，所有R基中至少約95％是甲基；所提到的聚氧化烯鏈段的平均分子量至少約為1000，是由約0-約50mol％的聚氧化丙烯單元和約50-約100mol％的聚氧化乙烯單元組成的，所提到的聚氧化烯鏈段至少有一末端結(jié)合所提到的聚二有機基硅氧烷鏈段，所提到的聚氧化烯鏈段的任何一個不結(jié)合到所提到的聚二有機基硅氧烷鏈段上的末端都被一端基飽和；在所提到的共聚物中，聚二有機基硅氧烷鏈段和聚氧化烯鏈段的重量比值約為2至約8。這些聚合物可參見US-A-4,268,499。
在此優(yōu)選使用的聚二有機基硅氧烷-聚氧化烯共聚物有通式

式中x,y的選取使聚二有機基硅氧烷鏈段與聚氧化烯鏈段的重量比約為2-約8，摩爾比a∶(a+b)約0.5至約1,R為一鏈端基團，特別的從氫；羥基；烷基如甲基，乙基，丙基，丁基，苯甲基；芳基如苯基；烷氧基如甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基；芐氧基；芳氧基如苯氧基；烯氧基如乙烯氧基和烯丙氧基；酰氧基如乙酰氧基，丙烯酰氧基，丙酰氧基和氨基如對二甲氨基中選取。
共聚物中鏈段數(shù)和鏈段平均分子量應(yīng)使聚二有機基硅氧烷鏈段與聚氧化烯鏈段的重量比優(yōu)選約2.5至約4.0。
市售的適宜的共聚體為Wacker-Chemie有限公司，公司地址Geschaftsbereich S,Postfach D-8000慕尼黑22的商品名Belsil(RTM)和Th.Goldschmidt有限公司，公司地址TegoHouse,Victoria Road,Ruislip,Middlesex,HA40YL的商品名Abi(RTM)的產(chǎn)品。在此特別優(yōu)選Belsil(RTM) 6031和Abil(RTM)B88183。這里尤其優(yōu)選的共聚物包括具有CTFA命名為二甲聚硅氧烷/二甲聚硅氧烷共聚多元醇的Dow Corning DC 3225C。
兩親表面活性劑本發(fā)明組合物的另一基本組分為有機兩親表面活性劑，它在產(chǎn)品中或室溫或更高溫度下施用于皮膚上時能形成溶致近晶型晶體。優(yōu)選兩親物質(zhì)在約20℃至約40℃范圍內(nèi)能形成液晶。優(yōu)選兩親表面活性劑能形成溶致近晶型液晶。一旦將產(chǎn)品施用在皮膚上后，在皮膚表面或角質(zhì)層中可能鑒定不出液晶。兩親物質(zhì)的含量為約0.1％至約20％，優(yōu)選約0.1％至約10％重。
適用于此的形成液晶的兩親物質(zhì)含有親水和親油兩種基團，并明顯體現(xiàn)吸附于表面或界面上的趨勢(即它們?yōu)楸砻婊钚缘?。這里采用的兩親表面活性物質(zhì)包括非離子型(不帶電荷)、陰離子型(帶負(fù)電)、陽離子型(帶正電)和兩性型(帶正和負(fù)電荷)，這基于它們在水介質(zhì)中是否產(chǎn)生電離。
在文獻中，液晶也稱為各向異性流體、物質(zhì)的第四態(tài)、表面活性劑締合結(jié)構(gòu)或介晶相。這些術(shù)語通常交替使用。這里術(shù)語“溶致”是指含有極性溶劑如水的液晶體系。這里所用的液晶優(yōu)選為層狀，六方型、棒狀或囊狀結(jié)構(gòu)或其混合結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明組合物中采用的液晶相可用不同方式來鑒別。液晶相在剪切下流動并且特征在于它的粘度明顯不同于其各向同性的溶液相的粘度。剛性凝膠不會象液晶一樣在剪切下流動。同樣，當(dāng)用偏光顯微鏡觀測時，液晶顯示出可辨認(rèn)的雙折射，如平面層狀雙折射，但是當(dāng)各向同性溶液和剛性凝膠在偏光下觀察時，都顯示黑色的視野。
鑒別液晶的其它適宜方法包括X-射線衍射、NMR光譜和透射電子顯微鏡。
通常，這里優(yōu)選使用的有機兩親物質(zhì)可以描述為液態(tài)、半固態(tài)或蠟狀的水可分散的物質(zhì)，它具有式X-Y，其中X代表親水的，尤其是非離子的部分，Y代表親油部分。
適用于此的有機兩親物質(zhì)包括那些重均HLB(親水親油平衡值)在約2至約12，優(yōu)選約4至約8的物質(zhì)。
這里優(yōu)選采用的有機兩親物質(zhì)具有長的飽和或不飽和支化的或線型的親油鏈，該鏈具有約12至約30個碳原子，如油基、羊毛脂基、十四基、十六基、異硬脂基、月桂基、可可基、硬脂基或烷基苯基鏈。當(dāng)形成液晶相的兩親物質(zhì)的親水基團為非離子基團時，可以采用聚氧乙烯、聚二醇、多元醇酯(可以或不烷氧基化)和例如聚烷氧基化山梨醇或糖酯。當(dāng)形成液晶相的兩親物質(zhì)的親水基團為離子基團時，優(yōu)選采用為親水基團的有在卵磷脂中找到的磷脂酰膽堿殘基。
這里優(yōu)選采用的親水部分選自(1)具有以下通式的線型的或支化的聚二醇的醚R-(Gly)n-OH其中n是1到6之間的整數(shù)，R選自脂族、線型或支化的、飽和或不飽和的、具有12至30個碳原子的鏈、羊毛脂醇的烴基和長鏈α-二醇的2-羥基烷基殘基，Gly代表二醇?xì)埢?2)聚乙氧基化脂肪醇，例如具有式R1(C2R4O)xOH的那些，其中R1為C12-C30線型或支化的烷基或烯基，X平均約0至約20，優(yōu)選約0.1至約6，更優(yōu)選約1至約4；(3)多元醇酯和聚烷氧基化的多元醇酯及其混合物，多元醇優(yōu)選自糖、C2-C6亞烷基二醇、甘油、聚甘油、山梨醇、脫水山梨醇、聚乙二醇和聚丙二醇，其中聚烷氧基化的多元醇酯含每摩爾多元醇酯約2至約20，優(yōu)選約2至約4摩爾的烯化氧(尤其是環(huán)氧乙烷)。
(4)天然或合成的磷酸甘油酯、糖脂和鞘脂類，如腦苷脂類、神經(jīng)酰胺和卵磷脂。
適用于此的兩親表面活性劑的實例包括如下列出的含有C8-C30烷基和酰基的兩性的、陰離子的、陽離子的和非離子的表面活性劑。
兩性的N-烷基氨基酸(如N-烷基氨基乙酸鈉)；N-月桂酰基谷氨酸膽甾醇酯(例如Eldew CL-301 Ajinomoto)陰離子的?；劝彼猁}(如N-月桂酰基谷氨酸二鈉)；肌氨酸鹽(如月桂基肌氨酸鈉，Grace,Seppic)；?；撬猁}(taurates)(如月桂基?；撬徕c、甲基椰子(酰)基?；撬徕c)；羧酸及鹽(如油酸鉀、月桂酸鉀、10-十一碳烯酸鉀、11-(對苯乙烯基)-十一烷酸鉀)；乙氧基化的羧酸鹽(如甲基烷基乙氧基化羧酸鈉)醚羧酸；磷酸酯及鹽(如卵磷酯、DEA-oleth-10phosphate)；?；u乙磺酸鹽(如2-月桂?；跻一撬徕c)；烷基磺酸鹽(如支化的X-烷基磺酸鈉(x/l)；磺基琥珀酸酯鹽，如磺基琥珀酸二丁酯鈉，磺基琥珀酸二-2-戊酯鈉，磺基琥珀酸二-2-乙基丁酯鈉，磺基琥珀酸二己酯鈉，磺基琥珀酸二-2-乙基己酯鈉(AOT)，磺基琥珀酸二-2-乙基十二烷基酯鈉，磺基琥珀酸二-2-乙基十八烷基酯鈉，磺基琥珀酸二辛酯鈉，磺基琥珀酸laureth酯二鈉(Mackanate EI,McIntyre GroupLtd.)
