專利名稱：包括磺化聚酯與聚氨酯的含水組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種供局部應(yīng)用、特別是供化妝品和/或治療皮膚病領(lǐng)域應(yīng)用的新穎的耐水、無遷移的成膜組合物，它包括磺化聚酯型特殊的親水膠凝劑與成膜聚氨酯。本發(fā)明還涉及使用此組合物化妝或美容人的角質(zhì)物質(zhì)，例如皮膚、指甲、睫毛、眉毛、頭發(fā)或粘膜，例如唇。此組合物能以凝膠、漿或成型制品，特別是棒的形式被提供。
用于化妝或護(hù)理皮膚或唇的制品，例如粉底或唇膏，通常包括脂相例如蠟與油，顏料和/或填料和，非強(qiáng)制存在的添加劑例如化妝或治皮膚病的活性組份。它們還可以包括能獲得符合其應(yīng)用要求的組合物所需稠度的膠凝劑。
這些組合物，當(dāng)它們被施加到皮膚或唇時(shí)，顯示出遷移的缺點(diǎn)，即，它們至少部份地沉積在與其可能相接觸的某些物質(zhì)特別是玻璃、杯子、香煙、織物或皮膚上，或在它們上面留下痕跡。這引起被施加的薄膜的不必要?dú)埩?，從而需要定期重新敷施粉底或唇膏組合物。此外，出現(xiàn)在特別是上衣衣領(lǐng)上的這些不希望有的痕跡，可能會(huì)勸阻婦女不要使用這一類的化妝品。從EP-A-602905申請(qǐng)中已經(jīng)知悉，為了獲得具有改進(jìn)的無遷移性的產(chǎn)品而將揮發(fā)油與蠟結(jié)合使用。然而，當(dāng)它們被施加到角質(zhì)物質(zhì)例如唇時(shí)，這些產(chǎn)品太滑從而難于控制它們的使用。此外，這些產(chǎn)品在其被使用到唇期間與之后會(huì)給使用者以繃緊的感覺。
此外，這些組合物在其被敷施到皮膚與唇之后能在特別是洗澡時(shí)因與水接觸或與雨水或眼淚接觸而被除掉。因此，希望有一種還顯示出良好耐水性的可使用的組合物。
本發(fā)明的目的是提供一種新穎的含水的成膜組合物，它不會(huì)顯示出上述的缺點(diǎn)而顯示出，特別是，完全無遷移性、耐水性、在被敷施到角質(zhì)物質(zhì)期間與之后沒有繃緊感以及使用方便的優(yōu)點(diǎn)。
本產(chǎn)品發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過在水分散體中使用特殊的磺化聚酯型親水膠凝劑與成膜聚氨酯，能夠獲得這樣的組合物。該組合物在其被敷施后所形成的薄膜顯示出良好的保留性，它幾乎一點(diǎn)也不會(huì)遷移，而且它還是耐水的。在組合物被施到角質(zhì)物質(zhì)期間與之后，所說的薄膜具有特殊的光澤、非粘性與舒適性(無繃緊感)。所說的薄膜還產(chǎn)生靚麗感并且非常容易被常用的卸妝劑去掉。此外，所說的組合物比包含揮發(fā)油的無遷移性產(chǎn)品具有較少的滑性，因而促進(jìn)其在角質(zhì)物質(zhì)方面的應(yīng)用。
因此，本發(fā)明的主題是一種局部應(yīng)用的新穎的成膜組合物，它包括，在含水相中，磺化聚酯型的親水膠凝劑，其特征在于所說的親水膠凝劑是水溶性的或水分散的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物和所說的組合物還包括分散在含水相中的聚氨酯顆粒。
本發(fā)明使用的特殊膠凝劑是水溶性的或水分散的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物，它主要包括式(I)的二羧酸酯重復(fù)單元[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2On-](I)其中-A代表1，4-亞苯基，磺基-1，3-亞苯基和非強(qiáng)制的1，3-亞苯基，-n為1∽4，-至少35摩爾％的所說的式(I)單元是其中A代表1，4-亞苯基與n等于1的式(I)單元，-至少7摩爾％的所說的式(I)單元是其中A代表磺基-1，3-亞苯基的式(I)單元，所說的共聚多酯低聚物的重均分子量為小于20000、優(yōu)選為小于15000。
最好的是，至少40摩爾％和更優(yōu)選為40∽90摩爾％的式(I)單元是其中A為1，4-亞苯基與n等于1的式(I)單元。最好的是，至少10摩爾％和更優(yōu)選為10∽25摩爾％的式(I)單元是其中A為磺基-1，3-亞苯基的式(I)單元。
所說的共聚多酯低聚物鏈的二端部可以相同或不同并且基本上由式(I′)所代表的基-CO-A-CO-O-(CH2-CH2-O)n-H(I′)其中A與n如以上所規(guī)定。
