專利名稱：潔膚塊狀組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及個人清洗塊狀組合物，具體地說，涉及包括以下物質(zhì)的組合物(1)一種或一種以上的表面活性劑，(2)一種或一種以上的液體潤膚油和/或保濕劑，和(3)具有特定HLB及熔解溫度的固體多元醇酯。本發(fā)明涉及在采用特定多元醇酯固體的固體塊狀基體中構(gòu)造高含量的潤膚油和/或保濕劑。通過小心地平衡多元醇酯對油和/或保濕劑的比率，以及小心地平衡固體塊狀物中油性區(qū)域與表面活性劑區(qū)域的結(jié)構(gòu)體系，開發(fā)出一種經(jīng)個人清洗將各種溫和的、增濕成分傳遞至皮膚的新方法。
以固體個人清洗塊狀物的形式同時包括高含量的(如10-20％)的液體疏水潤膚油(如向日葵籽油)和/或親水性保濕劑(如甘油)并保持該塊狀物傳遞給人體皮膚的溫和及益處在技術(shù)上來說是很難實現(xiàn)的。
例如，可將高含量的保濕劑(如甘油、低分子量的聚亞烷基二醇)截留在羧基脂肪酸皂塊的固體基體中。但我們知道羧酸皂給予皮膚的是粗糙感，當(dāng)所述肥皂的濃度較高或當(dāng)肥皂通過其自身的親水趨向或通過塊狀物內(nèi)輔助表面活性劑的作用溶解于含水洗液中時尤其如此。
另一方面，非皂合成塊狀物制劑主要由疏水性晶形物(如游離脂肪酸或石蠟)或由親水性晶形物(如高分子量(如分子量為2000-20000)的聚亞烷基二醇)所構(gòu)成。雖然我們不希望受縛于理論，但我們相信將高含量的潤膚油配制到通過疏水晶形物所構(gòu)成的塊狀物將導(dǎo)致油緊密與疏水晶形結(jié)構(gòu)物粘合在一起。這就使油不能從塊狀物中釋放到水中，并阻止油通過個人清洗傳遞到皮膚上(參見實施例1)。將液體油和/或液體潤膚劑包括在由親水性晶形物所構(gòu)成的塊狀物中導(dǎo)致了另一個困難。即油和潤膚劑與親水性結(jié)構(gòu)物不配伍，這種不相容性造成油發(fā)生泄漏并從塊狀物的主體部分中相分離出來(參見實施例1)。
因此，需要一種新的溫和塊狀物結(jié)構(gòu)體系以便能夠令人滿意地將油和/或潤膚劑納入到該塊狀物中，與此同時還能使油從塊狀物釋放到含水液體中，然后經(jīng)個人清洗的途徑到達人體皮膚。
對于本領(lǐng)域而言新穎的是，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)特種的多元醇酯(即具有特定范圍的HLB及特定熔解溫度)能以固體形式(如塊狀物)構(gòu)成高含量的疏水性潤膚油和/或保濕劑，同時還能允許油和保濕劑能從固體釋放到含水液體中，再經(jīng)個人清洗的途徑傳遞到人體皮膚上。為了得到所需的油構(gòu)成及實現(xiàn)其釋放，關(guān)鍵是要采用具有特定親水-親油平衡(HLB)的多元醇酯、平衡多元醇酯與油/保濕劑的比率以及平衡多元醇酯與其他結(jié)構(gòu)物的比率。
多元醇酯在個人清洗皂中的使用不是一件新奇的事。
例如，轉(zhuǎn)讓給Kao Corp.的歐洲專利申請EP 94105052.8(由M.Tonomura和T.Ohtomo發(fā)明)指出采用單酸甘油酯以加強僅包含非離子表面活性劑的制劑的泡沫。該中請并未指出采用特定的固體單酸甘油酯和高含量的液體潤膚油/保濕劑的組合來制造塊狀物，優(yōu)選為可鑄塑的、澆鑄熔融的塊狀物(優(yōu)選包括陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑)。相反，本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，通過采用特定的多元醇酯(如特定范圍的HLB、多元醇酯與油/保濕劑的比率和多元醇酯與其他結(jié)構(gòu)物的比率)可令人滿意地將高含量的潤膚油和/或保濕劑結(jié)合到用于對皮膚有益的塊狀物中。
Procter & Gamble的國際申請PCT WO 92/13060(由R.James發(fā)明)指出單酸甘油酯的一般用途，PEG和脂肪酸作為擠壓合成洗條劑塊狀制劑的粘合劑。然而該先有技術(shù)并未指出采用特定單酸甘油酯(如特定范圍的HLB)、PEG和脂肪酸的特定組合來結(jié)合高含量的液體潤膚劑(如植物油)或液體保濕劑(如甘油)以制備塊狀物、優(yōu)選為可鑄塑的、澆鑄熔融塊狀物。此先有技術(shù)也未指出特定塊狀制劑的間隔(spaces)以確保高含量的液體油和/或保濕劑可納入到固體塊狀基體內(nèi)，并可經(jīng)由個人清洗的途徑傳遞到皮膚上。
相反，在本發(fā)明中我們發(fā)現(xiàn)，通過采用特定的多元醇酯(如具有特定HLB范圍的多元醇酯、特定的多元醇酯與油之比以及特定的多元醇酯與其他結(jié)構(gòu)物(如PEG及脂肪酸)之比)可令人滿意地將高含量的潤膚油和/或保濕劑結(jié)合到塊狀物中，并可在個人清洗的條件下從塊狀物傳遞到皮膚上。
J.Dunbar、P.Beerse和E Walker的美國專利第5,510,050號也指出單酸甘油酯在含液體多元醇(4-15％)和鎂皂(4.5-50％)的擠壓清潔塊狀物中作為增塑劑的一種非優(yōu)選的替代物的一般用途。優(yōu)選的增塑劑為脂肪酸、鈉皂和石蠟(第5欄，第22-24行)。
但該先有技術(shù)并未指出采用特定的單酸甘油酯(如特定HLB的范圍)和其他增塑劑的特定組合以將高含量的液體潤膚劑(如植物油)/液體保濕劑(如甘油)結(jié)合到塊狀物、優(yōu)選為可鑄塑的、澆鑄熔融塊狀物中。此先有技術(shù)也未指出特定塊狀制劑的間隔以確保高含量的液體油和/或保濕劑可納入到固體塊狀基體內(nèi)，并可經(jīng)由個人清洗的途徑傳遞到皮膚上。事實上，如本發(fā)明所發(fā)現(xiàn)的那樣，優(yōu)選用于先有技術(shù)中的增塑劑阻礙了液體油從塊狀物到皮膚的皮膚沉積作用。先有技術(shù)不得不采用鎂皂作為主要的成分以有助于處理(第2欄，第26行)。
相反，本發(fā)明發(fā)現(xiàn)通過采用特定的多元醇酯(如具有特定HLB范圍的多元醇酯、特定的多元醇酯與油之比以及特定的多元醇酯與其他結(jié)構(gòu)物(如PEG及脂肪酸)之比)可令人滿意地將高含量的潤膚油和/或液體保濕劑結(jié)合到塊狀物中，并可在個人清洗的條件下從塊狀物傳遞到皮膚上。在本發(fā)明中，羧酸皂一般而言是一種任選的成分。該皂可引起皮膚刺激，因此在本申請中優(yōu)選其用量低于總塊狀組合物的約4％(重量)。
轉(zhuǎn)讓給GAF Corp.的GB專利1,570,142提出在擠壓合成洗滌劑制劑中采用硬化的甘油三酯和脂肪醇作為增塑劑。與本發(fā)明相反，該先有技術(shù)并未指出采用特定的甘油三酯及高含量的液體潤膚劑/保濕劑的組合來制備塊狀物。相反，本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，通過采用特定的多元醇酯(如特定范圍的HLB、多元醇酯與油之比以及多元醇酯與其他結(jié)構(gòu)物之比)可令人滿意地將高含量的潤膚油和液體保濕劑結(jié)合到塊狀物中，并可經(jīng)旨在皮膚保濕的皮膚清洗傳遞到皮膚上。
