專利名稱：含有新型的蒽醌混合物的直接毛發(fā)染料組合物和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的領(lǐng)域總的來說，本發(fā)明涉及制備直接起作用的、半持久毛發(fā)染料的組合物和方法，這種染料能產(chǎn)生真實(shí)的顏色，用后對毛發(fā)的結(jié)構(gòu)和狀況不會造成不利的影響。本發(fā)明尤其涉及除了含有典型地應(yīng)用于半持久毛發(fā)染料組合物中的其它添加劑和組分外，還含有新型的蒽醌(“AQ”)染料的染發(fā)組合物和方法。
本發(fā)明的背景對于角蛋白纖維例如人的頭發(fā)的半持久染色來說，直接的染色劑在染發(fā)劑中是必要的元素。與常規(guī)地借助于氧化劑例如過氧化氫而顯色的氧化染料相比，直接起作用的染料本身在室溫下給毛發(fā)染色，而無須氧化劑。不同于氧化染料，很有利地，半持久或直接染料在毛發(fā)的末梢和半長處與毛發(fā)的生長根部之間不會引起分界線現(xiàn)象的出現(xiàn)。
用于半持久染發(fā)的直接染料組合物應(yīng)最佳地適合于覆蓋灰色，以及給任何顏色的毛發(fā)上一種新的顏色。染后的毛發(fā)應(yīng)不易因?yàn)楣庹栈蚰Σ晾绮料炊噬０氤志萌玖蠎?yīng)該在毒性方面為良性。如果另一種物質(zhì)例如長效卷發(fā)劑或類似的物質(zhì)用于毛發(fā)上，它們在色彩上應(yīng)不易變化。
市場上可買到的著色劑分散藍(lán)3(DB3)是一種被廣泛應(yīng)用的半持久染發(fā)劑。它實(shí)際上是三種藍(lán)色蒽醌分散藍(lán)3、14和23(也就是DB3、DB14和DB23)的混合物。DB3、DB14和DB23的混合物是在市場上可買到的著色劑DB3的生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的，DB3通過醌茜(也就是1，4-二羥基蒽醌)或無色醌茜與2-氨基乙醇和甲胺組成的混合物反應(yīng)而合成(Ventkataraman，K.，1952，合成染料化學(xué)，第II卷，Academic PressInc.，紐約，第809頁；Abrahart，E.N.，1968，染料和它們的中間體，紐約，Pergamon出版社，紐約，第176頁)，如以下反應(yīng)式所表示
正如本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所理解的，具體的DB3蒽醌的技術(shù)名稱是1-[(2-羥乙基)氨基]-4-(甲氨基)-9，10-蒽二酮(國際化妝品成分字典，專論，第六版，Eds.，J.A.Wenniger和G.N.McEwen，Jr.，化妝品、化妝用品和香水協(xié)會(CTFA)，華盛頓，1995，第350～351頁)。DB23在化學(xué)上已經(jīng)知道是1，4-雙[(2-羥乙基)氨基]-9，10-蒽二酮，DB14在化學(xué)上已經(jīng)知道是1，4-雙(甲氨基)-9，10-蒽二酮。
已經(jīng)表明含有市場上可買到的著色劑DB3的各種蒽醌的混合物用作毛發(fā)染料是有效的，因?yàn)樵诨旌衔镏卸喾N蒽醌的出現(xiàn)導(dǎo)致協(xié)同效應(yīng)(Ventkataraman，K.，1952，Ibid.)。但是，因市場上可買到的著色劑DB3是一種混合物的特點(diǎn)，其直接結(jié)果是在染發(fā)組合物中有幾個缺點(diǎn)。一個缺點(diǎn)是在含有市場上可買到的著色劑DB3的產(chǎn)品中所含的DB3DB14DB23的比率有潛在的批與批之間的變化，這些變化可能影響染發(fā)特性。另一個缺點(diǎn)是在蒽醌組分的比率隨不同的制造商而變化(Bide，M.J.&McConnell，R.L，紡織品化學(xué)師和著色師，28(3)14，1996)，這導(dǎo)致不同的組成(見表1)和不同的染色特性。還有一個缺點(diǎn)是不同的制造商可以加入不同顏色的調(diào)色劑，例如分散紫1(DV1)，也就是1，4-二氨基蒽醌(表1)；這些調(diào)色劑也將改變?nèi)旧Ч：蠨B3的混合物的應(yīng)用也使定量分析相當(dāng)困難，因?yàn)橛蒙V分離來解析組分，常規(guī)上至少三組定量分析是必要的
樣品的剩余物質(zhì)是其它有顏色的組分和無色的分散劑。
因此，這樣的含有蒽醌染料的直接染發(fā)產(chǎn)品在技術(shù)上將是一個進(jìn)步，它使毛發(fā)染得顏色更深和更正，但避免了上面列出的與在染發(fā)劑中應(yīng)用已知的蒽醌混合物相關(guān)聯(lián)的缺點(diǎn)。
1，4-二(一或多)羥烷基氨基-9，10-蒽二酮在染發(fā)中的應(yīng)用被揭示在美國專利No.5,226,924，A.Junino等人。特定的蒽醌混合物的合成和應(yīng)用沒有描述。Junino等人揭示的蒽醌染料特別要求在分子的4位上有2，3-二羥丙基氨基。
美國專利No.3,368,942，W.J.Kaiser等人，揭示了可溶于水的氨基蒽醌毛發(fā)染料，但在有關(guān)本發(fā)明描述的特定的蒽醌混合物方面未有描述。
美國專利No.4,834,768，J.F.Grollier，揭示了用于直接染發(fā)的染料組合物，其中在其它染料中包括蒽醌，并且要求應(yīng)用黃原膠。