所說的低聚物還能夠在鏈端部顯示少量的式--A-CO-OH與-A-CO-OR的基，在式中A如同以上的規(guī)定和R代表C1∽C4烷基。
當(dāng)A代表磺基-1，3-亞苯基時(shí)，它更具體為堿金屬磺酸鹽，特別是磺酸鈉或磺酸鉀，或?yàn)榛撬徜@或磺酸一-、二-、三-或四-(低級(jí)烷基)銨。術(shù)語“(低級(jí)烷基)銨”最好理解為意指一種這樣的銨，其中烷基是低級(jí)烷基，優(yōu)選為C1∽C6烷基。它優(yōu)選為磺酸鈉。
共聚多酯低聚物能非強(qiáng)制地包括高達(dá)20摩爾％、優(yōu)選為0.5∽5摩爾％的其中A為1，3-亞苯基的式(I)單元。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案，上述的共聚多酯低聚物具有的重均分子量為5000∽14000、優(yōu)選為8000∽10000。
重均分子量是通過凝膠滲透色譜法在100℃下的含10-2N的LiBr的二甲基乙酰胺中測(cè)定的。結(jié)果以聚苯乙烯當(dāng)量表示。
所說的共聚多酯低聚物可通過熔融聚合、溶劑聚合或界面聚合制備聚酯的標(biāo)準(zhǔn)方法來制得。這些方法涉及·二酸與二醇的酯化反應(yīng)與縮聚反應(yīng)·二酯與二醇的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)與縮聚反應(yīng)·羥基酸的自縮合反應(yīng)·通過使用二醇與酰基氯進(jìn)行的Schotten-Baumann反應(yīng)和縮聚反應(yīng)·內(nèi)酯的聚合反應(yīng)通過各種單體的起始化學(xué)計(jì)算比與通過控制副反應(yīng)來控制其中A代表1，4-亞苯基與n等于1的式(I)單元的最小含量。
一種特別有利的制備方法是由使用酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)和/或酯化催化劑的熔融聚合通過酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)/縮聚反應(yīng)和/或酯化反應(yīng)/縮聚反應(yīng)的方法。
通過控制其中A代表1，4-亞苯基與n等于1的式(I)單元的最小含量來控制結(jié)構(gòu)，而其中A代表1，4-亞苯基與n為等于1的式(I)單元的最小含量是通過各種二酸和/或二酯和二醇單體的起始化學(xué)計(jì)算比與通過使用醚化反應(yīng)控制劑二者來加以控制的，醚化反應(yīng)控制劑可以是堿性化合物，例如脂族或芳族胺或堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或乙酸鹽。
按本技術(shù)領(lǐng)域中熟練人員所知的方式通過綜合考慮壓力、溫度與時(shí)間等因素來控制分子量。
本發(fā)明所使用的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物能夠通過單體酯化反應(yīng)和/或酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)/縮聚反應(yīng)來制備，所說單體是基于以下組合-基于對(duì)苯二酸、酐或二酯(Tp)-基于磺基間苯二酸、酐或二酯(SIp)-非強(qiáng)制地基于間苯二酸、酐或二酯(Ip)
-和基于乙二醇(Eg)單體組合的相對(duì)量相應(yīng)于·(SIp)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]摩爾比至少為7/100、優(yōu)選至少為10/100、特別為10/100-25/100··(Ip)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]摩爾比至多為20/100、優(yōu)選至多為5/100·(EG)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]摩爾比為2/1∽3/1在醚化反應(yīng)和/或酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑和醚化反應(yīng)控制劑的存在下來制備。
優(yōu)選使用低級(jí)二酯形式(C1∽C4二烷基二酯)、優(yōu)選為二甲基二酯形式的對(duì)苯二酸單體(Tp)。