硫酸酯(如硫酸(2-乙基庚-6-烯)酯鈉、硫酸(11-二十一烷)酯鈉、硫酸(9-十七烷)酯鈉)，烷基硫酸酯/鹽(如MEA烷基硫酸酯/鹽，例如MEA-月桂基硫酸酯/鹽)。
陽離子的烷基咪唑啉(例如烷基羥乙基咪唑啉、十八烷基羥乙基咪唑啉(供貨商有Akzo、Finetex和Hoechst))；乙氧基化胺(如PEG-n烷基胺、PEG-n烷基氨基丙胺、Poloxamine、PEG-可可多胺、PEG-15牛脂胺)；烷基胺(如二甲基烷基胺、二羥乙基烷基胺二油酸酯)。
季化合物烷基苯甲基二甲基銨鹽(如stearalkonium chloride)；烷基甜菜堿(如十二烷基二甲基氨合(ammonio)乙酸酯、油基甜菜堿)；雜環(huán)銨鹽(如烷基乙基嗎啉硫酸乙酯)；四烷基銨鹽(如二甲基二(十八烷基)氯化銨(Witco))；雙-〔異十八烷酰氨基丙基羥丙基〕二銨的氯化物(ScherChemicals公司的Schercoquat 21AP)1.8-雙(癸基二甲基氨合)-3,6-二氧代辛烷二甲苯磺酸酯。
非離子表面活性劑乙氧基化甘油酯；單甘油酯(如甘油單油酸酯、甘油單亞油酸酯、甘油單月桂酸酯、1-十二烷酰-甘油單月桂酸酯、1,13-二十二烯酰-甘油單芥酸酯；雙甘油酯脂肪酸(如雙甘油單異十八烷酸酯Cosmol 41，分餾的，Nisshin Oil Mills Ltd.)；多甘油酯(如三甘油單油酸酯(Grindsted TS-T122)、二甘油單油酸酯(Grindsted TST-T101))；
多羥基醇酯和醚(如蔗糖可可酸酯，鯨蠟硬脂基(cetostearyl)葡萄糖苷(Montanol,Seppic)、β-辛基-呋喃型葡萄糖苷酯、烷基葡萄糖苷，如C10-C16(Henkel))；磷酸二酯(如磷酸二油基酯鈉)；烷基酰氨基丙基甜菜堿(如椰油酰氨基丙基甜菜堿)；酰胺(如N-(十二烷酰氨乙基)-2-吡咯烷酮)；酰胺氧化物(如1,1-二氫全氟辛基二甲基胺氧化物、十二烷基二甲基胺氧化物、2-羥基-十二烷基二甲基胺氧化物、2-羥基-十二烷基-雙(2-羥乙基)胺氧化物、2-羥基-4-氧雜-十六烷基二甲基胺氧化物)；乙氧基化酰胺(如PEG-n酰胺)；氨合磷酸酯(如二癸酰卵磷酯)；胺(如辛胺)；氨合酰胺，如N-三甲基氨合癸酰胺化物，N-三甲基氨合十二碳酰胺化物，氨合羧酸酯，如十二烷基二甲基氨合乙酸酯，6-雙十二烷基甲基氨合己酸酯，膦酸酯和磷酸酯和酰胺，如甲基-N-甲基-十二烷基-膦酸酰胺化物、十二烷基膦酸二甲基酯、甲基膦酸十二烷基·甲基酯、N,N-二甲基十二烷基膦酸二酰胺乙氧基化醇，聚氧乙烯(C8)，如五聚乙二醇P-n-辛基苯基醚、六聚乙二醇P-n-辛基苯基醚、九聚乙二醇P-n-辛基苯基醚聚氧乙烯(C10)，如五聚乙二醇P-n-癸基苯基醚、癸基甘油醚、4-氧雜-十四烷-1,2-二醇、九聚乙二醇P-n-癸基苯基醚。
聚氧乙烯(C11)，如四聚乙二醇十一烷基醚聚氧乙烯(C12)，如3,6,9,13-四氧雜二十五烷-1,11-二醇、3,6,9-三氧雜二十二烷-1,8-二醇、3,6,9,12,16-五氧雜二十八烷-1,14-二醇、3,6,9,12,15-五氧雜二十九烷-1,17-二醇、3,7-二氧雜十九烷-1,5-二醇、3,6,12,15,19-六氧雜三十一烷-1,16-二醇、五聚乙二醇十二烷基醚、九聚乙二醇十二烷基苯基醚。
聚氧乙烯(C14)，如3,6,9,12,16-五氧雜二十八烷-1,14-二醇、3,6,9,12,15,19-六氧雜三十烷-1,17-二醇。
砜二亞胺，如癸基甲基砜二亞胺。
亞砜；如3-癸氧基-2-羥基-丙基甲基亞砜、4-癸氧基-3-羥基-丁基甲基亞砜。
sulfoximines，如N-甲基十二烷基甲基sulfoximine。
這里優(yōu)選的有機兩親表面活性劑為離子型兩親表面活性劑，它具有選自多元醇酯、聚烷氧基化多元醇酯及其混合物的親水部分，多元醇優(yōu)選選自糖、C2-C6亞烷基二醇、甘油、聚甘油、山梨醇、脫水山梨醇、聚乙二醇和聚丙二醇，并且其中聚烷氧基化多元醇酯中每摩爾多元醇酯含約2至約20，優(yōu)選約2至約4摩爾的烯化氧(尤其是氧化乙烯)，該表面活性劑還具有親油部分，它選自飽和或未飽和的長支化鏈或線性親油鏈，它具有約12至約30個碳原子，如油基、羊毛脂基、十四烷基、十六烷基、異硬脂基、月桂基、可可基、硬脂基或烷基苯基鏈。
高度優(yōu)選的在本發(fā)明中所使用的有機兩親表面活性劑選自多元醇酯和醚。尤其優(yōu)選的兩親表面活性劑為糖酯、聚烷氧基化糖酯。
本發(fā)明中所使用的糖酯可分類為環(huán)狀多羥基糖類的烴基和烷基聚氧亞烷基酯，其中糖部分的一個或多個羥基被?；蚓垩鮼喭榛〈N基糖酯可以按熟知的方式制備，即加熱酸或酰鹵與糖通過簡單的酯化反應(yīng)而制備。
制備糖酯所用的糖包括本領(lǐng)域內(nèi)熟知的單糖、二糖和低聚糖，例如右旋和左旋形式的葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、阿拉伯糖和木糖。典型的二糖包括麥芽糖、纖維素二糖、乳糖和海藻糖。典型的三糖包括棉子糖和龍膽三糖。這里優(yōu)選使用的二糖為蔗糖。
蔗糖的八個羥基中的一個或多個可以被酯化以產(chǎn)生這里所使用的蔗糖酯。當(dāng)蔗糖與酯化劑以1∶1摩爾比結(jié)合時，形成蔗糖單酯；當(dāng)酯化劑與蔗糖的比為2∶1或更大時，形成二酯、三酯等，直至最高的八酯。
