專利名稱：著色劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用于著色角蛋白纖維的包含特殊二氫吲哚衍生物以及二級中間體的氧化著色劑。
所謂的氧化著色劑由于其強顏色性能和良好的牢度性能而在著色角蛋白纖維，尤其是人發(fā)時占據(jù)重要地位。氧化著色劑通常包含氧化染料前體、所謂的初級中間體和二級中間體。在氧化劑或大氣氧氣的存在下，初級中間體相互或通過與一種或多種二級中間體偶聯(lián)而形成實際染料。
首先，好的氧化染料前體預期可滿足以下要求它們在氧化偶聯(lián)反應中必須產(chǎn)生具有足夠強度和牢度的所需色調(diào)。此外，它們必須容易被吸收到纖維上，而不會在受損頭發(fā)與新再生頭發(fā)之間產(chǎn)生明顯差異(勻染性能)-尤其是在人發(fā)的情況下。它們必須耐光、熱以及各種化學還原劑(如，長效卷發(fā)洗劑)的作用。最后，如果它們用于著色頭發(fā)，它們不應過度染污頭皮，但首先應該在毒性和皮膚病上是安全的。
所用的初級中間體是，例如在對位或鄰位上包含另一自由或取代羥基或氨基的伯芳族胺、二氨基吡啶衍生物、雜環(huán)腙、4-氨基吡唑啉酮衍生物和2，4，5，6-四氨基嘧啶及其衍生物。
特殊的代表例尤其是對-甲苯二胺、對-氨基苯酚、N，N-二-(2-羥乙基)-對-亞苯基二胺、2-(2，5-二氨基-苯氧基)-乙醇、1-苯基-3-羧酰氨基-4-氨基-5-吡唑啉酮、以及4-氨基-3-甲基苯酚和2，4，5，6-四氨基嘧啶。
二級中間體一般是間-亞苯基二胺衍生物、萘酚、間苯二酚和間苯二酚衍生物、吡唑啉酮、間-氨基苯酚和吡啶衍生物。特別合適的二級中間體是1-萘酚、1，2，3-苯三酚、1，5-、2，7-和1，7-二羥基萘、5-氨基-2-甲基苯酚、間-氨基苯酚、間苯二酚、間苯二酚單甲醚、間-亞苯基二胺、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、2，4-二氯-3-氨基苯酚、2，4-二氨基苯氧基乙醇、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷、2-氯間苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基-苯酚、2-甲基間苯二酚、2，6-二羥基吡啶、2-氨基甲基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和2，6-二氨基吡啶。
按照本發(fā)明，關于適用于頭發(fā)著色和染色配方的染料，尤其還可參考Ch.Zviak的“頭發(fā)護理科學”第7章(248-250頁；直接染料)和第8章(264-267頁；氧化染料前體)，由Marcel Dekker Inc.，NewYork/Basel于1986年作為“皮膚病學”(編者Ch.Culnan和H.Maibach)系列的第7卷出版；以及“Europaische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe”，由Europaische Gemeinschaft出版并可以磁盤形式得自Bundesverband Deutscher Industrie-und HandelsunternehmenFur Arzneimit-tel，Reformwaren und Korperpflegemittele.V.，Mannheim，Germany。
一般來說，單一的二級中間體/初級中間體組合不能得到自然色調(diào)。因此實際上，必須使用各種初級中間體與二級中間體的混合物才能得到自然狀顏色。還需要所謂的直接染料來調(diào)節(jié)所需的實際色調(diào)。
因此，總是需要新的改進的著色劑。
近年來，相應研究表明，二氫吲哚衍生物尤其適用作頭發(fā)著色劑。因此，EP-B1-0530229描述了5，6-二羥基二氫吲哚衍生物作為二級中間體在氧化著色劑中的應用。該文件公開了除了二氫吲哚，還包含典型初級中間體和/或直接染料的著色劑。該文件沒有提及另外包含典型二級中間體的著色劑。EP-B1-0613366涉及，在基于直接染料或二級中間體與初級中間體型氧化染料前體的這種配方中，使用同一5，6-二羥基二氫吲哚衍生物來提高其著色性能。該文件沒有提及這些5，6-二羥基二氫吲哚與單獨二級中間體型氧化染料前體的組合。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，包含這些5，6-二羥基二氫吲哚衍生物以及典型二級中間體作為染料前體的氧化著色劑可產(chǎn)生具有顯著牢度性能的優(yōu)異顏色。驚人的是，還可得到?jīng)]有紅色成分的各種顏色。在使用已知二級中間體/初級中間體混合物時，非常難以實現(xiàn)首先對深色至黑色頭發(fā)有用的那些顏色。尤其是，可按照本發(fā)明將灰色頭發(fā)部分或完全還原成其原來的自然顏色，而不會明顯看見與仍存在的任何自然著色頭發(fā)的差異。這時，專業(yè)人員描述作“均勻”的色調(diào)就尤其重要。