揭示用于染發(fā)的蒽醌染料的專利是美國專利No.3,168,441，M.Bil等人；美國專利No.3,449,056，F(xiàn).Pum等人；美國專利No.5,486,629；5,360,930；5,169,403；5,314,505，A.Chan等人；美國專利No.5,112,359，B.Murphy等人和美國專利No.5,520,707，M.-I.Lim等人。這些專利中沒有一個揭示，正如本發(fā)明所描述的，當(dāng)與其它染料一起應(yīng)用時新型的蒽醌染料混合物具有改善了的染色特性和改善了的顏色強(qiáng)度。
DE4,031,342揭示了1，4-雙-(羥烷基)氨基蒽醌，但沒有揭示具有本發(fā)明的蒽醌組分所描述的那種化學(xué)結(jié)構(gòu)的特別的蒽醌混合物。
蒽醌染料例如DB23在合成纖維，例如聚烯烴纖維中的應(yīng)用已經(jīng)被描述，例如在美國專利No.2,199,183和3,235,322中，但在組成上明顯區(qū)別于應(yīng)用在角蛋白纖維，例如動物和人的毛發(fā)的著色中的蒽醌染料。1，4-二氨基蒽醌分散染料已經(jīng)在不相關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域被揭示用在合成的聚合物的底物上，例如乙酸纖維素、尼龍和聚酯(R.S.Sinclair等人著，1975，J.S.D.C.，91399-405)。
藍(lán)色蒽醌DB23已經(jīng)被揭示在美國專利No.4,835,314，4,921,504，5,030,241和5,037,446中，但在每個專利中都是作為染料組合物中唯一的蒽醌染料被應(yīng)用。前面的這些專利沒有揭示DB23作為新型的蒽醌混合物中的一個組分，當(dāng)與其它蒽醌，例如分散紫1一起被應(yīng)用于染人的頭發(fā)時，比DB3具有更強(qiáng)的協(xié)同效應(yīng)。
本發(fā)明的蒽醌化合物和混合物區(qū)別于現(xiàn)有技術(shù)中的染發(fā)化合物，并且在應(yīng)用后提供了驚人的和有利的染發(fā)特性。
本發(fā)明的總述本發(fā)明的目的是為角蛋白纖維，包括動物和人的毛發(fā)，尤其是人的頭發(fā)的半持久染色提供直接染料組合物。本發(fā)明的組合物中含有包括三種蒽醌組分的新型的蒽醌混合物。組合物中還包括其它常規(guī)應(yīng)用于這種半持久染料組合物中的組分。本發(fā)明還提供了將此組合物用作直接染料的方法。
本發(fā)明的另一個目的是提供比市場上可買到的DB3著色劑有更小的批與批之間、制造商與制造商之間差異的新型的蒽醌混合物。按照本發(fā)明，新型的蒽醌染料混合物的染發(fā)能力強(qiáng)、色正、持久。
另外，本發(fā)明的另一個目的是提供新型的蒽醌染料混合物，正如所描述的，當(dāng)本發(fā)明的蒽醌染料混合物單獨(dú)應(yīng)用或與其它常規(guī)用于染發(fā)中的蒽醌，例如分散紫1相結(jié)合應(yīng)用時，它們與普遍知道的DB3相比，顯示了驚人的和難以預(yù)料的更強(qiáng)的協(xié)同染色效應(yīng)。
本發(fā)明提出的其它目的和優(yōu)點(diǎn)將從以下的詳細(xì)描述中變得清晰。本發(fā)明的詳細(xì)描述本發(fā)明提供了用于直接染發(fā)，尤其用于給人的頭發(fā)半持久染色的新型蒽醌染料，更優(yōu)選新型的蒽醌混合物。按照本發(fā)明，新型的蒽醌混合物驚人地被發(fā)現(xiàn)比市場上可買到的DB3或DB23更強(qiáng)地對頭發(fā)染色。
按照本發(fā)明，新型的蒽醌染料混合物含有三種具有下面所示的通式的藍(lán)色蒽醌
其中R1和R2分別是直鏈或支鏈單羥基C2-C6烷基，條件是在其中兩種蒽醌中，R1和R2是相同的，因此，這些蒽醌是對稱的，在第三種蒽醌中，R1和R2是不同的，因此，這個蒽醌是不對稱的。
按照本發(fā)明，新型的蒽醌混合物通過將醌茜與兩個胺，優(yōu)選伯單羥基烷基胺反應(yīng)而制備，其中每個胺有一個取代基，即單羥基烷基(直鏈或支鏈)。烷基優(yōu)選是C2-C6烷基。例如，為合成按照本發(fā)明的蒽醌混合物，一種胺的混合物例如NH2R1+NH2R2被應(yīng)用，其中R1和R2如上面所定義。
用于合成本發(fā)明的蒽醌混合物的合適的羥烷基胺的實(shí)例包括但不限于1-氨基-2-丙醇、3-氨基丙醇和2-氨基乙醇。此外，氨基丁醇、氨基戊醇和氨基己醇的所有異構(gòu)體也能夠用于合成本發(fā)明的混合物，假定胺是伯胺的話。本發(fā)明的蒽醌混合物的合成類似于上面提出的用于制備DB3的合成方法。
本發(fā)明包含了若干種不同的蒽醌混合物，正如以下所描述和講解的。通過醌茜與2-氨基乙醇和3-氨基丙醇反應(yīng)，按照本發(fā)明的混合物1被制備?；旌衔?含有三種不同的蒽醌組分，即DB23；1-[(2-羥乙基)氨基-4-[(3-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮(1)；和1，4-雙[3-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮(2)。
如反應(yīng)流程B所示，通過用2-氨基乙醇和1-氨基-2-丙醇處理醌茜，按照本發(fā)明的另一個特別的混合物，即混合物2被制備，它含有三種不同的蒽醌組分，即DB23；1-[(2-羥乙基)氨基]-4-[(2-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮(3)；和1，4-雙[2-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮(4)。
