專利名稱：含有吡唑并－[1,5－a]－嘧啶氧化顯色堿和萘成色劑的染色組合物及染色方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種角蛋白纖維氧化染色組合物，該組合物含有至少一種吡唑并-[1，5-a]-嘧啶氧化顯色堿和至少一種萘成色劑，以及使用該組合物的氧化染色方法。
已知使用含有氧化染料前體，具體地是鄰苯二胺或對苯二胺、鄰氨基苯酚或對氨基苯酚、雙-苯基亞烷基二胺或雜環(huán)化合物的染色組合物，進行角蛋白纖維，具體地是人發(fā)的染色，這些氧化染料前體通常稱作氧化顯色堿。氧化染料前體，即氧化顯色堿是無色或淺色的化合物，當它們與氧化產品配合時，能夠通過氧化偶合作用而產生有色的和染色的化合物。
人們還知道，這些氧化顯色堿通過與成色劑(即染色輔助劑)配合時，可以改變用這些氧化顯色堿所獲得的色澤，這些成色劑具體地選自芳族間二胺、間氨基苯酚、間二酚和某些雜環(huán)化合物。
用作氧化顯色堿和成色劑的各種各樣分子能夠使顏色豐富多彩。
利用這些氧化染料達到的所謂“永久”染色還應該滿足某些要求。因此，這種染色應該沒有生理毒性方面的缺陷，還必須能夠達到所要求強度的色調，對外界因素(光、惡劣天氣、洗滌、燙發(fā)、出汗、摩擦)還必須具有良好的穩(wěn)定性。
這些染料還必須能夠蓋住白發(fā)，最后，它們的選擇性必須盡可能地小，即順著同一根角蛋白纖維染色的差別盡可能最小，這是因為實際上角蛋白纖維在其梢與根之間敏感(即損壞)程度很不相同。
具體地，在法國專利申請FR-A-2 750 048中已經提出單獨或與一種或多種成色劑配合使用吡唑并-[1，5-a]-嘧啶氧化顯色堿。但是，染色并不總是能達到足夠強的色彩，或能耐受頭發(fā)可能受到的各種不同的刺激。
然而，申請人現(xiàn)在完全預想不到地和非常驚奇地發(fā)現(xiàn)，下面定義的化學式(I)吡唑并-[1，5-a]-嘧啶和至少一種下面定義的化學式(II)取代萘類成色劑配合起來可獲得很強的染色，對頭發(fā)可能受到的各種不同的刺激(洗滌、光、惡劣天氣、燙發(fā)、汗水、摩擦等)還具有改進的穩(wěn)定性。
這些發(fā)現(xiàn)構成了本發(fā)明的基礎。
因此，本發(fā)明的第一個目的是用于角蛋白纖維，具體地如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維的氧化染色組合物，其特征在于它在合適的染色介質中含有-至少一種選自下述化學式(I)吡唑并-[1，5-a]-嘧啶或其與一種酸或與一種堿的加成鹽的氧化顯色堿
式中-R1、R2、R3和R4，相同或不同，代表氫原子、(C1-C4)烷基、芳基、羥基(C1-C4)烷基、多羥基(C2-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基(胺可用乙?；㈦寤蚧酋；Ｗo)、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可構成具有5或6節(jié)鏈的脂族環(huán)或雜環(huán))、羥基(C1-C4)烷基-或二[羥基-(C1-C4)烷基]-氨基(C1-C4)烷基；-基X，相同或不同，它們代表氫原子、(C1-C4)烷基、芳基、羥基(C1-C4)烷基、多羥基(C2-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可構成具有5或6節(jié)鏈的脂族環(huán)或雜環(huán))、羥基(C1-C4)烷基-或二[羥基-(C1-C4)烷基]-氨基(C1-C4)烷基、氨基、(C1-C4)烷基-或二[(C1-C4)烷基]-氨基；鹵素原子、羧酸基團或磺酸基團；-i等于0、1、2或3；-p等于0或1；-q等于0或1；-n等于0或1；但條件是-①p+q的和不等于0；
-②當p+q等于2時，n等于0，且NR1R2和NR3R4基團占據(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；-③當p+q等于1時，n等于1，且NR1R2(或NR3R4)基團和OH基團占據(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位。
-和至少一種選自下述化學式(II)取代萘與它們和一種酸的加成鹽的成色劑
其中-R5代表氫原子、、-CO-R基，式中R代表(C1-C4)烷基；-R6代表氫原子、羥基、(C1-C4)烷基或-SO3H基；-R7代表氫原子或羥基；其條件是R5-R7基中至少一個基不是氫原子。
正如前面所指出，本發(fā)明染色組合物染色很強，還對各種不同外部因素(光、惡劣天氣、洗滌、燙發(fā)、汗水、摩擦)的作用具有極佳的穩(wěn)定性。
本發(fā)明還有一個目的是使用該染色組合物進行角蛋白纖維氧化染色的方法。
在本發(fā)明染色組合物中作為氧化顯色堿使用的化學式(I)吡唑并-[1，5-a]嘧啶是已知的化合物，在專利申請FR-A-2 750 048中描述過，其內容構成本申請組成整體的部分。