優(yōu)選使用堿金屬(特別是鈉)磺酸鹽形式的低級(jí)二酯(C1∽C4烷基二酯)、優(yōu)選為甲基二酯形式的磺基間苯二酸單體(SIp)。特別可被提及的是5-(鈉代羥磺?；?間苯二酸二甲酯[5-(sodiooxysulphonyl)isophthalate]。
非強(qiáng)制性的間苯二酸單體(Ip)優(yōu)選使用間苯二酸形式的。
當(dāng)所有的“二酸”單體是以二酯形式被使用時(shí)，在這些“二酸”單體與乙二醇之間的酯基轉(zhuǎn)移(互換)作業(yè)是在溫度高于或等于130℃、優(yōu)選為140∽220℃、特別是180∽220℃下進(jìn)行；在此溫度下所形成的甲醇(在優(yōu)選情況為甲基二酯)從反應(yīng)混合物優(yōu)選通過蒸餾來除掉。此互換反應(yīng)是在金屬酯基轉(zhuǎn)移催化劑與醚化反應(yīng)控制劑的存在下進(jìn)行的。所說的催化劑優(yōu)選為金屬羧酸鹽，例如醋酸錳、醋酸鋅、醋酸鈷或醋酸鈣，或者為有機(jī)鈦酸酯或無機(jī)鈦酸鹽例如鈦酸丁酯、2，2′，2″-次氮基三乙基鈦酸酯(或氨基三乙醇鈦，另外起醚化反應(yīng)控制劑的作用)或鈦酸鈣。優(yōu)選的催化劑是有機(jī)鈦酸酯它們的用量，以相對(duì)于存在的反應(yīng)劑重量的鈦計(jì)，為至少0.001％重量，優(yōu)選為0.002％∽0.02％重量的鈦。
醚化控制劑可以是堿性化合物，例如脂族或芳族胺(三乙醇胺，碳酸胍，二甲基苯胺、萘胺，等等)或者是堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或醋酸鹽(醋酸鈉，醋酸鉀，苯甲酸鈉，等等)。其一般用量，相對(duì)于反應(yīng)劑的重量，為0.001％∽0.05％。
互換反應(yīng)的持續(xù)時(shí)間為1∽4小時(shí)；一般為2∽3小時(shí)。
當(dāng)高于90％理論量的甲醇已被蒸出時(shí)，通過使反應(yīng)混合物的溫度達(dá)到230℃來除掉過量的多羥基化合物。
縮聚反應(yīng)優(yōu)選在溫度為230∽280℃、優(yōu)選為240∽260℃的預(yù)先達(dá)到此溫度并逐漸降到10Pa真空的別一反應(yīng)器中進(jìn)行；在40分鐘后壓力降到接近10毫巴。
縮聚反應(yīng)與除去多羥基化合物同時(shí)進(jìn)行；當(dāng)反應(yīng)物的溫度為250℃和裝有錨形攪拌器的7.5升反應(yīng)器的攪拌轉(zhuǎn)速為80轉(zhuǎn)/分，攪拌軸的馬達(dá)轉(zhuǎn)矩達(dá)到相當(dāng)于約0.5∽5牛頓-米時(shí)，仃止該操作。隨后用氮?dú)馄茐恼婵?，將聚合物注入模具；冷卻后，將聚合物磨碎。當(dāng)“二酸”單體的一種是以二酸或酐形式存在而其他的“二酸”單體是以二酯形式存在時(shí)，所說的共聚多酯低聚物是通過首先在上述的條件下進(jìn)行二酯單體與乙二醇的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，接著在二酸或酐單體介質(zhì)中與乙二醇進(jìn)行酯化反應(yīng)和然后在上述條件下進(jìn)行縮聚反應(yīng)而制得的，乙二醇的總量被分配于所說的二種反應(yīng)(酯基轉(zhuǎn)移與酯化)中。
如果必要的話，酯化反應(yīng)是通過將二酸或酐形式的單體與預(yù)先被懸浮的乙二醇在相應(yīng)于互換溫度的終點(diǎn)的溫度下添加到酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)所得到的反應(yīng)混合物中來進(jìn)行的，添加的持續(xù)時(shí)間為一小時(shí)。
此酯化反應(yīng)是在溫度為230∽∽280℃、優(yōu)選為250∽260℃和在與酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)用的催化劑相同類型的催化劑與醚化控制劑(所說的催化劑與控制劑如同酯基轉(zhuǎn)移操作期間所使用的，其用量也相同)的存在下進(jìn)行的。
該反應(yīng)進(jìn)行的同時(shí)除去水，水是從反應(yīng)器中除去過量的多羥基化合物的同時(shí)被抽吸出來的。
此類型的制備方法特別被公開在專利申請(qǐng)WO 95/32997中。