在混合物2中，1-[(2-羥乙基)氨基]-4-[(2-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮，即組分(3)是按照本發(fā)明生產(chǎn)的一種新型的化合物。應(yīng)用反相高壓液相色譜法將組分(3)與混合物中的其它蒽醌組分分離開來。所應(yīng)用的色譜條件是Bondclone色譜柱(150×3.9mm)；移動相為乙腈/水，7525(體積/體積)；流率為1.5毫升/分鐘，柱溫為25℃。分離后的樣品組分的峰在260/635納米處進(jìn)行檢測?；旌衔?的各個組分的洗脫時間如下DB23為5.9分鐘；新型的化合物(3)為8.5分鐘，化合物(4)為12.8分鐘。正如本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員會理解的，各個蒽醌化合物能夠分離出來，例如通過在洗脫的適當(dāng)時間收集洗出物，并用本專業(yè)熟知的常規(guī)方法去除溶劑。
所描述的用于分離組成混合物2的蒽醌化合物的液相色譜條件同樣也可以用于分離組成混合物1的三種蒽醌組分。混合物1的各個組分的洗脫時間如下DB23為5.9分鐘；化合物(1)為8.2分鐘，化合物(2)為11.6分鐘。
如反應(yīng)流程C所示，通過用1-氨基-2-丙醇和3-氨基丙醇處理醌茜，如以下所描述，本發(fā)明的第三個特別的混合物，混合物3被制備。混合物3含有三種不同的蒽醌組分，即1，4-雙[(2-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮(4)；1-[(2-羥丙基)氨基]-4-[(3-羥丙基)氨基]9，10-蒽二酮(5)；和1，4-雙[3-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮(2)。
混合物3
本發(fā)明的蒽醌混合物中的各個蒽醌組分的相對比例將變化，能夠通過用于混合物的合成中的兩個胺的比例來調(diào)節(jié)。不管怎么樣，混合物含有三種蒽醌組分。本發(fā)明的蒽醌混合物還同時含有不對稱的和對稱的蒽醌組分。例如，在混合物1中，化合物(1)是不對稱的，而DB23和化合物(2)都是對稱的。在混合物2中，化合物(3)是不對稱的，而DB23和化合物(4)都是對稱的。類似地，在混合物3中，化合物(5)是不對稱的，而化合物(4)和(2)都是對稱的。
兩個對稱的蒽醌化合物可以以相同或不相同的濃度出現(xiàn)在本發(fā)明的混合物中，優(yōu)選，每個占約1％～約80％重量，以混合物的總重量為基礎(chǔ)。不對稱的蒽醌優(yōu)選占約10％～70％重量，以混合物的總重量為基礎(chǔ)。
可以理解成，除非特別指出，組分在混合物中和/或本發(fā)明的組合物中的濃度是重量％(重量/重量)，以混合物或組合物的總重量為基礎(chǔ)。
例如，在本發(fā)明的一個蒽醌混合物中，不對稱的蒽醌(例如混合物1中的化合物(1)和混合物2中的化合物(3))能夠占混合物總重量的約10％～70％，混合的對稱的蒽醌(例如混合物1中的DB23和化合物(2)，混合物2中的DB23和化合物(4))能夠占混合物總重量的約30％～約90％。
按照本發(fā)明，更優(yōu)選的混合物含有約25％～約65％的不對稱蒽醌和約3％～約70％的各個對稱蒽醌化合物。最優(yōu)選的混合物含有約30％～約60％的不對稱蒽醌和約5％～約50％的各個對稱蒽醌化合物。
組成本發(fā)明的各個混合物的蒽醌組分具有非常相似的極性，因此不會有上面提到的與市場上可買到的著色劑DB3的應(yīng)用相關(guān)聯(lián)的在染色時在批與批之間、制造商與制造商之間有變化的缺點(diǎn)。例如，應(yīng)用于分離市場上可買到的DB3的三種組分的標(biāo)準(zhǔn)的薄層色譜條件(例如，9∶1氯仿∶甲醇在二氧化硅載體上)根本不能分離本發(fā)明的混合物1中的組分，很少地分離本發(fā)明的混合物2中的組分。這些結(jié)果證明本發(fā)明的每個蒽醌混合物中的組分有相似的極性，反之市場上可買到的DB3的不同組分有根本不同的極性。本發(fā)明的新型蒽醌混合物的組分有相似的極性所導(dǎo)致的結(jié)果(正如混合物1，2和3所例證的)是，這些組分在比率上的變化預(yù)計(jì)對染色實(shí)質(zhì)上沒有影響。相反，本發(fā)明的混合物的這個改善了的特性是市場上可買到的DB3所不能實(shí)現(xiàn)的。
按照本發(fā)明的實(shí)施方案，直接的染料混合物，正如所描述的，被配制成用于角蛋白纖維，包括人或其它毛發(fā)的半持久著色的組合物。組合物在化妝品可接受的賦形劑中含有著色有效量的本發(fā)明的蒽醌混合物，所述賦形劑如以下進(jìn)一步所描述的。
實(shí)際上，本發(fā)明的新型蒽醌混合物最常與一種或多種其它的常規(guī)知道的用于直接毛發(fā)染料組合物中的染料化合物相結(jié)合應(yīng)用。已經(jīng)知道大量這種直接的著色劑，包括硝基染料、偶氮染料或其它蒽醌染料以及類似的物質(zhì)。本發(fā)明的染料與其它的染料的摻雜提供了所希望的顏色或色調(diào)。各種染料的用量取決于所希望的色調(diào)的亮度或深度，以及所希望的色調(diào)。有利地，按照本發(fā)明的蒽醌混合物提供了很正的顏色和足夠的粘附于毛發(fā)上的親和力。適合與本發(fā)明的蒽醌混合物相結(jié)合用于配制染發(fā)組合物的大量染料組分的非限定性的實(shí)例包括以下物質(zhì)黃色/橙色酸性橙3、分散橙3、分散黑9、HC橙1、HC橙2、HC橙3、HC黃2、HC黃4、HC黃5、HC黃6、HC黃7、HC黃9、HC黃10、HC黃11、HC黃12、HC黃13、HC黃14、HC黃15、4-硝基-鄰苯二胺、2-硝基-5-甘油基甲基苯胺、4-硝基苯基氨基乙脲、羥乙基-2-硝基-對甲苯胺、3-甲氨基-4-硝基苯氧基乙醇、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚、堿性黃57、溶劑橙45、4-硝基-間苯二胺、天然橙6、2-羥乙基氨基-5-硝基苯甲醚、2-氨基-3-硝基苯酚、6-硝基-鄰甲苯胺、N-乙基-3-硝基對氨基苯甲酸、N-羥乙基-2，6-二硝基-對-氨基苯甲醚、6-硝基-2，5-吡啶二胺和4-氯-5-甲基-2-硝基苯酚。