在本發(fā)明染色組合物中可作為氧化顯色堿使用的化學式(I)吡唑并-[1，5-a]嘧啶，具體地可列舉-吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2-甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-2，7-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；
-3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-醇；-3-氨基-5-甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-醇；-3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-5-醇；-2-(3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；-3-氨基-7-β-羥乙基氨基-5-甲基-吡唑并-[1，5-a]-嘧啶；-2-(7-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；-2-[(3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-2-[(7-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-5，6-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，6-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5，N-7，N-7-四甲基吡唑并-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；及它們與一種酸或一種堿的加成鹽。
在本發(fā)明染色組合物中作為成色劑使用的化學式(II)取代萘，具體可列舉1，7-二羥基萘，2，7-二羥基萘，2，5-二羥基萘，2，3-二羥基萘，1-乙酸基-2-甲基萘，1-羥基-2-甲基萘，1-羥基-4-萘磺酸和它們與一種酸的加成鹽。
通常，在本發(fā)明范圍(氧化顯色堿和成色劑)內可使用的與一種酸的加成鹽具體選自于氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。在本發(fā)明染色組合物范圍內可使用的與一種堿的加成鹽具體是與氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水或胺所得到的鹽。
以本發(fā)明的備用染色組合物的總重量計，本發(fā)明的一種或多種化學式(I)的吡唑并-[1，5-a]嘧啶和/或一種或多種它們與酸或堿的加成鹽，優(yōu)選地占約0.0005-12％(重量)，更優(yōu)選地約0.005-6％(重量)。
以本發(fā)明的備用染色組合物的總重量計，本發(fā)明的一種或多種化學式(II)取代萘和/或一種或多種它們與酸的加成鹽，優(yōu)選地占約0.0001-10％(重量)，更優(yōu)選地約0.005-5％(重量)。
適于染色的介質(或載體)通常由水或由水與至少一種能溶解在水中不能充分溶解的化合物的有機溶劑的混合物構成。作為有機溶劑，例如可以列舉C1-C4鏈烷醇，如乙醇和異丙醇；甘油；二醇和二醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲基醚、二甘醇的單乙醚和單甲醚，以及芳族醇，如芐基醇或苯氧基乙醇，類似產物及它們的混合物。
以本發(fā)明染色組合物的總重量計，這些溶劑的比例優(yōu)選地是約1-40％(重量)，更優(yōu)選地是約5-30％(重量)。
本發(fā)明染色組合物的pH一般地是約3-12，優(yōu)選地約5-11。借助在角蛋白纖維染色時通常使用的酸化劑或堿化劑能夠將pH調節(jié)到期望值。
在酸化劑中，作為實例可以列舉無機酸或有機酸，例如鹽酸、正磷酸、硫酸，如乙酸、酒石酸、檸檬酸、乳酸之類的羧酸和磺酸。
在堿化劑中，作為實例可以列舉氨水、堿金屬碳酸鹽、鏈烷醇胺，如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、2-甲基-2-氨基丙醇及其衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀和下述化學式(III)的化合物
式中W是被羥基或(C1-C6)烷基任選取代的亞丙基殘基；R8、R9、R10和R11，相同或不同，它們代表氫原子或(C1-C6)烷基或羥基(C1-C6)烷基。
本發(fā)明染色組合物還可以含有至少一種直接染料，主要是為了改變色調，使色彩豐富。
本發(fā)明染色組合物還可以含有在頭發(fā)染色組合物中通常使用的各種添加劑，如陰離子、陽離子、非離子、兩性的或兩性離子的表面活性劑或它們的混合物、陰離子、陽離子、非離子、兩性的或兩性離子的聚合物或其混合物、無機或有機增稠劑，例如像非離子的胍爾豆膠、抗氧化劑、酶，如2-電子的氧化-還原酶、過氧化酶或漆酶、滲透劑、多價螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、調節(jié)劑，例如像已改性的或未改性的、揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的硅氧烷、成膜劑、神經酰胺、防腐劑和遮光劑。