這里優(yōu)選的糖酯是那些通過酯化劑∶糖摩爾比為1∶1和3∶1時的糖酯化反應(yīng)制備的，即單酰基和二或三?；酋?。尤其優(yōu)選的是單、二和三酰基糖酯及其混合物，其中酰基取代基含約8至約24個碳原子，優(yōu)選約8至約20個碳原子和0、1或2個不飽和部分。在單?；投；酋ブ?，尤其優(yōu)選二糖糖、尤其蔗糖各自的酯，其中?；s8至約20個碳原子。這里優(yōu)選的糖酯為蔗糖可可酸酯、蔗糖單辛酸酯、蔗糖單癸酸酯、蔗糖單月桂酸酯、蔗糖單十四烷酸酯、蔗糖單棕櫚酸酯、蔗糖單硬酯酸酯、蔗糖單油酸酯、蔗糖單亞油酸酯、蔗糖二油酸酯、蔗糖二棕櫚酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖二月桂酸酯和蔗糖二亞油酸酯，及其混合物。已發(fā)現(xiàn)蔗糖的可可酸酯在本發(fā)明組合物中特別有效。在單酰基糖酯與二、三和更多?；奶酋サ幕旌衔镏校瑔魏投；?yōu)選占糖酯混合物總重量的至少約40％，更優(yōu)選從約50％至約95％。
適用于本發(fā)明組合物的其它糖酯為烷基聚氧亞烷基糖酯，其中一個羥基被C8-C18烷基取代，并且糖分子上的一個或多個羥基被含[(CH2)x-O]y聚氧亞烷基取代基部分的酯或醚取代基所代替，其中x為2至約4，優(yōu)選為2的整數(shù)，Y為約1至約50，優(yōu)選8至30的整數(shù)。這里尤其優(yōu)選的糖酯中的聚氧亞烷基取代基是含約8至約30個聚氧亞乙基基團的聚氧亞乙基取代基。脫水山梨醇為糖部分的這類物質(zhì)可在商品“Tweens”下商購。這類混合酯的制備是首先以1∶1的摩爾比用烴基酰鹵來?；?，隨后與相應(yīng)的聚氧亞烷基酰鹵或氧化烯反應(yīng)以制得所需的物質(zhì)。二糖，尤其是蔗糖的簡單的聚氧亞烷基酯(其中聚氧亞烷基基團含不超過約20個氧化烯部分)是這里另一類有用的糖酯。這類中優(yōu)選的糖酯是用20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的山梨醇三油酸酯。糖酯與其它多醇酯如二醇酯的混合物也可以用于此，例如Plam OilSucroglyceride(羅納-普朗克公司)。
這里所用的術(shù)語“卵磷脂”是指為磷脂的物質(zhì)?？梢允褂锰烊坏幕蚝铣傻牧字?。磷脂酰膽堿或卵磷脂是用磷酸和兩種脂肪酸的膽堿酯酯化的甘油，其中的脂肪酸通常是具有16-20個碳原子和不超過4個雙鍵長鏈的飽和或不飽和脂肪酸。能形成層狀或六方形液晶的其它磷脂能代替卵磷脂使用或與它混合使用。這些磷脂與卵磷脂一樣是與兩種脂肪酸形成的甘油酯，但膽堿被乙醇胺(腦磷脂)、或絲氨酸(氨基丙酸；磷脂酰絲氨酸)或肌醇(磷脂酰肌醇)。盡管本發(fā)明用卵磷脂來說明，但認(rèn)為這類其它的磷脂也可以使用。
可以使用許多種卵磷脂。American Lecithin Company供應(yīng)Nattermann Phospholipid、Phospholipan 80和Phosal 75。其它的可以單獨使用或與這些結(jié)合使用的卵磷脂為來自Central Soya公司的Actifla Series、Centrocap Series、Central Ca、Centrol Series、Centrolene、Centrolex、Centromix、Centrophase和CentrolphilSeries；來自American Lecithin公司的Alcolec和Alcolec 439-C；來自Canada Packers公司的Canaspersa，來自American Lecithin公司的Lexin K和Natipide；和來自W.A.Cleary Co.公司的L-Clearate、Clearate LV和Clearate WD。供應(yīng)的卵磷脂溶解在乙醇、脂肪酸、三甘油酯和其它溶劑中。供應(yīng)時它們通常是卵磷脂的混合物，并且是15％至50％的溶液。
天然的和合成的卵磷脂都可以使用。天然的卵磷脂來自于含油種子，如向日葵籽、大豆、紅花籽和棉籽。在精制過程中卵磷脂從油中分解出來。
已發(fā)現(xiàn)有機兩親表面活性劑對改進本發(fā)明組合物的穩(wěn)定性和皮膚感受尤其有價值。
組合物中兩親表面活性劑的加入量優(yōu)選為組合物重量的約0.1％至約20％，優(yōu)選約0.1％至約10％，更優(yōu)選約0.1％至約8％。
這里高度優(yōu)選一種脂肪酸酯共混物，它基于脫水山梨醇或山梨醇脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯的混合物，每種情況中的脂肪酸優(yōu)選C8-C24，更優(yōu)選C10-C20。從增濕的角度看，優(yōu)選的脂肪酸酯乳化劑為脫水山梨醇或山梨醇C16-C20脂肪酸酯與蔗糖C10-C16脂肪酸酯的共混物，尤其是脫水山梨醇硬脂酸酯和蔗糖可可酸酯的共混物。這可以是商購自ICI的商品為Arlatone 2121的產(chǎn)品。
非必選的成分在優(yōu)選實施方案中，第三油相占組合物重量的約0.1％至約15％，更優(yōu)選約1％至約10％。第三油相可以是單獨的相或與第一和第二相中一相或兩相形成一相。優(yōu)選第三油相為單獨相。
第三油相優(yōu)選包括非聚硅氧烷的有機油，如從礦物，蔬菜，動物的油，脂肪和蠟，脂肪酸酯，脂肪醇，脂肪酸以及它們的混合物中選出的用于改進潤膚化妝品性質(zhì)的天然或合成油。第一油相組分優(yōu)選基本上無聚硅氧烷，即按重量計基于聚硅氧烷的材料含量不超過約10％，優(yōu)選不超過約5％?？梢岳斫庥拖嗫梢院欣纾疃嗉s25％，優(yōu)選最多僅10％的油相可溶性乳化劑成份。從決定油相量和所需的HLB角度考慮，這些組分不被認(rèn)為是油相組分。在優(yōu)選的實施方案中，油相所需的總HLB約為8-約12，特別的約為9-約11。所需的HLB取決于油相中各組分所需的單體HLB值與其在油相中重量百分比的乘積的加和(參見有關(guān)HLB體系的ICI Literature,ICI參考文件ref51/0010/303/15m于1976年首印，于1984和1992年5月修訂)。