因此，本發(fā)明涉及在含水載體中包含至少一種二級中間體的用于著色角蛋白纖維、尤其是人發(fā)的氧化著色劑，其特征在于，它們包括(a)至少一種對應于結構式(I)的5，6-二羥基二氫吲哚衍生物
其中-相互獨立地-R1為氫原子、C1-4烷基或C1-4羥烷基，R2為氫原子、或甚至可作為與生理相容陽離子的鹽存在的-COOH基團，R3為氫原子或C1-4烷基，R4為氫原子、C1-4烷基或-CO-R6基團，其中R6為C1-4烷基，且R5為上面R4時所提及的一個基團，或這些化合物與有機或無機酸的生理相容鹽，和(b)沒有初級中間體型氧化染料前體。
在本發(fā)明的上下文中，認為角蛋白纖維包括毛皮、羊毛、皮革，尤其是人發(fā)。盡管本發(fā)明的氧化著色劑尤其適用于著色角蛋白纖維，但它們在用于其它領域，尤其是彩色照相時沒有任何困難。
按照本發(fā)明的著色劑包含對應于結構式(I)的5，6-二羥基二氫吲哚衍生物作為第一必需組分。按照本發(fā)明，合適的代表例為，例如5，6-二羥基二氫吲哚、N-甲基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-乙基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-丙基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-丁基-5，6-二羥基二氫吲哚。優(yōu)選的衍生物為N-甲基-5，6-二羥基二氫吲哚，尤其是5，6-二羥基二氫吲哚。
在按照本發(fā)明的頭發(fā)著色劑中，結構式(I)化合物可作為游離基質(zhì)(bases)或其與無機或有機酸的生理相容鹽的形式，如鹽酸鹽、硫酸鹽或氫溴酸鹽的形式使用。
按照本發(fā)明的著色劑包含二級中間體作為第二必需組分。
按照本發(fā)明，合適的二級中間體為，例如1-萘酚、1，2，3-苯三酚、1，5-、2，7-和1，7-二羥基萘、鄰-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、間-氨基苯酚、間苯二酚、間苯二酚單甲醚、間-亞苯基二胺、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、2，4-二氯-3-氨基苯酚、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷、4-氯間苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚、2，5-二甲基間苯二酚、2，6-二羥基吡啶、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-3-羥基吡啶、2，6-二羥基-3，4-二氨基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、4-氨基-2-羥基甲苯、2，6-二-(2-羥乙基氨基)-甲苯、2，4-二氨基苯氧基乙醇、1-甲氧基-2-氨基-4-(2-羥乙基氨基)-苯、2-甲基-4-氯-5-氨基苯酚、6-甲基-1，2，3，4-四氫喹喔啉、3，4-亞甲基二氧基苯酚、3，4-亞甲基二氧基苯胺、2，6-二甲基-3-氨基苯酚、3-氨基-6-甲氧基-2-甲基氨基苯酚、2-羥基-4-氨基苯氧基乙醇、2-甲基-5-(2-羥乙基氨基)-苯酚和2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶。
優(yōu)選的二級中間體為1-萘酚、1，2，3-苯三酚、1，5-、2，7-和1，7-二羥基萘、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-2-甲基-4-氯苯酚、間-氨基苯酚、間苯二酚、間苯二酚單甲醚、間-亞苯基二胺、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、2，4-二氯-3-氨基苯酚、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷、4-氯間苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚、2，6-二羥基吡啶、2，6-二氨基吡啶、2，4-二氨基苯氧基乙醇、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚及其生理相容鹽。
特別優(yōu)選的二級中間體是2，4-二氨基苯氧基乙醇、間苯二酚、2-甲基間苯二酚、2，5-二甲基間苯二酚、4-氯間苯二酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-2-甲基-4-氯苯酚、間-氨基苯酚、1-萘酚、2，7-二羥基萘及其生理相容鹽。