當然，本技術領域的技術人員應注意選擇這種或這些任選的補充化合物，以使本發(fā)明氧化染色組合物所固有的有利性質不會或基本上不會被一種或多種所添加的添加劑改變。
本發(fā)明染色組合物能有多種形式，例如呈液狀、粉狀、膏狀或凝膠狀，或呈適合于角蛋白纖維，具體地人的頭發(fā)染色的任何其他形式。
本發(fā)明還有一個目的是使用上述定義的染色組合物進行角蛋白纖維，具體地如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維氧化染色的方法。
根據該方法，將至少一種如上述定義的染色組合物涂到纖維上，在酸性、中性或堿性pH下，用一種氧化劑進行顯色，在要使用時，將這種氧化劑加到染色組合物中，或這種氧化劑存在于同時或相繼涂敷的氧化組合物中。
根據本發(fā)明染色方法的一種優(yōu)選的實施方式，在使用時，優(yōu)選地將上述染色組合物與一種氧化組合物混合起來，在適合染色的介質中，該氧化組合物含有至少一種氧化劑，其氧化劑的量足以使染色顯色。然后將得到的混合物涂敷到角蛋白纖維上，在角蛋白纖維上停留約3-50分鐘，優(yōu)選地約5-30分鐘，此后沖洗，用香波洗滌，再沖洗，而后干燥。
在如上述定義的氧化組合物中存在的氧化劑可以選自在角蛋白纖維氧化染色時通常使用的氧化劑，其中可列舉過氧化氫、過氧化氫脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽，如過硼酸鹽和過硫酸鹽，過酸、酶，如2-電子的氧化-還原酶、過氧化酶或漆酶。過氧化氫是特別優(yōu)選的。
含有如上述定義氧化劑的氧化組合物的pH是這樣的，在與染色組合物混合之后，所生成的涂到角蛋白纖維上組合物的pH優(yōu)選地是約3-12，更優(yōu)選地是5-11。使用在角蛋白纖維染色時通常使用的，并如前面所定義的酸化劑或堿化劑將其pH調整到所要求的值。
如前面定義的氧化組合物還可以含有在頭發(fā)染色時通常使用的，并如前面定義的各種不同的添加劑。
最后涂在角蛋白纖維上的組合物能有多種形式，例如液狀、膏狀或凝膠狀，或適合于角蛋白纖維，具體地人的頭發(fā)染色的任何其他形式。
本發(fā)明的另一目的是具有多格的染色設備或任何其他具有多格的染色“箱”或包裝系統(tǒng)，該設備第一格裝有如上述定義的染色組合物，而第二格裝有如上述定義的氧化組合物。這些設備可配有將所要求的混合物放到頭發(fā)上的工具，例如在以申請人名義申請的專利FR-2 586913中描述的設備。
下述實施例說明本發(fā)明，而不具有限制特征。
實施例在堿性介質中染色實施例1-2制備以下本發(fā)明染色組合物(含量以克計)
(*)1號通用染色載體-96°乙醇18克-35％偏亞硫酸氫鈉水溶液 0.68克-二亞乙基三氨基五乙酸五鈉鹽 1.1克-20％NH3氨水10克使用時，將上述每種染色組合物與具有20體積的pH3過氧化氫溶液(6％(重量))以重量比進行混合。
將得到的混合物涂到幾綹有90％白發(fā)的自然灰發(fā)上達30分鐘。然后沖洗這些綹頭發(fā)，用標準香波洗滌，再沖洗，然后干燥。
權利要求
1.用于角蛋白纖維，具體地如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維的氧化染色組合物，其特征在于在適于染色的介質中，該組合物含有-至少一種選自下述化學式(I)吡唑并-[1，5-a]-嘧啶或其與一種酸或與一種堿的加成鹽的氧化顯色堿
式中-R1、R2、R3和R4，相同或不同，代表氫原子、(C1-C4)烷基、芳基、羥基(C1-C4)烷基、多羥基(C2-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基(胺可用乙?；?、脲基或磺酰基保護)、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可構成具有5或6節(jié)鏈的脂族環(huán)或雜環(huán))、羥基(C1-C4)烷基-或二[羥基(C1-C4)烷基]-氨基(C1-C4)烷基；-基X，相同或不同，它們代表氫原子、(C1-C4)烷基、芳基、羥基(C1-C4)烷基、多羥基(C2-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可構成具有5或6節(jié)鏈的脂族環(huán)或雜環(huán))、羥基(C1-C4)烷基-或二[羥基-(C1-C4)烷基]-氨基(C1-C4)烷基、氨基、(C1-C4)烷基-或二[(C1-C4)烷基]-氨基；鹵素原子、羧酸基團、磺酸基團；-i等于0、1、2或3；-p等于0或1；-q等于0或1；-n等于0或1；但條件是-①p+q的和不等于0；-②當p+q等于2時，n等于0，且NR1R2和NR3R4基團占據(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；-③當p+q等于1時，n等于1，且NR1R2(或NR3R4)基團和OH基團占據(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；-和至少一種選自下述化學式(II)的取代的萘與它們和一種酸的加成鹽的成色劑