適用于此的第一油相組分包括例如，任選的羥基取代的C8-C50不飽和脂肪酸及其酯，C8-C30飽和脂肪酸的C1-C24酯如肉豆蔻酸異丙酯，棕櫚酸異丙酯，棕櫚酸十六烷酯和辛基十二烷基肉豆蔻酸酯(Wickenol 142)，蜂蠟，飽和和不飽和脂肪醇如二十二烷醇和鯨蠟醇，烴如礦物油，礦脂和角鯊?fù)?，脂肪脫水山梨糖?參見1976年10月26日授權(quán)的US-A-3988255,Seiden,)，羊毛脂和羊毛脂衍生物，動物和蔬菜的甘油三酯如杏仁油，花生油，麥芽油，亞麻子油，西蒙得木屬油，李仁油，胡桃油，棕櫚果油，乳香黃連木油，芝麻油，菜籽油，杜松油，玉米油，桃仁油，罌粟子油，松油，蓖麻油，豆油，鱷梨油，紅花油，椰子油，榛子油，橄欖油，葡萄籽油、牛油樹脂、婆羅雙樹脂和葵花籽油以及二聚和三聚酸的C1-C24酯，如二聚酸二異丙酯，蘋果酸二異硬脂基酯，二聚酸二異硬脂酯，三聚酸三異硬脂酯。上述組分中，高度優(yōu)選的是礦物油，礦脂，不飽和脂肪酸及其酯以及它們的混合物。
在此優(yōu)選的多個實施方案包括按重量約0.1％至約10％的不飽和脂肪酸或酯。在此優(yōu)選使用的不飽和脂肪酸和酯是任選羥基取代的C8-C50不飽和脂肪酸和酯，特別是蓖麻油酸的酯。在此不飽和脂肪酸或酯組分同成液晶乳化劑一起使用對改善組合物的皮膚感覺和揉擦滲入特性是重要的。這方面最優(yōu)選的是蓖麻醇酸鯨蠟酯。
這里組合物優(yōu)選的組分除了有機兩親表面活性劑外，是多元醇酯皮膚調(diào)理劑。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含約0.01％至約20％，更優(yōu)選約0.1％至約15％，尤其優(yōu)選約1％至約10％重的多元醇酯。多元醇酯的含量優(yōu)選為組合物中油份重量的約1％至約30％，更優(yōu)選約5％至約20％。
這里優(yōu)選使用的多元醇酯是非閉塞性液態(tài)或可液化的多元醇羧酸酯。這種多元醇酯由一種多元醇基團或部分和一種或多種羧酸基團或部分衍生而來。換句話說，這些酯包含一個由多元醇衍生來的部分和一個或多個由羧酸衍生來的部分。這些羧酸酯也可從羧酸衍生而來。這些羧酸酯也可被描述為液態(tài)脂肪酸多元醇脂，因為對于那些技術(shù)領(lǐng)域的專家來說，術(shù)語羧酸和脂肪酸通常是可以互換使用的。
本發(fā)明中優(yōu)選使用的液態(tài)多元醇多酯含有一定的多元醇，特別是被至少四個脂肪酸基團酯化的糖或糖醇。相應(yīng)地，多元醇原料必須具有至少四個可酯化的羥基。優(yōu)選的多元醇的例子是糖，包括單糖和雙糖以及糖醇。含四個羥基的單糖的例子是木糖和阿拉伯糖，以及由木糖衍生來的有五個羥基的糖醇，即木糖醇。單糖赤蘚糖不適于本發(fā)明使用，因為它僅含有3個羥基，但從赤蘚糖衍生來的含四個羥基的糖醇，即赤蘚醇可以使用。合適的含五個羥基的單糖是半乳糖、果糖和山梨糖。從蔗糖以及葡萄糖和山梨糖水解產(chǎn)物衍生來的含6個羥基的糖醇，如山梨醇，也是很適合的?？捎玫碾p糖多元醇的例子包括麥芽糖、乳糖和蔗糖，所有這些都是含八個羥基的雙糖多元醇。
用來制備在本發(fā)明中使用的多酯的多元醇優(yōu)選的是選自赤蘚醇、木糖醇、山梨醇、葡萄糖和蔗糖。特別優(yōu)選的是蔗糖。
具有至少四個羥基的多元醇原料為，至少有四個羥基被含大約8到大約22個碳原子的酯肪酸酯化。這類脂肪酸的例子包括辛酸、癸醇、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻腦酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生酸、花生四烯酸、二十二烷酸和芥酸。這些脂肪酸可以由天然或合成脂肪酸衍生來，它們可飽和的或不飽和的，包括位置異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。但是，為提供此處優(yōu)選使用的液態(tài)多酯，向多酯分子中加入的至少大約50％重的脂肪酸應(yīng)是不飽和的，油酸、亞油酸及其混合物是特別優(yōu)選的。
可在本發(fā)明中使用的脂肪酸多元醇多酯必須包含至少四個脂肪酸酯基團。雖然多元醇的所有羥基不必被脂肪酸酯化，但是優(yōu)選的是多酯包含不超過兩個未酯化的羥基。最優(yōu)選的是，多元醇的所有羥基都被脂肪酸酯化，即多元醇部分基本完全被酯化。酯化多元醇分子的脂肪酸可以是相同的或混合的，但正如上面提到的，要有相當(dāng)數(shù)量的不飽和酸酯基團存在以保證該多酯為液態(tài)形式。
為了說明上述觀點，蔗糖脂肪三酯不適用于此，因為它不含所需的四個脂肪酸酯基團。蔗糖脂肪酸四酯是適合的，但不是優(yōu)選的，因為它具有多于兩個的酯化的羥基。蔗糖脂肪酸六酯是優(yōu)選的，因為它具有不多于兩個的未酯化的羥基。高度優(yōu)選的分子中所有的羥基被脂肪酸酯化的化合物包括液態(tài)的蔗糖的取代脂肪酸八酯。
以下是適用于本發(fā)明的含至少四個脂肪酸酯基團的具體的脂肪酸多元醇多酯的非限制性例子四油酸葡萄糖酯、豆油脂肪酸的葡萄糖四酯(未飽和)、混和的豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亞油酸的阿拉伯糖四酯、四亞油酸木糖酯、五油酸半乳糖酯、四油酸山梨醇酯、不飽和的豆油脂肪酸的山梨醇六酯、五油酸木糖醇酯、四油酸蔗糖酯、五油酸蔗糖酯、六油酸蔗糖酯、七油酸蔗糖酯、八油酸蔗糖酯，及其混合物。
如上指出，高度優(yōu)選的多元醇脂肪酸酯是那些其中脂肪酸含約14至18個碳原子的酯。
這里優(yōu)選的液體多元醇多酯的完全熔點低于約30℃，優(yōu)選的是低于約27.5℃，而更優(yōu)選的是低于約25℃。這里報道的完全熔點是由示差掃描量熱法(DSC)測得。