優(yōu)選的黃色/橙色染料是酸性橙3、分散橙3、分散黑9、HC橙1、HC黃2、HC黃4、HC黃5、HC黃6、HC黃7、HC黃9、HC黃10、HC黃12、HC黃14、HC黃15、4-硝基-鄰苯二胺、2-硝基-5-甘油基甲基苯胺、4-硝基苯基氨基乙脲、羥乙基-2-硝基-對甲苯胺、3-甲氨基-4-硝基苯氧基乙醇、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚、堿性黃57。紅色-橙色/紅色HC紅1、HC紅3、HC紅7、HC紅10、HC紅11、HC紅13、HC紅14、2-硝基-苯二胺、3-硝基-對羥乙基氨基苯酚、4-羥丙基氨基-3-硝基苯酚、4-氨基-3-硝基苯酚、苦氨酸、N-(2-羥乙基)苦氨酸、堿性紅76、分散紅17、N-甲基-3-硝基-對苯二胺、2-氯-5-硝基-N-羥乙基-對苯二胺、4-氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸和4-氨基-4′-二甲氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸。
優(yōu)選用于紅色-橙色/紅色染料的是HC紅1、HC紅3、HC紅7、HC紅10、HC紅11、2-硝基-對苯二胺、3-硝基-對羥乙基氨基苯酚、4-羥丙基氨基-3-硝基苯酚、4-氨基-3-硝基苯酚、苦氨酸和堿性紅76。紫色分散紫1、分散紫4、HC藍(lán)2、HC藍(lán)6、HC藍(lán)9、HC藍(lán)10、HC藍(lán)11、HC藍(lán)12、HC紫1、HC紫2、N，N′-雙(2-羥乙基)-2-硝基-對苯二胺、2-硝基-4-[雙(2-羥乙基)氨基]二苯胺和堿性紫14。
優(yōu)選用于紫色染料的是分散紫1、HC藍(lán)2、HC藍(lán)12、HC紫2和堿性紫14。藍(lán)色分散藍(lán)1、分散藍(lán)3、堿性藍(lán)7、堿性藍(lán)9、堿性藍(lán)17、堿性藍(lán)26和堿性藍(lán)99。
優(yōu)選用于藍(lán)色染料的是分散藍(lán)1、分散藍(lán)3、堿性藍(lán)9、堿性藍(lán)7、堿性藍(lán)26和堿性藍(lán)99。棕色/黑色堿性棕16、堿性棕17和酸性黑1。
優(yōu)選用于棕色/黑色的染料的是堿性棕16和堿性棕17。
按照本發(fā)明，蒽醌混合物和它們的組合物可以選擇性地包含一種或多種分散劑，例如木質(zhì)素硫酸鹽。當(dāng)應(yīng)用時，分散劑可以以約30％～約70％重量的量出現(xiàn)在混合物中或組合物中。
本發(fā)明的組合物也可以配制成包含其它常規(guī)應(yīng)用的化妝品成分，包括但不限于溶劑、表面活性劑、增稠劑、抗氧化劑、防腐劑、香料、濕潤劑和其它典型地應(yīng)用于毛發(fā)染料組合物中的組分，正如以下進(jìn)一步所描述的。尤其有用的是那些可以使產(chǎn)品從美學(xué)上更吸引人的物質(zhì)或試劑，例如香料、蛋白水解液、維生素和植物提取物。實(shí)例包括春黃菊油、桉葉油、庫拉索蘆薈、人參和原維生素B。
按照本發(fā)明的染料組合物可以配制成堿性、酸性或中性pH，pH范圍為約5～12，優(yōu)選為約6～11。適當(dāng)?shù)膒H可以用合適的pH調(diào)節(jié)劑進(jìn)行調(diào)節(jié)，調(diào)節(jié)劑在其應(yīng)用條件下不會引起毒性。
當(dāng)本發(fā)明的組合物要成為堿性時，能夠在一個很寬的濃度范圍內(nèi)應(yīng)用堿化劑，這取決于染料和所用的特定的堿化劑以及所希望的pH。舉例說明，堿化劑的重量百分比能夠從0％到約10％變化，優(yōu)選從約0.05％到約5％，最優(yōu)選從約0.10％到約3％。各種各樣的堿化劑中的任何一種都能夠用于調(diào)節(jié)本染料組合物的pH，假定該堿化劑不會與所用的染料起化學(xué)反應(yīng)，不會使染料沉淀，對頭皮無害和無毒性的話。氫氧化胺或氨水溶液，因?yàn)樗鼈冊谝粋€很寬的濃度范圍內(nèi)沒有毒性，而且經(jīng)濟(jì)，所以它們是可接受的堿化劑。但是，能夠取代氨或任何其它相容的氨的衍生物或者與之相結(jié)合被應(yīng)用的堿化劑的其它非限定性的實(shí)例包括烷基胺，例如一乙基胺、二乙基胺、二丙基胺或三乙基胺；烷二胺，例如1，3-二氨基丙烷；一醇胺、二醇胺和三醇胺，例如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇和2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇；聚烷基聚胺，例如二亞乙基三胺；或雜環(huán)胺，例如嗎啉、哌啶、2-甲基哌啶和哌嗪。上面這些試劑的結(jié)合物或混合物也適合應(yīng)用。