在本發(fā)明的組合物中對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物的含量，相對(duì)于組合物的總重量為0.5％∽40％重量。
根據(jù)需要的形式(凝膠，漿或固體)，使用不同量的特殊的膠凝劑。就固體的組合物來說，優(yōu)選使用10∽40％重量，更優(yōu)選為5∽30％重量的特殊的膠凝劑。對(duì)于凝膠或漿狀的組合物來說，優(yōu)選使用0.5∽10％重量的特殊的膠凝劑，更優(yōu)選為2∽5％重量。
在本發(fā)明的組合物中以水分散體存在的聚氨酯可以是陰離子聚氨酯。此陰離子性質(zhì)特別是由于在聚合物中存在羧酸或磺酸官能基之故。
根據(jù)本發(fā)明，可以使用一種或多種聚氨酯的一種或多種水分散相。
聚氨酯可以選自聚酯-聚氨酯與聚醚-聚氨酯，優(yōu)選選自陰離子的聚酯-聚氨酯。
聚氨酯顆粒的粒徑可以為2∽300nm，優(yōu)選為2∽150nm。
水分散體中的聚氨酯可有利地選自在干燥(在30℃與50％相對(duì)濕度下干燥24小時(shí))厚度為300μm(干燥前)的水分散體(它包括基于干重為28％的所說的聚氨酯顆粒)后得到的膜硬度為10∽180秒、優(yōu)選為40∽150秒的那些聚氨酯。聚合物薄膜的硬度是根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D-43-66′或NF-T標(biāo)準(zhǔn)30-016(1981年10月)，使用Persoz擺錘測(cè)定的。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在水分散體中的聚氨酯，作為其如上所定義的薄膜顯示出的硬度范圍為40∽150秒，當(dāng)該組合物是以固體形式被提供，并且當(dāng)對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物的含量相對(duì)于組合物的總重量為10∽40％重量時(shí)是特別適用的。這是因?yàn)檫@些含水的聚氨酯分散體使有可能獲得固體形式例如作為棒或作為碟狀的組合物，而與僅包括對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物的類似固體組合物相比不會(huì)降低棒或碟狀物的硬度。本發(fā)明的固體組合物在被敷施后有可能在具有良好的無遷移與耐水性的角質(zhì)物質(zhì)上形成薄膜。
作為能被用于本發(fā)明的聚氨酯，特別可被提及的是由Goodrich公司銷售的商品名為“Avalure UR-405”、“Avalure UR-410”、“AvalureUR-425”或“Sancure 2060”的聚酯-聚氨酯與由Goodrich公司銷售的商品名為“Sancure 878”或由ICI公司銷售的商品名為“Neorez R 970”的聚醚-聚氨酯。
根據(jù)本發(fā)明，在組合物中聚氨酯的存在量，以干物質(zhì)計(jì)為組合物總重量的1％∽40％重量，優(yōu)選為5％∽20％重量。
對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物與聚氨酯能有利地以低聚物/聚氨酯重量比為0.5∽20和優(yōu)選為1∽5存在于本發(fā)明的組合物中。
此外，本發(fā)明的組合物可包括在化妝品組合物，特別是表面組合物中常用的輔助劑。能被提及的輔助劑的例子有染料、顏料、珠光劑、UV-抑制劑、防腐劑、增稠劑、增塑劑、表面活性劑、蠟、油、香料、pH-調(diào)節(jié)劑或增濕劑。當(dāng)然，熟練技術(shù)人員會(huì)小心地選擇這種或這些非強(qiáng)制的輔助劑和特別是標(biāo)題組合物中常用的添加劑。能被提及的添加劑的例子有染料、顏料、珠光劑、UV-抑制劑、防腐劑、增稠劑、增塑劑、表面活性劑、蠟、油、香料、pH-調(diào)節(jié)劑或增濕劑。當(dāng)然，熟練技術(shù)人員會(huì)小心地選擇這種或這些非強(qiáng)制的輔助劑和/或它們的量以使本發(fā)明組合物的有利的性質(zhì)不會(huì)或基本上不會(huì)被預(yù)計(jì)的添加而受到不利的影響。