適合在此使用的脂肪酸多元醇多酯可以由各種方法制備，這些方法對那些在此技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)的專家來說是十分熟知的。這些方法包括用各種催化劑催化的多元醇與脂肪酸甲酯、乙酯或甘油酯進行的酯基轉(zhuǎn)移作用；多元醇與脂肪酸酰氯進行的酰化作用；多元醇與脂肪酸酐進行的?；饔茫欢嘣寂c脂肪酸本身進行的?；饔谩Ｒ?977年1月25日授權(quán)給Jandacek的U.S.P.No.2,831,854；和1977年1月25日授權(quán)給Jandacek的U.S.P.No.4,005,196。
該組合物高度優(yōu)選的成分是脲，其含量按組合物的重量優(yōu)選為約0.1％至約20％，更優(yōu)選約0.5％至約10％，尤其是約1％-約5％。
在優(yōu)選的實施方案中，在加脲前油相和有機兩親物質(zhì)在有機兩親物質(zhì)的Kraft點以上(但優(yōu)選低于約60℃)的溫度下預(yù)先混于水中形成液晶/水包油分散系。在此發(fā)現(xiàn)在水包油護膚乳化劑組合物中脲連同兩親乳化劑表面活性劑和多元醇脂肪酸多酯一起使用對提供優(yōu)異的皮膚增濕和軟化特別有效。而且，驚人地發(fā)現(xiàn)脲變得對于水解降解更穩(wěn)定。因此可增加組合物的PH值。
此護膚組合物中可以添加多種非必須組分如非閉塞性增濕劑，潤濕劑，膠凝劑，中和劑，香料，顏料和表面活性劑。
此組合物含有潤濕劑。合適的潤濕劑包括山梨醇，丙二醇，丁二醇，己二醇，乙氧基葡萄糖衍生物，己三醇，甘油，水溶性聚異丁烯酸甘油酯潤滑劑，甘氨酸，透明質(zhì)酸，精氨酸，Ajidew(NaPCA)和泛醇。優(yōu)選的濕潤劑是甘油。從化學(xué)上分析，甘油是1,2,3-丙三醇，是一種商品。原料的主要來源在肥皂生產(chǎn)中。從輔助增濕的角度在本發(fā)明組合物中甘油是特別優(yōu)選的。在此優(yōu)選使用的還有丁二醇。從促進增濕的角度，尤其優(yōu)選甘油與脲的組合。
本發(fā)明組合物中，濕潤劑含量按組合物重量計優(yōu)選約0.1％至約20％，更優(yōu)選約1％-約15％，特別優(yōu)選約5％-約15％。
本發(fā)明的組合物中適用的聚異丁烯酸甘油酯潤滑劑可由Guardian化學(xué)公司，公司地址230 Marcus BlvdHauppage,N.Y.11787.的商品名為Lubrajel(RTM)的產(chǎn)品中獲取。通常，Lubrajels可能被描述為水合物或籠形物，它是由甘油酸鈉和異丁烯酸聚合物反應(yīng)生成的。此后水合物或籠形物用少量的丁二醇穩(wěn)定，接著控制產(chǎn)物水合作用。Lubrajels按不同的(甘油酸酯聚合物)比和粘度以多種級別出售。適用的Lubrajel包括Lubrajel TW,Lubrajel CG,Lubrajel MS,Lubrajel WA,Lubrajel DV和所謂的Lubrajel Oil。
至少濕潤劑的一部分(最多可達約組合物重量的5％)可以與顆粒的親油的或憎水的載體材料形成混合物的形式加入。載體材料和濕潤劑既可加到水相中，也可加到分散相中。
共聚物對降低光澤和控制油性以及有助于提供有效的增濕益處特別重要。交聯(lián)憎水聚合物優(yōu)選共聚物晶格形式，其至少有一種活性成份均勻地分散和包在共聚物晶格中。另外，憎水聚合物可采用表面積(N2,BET)約50-500，優(yōu)選100-300m2.g-1的多孔顆粒形式并在其中吸收了活性組分。
交聯(lián)憎水聚合物的量按重量優(yōu)選約0.1％至約10％，并優(yōu)選加入到外部水相中?；钚猿煞菘赡苁瞧つw相容性油，皮膚相容性濕潤劑，潤膚劑，增濕劑和防曬劑中的一種或多種或混合物。在一實施方案中，聚合物材料采用粉末形式，該粉末為一顆粒組合系，粉末顆粒系形成一種晶格，該晶格包括平均直徑不到1微米的單元顆粒，平均直徑約20-100微米的熔融的單元顆粒團塊以及平均直徑約200-1200微米的熔融顆粒團聚成的凝塊。
此實施例的粉末材料多被描述為交聯(lián)的“吸收后”憎水聚合物晶格。粉末優(yōu)選其中包有和分散有以固，液或氣形式存在的活性成份。晶格為粒子形式，當(dāng)加入活性材料后組成自由流動的不連續(xù)的固體顆粒。晶格可能含有預(yù)定量的活性材料。適用的聚合物有結(jié)構(gòu)式

式中x與y的比例是80∶20,R’是-CH2CH2-,R”是-(CH2)11CH3。
憎水聚合物是高度交聯(lián)的聚合物，特別是高度交聯(lián)的聚異丁烯酸酯的共聚物。該材料是美國密支根州米德蘭的道康寧公司生產(chǎn)，以商標(biāo)POLYTRAP(RTM)出售。它是一種超輕自由流動的白色粉末，此顆粒能吸收大量的親油液體和一些親水液體同時保持自由流動粉末的性質(zhì)。粉末結(jié)構(gòu)是由不到1微米的單元顆粒的晶格組成，顆粒熔成20-100微米的團塊，該團塊松散地聚結(jié)成直徑約200至約1200微米的大顆?；蚰龎K。聚合物粉末能容納四倍其重量的流體，乳液，分散液或熔融固體。
活性材料吸收到聚合物粉末上的作用可用一不銹鋼混合槽和小匙完成，在此，將活性組分加入粉末中，用小匙緩慢地將活性材料拌進聚合物粉末中。低粘性流體可通過將流體加到一含有聚合物的密封容器中，然后攪拌直到達一定稠度而被吸收。也可使用更復(fù)雜的混合設(shè)備如條帶式或雙圓錐混合器。在此，優(yōu)選使用的活性成份是甘油。優(yōu)選的濕潤劑與載體的重量比約1∶4至約3∶1。
Microsponges 5647也適于作為高度交聯(lián)的聚異丁烯酸共聚物。其通常為交聯(lián)憎水聚合物的圓形顆粒，該顆粒有約0.01-約0.05μm的孔徑，表面積為200-300m2/g。優(yōu)選按上述量加入濕潤劑。