可以應(yīng)用的酸化劑包括無機(jī)或有機(jī)酸和酸式鹽，例如硫酸、甲酸、油酸、乳酸、乙酸、酒石酸、磷酸、鹽酸和檸檬酸是非限定性的實(shí)例?？蓱?yīng)用的其它pH調(diào)節(jié)劑包括硫酸銨、磷酸二氫鈉或亞硫酸氫鉀。舉例說明，出現(xiàn)的酸化劑的量從約0％到約5％，優(yōu)選從約0.05％到約1％。此外，本發(fā)明的組合物可以含有將pH保持在一個特定的和/或所希望的范圍內(nèi)的緩沖劑?？偟膩碚f，用于本發(fā)明的組合物中的堿化劑、酸化劑和緩沖劑被稱作pH調(diào)節(jié)劑。
正如那些本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所能理解的，本發(fā)明的半持久染料組合物也可以含有各種慣用的輔助劑或添加劑，例如香料、香水、螯合劑、成膜產(chǎn)品和毛發(fā)處理劑、分散劑、表面活性劑、毛發(fā)調(diào)節(jié)劑、乳化劑、螯合劑、防腐劑、遮光劑、濕潤劑、殺生物劑和抗氧化劑，以及常規(guī)用在化妝品組合物中的任何其它的輔助劑，正如此處進(jìn)一步所描述的。典型地，這些添加劑，當(dāng)應(yīng)用時，將以范圍從約0.01％到約60％，更優(yōu)選從約0.5％到約55％的量出現(xiàn)。
能夠用于本發(fā)明的組合物中的通常的螯合劑包括乙二胺四乙酸(EDTA)的鹽、次氮基三乙酸、磷酸鹽、焦磷酸鹽和沸石。
能夠配制到本發(fā)明的直接染料組合物中的表面活性劑包括陰離子、陽離子、非離子或兩性的表面活性劑或它們的混合物。合適類型的表面活性劑的實(shí)例包括但不限于高級烷基苯磺酸鹽；烷基萘磺酸鹽；醇和多元酸的磺化酯；?；撬猁}；脂肪醇硫酸鹽；支鏈醇或仲醇的硫酸鹽；烷基二甲基芐基氯化銨；脂肪酸或脂肪酸混合物的鹽；N-烷氧基化的脂肪酸的鏈烷醇酰胺和類似的物質(zhì)。
能夠用于本發(fā)明的具體的表面活性劑的實(shí)例是十二烷基硫酸鈉；聚氧乙烯月桂酸酯；十四烷基硫酸鹽；硬脂酸甘油酯；油酸三乙醇胺；十六烷基甲基牛磺酸酯的鈉鹽；十六烷基氯化吡啶鎓；十二烷基磺酸鹽；十四烷基磺酸鹽；月桂酸二乙醇酰胺；聚氧乙烯硬脂酸酯；乙氧基化的油基二乙醇酰胺；氫化牛油的聚乙二醇酰胺；十八烷基二甲基芐基氯化銨；十二烷基苯磺酸鈉；對十二烷基苯磺酸的三乙醇胺鹽；壬基萘硫酸鈉；琥珀酸二辛酯磺酸鈉；N-甲基-N-油基牛磺酸鈉；異硫酸鈉的油酸酯；十二烷基硫酸鈉和類似的物質(zhì)。表面活性劑的量能夠在一個很寬的范圍內(nèi)變化，例如從約0.05％到約15％，優(yōu)選從約0.10％到約5％。
可以選擇性地加入到本發(fā)明的組合物中的合適的增稠劑包括一種或多種那些通常用于染發(fā)的物質(zhì)。更尤其，用作例證的非限定性的實(shí)例是例如藻酸鈉或阿拉伯樹膠、瓜耳膠、黃原膠或纖維素衍生物，例如甲基纖維素例如Methocel 60HG，或者羧甲基纖維素的鈉鹽或羥乙基纖維素例如Cellosize QP-40。同樣也適合于應(yīng)用的是丙烯酸聚合物，例如聚丙烯酸鈉鹽。此外，可以應(yīng)用無機(jī)的增稠劑例如膨潤土。增稠劑可單獨(dú)應(yīng)用或以摻和物的形式應(yīng)用，其量能夠在一個很寬的范圍內(nèi)變化，例如從約0.1％到約20％。常規(guī)地，增稠劑在本發(fā)明組合物中的量將從約0.5％到5％變化。組合物的粘度可以從約1厘泊到約100,000厘泊變化。對于一個典型的洗劑組合物，組合物的粘度在約100厘泊到約10,000厘泊之間。
也可以結(jié)合到本染料組合物中的抗氧化劑包括各種已經(jīng)熟知并通常在現(xiàn)有技術(shù)中用于此目的化合物。合適的抗氧化劑有無機(jī)亞硫酸鹽，例如亞硫酸鈉、巰基乙酸和其它硫醇；丁基化羥基甲苯(BHT)；連二亞硫酸鈉；各種形式的抗壞血酸和它的衍生物，例如抗壞血酸鈉、異抗壞血酸、棕櫚酸抗壞血酸酯、月桂酸抗壞血酸酯和類似的物質(zhì)。當(dāng)應(yīng)用時，抗氧化劑的量可以變化很大。但總的來說，抗氧化劑的量將是從約0.001％到約1％的數(shù)量級。
能夠結(jié)合到本發(fā)明的組合物中的調(diào)節(jié)劑包括但不限于囊封的硅氧烷；硅氧烷，例如氨基官能化和羧基硅氧烷；揮發(fā)性硅氧烷；植物提取液與多肽的結(jié)合物；二甲基二烷基氯化胺(DMDAAC/丙烯酸型聚合物)和二烷基季銨化合物，其中烷基為C12-16。其它熟知的調(diào)節(jié)劑例如羊毛脂、甘油、油醇、十六醇、礦物油和凡士林油也能夠加入。
正如所描述的，新型的蒽醌混合物以著色有效的量，也就是以足夠給毛發(fā)著色的濃度被配制到本發(fā)明的組合物中。這些量能夠在一個很寬的范圍內(nèi)變化，但總的來說它們的量為從約0.001％到大于約5％，例如10％。優(yōu)選染料將構(gòu)成組合物的約0.05％～約5％，更優(yōu)選約0.1％～約3％。
對于它們的應(yīng)用，按照本發(fā)明的組合物可以含有水作為合適的載體，它通常是組合物的重要組分。水的量能夠在一個很寬的范圍內(nèi)變化，很大程度地取決于用在組合物中的其它添加劑的量。因此，水含量能夠小到約10％，但優(yōu)選為毛發(fā)染料組合物的約70％～約99％。