本發(fā)明的組合物能被用來化妝角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜或用于非治療性的化妝護(hù)理或處理角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜。此化妝組合物可以是化妝唇的產(chǎn)品、特別是膏或棒形式的化妝唇用的產(chǎn)品，粉底，眼影膏，搽臉粉，睫毛或頭發(fā)用油，眼線膏，concealer或另一種化妝身體用的組合物?；瘖y處理或護(hù)理用組合物可以是護(hù)理臉、頸、手、身體、指甲或唇用的組合物，去臭組合物或是防曬組合物。
本發(fā)明還涉及處理或化妝角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜的非治療性方法，它包括將上述的組合物敷施到角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜上。
本發(fā)明的另一主題是如上述規(guī)定的在含水分散體中的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物與聚氨酯在化妝與治療皮膚病組合物方面的應(yīng)用，所說的組合物具有減少，實(shí)際上甚至消除沉積在角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜上的此組合物薄膜的遷移的性能和/或具有消除在不是所說的角質(zhì)物質(zhì)和/或所說的粘膜上的沉積痕跡。
本發(fā)明的再一個(gè)主題是如上述規(guī)定的在含水分散體中的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物與聚氨酯在化妝與治療皮膚病組合物方面的應(yīng)用，該組合物可產(chǎn)生具有耐水性和/或是靚麗的和/或是舒適的組合物薄膜。
本發(fā)明的又一個(gè)主題是應(yīng)用如上述規(guī)定的組合物產(chǎn)生具有耐水性和/或具有非遷移性和/或是靚麗的和/或是舒適的組合物薄膜的用途。
本發(fā)明還有一個(gè)主題是如上述規(guī)定的在組合物中的含水分散體中聚氨酯的應(yīng)用，該組合物含有在含水相中的如上述規(guī)定的用以產(chǎn)生穩(wěn)定的耐水性的固體產(chǎn)品的對(duì)苯二酸共聚多酯。
以下給出的實(shí)施例被用來說明本發(fā)明而不是對(duì)本發(fā)明構(gòu)成限制。實(shí)施例1 對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物的制備在裝有與Kyowa轉(zhuǎn)矩計(jì)相連的轉(zhuǎn)速為80轉(zhuǎn)/分的錨式攪拌器、具有熱-傳遞液循環(huán)用夾套和由電子操作閥調(diào)節(jié)的蒸餾柱的7.5升不銹鋼反應(yīng)器中放入下列物質(zhì)-11.47摩爾的對(duì)苯二酸二甲酯-2.53摩爾的間苯二酸-5-磺酸鈉二甲酯-39.16摩爾的乙二醇-54ppm重量的鈦，其形式為氨基三乙醇鈦，作為催化劑與醚化反應(yīng)控制劑。
將此混合物預(yù)熱到180℃。隨后在約130分鐘內(nèi)使溫度升到220℃，以便蒸出90％以上理論量的甲醇。隨后在約30分鐘內(nèi)使溫度升到230℃。當(dāng)反應(yīng)物質(zhì)達(dá)到此溫度時(shí)，在60分鐘內(nèi)注入組成如下的懸浮液，溫度仍為230℃，所說的懸浮液的組成如下-0.5摩爾的間苯二酸-2.36摩爾的對(duì)苯二酸-8摩爾的乙二醇。然后，在60分鐘內(nèi)使反應(yīng)物質(zhì)的溫度升到250℃。
在置入反應(yīng)混合物期間與加熱到250℃期間，水與乙二醇的混合物以退減法被蒸出。
此反應(yīng)混合物隨后被轉(zhuǎn)移到已預(yù)熱至250℃的反應(yīng)釜中和然后在100毫巴的真空下被放置22分鐘。2分鐘后，在此溫度與壓力的條件下將反應(yīng)物澆注與冷卻。所得到的共聚多酯顯示的結(jié)構(gòu)特征被列于下表1中，其中“二酸單元的摩爾％”就所使用的混合的二酸或二酯而言相當(dāng)于每種二酸或二酯的％含量。
“Tp”意指對(duì)苯二酸單元“Ip”意指間苯二酸單元“SIp”意指磺基間苯二酸單元共聚多酯的“乙二醇”部份的特征是通過產(chǎn)物在190℃甲醇分解16小時(shí)，接著通過氣相色譜法分析與通過內(nèi)部校準(zhǔn)的定量測(cè)定所得到的。-“二醇單元的摩爾％”就混合的二醇單元而言，相當(dāng)于氧乙烯單元“G”，二(氧乙烯)單元“2G”，三(氧乙烯)單元“3G”和四(氧乙烯)單元“4G”的％含量。