本發(fā)明著色劑當然還可包含一種以上的二級中間體。優(yōu)選的二級中間體組合體為·2，4-二氨基苯氧基乙醇/1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷·2，4-二氨基苯氧基乙醇/間苯二酚·2，4-二氨基苯氧基乙醇/2-甲基間苯二酚·2，4-二氨基苯氧基乙醇/5-甲基間苯二酚·2，4-二氨基苯氧基乙醇/4-氯間苯二酚·2，4-二氨基苯氧基乙醇/間苯二酚單甲醚·2，4-二氨基苯氧基乙醇/間苯二酚/2-甲基間苯二酚·2，4-二氨基苯氧基乙醇/間苯二酚/5-甲基間苯二酚·2，4-二氨基苯氧基乙醇/間苯二酚/4-氯間苯二酚·2，4-二氨基苯氧基乙醇/間苯二酚單甲醚/4-氯間苯二酚·2，4-二氨基苯氧基乙醇/間苯二酚單甲醚/2-甲基間苯二酚·2，4-二氨基苯氧基乙醇/間苯二酚單甲醚/5-甲基間苯二酚·2，4-二氨基苯氧基乙醇/2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶·2，4-二氨基苯氧基乙醇/2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶·2，4-二氨基苯氧基乙醇/5-氨基-2-甲基苯酚·1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷/間苯二酚·1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷/2-甲基間苯二酚·1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷/5-甲基間苯二酚·1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷/4-氯間苯二酚·1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷/間苯二酚單甲醚·1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷/2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶·1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷/2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶·1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷/5-氨基-2-甲基苯酚·2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶/2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶
·2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶/間苯二酚·2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶/2-甲基間苯二酚·2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶/5-甲基間苯二酚·2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶/4-氯間苯二酚·2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶/間苯二酚單甲醚·2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶/5-氨基-2-甲基苯酚·2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶/間苯二酚·2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶/2-甲基間苯二酚·2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶/5-甲基間苯二酚·2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶/4-氯間苯二酚·2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶/間苯二酚單甲醚·2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶/5-氨基-2-甲基苯酚·5-氨基-2-甲基苯酚/間苯二酚·5-氨基-2-甲基苯酚/2-甲基間苯二酚·5-氨基-2-甲基苯酚/5-甲基間苯二酚·5-氨基-2-甲基苯酚/4-氯間苯二酚·5-氨基-2-甲基苯酚/間苯二酚單甲醚間苯二酚與2，4-二氨基苯氧基乙醇的混合物是優(yōu)選的二級中間體混合物。