概括地說，參考文獻中(單獨或組合的)沒有一個曾指出在特定的塊狀組合物中(即含有不低于5％疏水性潤膚油和/或保濕劑，多元醇酯與油和/或保濕劑之比不低于1∶1，多元醇酯與其他結(jié)構(gòu)物之比大于1∶1)采用特定的多元醇酯(如具有特定熔解溫度、特別是具有疏水性-憎油平衡(HLB))將得到具有增強的油/保濕劑攜帶及釋放性能的塊狀物、優(yōu)選為可鑄塑的澆鑄熔融塊狀物。這些性能對于塊狀物的益處經(jīng)個人清洗傳遞至皮膚上起到?jīng)Q定性的作用。
在另一個實施方案中，本發(fā)明包括各種輔助(adjuvant)組分，包括(1)一種或一種以上的表面活性劑；(2)一種或一種以上的液體潤膚油和/或保濕劑；和(3)具有特定HLB及熔解溫度的固體多元醇酯。具體地說，該實施方案涉及小片組合物(chip composition)，它夾帶和/或溶解于特定固體多元醇酯內(nèi)的潤膚劑小片作為增稠載體。將含有潤膚劑的增稠載體組合物做成單獨小片/粉末/顆粒組合物(稱為輔助小片)，并在研磨、擠壓和膜沖成塊狀物前與“基體(base)”小片(含有表面活性劑體系)混合。
Visscher等人的美國專利第5,154,849號提出了含有硅氧烷皮膚柔和/增濕的助劑組分的塊狀組合物。在其一個實施方案中，該硅氧烷組分可與選擇的有助于硅氧烷結(jié)合的載體進行混合。在第16欄中該參考文獻提出將硅氧烷混入溶化的Carbowax(即聚乙二醇)中，將該混合物冷卻做成薄片，并優(yōu)選將這些薄片加入到攪和機中。
然而很明顯的是，Visscher等人的硅氧烷/載體體系不同于本發(fā)明的輔助小片。首先，Visscher的專利并未指出選擇具有特定HLB的載體以攜帶高含量的油并可以使油從固體釋放到水中。例如，聚乙二醇(HLB＞18)在混合溫度下不與大多數(shù)疏水性油如硅油或植物油相溶混，并且在冷卻后油很容易從PEG固體基體中泄漏出來。因此，雖然PEG能使油從油中釋放到水中、然后經(jīng)個人清洗到達皮膚，但其攜油性能極差(參見實施例1)。
另一方面，脂肪酸、各種醚、醇或石蠟(HLB＜2)具有較高的攜油性能(實施例1)；但很難使這些油從這些疏水性固體釋放到水中、然后在與個人清洗相關(guān)的條件下到達皮膚。
對于本領(lǐng)域而言新穎的是，本發(fā)明發(fā)現(xiàn)特定的固體多元醇酯(即2.5-15之間的特定HLB)能夠攜帶高含量的油/保濕劑，同時還能使油從固體中釋放到水、然后經(jīng)個人清洗到達皮膚。
由Unilever提交的多個美國專利申請采用其他的增稠劑如熱解法二氧化硅或其他疏水改性的聚亞烷基二醇或EO-PO共聚物以改進輔助小片中聚亞烷基二醇的攜油性能，并用以改進輔助小片在水中的溶解速度。然而這些申請都采用了高度親水性的物質(zhì)如PEG和EO-PO(HLB＞＞15)，并且沒有指出選擇具有特定HLB(為2.5-15、優(yōu)選為2-8)的載體，以便不但能攜帶高含量的油，而且還能使油從固體中釋放至水中。
例如所權(quán)利要求的聚乙二醇(HLB＞18)或疏水改性的PEG(HLB＞15)在混合溫度下(如70-120℃)不與大多數(shù)疏水性油如硅油或植物油相溶混，并且在冷卻后油很容易從固體基體中泄漏出來(參見實施例1)。因此為了改進輔助的攜油性能必須加入各種增稠劑如熱解法二氧化硅。但是熱解法二氧化硅是一種相當(dāng)細(xì)的粉末(即7-30毫微米)，這樣便提高了處理的難度并無形中增加了成本。
相反，本發(fā)明提出在沒有降低或降低的增稠劑如熱解法二氧化硅的含量下(如0-0.5％)采用特定的固體多元醇酯(即2.5-15的特定HLB)以便攜帶高含量的油/保濕劑，并使油從固體中釋放至水中，然后經(jīng)由個人清洗到達皮膚。這樣做是有利的，因無形中可以簡化處理，并可降低成本。
各種參考文獻(單獨或組合的)都未能提出在特定的輔助小片、薄片或顆?；蚍勰?即在輔助小片中含有不低于5％的疏水性潤膚油和/或保濕劑，所述多元醇酯與油和/或保濕劑之比不低于1∶1，并且所述多元醇酯與其他結(jié)構(gòu)物之比大于1∶1)中采用特定的多元醇酯(如具有特定熔解溫度、特別是具有特定的疏水性-憎油平衡(HLB))，通過輔助技術(shù)進行處理將得到一種具有增強的攜帶和釋放油/保濕劑性能的塊狀物。這些性能對于塊狀物的益處經(jīng)個人清洗傳遞至皮膚上起到?jīng)Q定性的作用。
不希望受縛于理論，我們相信本發(fā)明的輔助小片通過有別于先有技術(shù)的機理夾帶潤膚油。也就是說，在混合期間(溫度為65-120℃)各種疏水性油如向日葵籽油易于與多元醇酯混溶成一種一相各向同性液體(isotropic liquid)。經(jīng)冷卻后油并非如在聚亞烷基二醇作為主要載體的輔助小片中所見的以分散液滴的形式存在。取而代之的是，油將存在于晶體的裂縫處，或甚至以固溶體的形式存在于本發(fā)明的小片中。我們相信，油與多元醇酯的化學(xué)親合力顯然有助于油在多元醇酯載體中的穩(wěn)定性。
本發(fā)明人在一個實施方案中發(fā)現(xiàn)，在包括以下物質(zhì)的個人清洗塊狀組合物中(％重量百分?jǐn)?shù))(a)總組合物的5-70％、優(yōu)選為10-60％(重量)的表面活性劑或各種表面活性劑的混合物；和(b)總塊狀組合物的5-40％、優(yōu)選為10-25％(重量)的液體疏水性潤膚油、液體親水性保濕劑或其混合物；(c)總組合物的15-70％、優(yōu)選為20-50％(重量)的固體兩親多元醇酯，具有如下通用分子結(jié)構(gòu) 其中，POL代表多元醇基團，R代表有機疏水性基團(如直鏈或支鏈C8-C24烷基或亞烷基)，且一個或一個以上R-(C=O)-O-官能基化學(xué)連接于多元醇基團(POL)的一個或一個以上羥基基團上；固體、兩親多元醇酯的親水-親油平衡(HLB)為2-15、優(yōu)選為2.5-10、更優(yōu)選為3-8；所述多元醇酯的熔解溫度為40-90℃、優(yōu)選為45-70℃；所述多元醇酯與潤膚油和/或保濕劑總量(b)的重量比為不低于1∶1優(yōu)選不低于1.5∶1、最優(yōu)選不低于2.0∶1；所述固體、兩親的多元醇酯包括(但不限于此)各種甘油脂肪酸酯，如一月桂酸甘油酯和一硬脂酸甘油酯；各種亞烷基二醇脂肪酸酯，如一硬脂酸乙二醇酯和一月桂酸乙二醇酯；各種季戊四醇脂肪酸酯，如硬脂酸季戊四醇酯；各種聚甘油脂肪酸酯，如三硬脂酸六甘油酯；(d)0-30％、優(yōu)選為5-20％的任選結(jié)構(gòu)物(structurant)，任選結(jié)構(gòu)物(d)總的重量百分?jǐn)?shù)必須低于(c)中所述多元醇酯總的重量百分?jǐn)?shù)。這個規(guī)格是至關(guān)重要的，否則使塊狀物的油構(gòu)成性能降低，從而造成油泄漏和/或油相從主體中分離出來(參見實施例1和2)；或使塊狀物的油釋放性能降低，從而妨礙油釋放入進含水清洗液中并經(jīng)由個人清洗途徑到達皮膚(參見實施例1)；使得可令人滿意地將高含量的親油性的油和/或液體保濕劑結(jié)合到塊狀物的固體基體內(nèi)，同時又能保持釋放的能力以便經(jīng)皮膚清洗將有益于皮膚的各種性能傳遞到皮膚上。