本發(fā)明的組合物也含有一種親水的膠凝劑，含量優(yōu)選約0.01％至約10％，更優(yōu)選約0.02％至約2％，特別優(yōu)選約0.02％至約0.5％。其粘度(1％水溶液，20℃,Brookfield RVT)優(yōu)選至少約4000mPa.s,更優(yōu)選至少約10,000mpa.s，特別優(yōu)選至少約50,000mPa.s。
適宜的親水性膠凝劑通常描述為水溶性或膠態(tài)水溶性的聚合物，包括纖維素醚(例如羥乙基纖維素，甲基纖維素，羥丙基甲基纖維素)，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，瓜耳膠，羥丙基瓜耳膠和黃原膠。
然而，在此優(yōu)選的親水性膠凝劑是由古德里奇公司出售的商標(biāo)為Carbopol resins的丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧乙烯基聚合物。這些樹脂基本上由與0.75％-2.00％交聯(lián)劑(如聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇)交聯(lián)的膠態(tài)水溶性聚烯烴基聚醚交聯(lián)的丙烯酸聚合物組成。實例包括Carbopol 934,Carbopol 940,Carbopol 950,Carbopol954,Carbopol 980,Carbopol 951,Carbopol 981。Carbopol 934是與約1％的平均每個蔗糖分子約有5.8個烯丙基基團的蔗糖聚烯丙基醚交聯(lián)的丙烯酸水溶性聚合物。最優(yōu)選的聚合物是Carbopol 951。具有兩親性質(zhì)的憎水改性的丙烯酸交聯(lián)聚合物在此也適用，其商品號為Carbopol 1382,Carbopol 1342和Pemulen TR-1(CTFA命名丙烯酸酯/丙烯酸10-30烷基酯交聯(lián)聚合物)。聚烯烴基聚醚交聯(lián)丙烯酸聚合物和憎水改性的交聯(lián)丙烯酸聚合物的組合物在此也適用并優(yōu)選使用。膠凝劑在常溫和升高溫度下對提供優(yōu)異的穩(wěn)定性特別重要。
適用于此的中和含有親水性膠凝劑的酸性基團的中和劑包括氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化氨，單乙醇胺，二乙醇胺和三乙醇胺。
本發(fā)明的組合物是乳液形式，優(yōu)選的產(chǎn)品粘度至少約4000mPa.s，優(yōu)選約4,000-300,000mPa.s，更優(yōu)選約8,000-約200,000mPa.s,特別優(yōu)選約10,000-約100,000mPa.s更特別優(yōu)選約10,000至約50,000mPa·S(25℃，純凈，Brookfield RVT Spindle No.5)。
本發(fā)明組合物也含有約0.1％至約10％，優(yōu)選約1％至約5％的泛醇增濕劑。泛醇增濕劑可從D-泛醇([R]-2,4-二羥基-N-(3-羥丙基)〕-3,3-二甲基丁酰胺)，DL-泛醇，泛酸鈣，蜂王漿，泛硫乙胺(panthetine)，泛酰巰基乙胺(pantotheine)，泛基乙基醚(panthenyl ethyl ether)，維生素B15，吡哆素，泛酰乳糖和維生素B復(fù)合物中選出。從護膚和減少粘度角度考慮，最優(yōu)選D-泛醇。
本發(fā)明組合物一般含按重量約0.001％至約0.5％，優(yōu)選約0.002％至約0.05％，更優(yōu)選約0.005％至約0.02％的羧甲基殼多糖。殼多糖是一種存在于蝦和蟹的外殼的聚糖和一種含有β-(1,4)聯(lián)接的N-乙?；?D-葡糖胺的粘多糖。羧甲基殼多糖通過用堿然后用氯代乙酸處理純化的殼多糖原料而制備的。其商業(yè)上以稀釋(按重量約0.1％-0.5％)水溶液的形式出售，由英國漢普郡的Fordingbridge的A & E Connock有限公司提供，商品名為Chitin Liquid。
其他非必須的原料包括溶角蛋白劑如水楊酸；蛋白質(zhì)和多肽及其衍生物；水溶性或可增溶保存劑如Germall 115，羥基苯甲酸的甲基，乙基，丙基和丁基酯，芐醇，EDTA,Euxyl(RTM)K400,Bromopol(2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇)和苯氧丙醇；抗菌劑如Irgasan(RTM)和苯氧乙醇(優(yōu)選含量0.1％至約5％)；可溶和膠態(tài)可溶性增濕劑如hylaronic acid和淀粉接枝聚丙烯酸鈉如USA-A-4,076,663中描述的由美國弗吉尼亞州的Portsmith的Celanese Superabsorbent Materials公司提供的Sanwet(RTM)IM-1000,IM-1500和IM-2500；維生素，如維生素A、C、E和K；α-和β-羥基酸；蘆蕓；神經(jīng)鞘氨醇，植物鞘氨醇，膽固醇；皮膚增白劑；N-乙?；腚装彼?；色劑；香料和香料增溶劑和附加的表面活性劑/乳化劑如脂肪醇乙氧基化物，乙氧基多羥基脂肪酸酯，其中多羥基化合物可從甘油，丙二醇，乙二醇，山梨醇，脫水山梨醇，聚丙二醇，葡萄糖和蔗糖中選取。實例包括單羥基硬脂酸甘油酯和十八烷醇，其中每摩爾醇平均用10-200摩爾的環(huán)氧乙烷的乙氧基化十八烷醇以及PEG-6辛酸/癸酸甘油酯。