本發(fā)明的氧化著色劑包含通常占氧化著色劑整體0.05-10％重量，優(yōu)選0.2-5％重量的結構式(I)化合物；和0.01-20％重量，優(yōu)選0.2-5％重量的二級中間體。
按照本發(fā)明，除了對應于結構式(I)的5，6-二羥基二氫吲哚衍生物和二級中間體，著色劑優(yōu)選不含任何其它的染料或染料前體。但這并不排除本發(fā)明著色劑中另外存在少量的直接染料，尤其是用于微調(diào)色調(diào)時。直接染料通常是硝基亞苯基二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌或靛酚。優(yōu)選的直接染料是稱作國際名或商品名的各種化合物HC黃2、HC黃4、HC黃5、HC黃6、堿性黃57、分散橙3、HC紅3、HC紅BN、堿性紅76、HC藍2、HC藍12、分散藍3、堿性藍99、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9、堿性棕16和堿性棕17、以及4-氨基-2-硝基二苯基胺-2’-羧酸、6-硝基-1，2，3，4-四氫喹喔啉、羥乙基-2-硝基甲苯胺、苦氨酸、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-1-羥基-4-硝基苯。在這些直接染料中，優(yōu)選給出藍色調(diào)的化合物。在該實施方案中，本發(fā)明著色劑優(yōu)選包含超過0.01％重量(基于著色劑整體)的直接染料。
此外，本發(fā)明著色劑還可包含自然生成的染料，如指甲花紅、指甲花中性、指甲花黑、洋甘菊花、檀香、紅茶、綠茶、黑榿木樹皮、洋蘇草、洋蘇木、茜草根、兒茶、景天(sedre)和紫朱草。包含單寧，如指甲花中性和綠茶的產(chǎn)品是優(yōu)選的。
視需要存在的5，6-二羥基二氫吲哚衍生物、二級中間體和直接染料無需是單個的化合物。此外，按照本發(fā)明的頭發(fā)著色劑-由于用于生產(chǎn)各個染料的工藝-可包含少量的其它組分，只要它們不會對著色效果產(chǎn)生不利影響或由于其它原因，例如毒性原因而被排除在外。
為了生產(chǎn)本發(fā)明的著色劑，將氧化染料前體加入合適的含水載體中。為了著色頭發(fā)，這些載體例如為乳劑、乳液、凝膠或甚至是含表面活性劑的起泡溶液，如洗發(fā)劑、泡沫氣溶膠或其它適用于頭發(fā)的配方。
將本發(fā)明頭發(fā)著色劑的pH值調(diào)節(jié)至優(yōu)選6.5-11.5，更優(yōu)選9-10。
本發(fā)明的著色劑還可包含任何已知的活性物質(zhì)、添加劑和這些配方常用的助劑。在許多情況下，著色劑可含有從陰離子和兩性離子表面活性劑中選出的表面活性劑，原則上兩性、非離子和陽離子表面活性劑也是合適的。但已發(fā)現(xiàn)，在許多情況下，從陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑或非離子表面活性劑中選擇表面活性劑是有利的。陰離子表面活性劑是特別有用的。
適用于本發(fā)明著色劑的陰離子表面活性劑是適用于人體的任何陰離子表面活性物質(zhì)。這些物質(zhì)的特征在于水加溶陰離子基團，如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根基團和包含約10-22個碳原子的親脂烷基。此外，乙二醇或聚乙二醇醚基團、醚、酰胺和羥基以及-一般來說-酯基還可存在于該分子中。以下是合適的陰離子表面活性劑的例子-其形式為鈉、鉀和銨鹽以及單-、二-和三烷醇銨鹽，其中烷醇基團中包含2或3個碳原子-包含8-22個碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸(皂)，-對應于結構式R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH的醚羧酸，其中R為包含10-22個碳原子的直鏈烷基且x＝0或1-16，-在?；邪?0-18個碳原子的酰基肌氨酸，-在?；邪?0-18個碳原子的酰基?；撬?，-在?；邪?0-18個碳原子的酰基羥乙基磺酸鹽，-在烷基中包含8-18個碳原子的磺基琥珀酸單-和二烷基酯、以及在烷基中包含8-18個碳原子的且包含1-6個氧乙基的磺基琥珀酸單烷基多氧乙基酯，-包含12-18個碳原子的直鏈烷烴磺酸鹽，-包含12-18個碳原子的直鏈α-烯烴磺酸鹽，-包含12-18個碳原子的脂肪酸的α-磺基脂肪酸甲酯，-烷基硫酸鹽和烷基聚乙二醇醚硫酸鹽，滿足結構式R-O(CH2-CH2O)x-SO3H，其中R優(yōu)選為包含10-18個碳原子的直鏈烷基且x＝0或1-12，-按照DE-A-3725030的表面活性羥基磺酸鹽混合物，-按照DE-A-3723354的硫酸化羥烷基聚亞乙基和/或羥基亞烷基丙二醇醚酸，-按照DE-A-3926344的包含12-24個碳原子和1-6個雙鍵的不飽和脂肪酸的磺酸鹽，-酒石酸和檸檬酸與醇的酯，其形式為約2-15個氧化乙烯和/或氧化丙烯分子與包含8-22個碳原子的脂肪醇的加成產(chǎn)物。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑是烷基硫酸鹽、烷基聚乙二醇醚硫酸鹽和醚羧酸，其中烷基包含10-18個碳原子且分子中包含最高12個乙二醇醚基團，尤其是飽和(尤其是)不飽和C8-22羧酸，如油酸、硬脂酸、異硬脂酸和棕櫚酸的鹽。