在另一個實施方案中，本發(fā)明包括小片、粉末、顆?；蚱浠旌衔镄问降妮o助組分，包括(％(重量))(a)一種載體，它包括(1)總小片組合物的50-95％、優(yōu)選為65-90％具有如下結(jié)構(gòu)的固體兩親多元醇酯 其中，POL代表多元醇基團，R代表有機疏水性基團，且一個或一個以上R-(C=O)-O-官能基化學(xué)連接于多元醇基團的一個或一個以上羥基基團上；所述固體、兩親多元醇酯的親水-親油平衡(HLB)為2.5-1.5、優(yōu)選為3-8；所述多元醇酯的熔解溫度為40-90℃、優(yōu)選為45-70℃；所述固體、兩親多元醇酯包括(但不限于此)各種甘油脂肪酸酯，如一月桂酸甘油酯和一硬脂酸甘油酯；各種亞烷基二醇脂肪酸酯，如一硬脂酸乙二醇酯和一月桂酸乙二醇酯；各種季戊四醇脂肪酸酯，如硬脂酸季戊四醇酯；各種聚甘油脂肪酸酯，如三硬脂酸六甘油酯；和(2)總小片組合物的0-50％、優(yōu)選為0-30％的任選載體，選自分子量為約4000-25000的聚亞烷基二醇、石蠟、C8-C22羧酸、C8-C22醇、各種水溶性的淀粉及其各種混合物；其中，所述任選載體(2)的總重量百分?jǐn)?shù)小于(1)中的所述多元醇酯的總重量百分?jǐn)?shù)。這個對于任選結(jié)構(gòu)物的上限的規(guī)格是關(guān)鍵的，因一旦超過此范圍，則所述塊狀物的貯油(oil structuring)性能將降低，而引起油泄漏和/或油相從主體中分離出來(參見實施例1)；或所述塊狀物的油釋放性能將降低，這將妨礙油釋放進入含水清洗液中并經(jīng)個人清洗途徑到達皮膚(參見實施例1)；和(b)小片組合物的5-50％、優(yōu)選為10-35％、最優(yōu)選為10-25％的液體疏水性潤膚油、液體親水性保濕劑或其混合物；在(a)中作為載體(1)的多元醇酯與所述潤膚油和/或保濕劑(b)的總和的重量比不低于1∶1、優(yōu)選不低于1.5∶1；此載體與潤膚劑之比是關(guān)鍵的，因一旦低于此比率，則油和保濕劑將易于從固體基體中分離出來。
在另一個實施方案中，本發(fā)明包括一種通過采用約5-80％、優(yōu)選為10-50％、最優(yōu)選為20-40％所述輔助組合物(以固體小片、薄片、粉末、顆?；蚱浠旌衔锏男问?和固體小片、薄片、顆?；蚱浠旌衔锏男问降募s20-95％表面活性劑體系(基質(zhì))所制備的擠壓塊狀組合物，其中所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑及其各種混合物。該表面活性劑體系也可以含有微量的日用香料、防腐劑、膚感改性劑(如瓜耳膠)等。也可以含有游離脂肪酸和/或結(jié)構(gòu)物/惰性填料。
第二種小片的表面活性劑體系優(yōu)選含有以下成分的一種或兩種(ⅰ)羧酸皂；(ⅱ)合成陰離子表面活性劑(在25℃下優(yōu)選為固體的形式)如椰油基羥基乙磺酸鈉以及兩性表面活性劑如椰油酰氨基丙基甜菜堿。
在本發(fā)明的再一個實施方案中，本發(fā)明包括一種制備含有benefit劑的固體小片、薄片、顆粒、粉末或其混合物形式的輔助組合物的方法，它含有(1)50-95％選自上述(a)(1)-(2)的載體；(2)5-50％選自(b)的benefit劑；(3)0-10％選自增稠劑和流變學(xué)改性劑的任選成分；(4)0-10％水。
在附圖中，

圖1表示95℃下PEG 8000、脂肪(硬脂/棕櫚)酸和多元醇酯(一月桂酸甘油酯)的相圖。該三元體系含有固定含量(20％，重量)的向日葵籽油(即PEG 8000、脂肪酸和一月桂酸甘油酯的總濃度等于總組合物的80％)。
在本發(fā)明的一個實施方案中涉及新穎的個人清洗塊狀組合物，特別是其中所述表面活性劑體系包括高于5％、優(yōu)選高于10％潤膚油和保濕劑的組合物。該塊狀物主要由具有特定范圍的HLB及熔解溫度的特定多元醇酯所構(gòu)成。
本發(fā)明人意想不到地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)所述固體多元醇酯的HLB為2-15、優(yōu)選為2.5-10、最優(yōu)選為3-8時，可令人滿意地將高含量的潤膚油和/或保濕劑納入到固體塊狀基體中，并且該塊狀物可使油和/或保濕劑釋放至含水清洗液體中而再經(jīng)個人清洗傳遞到皮膚上。
為了確保油能令人滿意地結(jié)合到固體塊狀基體內(nèi)并能夠從該塊狀物中釋放到含水個人清洗液中，所述多元醇酯與油和/或保濕劑的重量比必須不低于1∶1、優(yōu)選不低于1.5∶1、最優(yōu)選不低于2∶1。出于同樣的目的，所述多元醇酯與其他任選的結(jié)構(gòu)物的重量比必須大于1∶1。
以下將詳細(xì)定義各種組分。
(a)表面活性劑體系本主題發(fā)明的表面活性劑體系通常包括總組合物5-70％、優(yōu)選為10-60％、最優(yōu)選為15-40％的表面活性劑或各種表面活性劑的混合物。各種表面活性劑通常包括陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑及其混合物，優(yōu)選陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑及其各種混合物。
陰離子表面活性劑陰離子表面活性劑可以是，例如脂族磺酸鹽，如伯烷(如C8-C22)磺酸鹽、伯烷(如C8-C22)二磺酸鹽、C8-C22烯烴磺酸鹽、C8-C22羥基烷磺酸鹽或烷基甘油醚磺酸鹽(AGS)；或芳族磺酸鹽如烷基苯磺酸鹽。
陰離子表面活性劑也可以是烷基硫酸鹽(如C12-C18烷基硫酸鹽)或烷基醚硫酸鹽(包括烷基甘油醚硫酸鹽)。烷基醚硫酸鹽當(dāng)中為具有下式的那些RO(CH2CH2O)nSO3M其中，R為具有8-18個碳原子、優(yōu)選為12-18個碳原子的烷基或鏈烯基；n的平均值大于1.0、優(yōu)選為2-3；M為增溶陽離子如鈉、鉀、銨或取代的銨。優(yōu)選月桂基醚硫酸銨或鈉。
陰離子表面活性劑也可以是烷基磺基琥珀酸鹽(包括一-和二烷基，如C6-C22磺基琥珀酸鹽)；烷基和酰基?；撬猁}；烷基和酰基肌氨酸鹽；磺基乙酸鹽；C8-C22烷基磷酸鹽及磷酸鹽；烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯；?；樗猁}；C8-C22一烷基琥珀酸鹽和馬來酸鹽；磺基乙酸鹽和?；u乙磺酸鹽。
磺基琥珀酸酯可以是具有下式的一烷基磺基琥珀酸鹽R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M；下式的酰氨基-MEA磺基琥珀酸鹽R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M，其中，R4為C8-C22烷基，M為增溶陽離子；下式的酰氨基-MIPA磺基琥珀酸鹽RCONH(CH2)CH(CH3)(SO3M)CO2M其中M如上所定義。
同時還包括烷氧基化的檸檬酸磺基琥珀酸鹽；和烷氧基化的磺基琥珀酸鹽，如 其中，n=1-20；M如上所定義。
肌氨酸鹽通常由下式表示RCON(CH3)CH2CO2M其中，R為C8-C20烷基，M為增溶陽離子。
?；撬猁}通常由下式確定R2CONR3CH2CH2SO3M其中，R2為C8-C20烷基，R3為C1-C4烷基，M為增溶陽離子。
另一類陰離子表面活性劑為如下列的各種羧酸酯R-(CH2CH2O)nCO2M其中，R為C8-C20烷基；n為0-20；M如上所定義。
可用的其他羧酸鹽為酰氨基烷基多肽羧酸鹽，如由Seppic提供的Monteine LCQ_。
可用的另一種表面活性劑為C8-C18?；u乙磺酸鹽。通過使堿金屬羥乙磺酸鹽與具有6-18個碳原子、碘值小于20的混合脂族脂肪酸進行反應(yīng)制備這些酯。至少75％的混合脂肪酸具有12-18個碳原子，并且高達25％具有6-10個碳原子。