這里可用的還有防曬試劑。在以下文章中描述了很多種防曬試劑1992年2月11日授權(quán)Haffey等人的U.S.P.No.5,087,445；1991年12月17日授權(quán)Turner等人的U.S.P.No.5,073,372；1991年12月17日授權(quán)Turner等人的U.S.P.No.5,073,371；Segarin等人，第八章，189頁以后，“化妝品科學(xué)與技術(shù)”。在本發(fā)明的組合物中可用的防曬試劑中，優(yōu)選的選自對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對氨基苯甲酸2-乙基己酯、對氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-硫酸、奧克立林、羥苯甲酮、水楊酸高蓋酯、水楊酸辛酯、4,4′-甲氧基-t-丁基二苯甲酰甲烷、4-異丙基二苯甲酰甲烷、3-苯亞甲基樟腦、3-(4-甲基苯亞甲基)樟腦、二氧化鈦、氧化鋅、硅石、氧化鐵，Parsol MCX,Eusolex 6300、奧克立林、Parsol1789以及它們的混和物。
還有一些其它可用的防曬劑在以下專利中公開1990年6月26日授權(quán)Sabatelli的U.S.P.No.4,937,370；1991年3月12日授權(quán)Sabatelli等人的U.S.P.No.4,999,186。其中公開的防曬試劑的一個單個分子中有2個具有不同紫外輻射吸收光譜的不同生色團。其中一個生色團主要在UVB輻射范圍內(nèi)吸收，另一個在UVA輻射范圍內(nèi)吸收強。與普通防曬試劑相比，這些防曬試劑更為有效，紫外吸收范圍更寬，不易滲透進皮膚以及效用持續(xù)時間長。特別優(yōu)選的防曬試劑選自2,4-二羥基二苯甲酮的4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、與4-羥基二苯甲酰甲烷形成的4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酮的4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酰甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯，以及它們的混和物。
通常，防曬劑可占這里使用的組合物的約0.5％到約20％。其精確的用量隨被選擇的防曬劑和所要求的防曬因子(SPF)變化。SPF通常用于衡量防曬劑防止光照起紅斑的作用。見Federal Register，第43卷，No.166,pp.38206-38269,1978年8月25日。
本發(fā)明的組合物實例還包括按重量約0.1％至約5％的淀粉辛烯基琥珀酸鋁。淀粉辛烯基琥珀酸鋁是辛烯基琥珀酸酐和淀粉的反應(yīng)產(chǎn)物的鋁鹽，商業(yè)上商品名來自Dry Flo National Starch & Chemical Ltd.。在此從皮膚感覺和應(yīng)用特性的角度，Dry Flo是有用的。
在此其他任選的原料包括顏料，如果它非溶性則被包括在油相成份的總量中。適于本發(fā)明組合物使用的顏料可以是有機物和/或無機物。具有低色或低光澤的材料如無光光潔劑和光散射劑也包括在顏料項中。適宜顏料的實例有氧化鐵，酰基谷氨酸鐵氧化物(acyglutamateiron oxide)，群青青，D & C染料，胭脂紅及其混合物。取決于組合物類型，通常使用顏料的混合物。從增濕，皮膚感覺，此外從皮膚外觀和乳液相容性的角度考慮優(yōu)選使用的顏料是經(jīng)過處理的顏料。顏料可能用化合物如氨基酸，硅氧烷，卵磷脂和酯油處理。
組合物PH值優(yōu)選約4至約9，更優(yōu)選約6至約8.0。
組合物的其余部分為水或適于向皮膚局部施用的水性載體。在此組合物的水含量按重量約為30％至約98.89％，優(yōu)選約50％至約95％，特別優(yōu)選約60％至約90％。
以下實施例用于說明本發(fā)明實施例Ⅰ到Ⅴ

1．由ICI提供。
2．液態(tài)蔗糖多酯，它是用混合的豆油脂肪酸酯化的蔗糖的六酯、七酯和八酯的混合物，主要是八酯。
3．由Shinetsu化學(xué)有限公司提供。
組合物制備如下增稠劑，對羥基苯甲酸甲酯，甘油/TiO2預(yù)混物，Arlatone 2121和其他除了脲的水溶性成份在水中混合并加熱到80℃制成第一種預(yù)混料。通過混合和加熱制備除了硅橡膠純膠料的第二油相成份預(yù)混料并加到水相預(yù)混料中。
所得混合物冷卻至60℃，然后將KSG-18、硅橡膠純膠料和脲加到制成的水包油乳液中，在加次要組分前冷卻混合物。組合物準(zhǔn)備包裝。
組合物顯示改進的增濕，皮膚感覺和護膚特性以及減少油性和優(yōu)異的揉擦滲入和快吸收特性。
權(quán)利要求
1．一種護膚組合物，它包含(a)包含交聯(lián)的聚有機基硅氧烷和硅油的含聚硅氧烷的相，其中含約0.1％至約20％重的所述交聯(lián)的聚有機基硅氧烷和所述硅油的混合物；(b)從約0.1％至約20％重的能形成液晶的有機兩親表面活性劑；(c)水；其中組合物以水包油乳液形式。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，包含占組合物重量約0.5％至約10％，優(yōu)選約0.5％至約5％的交聯(lián)的聚有機基硅氧烷和硅油的混合物。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中交聯(lián)的聚有機基硅氧烷與硅油的混合物由占其重量的約10％至約40％，優(yōu)選約20％至約30％的交聯(lián)的聚合物和占其重量的約60％至約90％，優(yōu)選約70％至約80％的硅油組成。
4．根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項的組合物，其中交聯(lián)的聚有機基硅氧烷包含被交聯(lián)劑交聯(lián)的聚有機基硅氧烷，其中交聯(lián)劑具有下式結(jié)構(gòu)
其中R1為甲基、乙基、丙基或苯基，R2為H或-(CH2)nCH=CH2,z為約1至約1000的數(shù)。