在本發(fā)明的上下文中，兩性離子表面活性劑是在分子中包含至少一個季銨基團和至少一個-COO(-)或-SO3(-)基團的表面活性化合物。特別合適的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜堿，如N-烷基-N，N-二甲基甘氨酸銨(例如椰子烷基二甲基甘氨酸銨)、N-?；被?N，N-二甲基甘氨酸銨(例如椰子?；被谆拾彼徜@)、和2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉，其中烷基或酰基中包含8-18個碳原子；和椰子酰基氨基乙基羥乙基羧甲基甘氨酸銨。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是脂肪酸酰胺衍生物，CTFA稱作椰子酰氨基丙基甜菜堿。
兩性表面活性劑是除了C8-18烷基或?；€在分子中包含至少一個自由氨基和至少一個-COOH或-SO3H基團并因此能夠形成內(nèi)鹽的表面活性化合物。合適的兩性表面活性劑的例子為N一烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基氨基丙基甘氨酸、N-烷基?；撬?、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，其中烷基包含8-18個碳原子。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-椰子烷基氨基丙酸鹽、椰子?；被一被猁}和C12-18?；“彼?。
非離子表面活性劑包含，例如多元醇基團聚亞烷基二醇醚基團或多元醇基團與聚乙二醇醚基團的混合形式作為親水基團。這些化合物的例子為-2-30摩爾氧化乙烯和/或0-5摩爾氧化丙烯加成到在烷基中包含8-22個碳原子的直鏈脂肪醇、加成到包含12-22個碳原子的脂肪酸、以及加成到包含8-15個碳原子的烷基酚上的產(chǎn)物，-1-30摩爾氧化乙烯加成到甘油上的加成產(chǎn)物的C12-22脂肪酸單酯和二酯，-C8-22烷基單-和低聚苷及其乙氧基化類似物，-5-60摩爾氧化乙烯加成到蓖麻油和氫化蓖麻油上的產(chǎn)物，-氧化乙烯加成到山梨醇酐脂肪酸酯上的產(chǎn)物，-氧化乙烯加成到脂肪酸烷醇酰胺上的產(chǎn)物。
適用于本發(fā)明頭發(fā)處理配方的陽離子表面活性劑的例子為，尤其是季銨化合物。優(yōu)選的季銨化合物為鹵化銨，如烷基三甲基氯化銨、二烷基二甲基氯化銨和三烷基甲基氯化銨(例如，鯨蠟基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、月桂基二甲基氯化銨、月桂基二甲基芐基氯化銨和三鯨蠟基甲基氯化銨)。其它適用于本發(fā)明的陽離子表面活性劑為季銨化蛋白水解產(chǎn)物。
還適用于本發(fā)明的是陽離子硅油，如市售產(chǎn)品Q2-7224(制造商DowCorning；穩(wěn)定化三甲基甲硅烷基氨基二甲聚硅氧烷)、Dow Corning 929乳液(包含羥基氨基-改性硅氧烷，也稱作氨基二甲聚硅氧烷)、SM-2059(制造商General Electric)、SLM-55067(制造商Wacker)和Abil-Quat 3270和3272(制造商Th.Goldschmidt；二季聚二甲基硅氧烷，Quaternium-80)。
烷基酰氨基胺，尤其是脂肪酸酰氨基胺，如硬脂酰氨基丙基二甲基胺(作為Tego Amid18S而得到)不僅由于其良好的調(diào)節(jié)效果，而且還由于其易生物降解性而著稱。
季酯化合物(所謂的“酯季銨化物”)，如甲基羥烷基二烷酰氧基烷基甲硫酸銨(以商品名Stepantex供應)也是易生物降解的。
適用作陽離子表面活性劑的季糖衍生物的一個例子為市售產(chǎn)品Glucquat 100(CTFA名稱月桂基甲基Gluceth-10羥丙基二甲基氯化銨)。
包含烷基的用作表面活性劑的化合物可以是單個化合物。但一般來說，這些化合物由天然植物或動物材料而制成，因此可根據(jù)特定的原料得到具有不同烷基鏈的混合物。