如果存在?；u乙磺酸鹽，則其量通常為總組合物的約0.5-15％(重量)。優(yōu)選該組分的量為約1-約10％(重量)。
?；u乙磺酸鹽可以是如Ilardi等人的美國專利第5,393,466號(此處通過引用并入到本主題申請中)中所述的烷氧基化的羥乙磺酸鹽。此化合物具有如下通式 其中，R為具有8-18個碳原子的烷基基團，m為1-4的整數(shù)，X和Y為氫或具有1-4個碳原子的烷基基團，M+為一價陽離子，如鈉、鉀或銨。
另一種可用的表面活性劑為C8-C24羧酸的鹽(皂)。為了減少該皂對皮膚的刺激，優(yōu)選C8-C24羧酸脂肪酸皂的濃度不超過總塊狀組合物的10％。更優(yōu)選，該皂的濃度不超過總塊狀組合物的4％。最優(yōu)選本發(fā)明的塊狀組合物不包括該羧酸皂。
兩性離子和兩性表面活性劑兩性離子表面活性劑的實例為那些可以廣義描述為脂族季銨、磷鎓和有機四價硫化合物的衍生物的表面活性劑，其中所述脂族基團可以是直鏈，也可以是支鏈，并且其中一個脂族取代基含有約8-約18個碳原子，一個含有陰離子基團，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。這些化合物的一個通式為 其中，R2含有約8-約18個碳原子的烷基、鏈烯基或羥基烷基基團，0-約10個環(huán)氧乙烷基團和0-約1個甘油基；Y選自氮、磷和硫原子；R3為含有約1-約3個碳原子的烷基或一羥基烷基基團；當(dāng)Y為硫原子時X為1，當(dāng)Y為氮或磷原子時X為2；R4為約1-約4個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基，Z為選自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根的基團。
這些表面活性劑的實例包括4-[N,N-二(2-羥基乙基)-N-十八基氨溶]-丁烷-1-羧酸鹽；5-[S-3-羥基丙基-S-十六基锍基]-3-羥基戊烷-1-硫酸鹽；3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧雜tetradexocyl磷鎓基]-2-羥基丙烷-1-磷酸鹽；3-[N,N-二-丙基-N-3-十二氧基-2-羥基丙基氨溶]-丙烷-1-膦酸鹽；3-(N,N-二甲基-N-十六基氨溶)丙烷-1-磺酸鹽；3-(N,N-二甲基-N-十六基氨溶)-2-羥基丙烷-1-磺酸鹽；4-[N,N-二(2-羥基乙基)-N-(2-羥基十二烷基)氨溶]-丁烷-1-羧酸鹽；3-[S-乙基-S-(3-十二氧基-2-羥基丙基)锍基]-丙烷-1-磷酸鹽；3-[P,P-二甲基-P-十二烷基磷鎓基]-丙烷-1-膦酸鹽；和5-[N,N-二(3-羥基丙基)-N-十六烷基氨溶]-2-羥基-戊烷-1-硫酸鹽。
可用于本發(fā)明中的兩性洗滌劑包括至少一個酸基。它可以是羧酸基，也可以是磺酸基。包括季氮原子，因此為季酰氨基酸。通常它們應(yīng)包括7-18個碳原子的烷基或鏈烯基基團。通常它們滿足以下的總結(jié)構(gòu)式 其中，R1為7-18個碳原子的烷基或鏈烯基；R2和R3每一個獨立為1-3個碳原子的烷基、羥基烷基或羧基烷基；n為2-4；m為0-1；X為任選被羥基所取代的1-3個碳原子的亞烷基；和Y為-CO2-或-SO3-。
包括在上述通式內(nèi)的適宜兩性洗滌劑包括下式的簡單甜菜堿 和下式的酰氨基甜菜堿 其中，m為2或3。
在兩個式中，R1、R2和R3如前所定義，R1具體可為衍生自椰子的C12和C14烷基基團的混合物，使得至少一半、優(yōu)選至少四分之三的基團R1具有10-14個碳原子。R2和R3優(yōu)選為甲基。
另一種可能是該兩性洗滌劑為下式的磺基三甲銨乙內(nèi)酯 或 其中，m為2或3，或其中-(CH2)3SO3被 所置換的各種變體。在這些式中，R1、R2和R3如前所述。
再一種可能是該兩性洗滌劑為下式的磺基三甲銨乙內(nèi)酯 或 其中，m為2或3，或其中-(CH2)3SO3被 所置換的各種變體。在這些式中，R1、R2和R3如前所述。
兩性乙酸鹽(amphoacetate)和二兩性乙酸鹽也包括在可用的兩性離子和/或兩性化合物的范圍內(nèi)。
兩性和/或兩性離子表面活性劑的量通常為組合物的0.1-20％(重量)、優(yōu)選為0.1-15％(重量)、更優(yōu)選為0.1-10％(重量)。
除了一種或一種以上的陰離子和兩性和/或兩性離子表面活性劑之外，表面活性劑體系可任選包括非離子表面活性劑。非離子表面活性劑可用的非離子表面活性劑具體包括具有疏水性基團和反應(yīng)性氫原子的化合物如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚與烯化氧、尤其是單獨或與氧化丙烯一起使用的環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。具體的非離子洗滌劑化合物為烷基(C6-C22)酚-環(huán)氧乙烷縮合物，脂族(C8-C18)伯或仲線性或支鏈醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，以及通過環(huán)氧乙烷和氧化丙烯與乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物進行縮合所得的產(chǎn)物。其他所謂的非離子洗滌劑化合物包括長鏈?zhǔn)逖趸贰㈤L鏈?zhǔn)逖趸⒑投榛鶃嗧俊?br> 非離子表面活性劑也可以是糖酰胺，如多糖酰胺。具體來說，該表面活性劑可以是述于Au等人的美國專利第5,389,279號中的一種乳糖酰胺(lactobionamide)(此處通過引用并入本文)，或可以是述于Kelkenberg的美國專利第5,009,814號中的一種糖酰胺(此處通過引用并入本文)。
其他可用的表面活性劑述于Parran Jr.的美國專利第3,723,325號以及公開于Llenado的美國專利第4,565,647號中的烷基多糖非離子表面活性劑，此處通過引用也一同并入本文。
優(yōu)選的烷基多糖為下式的烷基聚苷R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中，R2選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥基烷基苯基及其各種混合物，其中烷基基團含有約10-約18個、優(yōu)選約12-約14個碳原子；n為0-3、優(yōu)選為2；t為0-約10、優(yōu)選為0；x為1.3-約10、優(yōu)選為1.3-約2.7。糖基優(yōu)選衍生自葡萄糖。為了制備這些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后再與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)，形成苷(連接于1-位)。然后可將其他的糖基單元連接于其1-位和前述糖基單元2-、3-、4-和/或6-位之間，優(yōu)選主要在2-位上。(b)潤膚油和保濕劑個人清洗塊狀物也含有總塊狀組合物5-40％、優(yōu)選10-25％的液體疏水性潤膚油、液體親水性保濕劑或其混合物。