·“％GT/∑單元”相當(dāng)于式(I)單元的摩爾％，[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2-O)n-](I)其中A是1，4-亞苯基和n＝1。就通式(I)的結(jié)合單元而言，其中A代表1，4-亞苯基、磺基-1，3-亞苯基和非強(qiáng)制的1，3-亞苯基，n為1∽4?！埃T/∑單元”是通過下式計(jì)算的％GT/∑單元＝(Tp單元的摩爾％)×(G單元的摩爾％)/100聚酯的分子量(Mw)是通過凝膠滲透色譜(GPC)在100℃的DMAc/LiBr中測(cè)定的，結(jié)果是以聚苯乙烯當(dāng)量給出的。

實(shí)施例2制備具有以下組成的棒形唇膏-實(shí)施例1的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物 20％-固體含量為35％的含水的聚酯-聚氨酯分散體(Goodrich的Avalure UR-405) 10％AM-顏料 5％-丙二醇 2.5％
-水 使總量達(dá)到100％所制得的唇膏使有可能獲得完全“無遷移的”薄膜，該薄膜是完全耐水的。實(shí)施例3制備具有以下組成的棒形唇膏-實(shí)施例1的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物20％-固體含量為49％的含水的聚酯-聚氨酯分散體(Goodrich的Avalure UR-425) 10％AM-顏料 5％-丙二醇 2.5％-水 使總量達(dá)到100％所制得的唇膏使有可能獲得完全“無遷移的”薄膜，該薄膜是完全耐水的。實(shí)施例4制備具有以下組成的凝膠形式的眼線膏-實(shí)施例1的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物10％-固體含量為49％的含水的聚酯-聚氨酯分散體(Goodrich的Avalure UR-425) 8％AM-黑色顏料 5％-丙二醇 4％-水 使總量達(dá)到100％所制得的眼線膏使有可能獲得完全“無遷移的”的化妝品，它是完全耐水的。實(shí)施例5制備具有以下組成的用于身體的化妝品
-實(shí)施例1的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物 5％-固體含量為49％的含水的聚酯-聚氨酯分散體(Goodrich的Avalure UR-405) 5％AM-顏料5％-丙二醇 2.5％-水 使總量達(dá)到100％
權(quán)利要求
1.一種局部應(yīng)用的成膜組合物，它包括在含水相中的磺化聚酯型的親水膠凝劑，其特征在于i)磺化聚酯型的親水膠凝劑是水溶性的或水分散性的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物，所說的低聚物主要包括式(I)的二羧酸酯重復(fù)單元[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-](I)其中-A代表1，4-亞苯基，磺基-13-亞苯基和非強(qiáng)制的1，3-亞苯基，-n為1∽4，-至少35摩爾％的所說的式(I)單元是其中A代表1，4-亞苯基與n等于1的式(I)單元，-至少7摩爾％的所說的式(I)單元是其中A代表磺基-1，3-亞苯基的式(I)單元，-和非強(qiáng)制有的最多20摩爾％、優(yōu)選為最多0.5摩爾％∽5摩爾％的其中A代表1，3-亞苯基的式(I)單元，和所說的共聚多酯低聚物的重均分子量為小于20000，ii)所說的組合物還至少包括被分散在含水相中的聚氨酯顆粒。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于所說的共聚多酯低聚物的重均分子量為小于15000。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于所說的共聚多酯低聚物的重均分子量為5000∽14000、更好為8000∽10000。
4.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的共聚多酯低聚物包括至少40摩爾％的其中A為1，4-亞苯基與n等于1的所說的式(I)單元。
5.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的共聚多酯低聚物包括40∽90摩爾％的其中A為1，4-亞苯基與n等于1的所說的式(I)單元。