代表氧化乙烯和/或氧化丙烯與脂肪醇的加成產(chǎn)物或這些加成產(chǎn)物的衍生物可以是具有“正態(tài)”同系物分布的產(chǎn)物，也可以是具有窄同系物分布的產(chǎn)物。具有“正態(tài)”同系物分布的產(chǎn)物是在采用堿金屬、堿土金屬氫氧化物或堿金屬醇化物作為催化劑的脂肪醇與氧化烯反應中得到的同系物混合物。相反，窄同系物分布是在，例如使用氫變白云母、醚羧酸的堿土金屬鹽、堿土金屬氧化物、氫氧化物或醇化物作為催化劑時得到的。使用具有窄同系物分布的產(chǎn)物是有利的。
其它活性物質(zhì)、助劑和添加劑為，例如-非離子聚合物，如乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物和聚硅氧烷，-陽離子聚合物，如季銨化纖維素醚、包含季銨基團的聚硅氧烷、二甲基二烯丙基氯化銨聚合物、丙烯酰胺/二甲基二烯丙基氯化銨共聚物、用硫酸二乙酯季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物、乙烯基吡咯烷酮/咪唑啉鎓甲氯化物共聚物和季銨化聚乙烯醇，-兩性離子和兩性聚合物，如丙烯酰氨基丙基/三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羥丙基酯共聚物，-陰離子聚合物，如聚丙烯酸、交聯(lián)聚丙烯酸、醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯/馬來酸丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚物、甲基·乙烯基醚/馬來酸酐共聚物、和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，-增稠劑，如瓊脂、瓜爾膠、藻酸鹽、黃原膠、阿拉伯膠、卡拉牙膠、角豆粉、亞麻籽膠、葡聚糖、纖維素衍生物，如甲基纖維素、羥烷基纖維素和羥甲基纖維素、淀粉成分和衍生物(如，直鏈淀粉和糊精)、粘土(如，膨潤土)或完全合成水膠體(如，聚乙烯醇)，-結構劑，如葡萄糖、馬來酸和乳酸，-頭發(fā)調(diào)節(jié)化合物，如磷脂(如，大豆卵磷脂、蛋黃卵磷脂和腦磷脂)、以及硅油，-蛋白水解產(chǎn)物，更尤其是彈性蛋白、膠原、乳蛋白、大豆蛋白和小麥蛋白水解產(chǎn)物、它與脂肪酸的縮合產(chǎn)物和季銨化蛋白水解產(chǎn)物，-芳香油、二甲基異山梨醇和環(huán)糊精，-加溶劑，如乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇，-去頭皮屑劑，如Piroctone Olamine和Zinc Omadine，-堿化劑，如氨、單乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基丙-1，3-二醇、三乙醇胺、堿金屬和堿土金屬氫氧化物，
-用于調(diào)節(jié)pH值的其它物質(zhì)，-活性物質(zhì)，如泛醇、泛酸、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其鹽、植物提取物和維生素，-膽固醇，-UV吸收劑，-稠度促進劑，如糖酯、多元醇酯或多元醇烷基酯，-脂肪和蠟，如鯨蠟、蜂蠟、蒙坦蠟、石蠟、脂肪醇和脂肪酸酯，-脂肪酸烷醇酰胺，-配合劑，如EDTA、NTA和膦酸，-溶脹劑和滲透劑，如甘油、丙二醇單乙醚、碳酸鹽、碳酸氫鹽、胍、脲以及伯、仲和叔磷酸鹽，-不透明劑，如膠乳，-珠光劑，如乙二醇單-和二硬脂酸酯，-珠光劑，-推進劑，如丙烷/丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空氣，和-抗氧化劑。
為了生產(chǎn)本發(fā)明的著色劑，含水載體的各組分為此以常量使用。例如，乳化劑的使用濃度為0.5-30％重量，而增稠劑的使用濃度為0.1-25％重量(基于著色劑整體)。
在第一優(yōu)選實施方案中，單獨采用大氣氧氣來氧化顯色。為此，將本發(fā)明的配方施用到頭發(fā)上，在其上停留優(yōu)選5-30分鐘，然后漂洗。如果需要，可以隨后洗發(fā)。
在第二實施方案中，另外使用了化學氧化劑。在不僅要著色，而且還要增亮頭發(fā)時，這時特別有利的。特別合適的氧化劑為過氧化氫或其與脲、密胺或硼酸鈉的加成產(chǎn)物。氧化可使用酶來進行。這時，酶既可用于氧化每種化合物，而且還可用于增加量少氧化劑的效果。酶法的一個例子是，使用過氧化物酶來增加少量(例如，1％或更低，基于配方整體)過氧化氫的效果的技術。氧化劑制劑優(yōu)選在著色頭發(fā)之前與氧化染料前體制劑進行混合。所形成的備用頭發(fā)著色制劑的pH值為5-11，優(yōu)選6-10。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，將頭發(fā)著色劑用于弱堿性介質(zhì)中。施用溫度可以是15-40℃。在接觸約5-30分鐘之后，通過漂洗從待著色的頭發(fā)上去除頭發(fā)著色劑。無需使用洗發(fā)劑(其中已使用了高表面活性劑含量的載體)，如著色洗發(fā)劑來洗滌頭發(fā)。