-R5代表氫原子、-CO-R基，式中R代表(C1-C4)烷基；-R6代表氫原子、羥基、(C1-C4)烷基或-SO3H基；-R7代表氫原子或羥基；其條件是R5-R7基中至少一個基不是氫原子。
2.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于化學式(I)吡唑并-[1，5-a]嘧啶選自-吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2-甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-2，7-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-醇；-3-氨基-5-甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-醇；-3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-5-醇；-2-(3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；-3-氨基-7-β-羥乙基氨基-5-甲基-吡唑并-[1，5-a]-嘧啶；-2-(7-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；-2-[(3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-2-[(7-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-5，6-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，6-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5，N-7，N-7-四甲基吡唑并-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；及它們與一種酸或一種堿的加成鹽。
3.根據權利要求1或2所述的組合物，其特征在于化學式(II)的取代的萘選自1，7-二羥基萘，2，7-二羥基萘，2，5-二羥基萘，2，3-二羥基萘，1-乙酸基-2-甲基萘，1-羥基-2-甲基萘，1-羥基-4-萘磺酸和它們與一種酸的加成鹽。
4.根據權利要求1-3中任一權利要求所述的組合物，其特征在于與一種酸的加成鹽選自于氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽，其特征還在于與一種堿的加成鹽選自與氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水或胺所得到的鹽。
5.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于化學式(I)的一種或多種吡唑并-[1，5-a]嘧啶和/或一種或多種它們與酸或堿的加成鹽，以染色組合物的總重量計占約0.0005-12％(重量)。
6.根據權利要求5所述的組合物，其特征在于一種或多種化學式(I)吡唑并-[1，5-a]嘧啶和/或一種或多種它們與酸或堿的加成鹽，以染色組合物的總重量計占約0.005-6％(重量)。
7.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于以染色組合物的總重量計，一種或多種化學式(II)的取代萘和/或一種或多種它們與酸的加成鹽占約0.0001-10％(重量)。
8.根據權利要求7所述的組合物，其特征在于以染色組合物的總重量計，一種或多種化學式(II)的取代萘和/或一種或多種它們與酸的加成鹽占約0.005-5％(重量)。
9.角蛋白纖維，具體地如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維氧化染色的方法，其特征在于將至少一種如權利要求1-8中任一權利要求所述的染色組合物涂到所述纖維上，其特征還在于在酸性、中性或堿性pH下，用一種氧化劑進行顯色，在就要使用時，將這種氧化劑加到染色組合物中，或這種氧化劑存在于同時或相繼涂敷的氧化組合物中。
10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于氧化劑選自過氧化氫、過氧化氫脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽、過酸和酶。
11.具有多格的染色設備或染色“箱”，該設備第一格裝有如權利要求1-8中任一權利要求所限定的染色組合物，而第二格裝有含有氧化劑的氧化組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及角蛋白纖維氧化染色組合物,該組合物含有至少一種吡唑并－[1,5－a]－嘧啶氧化顯色堿和至少一種萘成色劑;以及使用該組合物進行氧化染色的方法。
文檔編號A61K8/23GK1275070SQ9980138
公開日2000年11月29日 申請日期1999年6月2日 優(yōu)先權日1998年6月19日
發(fā)明者M·-P·奧杜塞特 申請人:萊雅公司