25℃下液體疏水性潤膚油在水中的溶解度低于10％、優(yōu)選低于5％、最優(yōu)選低于1％。
液體潤膚油的熔點低于25℃，在25℃下粘度小于105厘泊、優(yōu)選小于50,000厘泊、最優(yōu)選小于10,000厘泊。限定的所述油的熔解溫度及粘度范圍是關(guān)鍵的，因為為了得到令人滿意的塊狀混合及當(dāng)使用優(yōu)選的鑄塑熔融法時為了倒入塊狀物模具內(nèi)，使油保持自由流動液態(tài)是很重要的。例如，超過上述粘度范圍油將變得相當(dāng)粘稠，這就妨礙了塊狀物各種成分在熔融態(tài)(如85-125℃)下的有效混合，降低了熔融物的傾倒性，引起塊狀物均勻性及處理的困難。
潤膚油選自烴油、硅氧烷、液體甘油二酯、液體甘油三酯、液體二-和三-甘油酯衍生物、液體烴酯、硅氧烷、甾醇、羊毛脂和防曬油，及其各種混合物。
烴油的實例為礦物油、礦脂、C8-C24直鏈或支鏈烷基或鏈烯基化合物。
液體二-和三-甘油酯及其衍生物的實例為山梨醇、椰子油、霍霍巴油、馬來酸豆油、蓖麻油、杏仁油、花生油、麥胚油、米糠油、亞麻子油、杏核油、胡桃油、棕櫚堅果油、乳香黃連木油、芝麻籽油、菜子油、杜松油、玉米油、桃核油、罌粟子油、松油、豆油、鱷梨油、向日葵籽油、榛子油、橄欖油、葡萄子油和紅花油、牛油樹酯、巴巴蘇仁油、乳甘油酯及其各種混合物。
硅氧烷油的實例包括聚二甲基硅氧烷共聚醇和二甲基聚硅氧烷。
烴酯的實例包括肉豆蔻酸異丙酯和棕櫚酸異十六烷基酯。
防曬油的實例包括丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(商品名Parsol1789)、甲氧基肉桂酸辛酯(商品名Parsol MCX)、二苯甲酮quat、煙酰胺、padimate O、P-脯氨酸。
更優(yōu)選潤膚油選自液體二-和三-甘油酯及其各種衍生物。
當(dāng)使用液體親水性保濕劑時，在25℃下其在水中的溶解度不低于50％(重量)。
液體保濕劑的熔解溫度低于25℃，其粘度小于5000厘泊、優(yōu)選小于1000厘泊。
液體保濕劑選自以下各種多元醇甘油，丙二醇，各種液體聚亞烷基二醇如分子量小于1000(使得它們在25℃下為液體狀態(tài))的聚丙二醇、聚乙二醇，乙基己二醇和己二醇。
(c)固體兩親多元醇酯本發(fā)明的塊狀物也包括總組合物15-70％、優(yōu)選20-50％的固體兩親多元醇酯。
兩親多元醇酯由其親水親油平衡(HLB)值指定，該值由Becher和Schick和由Marazall在Nonionic Surfactants-Phase Chemistry的第8和第9章，Surfactant Sci.Series,23卷，439-549頁中所定義，此處通過引用作為參考文獻并入到本主題申請中。固體兩親多元醇酯的親水親油平衡(HLB)值為2-15、優(yōu)選為2.5-10、最優(yōu)選為3-8。多元醇酯的HLB范圍是關(guān)鍵的，因低于該范圍，則多元醇酯與油(b)粘合得太緊，無法使油釋放至含水溶液中，從而妨礙了該油傳遞至皮膚上；超過該范圍，則多元醇酯沒有在固體塊狀基體中容納述于(b)中的潤膚油和保濕劑的性能，而引起油泄漏并從主體中分離出來。
多元醇酯的熔解溫度為40-90℃、優(yōu)選為45-70℃；從而使得由該多元醇酯所形成的包囊油的基體在使用條件下在塊狀物內(nèi)呈固體狀。
多元醇酯與述于(b)中的潤膚油與保濕劑的總和的重量比不小于1∶1、優(yōu)選不小于1.5∶1；該重量比是關(guān)鍵的，因低于此比率，則油和保濕劑無法令人滿意地包容于塊狀物的固體基體中，導(dǎo)致油泄漏并從主體中分離出來。
我們將固體兩親多元醇酯定義為被有機酸所酯化或部分酯化的多元醇，可表示如下 其中，POL為多元醇部分，R為疏水性部分，一個或一個以上的{-O-(C=O)-R}官能基化學(xué)連接于多元醇部分的一個或一個以上的羥基基團上。
例如，多元醇部分(POL)可衍生自甘油、丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、乙基己二醇、己二醇和季戊四醇或其各種混合物。
疏水性基團R選自烷基、芳基、烷基芳基、亞烷基、?；母鞣N衍生物以及脂肪和油的各種衍生物或其混合物。優(yōu)選R為C8-C22直鏈或支鏈烷基官能基、最優(yōu)選為C12-C22烷基官能基的衍生物。
所述固體兩親多元醇酯的實例包括各種甘油脂肪酸酯和甘油酯，如一月桂酸甘油酯(來自Henkel，商品名為Monomuls 90L-12)和一硬脂酸甘油酯(來自Stepan，商品名為GMS Pure)；各種亞烷基二醇脂肪酸酯，如一硬脂酸乙二醇酯和一月桂酸乙二醇酯(來自RP，商品名為Alkamuls)；各種季戊四醇脂肪酸酯，如硬脂酸季戊四醇酯；各種聚甘油脂肪酸酯，如三硬脂酸六甘油酯。一些適宜的多元醇酯的物理性能列舉于表1中。
表1適用于本發(fā)明中的多元醇酯的實例及性能
(d)任選的結(jié)構(gòu)物組合物也可含有0-30％(重量)、優(yōu)選為5-20％(重量)的任選結(jié)構(gòu)物和/或填料。這種結(jié)構(gòu)物可用來增強塊狀物的整體性，改進處理性能并增強所需的使用者感觀性能。
任選的結(jié)構(gòu)物和/或填料的總重量百分?jǐn)?shù)必須低于(c)中所定義的多元醇酯的重量百分?jǐn)?shù)。這個對于任選結(jié)構(gòu)物的上限的規(guī)格是關(guān)鍵的，因超過該范圍，則塊狀物的容納油的性能降低，從而引起油泄漏和/或油相從主體中分離出來；或塊狀物的油釋放性能降低，從而妨礙油釋放進入含水清洗液并經(jīng)由個人清洗的途徑傳遞至皮膚上。
任選的結(jié)構(gòu)物通常是長鏈、優(yōu)選為直鏈和飽和的(C8-C24)脂肪酸或其酯衍生物；和/或分支的長鏈、優(yōu)選為直鏈和飽和的(C8-C24)醇或其醚衍生物。
任選的結(jié)構(gòu)物也可以是分子量為2000-20,000、優(yōu)選為3000-10,000的聚亞烷基二醇。那些PEG可從市場上購得，如由UnionCarbide銷售的商品名為CARBOWAX SENTRY PEG 8000或PEG4000的那些?？捎玫娜芜x結(jié)構(gòu)物包括淀粉、優(yōu)選為水溶性淀粉，如麥芽糖糊精和聚乙烯蠟或石蠟。
任選的結(jié)構(gòu)物也可以是采用疏水性的部分進行化學(xué)改性的水溶性聚合物如EO-PO嵌段共聚物、疏水性改性的各種PEG如POE(200)-甘油基-硬脂酸酯，glucam DOE 120(PEG 120甲基葡糖二油酸酯)和Hodag CSA-102(PEG-150硬脂酸酯)以及來自Rewo Chemicals的Rewoderm_(PEG改性的椰油酸甘油酯、棕櫚酸甘油酯或牛油酸甘油酯)。
任選的結(jié)構(gòu)物也包括Amerchol Polymer HM 1500(NonoxynylHydroethyl Cellulose)。
此外，本發(fā)明的塊狀組合物可包括0-15％(重量)以下各種任選的成分香料；螯合劑，如乙二胺四乙酸鈉(EDTA)、EHDP或其量為0.01-1％、優(yōu)選為0.01-0.05％的混合物；以及著色劑、遮光劑和珠光劑如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、TiO2、EGMS(一硬脂酸乙二醇酯)或Lytron621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；所有這些都可用于增強產(chǎn)品的外觀或化妝性能。