在頭發(fā)難以著色的特殊情況下，包含氧化染料前體的制劑可在不與氧化組分進行初步混合的情況下施用到頭發(fā)上。在接觸5-30(優(yōu)選20-30)分鐘之后，視需要在漂洗之后才施用氧化組分。在另外接觸10-20分鐘之后，漂洗頭發(fā)，然后根據(jù)需要洗發(fā)。
在使用上述任一方法施用本發(fā)明著色劑時，可通過將某些金屬離子加入著色劑中來幫助和增強顯色作用。這些金屬離子的例子為Zn2+、Cu2+、Fe2+、Fe3+、Mn2+、Mn4+、Li+、Mg2+、Ca2+和Al3+。Zn2+、Cu2+和Mn2+是特別合適的?；旧希饘匐x子的使用形式可以是生理相容鹽。優(yōu)選的鹽為醋酸鹽、硫酸鹽、鹵化物、乳酸鹽和酒石酸鹽。硫酸鋅是特別優(yōu)選的金屬鹽。根據(jù)需要，通過使用這些金屬鹽，可加速頭發(fā)的顯色和影響色調(diào)。
已經(jīng)驚人地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)所選的氧化工藝，相同著色劑可得到不同的著色效果。
因此，本發(fā)明還涉及一種著色人發(fā)的方法，其中將一種本發(fā)明上述著色劑施用到頭發(fā)上，然后進行顯色。使用大氣氧氣來顯色是有利的。
在該方法的一個特別實施方案中，最終顏色通過重復施用著色劑并隨后用空氣氧化而顯色的。在該實施方案中，著色劑優(yōu)選間隔約1天來施用。通過這種方式，可選擇性地取得特殊色調(diào)。
以下實施例用于說明本發(fā)明。
實施例1.著色劑首先制備出具有下表1所示組成的著色劑[其中，除非另有所指，所給出的數(shù)字表示克數(shù)]。
在使用H2O2氧化顯色時，將著色劑與3％過氧化氫制劑在剛好施用之前以1∶1的重量比進行混合。在室溫下，將所得施用混合物在頭發(fā)上停留30分鐘。然后漂洗并干燥頭發(fā)。
在使用空氣氧化顯色時，在室溫下將著色劑在頭發(fā)上停留30分鐘。然后漂洗并干燥頭發(fā)。
在女子的自然白長發(fā)(Kerling)上進行顯色。
表1配方組分 配方B1 配方C1·TexaponN28120.00 20.00·DehytonK212.512.5·Loroltechn.32.0 2.0·HydrenolD48.5 8.5·EumulginB251.5 1.5·5，6-二羥基二氫吲哚氫溴 1.0 1.0酸鹽·2，4-二氨基苯氧基乙醇 0.72-·氨 至pH值9.5·水 至1001月桂基醚硫酸鈉(約28％活性物質(zhì)；CTFA名月桂基醚硫酸鈉)(HENKEL)2甜菜堿結構的脂肪酸酰胺衍生物，具有結構式R-CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2COO-(約30％活性物質(zhì)；CTFA名椰子酰氨基丙基甜菜堿)(HENKEL)3C12-18脂肪醇(HENKEL)4C16-18脂肪醇(HENKEL)5包含約20摩爾EO的鯨蠟基硬脂醇(CTFA名Ceteareth-20)(HENKEL)表2顏色的顯現(xiàn)配方 顯色工藝 效果B1用空氣氧化 均勻中金色(沒有紅色)C1用空氣氧化 微紅淺金色B1 用H2O2氧化 微紅深金色C1 用H2O2氧化 微紅中金色下表3給出了使用對應于表1且包含2克5，6-二羥基二氫吲哚氫溴酸鹽和等摩爾量的所述二級中間體的著色劑進行著色的效果。
表3顏色的顯現(xiàn)二級中間體 顯色工藝 效果2，4-二氨基苯氧基乙醇 用空氣氧化 均勻深金色2，4-二氨基苯氧基乙醇 用H2O2氧化 栗色淺棕色1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷 用空氣氧化 銅色中金色1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷 用H2O2氧化 銅色深金色2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶用空氣氧化 栗色中棕色2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶用H2O2氧化 均勻栗色深金色2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶 用空氣氧化 栗色淺棕色2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶 用H2O2氧化 栗色中棕色間苯二酚 用空氣氧化 均勻栗色中棕色間苯二酚 用H2O2氧化 栗色中棕色5-氨基-2-甲基苯酚 用空氣氧化 均勻深金色5-氨基-2-甲基苯酚 用H2O2氧化 栗色淺棕色下表4給出了使用對應于表1且包含2克5，6-二羥基二氫吲哚氫溴酸鹽和等摩爾量的所述偶聯(lián)劑組分的著色劑進行著色的效果?！?×”空氣氧化表示如上所述單次施用著色劑?！?×”空氣氧化表示在連續(xù)3天內(nèi)，如上所述3次施用著色劑。