6.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的共聚多酯低聚物包括至少10摩爾％的其中A為磺基-1，3-亞苯基的所說的式(I)單元。
7.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的共聚多酯低聚物包括10∽25摩爾％的其中A為磺基-1，3-亞苯基的所說的式(I)單元。
8.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的共聚多酯低聚物包括最多20摩爾％和優(yōu)選為0.5摩爾％∽5摩爾％的其中A為1，3-亞苯基的所說的式(I)單元。
9.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的共聚多酯低聚物的含量，相對(duì)于組合物的總重量為0.5％∽40％重量。
10.固體形式的前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的共聚多酯低聚物的含量，相對(duì)于組合物的總重量為10％∽40％重量和更好為15％∽30％重量。
11.凝膠形式的權(quán)利要求1∽9的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的共聚多酯低聚物的含量，相對(duì)于組合物的總重量為0.5％∽10％重量和更好為2％∽5％重量。
12.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的聚氨酯是陰離子聚氨酯。
13.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的聚氨酯選自聚酯-聚氨酯和聚醚-聚氨酯。
14.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的聚氨酯是陰離子聚酯-聚氨酯。
15.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的聚氨酯顆粒是這樣的，在30℃和50％相對(duì)濕度下對(duì)厚度為300μm的、包括28％干重的所說顆粒的水分散體層進(jìn)行24小時(shí)干燥后所得到的薄膜之硬度為10∽180秒，更好為40∽150秒。
16.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的聚氨酯顆粒具有的粒徑為2∽300nm。
17.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的聚氨酯的存在量，以干重計(jì)，相對(duì)于組合物的總重量為1％∽40％重量。
18.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物與聚氨酯是以低聚物/聚氨酯重量比為0.5∽20、更好為1∽5而存在的。
19.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的組合物是化妝品或皮膚病用的組合物。
20.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的化妝品組合物，其特征在于它包括至少一種選自由染料、顏料、珠光劑、UV-抑制劑、防腐劑、增稠劑、增塑劑、表面活性劑、蠟、油、香料、pH-調(diào)節(jié)劑或增濕劑組成的輔助劑。
21.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于它是以化妝用或化妝處理角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜用的組合物形式被提供的。
22.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說的組合物是以化妝唇的產(chǎn)品，粉底，眼影膏，搽面粉，睫毛膏，眼線膏，conceale的產(chǎn)品形式，化妝身體的組合物，護(hù)理臉、頸、手、身體、指甲或唇的組合物，祛臭組合物或防曬組合物形式被提供的。
23.化妝或護(hù)理角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜的非治療性方法，其特征在于將權(quán)利要求1∽22之一的組合物敷施到角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜上。