組合物還可含有各種抗菌劑，如2-羥基-4,2’,4’-三氯二苯基醚(DP300)；各種防腐劑，如二羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲(Glydant XL1000)、對羥基苯甲酸酯、山梨酸等。
組合物也可包括椰子?；?或二乙醇酰胺作為增泡劑，也可以采用強電離鹽如氯化鈉和硫酸鈉增加益處。
抗氧化劑如丁基化的羥基甲苯(BHT)的用量可優(yōu)選為約0.01％，如適當(dāng)時可更高。
可用作調(diào)節(jié)劑的陽離子聚合物包括Quatrisoft LM-200Polyquaternium-24、Merquat plus 3330-Polyquaternium 39；和Jaguar_類型的調(diào)節(jié)劑。
可用作調(diào)節(jié)劑的聚亞乙基二醇包括Polyox WSR-205 PEG 14M,Polyox WSR-N-60K PEG 45M，或Polyox WSR-N-750 PEG 7M。
可包括的另一種成分為剝離劑，如聚氧乙烯珠、胡桃殼和杏仁籽。
為了保護皮膚免遭太陽的傷害可包括的另一種成分為0-20％的氧化鋅和氧化鈦。
在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及新穎的個人清洗塊狀組合物，它包括(1)含有皮膚benefit劑的輔助小片，和(2)含有表面活性劑體系的基體小片。
具體地說，所制成的輔助小片含有特定的具有限定HLB及熔解溫度的作為液體疏水性油和/或親水性保濕劑的主要載體的多元醇酯。本發(fā)明人意想不到地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)固體多元醇酯的HLB為2.5-15、優(yōu)選為3-8時，高含量的潤膚油和保濕劑可令人滿意地包容于固體基體中，并且該固體基體能使油和保濕劑釋放到含水清洗液中并經(jīng)個人清洗傳遞至皮膚上。
本發(fā)明還包括一種擠壓的塊狀組合物，它是采用約5-80％、優(yōu)選為10-50％、最優(yōu)選為20-40％以固體小片、薄片、粉末、顆?；蚱浠旌衔镄问降妮o助組合物和約20-95％以小片、薄片、顆?；蚱浠旌衔镄问降谋砻婊钚詣w系(基體小片)制成的，其中所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑及其混合物。表面活性劑體系也可含有微量的日用香料、防腐劑、膚感改性劑(如瓜耳膠)等。也可含有游離脂肪酸和/或結(jié)構(gòu)物/惰性填料。
第二種小片的表面活性劑體系優(yōu)選包括如下成分的一種或兩種(ⅰ)羧酸皂；(ⅱ)合成陰離子表面活性劑，優(yōu)選在25℃下為固體形式，如椰油基羥基乙磺酸鈉，和兩性表面活性劑如椰油酰胺丙基甜菜堿。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，本發(fā)明包括一種制備含有benefit劑的小片、薄片、顆粒、粉末或其混合物形式的輔助組合物的方法，它含有(1)50-95％選自上述(a)(1)-(2)的載體；(2)5-50％選自(b)的benefit劑；(3)0-10％選自增稠劑和流變學(xué)改性劑的任選成分；(4)0-10％水。
輔助小片包括50-95％、優(yōu)選為65-90％與以上塊狀組合物所述相同的兩親多元醇酯的輔助小片。它們也可以含有如以上塊狀組合物所討論的相同任選結(jié)構(gòu)物。在小片中，可用結(jié)構(gòu)物來改進處理性能，增強所需的感觀性能，并改良輔助小片的溶解速率以便增強塊狀物的整體性。
任選結(jié)構(gòu)物和/或填料的總重量百分?jǐn)?shù)必須小于輔助小片組合物中多元醇酯的重量百分?jǐn)?shù)。這個對于任選結(jié)構(gòu)物的上限的規(guī)格是關(guān)鍵的，因一旦超過此范圍，小片組合物的貯油性能將降低，從而引起油泄漏和/或油相從主體中分離出來；或塊狀物的油釋放性能將降低，這將妨礙油釋放進含水清洗液中并經(jīng)個人清洗途徑到達皮膚。
輔助小片也含有總塊狀組合物5-50％、優(yōu)選為10-35％、最優(yōu)選為10-25％的液體疏水性潤膚油、液體親水性保濕劑或其混合物。
25℃下液體疏水性潤膚油在水中的溶解度低于10％、優(yōu)選低于5％、最優(yōu)選低于1％。
液體潤膚油的熔解溫度低于25℃，并且在25℃下粘度小于105厘泊、優(yōu)選小于50,000厘泊、最優(yōu)選小于10,000厘泊。所述油的熔解溫度及粘度范圍是關(guān)鍵的，因為為了得到令人滿意的塊狀混合及當(dāng)使用優(yōu)選的鑄塑熔融法時為了倒入塊狀物模具內(nèi)，使油保持自由流動液態(tài)是很重要的。例如，一旦超過上述粘度范圍油將變得相當(dāng)粘稠，這就妨礙了塊狀物各種成分在熔融態(tài)(如85-125℃)下的有效混合，從而降低了熔融物的傾倒性，造成塊狀物在均勻性及處理方面的困難。
潤膚油選自烴油、硅氧烷、液體甘油二酯、液體甘油三酯、液體二-和三-甘油酯衍生物、液體烴酯、硅氧烷、甾醇、羊毛脂和防曬油。
烴油的實例為礦物油、礦脂、C8-C24直鏈或支鏈烷基或鏈烯基化合物。
液體二-和三-甘油酯及其衍生物的實例為山梨醇、椰子油、霍霍巴油、馬來酸豆油、蓖麻油、杏仁油、花生油、麥胚油、米糠油、亞麻子油、杏核油、胡桃油、棕櫚堅果油、乳香黃連木油、芝麻籽油、菜子油、杜松油、玉米油、桃核油、罌粟子油、松油、豆油、鱷梨油、向日葵籽油、榛子油、橄欖油、葡萄子油和紅花油、牛油樹酯、巴巴蘇仁油、乳甘油酯及其各種混合物。
硅氧烷油的實例包括聚二甲基硅氧烷共聚醇和二甲基聚硅氧烷。
烴酯的實例包括肉豆蔻酸異丙酯和棕櫚酸異十六烷基酯。
防曬油的實例包括選自丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(商品名Parsol1789)、PABA、甲氧基肉桂酸辛酯(商品名Parsol MCX)、二苯甲酮quat、煙酰胺、padimate 0、P-脯氨酸的紫外吸收油。
更優(yōu)選潤膚油選自液體二-和三-甘油酯及其各種衍生物。
當(dāng)使用液體親水性保濕劑時，在25℃下其在水中的溶解度不低于50％(重量)。
液體保濕劑的熔解溫度低于25℃，并且其粘度小于5000厘泊、優(yōu)選小于1000厘泊。
保濕劑選自以下各種多元醇甘油，丙二醇，各種液體聚亞烷基二醇如分子量小于1000(以使得它們在25℃下為液體狀態(tài))的聚丙基醇、聚乙二醇，乙基己二醇和己二醇。
此外，本發(fā)明的輔助小片組合物可包括0-15％(重量)以下各種任選的成分香料；量為0.01-1％、優(yōu)選為0.01-0.05％的螯合劑，如乙二胺四乙酸鈉(EDTA)、EHDP或其混合物；以及著色劑、遮光劑和珠光劑如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、TiO2、EGMS(一硬脂酸乙二醇酯)或Lytron621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；所有這些都可用于增強產(chǎn)品的外觀或化妝性能。