表4通過空氣氧化的連續(xù)顯色二級中間體 顯色工藝效果2，4-二氨基苯氧基乙醇 1×空氣氧化均勻深金色2，4-二氨基苯氧基乙醇 3×空氣氧化非常均勻中棕色1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷1×空氣氧化銅色中金色1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷3×空氣氧化淺微紅淺棕色2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶 1×空氣氧化栗色中棕色2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶 3×空氣氧化淺微紅中深棕色間苯二酚1×空氣氧化均勻栗色中棕色間苯二酚3×空氣氧化非常均勻中棕色5-氨基-2-甲基苯酚 1×空氣氧化均勻深金色5-氨基-2-甲基苯酚 3×空氣氧化非常均勻深金色，略帶綠色調(diào)
權利要求
1.在含水載體中包含至少一種二級中間體的用于著色角蛋白纖維、尤其是人發(fā)的氧化著色劑，其特征在于，它們包括(a)至少一種對應于結構式(I)的5，6-二羥基二氫吲哚衍生物
其中-相互獨立地-R1為氫原子、C1-4烷基或C1-4羥烷基，R2為氫原子、或甚至可作為與生理相容陽離子的鹽存在的-COOH基團，R3為氫原子或C1-4烷基，R4為氫原子、C1-4烷基或-CO-R6基團，其中R6為C1-4烷基，且R5為R4時所提及的一個基團，或這些化合物與有機或無機酸的生理相容鹽，和(b)沒有初級中間體的那種氧化染料前體。
2.根據(jù)權利要求1所要求的氧化著色劑，其特征在于對應于結構式(I)的所述化合物選自5，6-二羥基二氫吲哚、N-甲基-5，6-二羥基二氫吲哚及其生理相容鹽。
3.根據(jù)權利要求1或2所要求的氧化著色劑，其特征在于所述二級中間體選自1-萘酚、1，2，3-苯三酚、1，5-、2，7-和1，7-二羥基萘、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-2-甲基-4-氯苯酚、間-氨基苯酚、間苯二酚、間苯二酚單甲醚、間-亞苯基二胺、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、2，4-二氯-3-氨基苯酚、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷、4-氯間苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基-苯酚、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚、2，6-二羥基吡啶、2，6-二氨基吡啶、2，4-二氨基苯氧基乙醇及其生理相容鹽。
4.根據(jù)權利要求3所要求的氧化著色劑，其特征在于所述二級中間體選自2，4-二氨基苯氧基乙醇、間苯二酚、2-甲基間苯二酚、2，5-二甲基間苯二酚、4-氯間苯二酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-2-甲基-4-氯苯酚、間-氨基苯酚、1-萘酚、2，7-二羥基萘及其生理相容鹽。
5.根據(jù)任何權利要求1-5所要求的氧化著色劑，其特征在于對應于結構式(I)的所述化合物的量占氧化著色劑整體的0.05-10％重量，優(yōu)選0.2-5％重量，而所述二級中間體的量為0.01-20％重量，優(yōu)選0.2-5％重量。
6.根據(jù)任何權利要求1-5所要求的著色劑在著色人發(fā)中的應用。
7.一種使用根據(jù)任何權利要求1-5所要求的著色劑著色人發(fā)的方法，其特征在于所述顏色是用大氣氧氣顯色的。
8.一種使用根據(jù)任何權利要求1-5所要求的著色劑著色人發(fā)的方法，其特征在于最終顏色是通過重復施用著色劑并隨后空氣氧化而顯色的。
全文摘要
本發(fā)明公開了在含水載體中包含至少一種二級中間體和至少一種對應于結構式(Ⅰ)的5,6－二羥基二氫吲哚衍生物的氧化著色劑,其中各基團如說明書中所定義;或這些化合物與有機或無機酸的生理相容鹽,它沒有初級中間體型氧化染料前體,能夠將頭發(fā)尤其著色成黑色而沒有任何紅色調(diào)。尤其是,完全或部分灰色頭發(fā)可著色成與頭發(fā)發(fā)灰前顏色非常接近的色調(diào)。
文檔編號A61K8/33GK1265578SQ98807780
公開日2000年9月6日 申請日期1998年7月22日 優(yōu)先權日1997年7月31日
發(fā)明者H·霍夫克斯, D·施拉德, 田中啟嗣 申請人:亨克爾兩合股份公司