5．根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中交聯(lián)劑具有下式結(jié)構(gòu)
其中x為約1至約1000。
6．根據(jù)權(quán)利要求4或5的組合物，其中交聯(lián)的聚硅氧烷包含占其重量約10％至約50％，優(yōu)選約20％至約30％的交聯(lián)劑。
7．根據(jù)權(quán)利要求4至6任一項的組合物，其中聚有機基硅氧烷選自下式的聚合物
其中R1為甲基、乙基、丙基或苯基，R2為H或-(CH2)nCH=CH2,R3和R4獨立選自甲基、乙基、丙基和苯基，p為約1至約2000的整數(shù)，q為約1至約1000的整數(shù)。
8．根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中聚有機基硅氧烷選自下式的聚合物
其中l(wèi)為約1至約1000的整數(shù)，m為約0至約1000的整數(shù)，n為約1至約1000的整數(shù)。
9．根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中m為約1至約1000，優(yōu)選約200至約800的整數(shù)。
10．根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項的組合物，其中硅油選自重均分子量約100,000或更低，優(yōu)選約50,000或更低的硅油，更優(yōu)選選自重均分子量約100至約50,000，尤其約200至約40,000的硅油。
11．根據(jù)權(quán)利要求1至10任一項的組合物，其中硅油選自二甲聚硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷和苯基甲基聚硅氧烷及其混合物。
12．根據(jù)權(quán)利要求1至10任一項的組合物，其中硅油為苯基甲基聚硅氧烷。
13．根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項的組合物，其中兩親乳化劑選自多元醇酯、烷氧基化多元醇酯及其混合物，所述的酯優(yōu)選選自單、二和三酯。
14．根據(jù)權(quán)利要求1至13任一項的組合物，其中有機兩親乳化劑為硬脂酸脫水山梨醇酯和可可酸蔗糖酯的共混物。
15．根據(jù)權(quán)利要求1至14任一項的組合物，包含約0.01％至約20％重的液態(tài)多元醇羧酸酯，該酯具有多元醇部分和至少4個羧酸部分，其中多元醇部分選自含約4至約8個羥基的糖和糖醇，并且其中每個羧酸部分具有約8至約22個碳原子，并且其中所述液態(tài)多元醇羧酸酯具有小于約30℃的完全熔點。
16．根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，其中所述液態(tài)多元醇羧酸酯含不超過約2個自由羥基。
17．根據(jù)權(quán)利要求15或16的組合物，其中所述羧酸部分含約14至約18個碳原子。
18．根據(jù)權(quán)利要求15至17任一項的組合物，其中所述多元醇部分選自赤蘚醇、木糖醇、山梨醇、葡萄糖、蔗糖及其混合物。
19．根據(jù)權(quán)利要求15至18任一項的組合物，其中所述多元醇部分是蔗糖。
20．根據(jù)權(quán)利要求15至19任一項的組合物，其中所述液態(tài)多元醇羧酸酯的完全熔點低于約27.5℃。
21．根據(jù)權(quán)利要求15至20任一項的組合物，其中所述液態(tài)多元醇羧酸多酯的完全熔點低于約25℃。
22．根據(jù)權(quán)利要求15至21任一項的組合物，其中所述液態(tài)多元醇羧酸酯選自蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯、蔗糖八油酸酯及其混合物。
23．根據(jù)權(quán)利要求1至22任一項的組合物，另外包含約0.1％至約20％重的脲。
24．根據(jù)權(quán)利要求1至23任一項的組合物，另外包含約0.1％至約20％重的潤濕劑，選自甘油、聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑、丁二醇、山梨醇、泛醇、丙二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖衍生物、己三醇和葡萄糖醚及其混合物。
25．根據(jù)權(quán)利要求24的組合物，其中濕潤劑是甘油。
26．一種護膚組合物，包含(a)含聚硅氧烷的第一相，該相包含交聯(lián)的聚有機基硅氧烷和硅油的含聚硅氧烷的相，其中該組合物含約0.1％至約20％重的所述交聯(lián)的聚有機基硅氧烷和所述硅油的混合物；(b)含非交聯(lián)的聚硅氧烷的第二相；和(c)第三油相，包含天然或合成油，選自礦物油、植物油和動物油、脂肪和蠟、脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪酸及其混合物；和(d)水；其中組合物以水包油乳液形式。
全文摘要
一種護膚組合物,它包含:(a)包含交聯(lián)的聚有機基硅氧烷和硅油的含聚硅氧烷的相,其中含約0.1%至約20%重的所述交聯(lián)的聚有機基硅氧烷和所述的硅油的混合物;(b)從約0.1%至約20%重的能形成液晶的有機兩親表面活性劑;(c)水;其中組合物以水包油乳液形式。本發(fā)明組合物提供改進的皮膚感受,降低的油膩性/粘性和更快的吸收。
文檔編號A61K8/00GK1215323SQ97193725
公開日1999年4月28日 申請日期1997年2月19日 優(yōu)先權(quán)日1996年3月5日
發(fā)明者Z·納瓦茨, E·歐文 申請人:普羅克特和甘保爾公司