按照本發(fā)明，染料組合物優(yōu)選含水。此處所用的術(shù)語含水組合物具有其通常的普遍意義，包括對本目的有用的任何含水的組合物。這包括染料在水介質(zhì)中的真正的溶液，或者單獨(dú)應(yīng)用或者與也可溶解于或分散于水介質(zhì)中的其它物質(zhì)或添加劑相結(jié)合應(yīng)用。本發(fā)明的含水染料組合物也包括任何含有水性介質(zhì)的染料混合物，水性介質(zhì)或者單獨(dú)或者與其它組分一起應(yīng)用。染料可以膠態(tài)地分散在介質(zhì)中或者也可以緊密地混合在其中。
另外，水性介質(zhì)可以含有水，或者含有水與額外的或輔助的化妝品可接受的有機(jī)溶劑。后者可以用作一種普通的溶劑，以提高染料或一些其它有機(jī)物質(zhì)的溶解度。適合用于此目的的其它輔助溶劑包括但不限于乙醇、卡必醇、苯甲醇、苯乙醇、異丙醇；或者二元醇或二元醇醚，例如丙二醇、乙二醇、丁二醇、二甘醇、二丙二醇、二甘醇一乙醚、丙三醇和類似的物質(zhì)。這些有機(jī)溶劑在本發(fā)明的組合物中的濃度通常為例如組合物的約0.5％～20％，優(yōu)選約2％～10％。
按照本發(fā)明的組合物能夠以各種常規(guī)的用于處理角蛋白纖維和用于染發(fā)的制劑形式提供。典型地，本發(fā)明的新型的蒽醌染料混合物，或它們的結(jié)合物，被摻入一種液體染發(fā)賦形劑中，賦形劑類型適合于對毛發(fā)應(yīng)用直接染色物質(zhì)。大量這種賦形劑為本專業(yè)技術(shù)人員所熟知和了解。這些賦形劑可以從簡單的染料的水溶液和/或懸浮液變化到非常復(fù)雜的含水組合物或增稠的或膠態(tài)液體，例如膏、泡沫、摩絲、洗劑、糊劑、凝膠和類似的物質(zhì)。通常，正如所描述的，本發(fā)明的蒽醌混合物被配制在化妝品可接受的賦形劑中，其中含有另一種染料或者其它多種染料的混合物、非離子、陰離子或陽離子表面活性劑、溶劑、增稠劑、抗氧化劑、防腐劑、香料等。在這些含水組合物中，載體或賦形劑可以是水或水與其它溶劑例如乙醇或聚乙二醇的混合物。本發(fā)明的染料也可以配制成氣溶膠或氣溶膠體系例如氣溶膠乳化體系，其中染料或染料混合物被包含在體系的水相中(例如，如美國專利No.4,021,486，Halasz等人，所描述的)。
當(dāng)染發(fā)劑的最終形式將成為乳液時，可能應(yīng)用乳化劑。許多乳化劑本身也是表面活性劑。乳化劑的一般種類的例證包括陰離子、陽離子、非離子、兩性的、脂肪酸酯和失水山梨糖醇脂肪酸酯。實(shí)例包括但不限于一-、二-和三烷基醚磷酸鹽、帶親水化合物例如丙三醇、聚甘油、或山梨糖醇的長鏈脂肪酸，以及長鏈烷基伯胺和仲胺、季銨和季吡啶鎓化合物。
本發(fā)明的含水染料組合物通過用于染發(fā)技術(shù)中的常規(guī)方法而制備。因此，它們能夠通過將染料按所希望的濃度溶解或懸浮在水中而制備?？苫烊苡谒挠袡C(jī)溶劑，例如C1-C4脂族醇，例如乙醇或乙二醇醚，能夠應(yīng)用于促進(jìn)染料溶液的獲得。在一個實(shí)施方案中，可以首先將染料溶解在溶劑中，然后這個溶液用水稀釋。通過在用水稀釋之前或之后加熱組合物，加熱溫度在約40℃到110℃之間變化，也能促進(jìn)各種組分的分散。作為一個普遍性的指導(dǎo)，共溶劑或稀釋劑的濃度為約5％～約95％，取決于貯存、操作和應(yīng)用方面的考慮。
加入溶劑或溶脹劑以提高毛發(fā)染料的滲透性也是一個普通性的實(shí)踐。對膨脹毛發(fā)有用的物質(zhì)包括乙酸、甲酸、甲酰胺、脲、乙胺和某些堿金屬鹵化物(例如碘化鉀、溴化鈉、溴化鋰和氯化鋰)。有可能應(yīng)用N-烷基吡咯烷酮和環(huán)氧吡咯烷酮來提高染料在毛發(fā)中的滲透性。咪唑類，例如美國專利No.5,030,629所揭示，可以應(yīng)用在組合物中以提高毛發(fā)染料的滲透性。
本發(fā)明還提供了一種用于給角蛋白纖維，尤其是人的頭發(fā)染色的方法，其中按照本發(fā)明的組合物施于毛發(fā)上以直接染色。對于直接染色的方法，本發(fā)明的組合物通過應(yīng)用于此專業(yè)的常規(guī)技術(shù)應(yīng)用于毛發(fā)上。舉例說明，當(dāng)本發(fā)明的組合物應(yīng)用于人頭上的有生命的頭發(fā)時，能夠用刷子、海綿或其它接觸方法，例如將組合物直接倒在頭發(fā)上直到飽和和/或用手梳理頭發(fā)而應(yīng)用于頭發(fā)上。染料組合物與頭發(fā)的反應(yīng)時間或接觸時間并不重要，能夠在用于染發(fā)技術(shù)中的一個很寬的范圍內(nèi)變化，例如從約1分鐘到約2小時。優(yōu)選應(yīng)用從約5分鐘到約60分鐘的時段；最優(yōu)選應(yīng)用從約10分鐘到約40分鐘的時段。
染發(fā)溫度能夠在很寬的，在本領(lǐng)域技術(shù)中是常規(guī)的范圍內(nèi)變化。因此，染發(fā)溫度能夠從約20℃到約45℃之間變化。在時段的最后，用水將組合物從頭發(fā)中沖洗掉。如果希望的話，也可以應(yīng)用香波或弱酸溶液。
按照本發(fā)明，新型的直接染發(fā)組合物可以應(yīng)用于天然的或染過的頭發(fā)、長效卷發(fā)的頭發(fā)，未燙的頭發(fā)或者高度或輕度發(fā)白的頭發(fā)。
本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)和特點(diǎn)將從下面以例證形式展示的實(shí)施例中說明清楚。
實(shí)施例下面的實(shí)施例意在舉例說明和講解實(shí)施本發(fā)明的各個方面，沒有任何限制本發(fā)明的意思。