小片組合物還可含有各種抗菌劑，如2-羥基-4,2’,4’-三氯二苯基醚(DP300)；各種防腐劑，如二羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲(GlydantXL1000)、對羥基苯甲酸酯、山梨酸等。
小片組合物也可包括椰子酰基一-或二乙醇酰胺作為增泡劑，也可以采用強電離鹽如氯化鈉和硫酸鈉增加益處。
抗氧化劑如丁基化的羥基甲苯(BHT)的用量可優(yōu)選為約0.01％，如適當(dāng)時可更高。
可用作調(diào)節(jié)劑的陽離子聚合物包括Quatrisoft LM-200Polyquaternium-24、Merquat Plus 3330-Polyquaternium 39；和Jaguar_類型的調(diào)節(jié)劑。
小片組合物也可含有總小片組合物0-10％選自二氧化硅、淀粉或兩者的混合物的增稠劑。優(yōu)選所述淀粉為麥芽糖糊精或馬鈴薯或玉米淀粉。一種有關(guān)的二氧化硅為熱解法二氧化硅，通常是通過四氯化硅蒸汽在氫和氧的火焰中進行水解而制得的。此方法得到7-30毫微米的顆粒。優(yōu)選在所述各種任選結(jié)構(gòu)物(在(1)中定義)包括在小片組合物之內(nèi)的條件下將所述增稠劑結(jié)合到小片中。
最后可將輔助小片與包括表面活性劑體系的小片(“基體”小片)混合。
基體小片包括總小片組合物表面活性劑或各種表面活性劑的混合物10-70％、優(yōu)選為15-60％、最優(yōu)選為25-50％的表面活性劑體系(與上述涉及塊狀組合物有關(guān)的表面活性劑體系相同)。
基體小片也可含有一種任選的結(jié)構(gòu)物和/或填料。這些結(jié)構(gòu)物可用來改進處理性能，并增強所需的使用者感觀性能，改良熔解溫度(克拉夫溫度)，以及基體小片的溶解速率以便增強塊狀物的整體性。
結(jié)構(gòu)物如上在塊狀組合物中所述。
基體小片也可任選包括0-15％與上述塊狀組合物中所討論的相同的那些成分。
本發(fā)明在以下的實施例中將做更詳細(xì)地闡述。這些實施例僅用于說明的目的，絲毫沒有限制各權(quán)利要求的范疇的用意。
除了在操作和比較例中之外，或除非另有說明，否則在本說明書中指示各種物質(zhì)的數(shù)量或比率或反應(yīng)條件、物質(zhì)的物理性能和/或用途的所有數(shù)字均應(yīng)理解為被用詞“大約”所修飾。
在本說明書中用詞“包括”用來指定存在的所述特征、步驟、組分等，但不排除存在或增加一種或一種以上的特征、整數(shù)(integer)、步驟、組分或其組合(group)。
除非另有說明，否則所有在實施例及說明書中的百分?jǐn)?shù)均指重量百分?jǐn)?shù)。
實施例方案柔和性評價玉米蛋白溶解實驗用來初步篩選所研究制劑的刺激潛力。在一個8盎司的廣口瓶中制備30毫升制劑的含水分散體。將分散體置于45℃的浴中直至完全溶解為止。在室溫下平衡后將1.5克玉米蛋白粉末加入到每一種溶液中，快速攪拌1小時。然后將溶液轉(zhuǎn)移至離心管中，在約3,000rpm下離心30分鐘。將未溶的玉米蛋白分離出來，漂洗并在60的真空烘箱中干燥至恒重。根據(jù)重量分析測定與刺激潛力成比例的加溶玉米蛋白的百分?jǐn)?shù)。
3-4天貼劑(patch)試驗用來評價含有1％DEFI活性劑(椰油基羥乙基磺酸鈉)和不同水平的結(jié)構(gòu)物/共活化劑的含水分散體的皮膚柔和性。將貼劑(Hilltop_Chambers，大小為25毫米)以繃帶型敷著(Scanpor_型)的形式施用到試驗小組成員的外上臂處。在每一次指定的接觸時間后(第一次貼劑為24小時，第二次、第三次或第四次為18小時)除去貼劑，在一致的光照下由訓(xùn)練的檢查員通過肉眼根據(jù)部位的嚴(yán)重程度(紅斑及干燥)評定等級。制劑處理通過鑄塑熔融法制備塊狀固體。首先在80-120℃下、在液體混合器內(nèi)采用架空攪拌器將100-2000克規(guī)模的各種組分在一起混合30-60分鐘。然后加入其余的各種組分，將水的含量調(diào)節(jié)至約8-15％(重量)。將該批物質(zhì)覆蓋以防水分損失，并攪拌約15-45分鐘。然后除去覆蓋物，使混合物干燥。在干燥階段期間于不同時間取出不同水分含量的樣品并通過具有汽輪滴定儀的卡爾·費歇爾滴定進行測定。在最終的水分水平(0-3％)下，將自由流動液體形式的混合物滴入到塊狀物模具內(nèi)并在室溫下冷卻4小時。固化后將模具內(nèi)熔融的混合物鑄塑成塊狀固體。
C-1是不含油和多元醇酯的比較塊狀物，因而缺乏由本發(fā)明的塊狀物(即F-1至F-6)所提供的油性感覺。當(dāng)與本發(fā)明的塊狀物相比時，該塊狀物對皮膚更加刺激(參見實施例3和4)。
與主要由多元醇酯所構(gòu)筑的本發(fā)明塊狀物相反，C-2由PEG 8000和硬脂/棕櫚(脂肪)酸所構(gòu)成，并且一月桂酸甘油酯與PEG 8000及脂肪酸總和的重量比略低于1(即26.84/(25+3.67)=0.94)。結(jié)果，在混合期間一部分向日葵籽油從主體中分離出來，并在做成的塊狀物中發(fā)現(xiàn)有油積聚。因此，本發(fā)明關(guān)鍵之處在于必須使用多元醇酯作為主要結(jié)構(gòu)物以便將油截留在塊狀物的固體基體內(nèi)。
表2 本發(fā)明的制劑以及比較塊狀物
表3玉米蛋白試驗的結(jié)果
實施例4如表4中所示，體內(nèi)進行的人體皮膚貼劑試驗表明，本發(fā)明的塊狀物(即實施例2的F-1和F-6)要比比較塊狀物(即實施例2的C-1)溫和得多。不希望受縛于理論，本發(fā)明塊狀物F-1和F-6含有高含量的潤膚油或保濕劑及單酸甘油酯(也為潤膚劑)，它們都有益于皮膚柔和。同時單酸甘油酯(多元醇酯)也容納了塊狀物中各種液體超溫和表面活性劑如SLES和CAP甜菜堿，從而降低對皮膚的刺激。
表4體內(nèi)進行的人體皮膚貼劑試驗結(jié)果
實施例5在本發(fā)明開發(fā)的高油含量的塊狀物可用來攜帶防曬油，經(jīng)清洗皮膚防曬油可從塊狀物傳遞至皮膚。在制劑F-7和F-8中，混入了Parsol
比較例在圖1富含脂肪酸的區(qū)域中(即FA的濃度超過總結(jié)構(gòu)體系的60％)，樣品在95℃下形成了單一各向同性液體。將這些樣品冷卻至25℃得到堅固松脆固體。但是，如在光學(xué)顯微鏡下所觀察的那樣，沒有油從固體釋放至水中，而這并非是有益?zhèn)鬟f所需的。因此，各種傳統(tǒng)的疏水性粘合劑如硬脂酸/棕櫚酸或蠟并非是高油含量塊狀物的主要理想結(jié)構(gòu)物。本發(fā)明在富含多元醇酯的區(qū)域中(即一月桂酸甘油酯的濃度超過50％)，樣品在95℃下形成了單相各向同性液體。將熔融的混合物冷卻至25℃得到能使油釋放至水相的堅固松脆固體。因此，對于最佳油的攜帶及釋放來說，單酸甘油酯應(yīng)用作主要的結(jié)構(gòu)物(即不低于總塊狀物結(jié)構(gòu)體系的50％)。
成品塊狀物含有70％作為基體小片的Dove_以及30％所述輔助小片。所述Dove_基體小片具有如下組分約40-60％脂肪酸羥乙基磺酸鹽；約20-30％脂肪酸；約1-10％的羥乙基磺酸鈉；約5％的椰油酰氨基丙基甜菜堿；和剩余的防腐劑、染料、水和其他微量成分。