24.水溶性的或水分散性的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物和水分散體中的聚氨酯在化妝品或治皮膚病的組合物中的應(yīng)用，以減少，實(shí)際上甚至消除沉積在角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜上的此組合物的薄膜的遷移和/或消除此組合物在不是所說的角質(zhì)物質(zhì)和/或所說的粘膜的另外物質(zhì)上的沉積痕跡，所說的低聚物主要包括式(I)的二羧酸酯重復(fù)單元[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2On-](I)其中-A代表1，4-亞苯基，磺基-13-亞苯基和非強(qiáng)制的1，3-亞苯基，-n為1∽4，-至少35摩爾％的所說的式(I)單元是其中A代表1，4-亞苯基與n等于1的式(I)單元，-至少7摩爾％的所說的式(I)單元是其中A代表磺基-1，3-亞苯基的式(I)單元，-和非強(qiáng)制的最多20摩爾％、優(yōu)選最多0.5摩爾％∽5摩爾％的其中A代表1，3-亞苯基的式(I)單元，和所說的共聚多酯低聚物的重均分子量為小于20000。
25.水溶性的或水分散性的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物和水分散體中的聚氨酯在化妝品或治皮膚病的組合物中的應(yīng)用，此組合物產(chǎn)生的薄膜是耐水的和/或靚麗的和/或舒適的，所說的低聚物主要包括式(I)的二羧酸酯重復(fù)單元[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2On-](I)其中-A代表1，4-亞苯基，磺基-13-亞苯基和非強(qiáng)制的1，3-亞苯基，-n為1∽4，-至少35摩爾％的所說的式(I)單元是其中A代表1，4-亞苯基與n等于1的式(I)單元，-至少7摩爾％的所說的式(I)單元是其中A代表磺基-1，3-亞苯基的式(I)單元，-和非強(qiáng)制最多20摩爾％、優(yōu)選為最多0.5摩爾％-5摩爾％的其中A代表1，3-亞苯基的式(I)單元，和所說的共聚多酯低聚物的重均分子量為小于20000。
26.權(quán)利要求1∽22的任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物在產(chǎn)生此組合物薄膜方面的應(yīng)用，所產(chǎn)生的此組合物薄膜是耐水的和/或靚麗的和/或舒適的。
27.水分散體形式的聚氨酯在包括含水相中的水溶性的或水分散性的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物的組合物方面的應(yīng)用，以生產(chǎn)穩(wěn)定的耐水的固體產(chǎn)品，所說的低聚物主要包括式(I)的二羧酸酯重復(fù)單元[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-](I)其中-A代表1，4-亞苯基，磺基-13-亞苯基和非強(qiáng)制的1，3-亞苯基，-n為1∽4，-至少35摩爾％的所說的式(I)單元是其中A代表1，4-亞苯基與n等于1的式(I)單元，-至少7摩爾％的所說的式(I)單元是其中A代表磺基-1，3-亞苯基的式(I)單元，-和非強(qiáng)制有的最多20摩爾％、優(yōu)選為最多0.5摩爾％∽5摩爾％的其中A代表1，3-亞苯基的式(I)單元，和所說的共聚多酯低聚物的重均分子量為小于20000。
全文摘要
本發(fā)明的主題為化妝品或治療皮膚病的組合物,它包括,在含水相中的:i)水溶性的或水分散性的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物,所說的低聚物主要包括式(Ⅰ)的二羧酸酯重復(fù)單元:[－CO－A－CO－O－(CH
文檔編號(hào)A61K8/00GK1249924SQ9911870
公開日2000年4月12日 申請(qǐng)日期1999年9月10日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月11日
發(fā)明者V·弗里亞特, V·德拉波特里 申請(qǐng)人:萊雅公司