實(shí)施例1為了評估本發(fā)明的混合物在人的頭發(fā)上的染發(fā)特性，摻雜灰色的頭發(fā)樣品和發(fā)白的頭發(fā)用本發(fā)明的混合物1染色，其中含有約10％～70％的1-[(2-羥乙基)氨基-4-[(3-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮和約30％～90％的DB23與1，4-雙[3-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮的混合物。這些樣品還用1％的DB3a(Artisil Blue B)和1％的DB3b(Intrasperse BrilliantBlue B Supra)染色。Artisil Blue B(Sandoz公司)和IntrasperseBrilliant Blue B Supra(Crompton & Knowles公司)是市場上可買到的通常用于染發(fā)劑配方中的DB3染料制劑的兩個實(shí)例(見表1)。本發(fā)明的混合物1與DB3a和DB3b所用的著色劑總量相同。表2顯示了本發(fā)明的混合物1的染發(fā)性能與商品分散藍(lán)DB3a和3b產(chǎn)品的染發(fā)性能的對比結(jié)果。
+Artisil Blue B(Sandoz公司)++Intrasperse Brilliant Blue B Supra(Crompton & Knowles公司)對于這些分析，頭發(fā)在室溫下用在商品半持久染發(fā)劑基質(zhì)中濃度為1％的染料染發(fā)30分鐘。然后將樣品用水沖洗和空氣吹干。為了去除可能因?yàn)槿景l(fā)劑基質(zhì)的效應(yīng)而造成的差別，在所有的試驗(yàn)中應(yīng)用同樣的染發(fā)劑基質(zhì)。
用混合物1染過的樣品的L值表明這些樣品被染的程度最深(也就是說，L值越小，顏色越深)。當(dāng)測試完發(fā)白的頭發(fā)時，此分析的結(jié)果更有說服力，因?yàn)樵摰孜锔玫刈C明了大蒽醌分子的效果。表2所示的b(和Δb)以及L(和ΔE)的值證明用混合物1染過的發(fā)白的頭發(fā)比用試驗(yàn)用的市場上可買到的DB3產(chǎn)品的任何一個染過的頭發(fā)更藍(lán)更深，也就是說，b值越負(fù)，染得越藍(lán)。
實(shí)施例2本發(fā)明的新型蒽醌混合物的染發(fā)性能與典型地應(yīng)用于染發(fā)的其它蒽醌染料相結(jié)合進(jìn)行評估。作為一個舉例說明的實(shí)施例，本發(fā)明的混合物1與分散紫1(DV1)相結(jié)合應(yīng)用。發(fā)白的頭發(fā)在室溫下用在一個商品半持久配方中濃度為1％的混合物1或DB3a和1％的Intrasperse Red Violet RHNew(分散紫1，Crompton & Knowles公司)染發(fā)30分鐘。然后頭發(fā)用水沖洗和空氣吹干。其結(jié)果示于表3
★Artisil Blue B(Sandoz公司)表3所示的L和b值的測定結(jié)果清楚地表明用混合物1+DV1相結(jié)合與用DB3a+DV1相結(jié)合相比，染后的顏色的強(qiáng)度和藍(lán)色程度大大提高。因此，當(dāng)與DV1相結(jié)合應(yīng)用時，混合物1被證實(shí)比DB3具有更強(qiáng)的協(xié)同染色效應(yīng)。
實(shí)施例3進(jìn)行本發(fā)明的新型蒽醌混合物，混合物1和混合物2的相對染發(fā)性能的比較。結(jié)果示于表4中。發(fā)白的頭發(fā)在室溫下用含有1％的混合物1或1％的混合物2的直接染料配方染發(fā)30分鐘。然后頭發(fā)用水沖洗和空氣吹干。<
>混合物1染過的樣品的L值表明這些樣品比用混合物2染過的樣品更深(也就是說，L值越小，顏色越深)。當(dāng)發(fā)白的頭發(fā)作為底物被測試時，可觀察到類似的結(jié)果?；旌衔?和混合物2對頭發(fā)的親和力的差別可能是造成各混合物對灰色和發(fā)白頭發(fā)的染發(fā)性能上的差別的原因，如表4所示。
此處引用的所有專利、專利申請、出版的文獻(xiàn)、書籍、參考手冊和摘要的內(nèi)容被完全結(jié)合入本文以供參考，以便更全面地描述本發(fā)明涉及的現(xiàn)有技術(shù)。
正如可以在上面描述的主題上作出各種變化而不背離本發(fā)明的范圍和精神，所有在上面的描述中所包含的、在附圖
中所表示的或者在所附的權(quán)利要求中所定義的主題都應(yīng)該理解成是描述性和例證性的，而沒有限制的意義。有可能根據(jù)上面的內(nèi)容作出本發(fā)明的許多改進(jìn)和變化。因此應(yīng)理解成在所附的權(quán)利要求的范圍內(nèi)，可以以與具體所描述的不同的方式實(shí)施本發(fā)明。
權(quán)利要求
1.含有三種具有以下通式的不同的蒽醌化合物的蒽醌組合物
其中R1和R2分別是直鏈或支鏈單羥基C2-C6烷基，條件是在其中兩個蒽醌中，R1和R2是相同的，因此，這些蒽醌是對稱的，在第三個蒽醌中，R1和R2是不同的，因此，這個蒽醌是不對稱的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說的不對稱蒽醌占約10％～約70％重量，以所說的組合物的總重量為基礎(chǔ)，其中所說的對稱蒽醌各占約1％～約80％重量，以所說的組合物的總重量為基礎(chǔ)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中所說的不對稱蒽醌化合物占約25％～約65％重量，以所說的組合物的總重量為基礎(chǔ)，所說的對稱蒽醌化合物各占約3％～約70％重量，以所說的組合物的總重量為基礎(chǔ)。
4.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中所說的不對稱蒽醌化合物占所說的組合物的約30％～約60％，所說的對稱蒽醌化合物各占所說的組合物的約5％～約50％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R1和R2分別從包括2-羥乙基、2-羥丙基、3-羥丙基、羥丁基、羥戊基和羥己基的組群中選擇出來。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說的蒽醌化合物是1，4-雙[(2-羥乙基)氨基]-9，10-蒽二酮，1-[(2-羥乙基)氨基-4-[(3-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮和1，4-雙[(3-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說的蒽醌化合物是1，4-雙[(2-羥乙基)氨基]-9，10-蒽二酮，1-[(2-羥乙基)氨基]-4-[(2-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮和1，4-雙[2-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說的蒽醌化合物是1，4-雙[(2-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮，1-[(2-羥丙基)氨基]-4-[(3-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮和1，4-雙[3-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所說的1-[(2-羥乙基)氨基-4-[(3-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮占約10％～70％重量，以所說的組合物的總重量為基礎(chǔ)，其中所說的1，4-雙[(2-羥乙基)氨基]-9，10-蒽二酮和所說的1，4-雙[3-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮各占約1％～約80％重量，以所說的組合物的總重量為基礎(chǔ)。
10.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所說的1-[(2-羥乙基)氨基]-4-[(2-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮占約10％～70％重量，以所說的組合物的總重量為基礎(chǔ)，其中所說的1，4-雙[(2-羥乙基)氨基]-9，10-蒽二酮和所說的1，4-雙[2-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮各占約1％～約80％重量，以所說的組合物的總重量為基礎(chǔ)。
11.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中所說的1-[(2-羥丙基)氨基]-4-[(3-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮占約10％～70％重量，以所說的組合物的總重量為基礎(chǔ)，所說的1，4-雙[(2-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮和所說的1，4-雙[3-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮各占約1％～約80％重量，以所說的組合物的總重量為基礎(chǔ)。
12.一種給角蛋白毛發(fā)纖維染色的方法，包括用著色有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的組合物接觸所說的毛發(fā)纖維，所說的接觸時間足夠長，以給所說的纖維染色。
13.一種給角蛋白毛發(fā)纖維染色的方法，包括用著色有效量的根據(jù)權(quán)利要求2的組合物接觸所說的毛發(fā)纖維，所說的接觸時間足夠長，以給所說的纖維染色。
14.一種給角蛋白毛發(fā)纖維染色的方法，包括用著色有效量的根據(jù)權(quán)利要求3的組合物接觸所說的毛發(fā)纖維，所說的接觸時間足夠長，以給所說的纖維染色。
15.1-[(2-羥乙基)氨基]-4-[(2-羥丙基)氨基]-9，10-蒽二酮。
全文摘要
本發(fā)明提供用于對角蛋白纖維,尤其是人頭發(fā)直接染色的組合物和方法。本發(fā)明的組合物包含新穎的蒽醌混合物,其中每一蒽醌組分具有相似的極性,與現(xiàn)知的、可商購的蒽醌染發(fā)劑分散藍(lán)3(DB3)(其包含了具有不相似極性的蒽醌的混合物)相比,本發(fā)明的蒽醌混合物出乎意料地有利地對頭發(fā)更強(qiáng)地染色,并且與其它蒽醌例如分散紫1(DV1)結(jié)合用于染發(fā)配方中時,顯示更好的協(xié)同效應(yīng)。另外還公開了新穎化合物1－[(2－羥乙基)氨基]－4－[(2－羥丙基)氨基]－9,10－蒽二酮。
文檔編號A61K8/41GK1262612SQ98807015
公開日2000年8月9日 申請日期1998年6月3日 優(yōu)先權(quán)日1997年7月10日
發(fā)明者J·S·安德森 申請人:布里斯托爾-米爾斯·斯奎布公司