壓條物料通過速率如同單獨Dove_時一樣的好。實驗顯示含有潤膚劑的小片可成功混入塊狀物中而不影響處理，因此隨后可傳遞潤膚劑(在該情況中為向日葵籽油)。這種塊狀物也可以提供各種令人感興趣的感覺信號，包括奶油狀的、密集的泡沫以及洗后油性滋潤的皮膚等。
權(quán)利要求
1．一種固體皮膚清洗塊狀物，它包括(a)總塊狀組合物5-70％的表面活性劑或各種表面活性劑的混合物；和(b)總塊狀組合物5-40％的液體疏水性潤膚油或液體保濕劑或其混合物；25℃下液體疏水性潤膚油在水中的溶解度低于10％；所述液體潤膚油的熔解溫度低于25℃；25℃下所述油的粘度低于105厘泊；并且其中所述潤膚油選自C8-C24烴油、硅氧烷、液體甘油二酯、液體甘油三酯、液體二-和三-甘油酯衍生物、植物油、植物油衍生物、硅氧烷、甾醇、羊毛脂及其混合物；25℃下所述液體親水性保濕劑在水中的溶解度不低于50％(重量)；所述液體保濕劑的熔解溫度低于25℃且其粘度低于5000厘泊；其中所述保濕劑選自甘油，各種C1-C10烷撐二醇如丙二醇，分子量小于1000的各種液體聚亞烷基二醇如聚丙基醇、聚乙二醇，乙基己二醇和己二醇；(c)總組合物15-70％的具有如下結(jié)構(gòu)的固體兩親多元醇酯 POL代表多元醇基團，R代表有機疏水性基團，且一個或一個以上-O-(C=O)-R官能基化學(xué)連接于多元醇基團的一個或一個以上羥基基團上以得到部分或全部的酯化；所述固體、兩親多元醇酯的親水-親油平衡(HLB)值為2-15，所述多元醇酯的熔解溫度為40-90℃；并且其中所述多元醇酯(c)與所述潤膚油和/或保濕劑(1(b))總量的重量比不低于1∶1。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述表面活性劑或所述各種表面活性劑的混合物為總組合物的10-60％。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述表面活性劑或所述各種表面活性劑的混合物為總組合物的15-40％。
4．根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的組合物，其中所述疏水性潤膚油和/或液體保濕劑或其混合物為總組合物的10-25％。
5．根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的組合物，其中所述多元醇酯或所述各種多元醇酯的混合物為總組合物的20-50％。
6．根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的組合物，其中所述多元醇酯的熔解溫度為45-70℃。
7．根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的組合物，其中所述多元醇酯的HLB值為2.5-10。
8．根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述多元醇酯的HLB值為3-8。
9．根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物，其中所述多元醇酯與所述潤膚油和保濕劑總量(權(quán)利要求1(b))的重量比不低于1.5∶1。
10．根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中所述多元醇酯與潤膚油和保濕劑總量(權(quán)利要求1(b))的重量比不低于2∶1。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的組合物，其中所述固體、兩親多元醇酯(c)選自甘油脂肪酸酯、烷撐二醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯及其混合物。
12．根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中所述甘油脂肪酸酯為一硬脂酸甘油酯或一月桂酸甘油酯。
13．根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中所述烷撐二醇脂肪酸酯為一硬脂酸乙二醇酯或一月桂酸乙二醇酯。
14．根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中所述季戊四醇脂肪酸酯為一硬脂酸季戊四醇酯或一月桂酸季戊四醇酯。
15．根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項的組合物，其中在25℃下所述保濕劑的粘度低于5000厘泊。
16．根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，其中在25℃下所述疏水性潤膚油的粘度低于1000厘泊。
17．根據(jù)權(quán)利要求16的組合物，其中在25℃下所述疏水性潤膚油的粘度低于500厘泊。
18．根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一項的組合物，其中在25℃下所述疏水性潤膚油在水中的溶解度低于5％(重量)。
19．根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中在25℃下所述疏水性潤膚油在水中的溶解度低于1％(重量)。
20．根據(jù)權(quán)利要求1-19中任一項的組合物，還包括總塊狀組合物0-30％的任選結(jié)構(gòu)物(structurant)，并且所述任選結(jié)構(gòu)物的總重量百分?jǐn)?shù)低于(1(c))中的所述多元醇酯的總重量百分?jǐn)?shù)；所述任選結(jié)構(gòu)物為選自以下的固體C8-C24直鏈和飽和脂肪酸或其酯衍生物；和/或C8-C24直鏈和飽和的醇或其醚衍生物；分子量為2000-20,000的聚亞烷基二醇；淀粉；采用疏水性基團進行化學(xué)改性的水溶性聚合物，及其各種混合物。
21．根據(jù)權(quán)利要求20的組合物，其中所述任選的結(jié)構(gòu)物為總塊狀組合物的5-20％。
22．根據(jù)權(quán)利要求1-21中任一項的組合物，其中所述疏水性潤膚油為紫外吸收防曬油。
23．一種輔助小片組合物(adjuvant chip composition)，它包括(A)小片組合物50-95％的載體，它包括具有如下結(jié)構(gòu)的固體兩親多元醇酯 其中，POL代表多元醇基團，R代表有機疏水性基團，且一個或一個以上-O-(C=O)-R官能基化學(xué)連接于多元醇基團的一個或一個以上羥基基團上以得到部分或全部的酯化；所述固體、兩親多元醇酯的親水-親油平衡(HLB)值為2-15，所述多元醇酯的熔解溫度為40-90℃；和(B)5-50％的液體疏水性潤膚油或液體保濕劑或其混合物；所述多元醇酯(A)與所述潤膚油和/或保濕劑(B)總量的重量比不低于1∶1；在25℃下所述液體疏水性潤膚油在水中的溶解度低于10％；所述液體潤膚油的熔解溫度低于25℃；25℃下所述油的粘度低于105厘泊；并且其中所述潤膚油選自C8-C24烴油、硅氧烷、液體甘油二酯、液體甘油三酯、液體二-和三-甘油酯衍生物、植物油、植物油衍生物、硅氧烷、甾醇、羊毛脂及其混合物；25℃下所述液體親水性保濕劑在水中的溶解度不低于50％(重量)；所述液體保濕劑的熔解溫度低于25℃且其粘度低于5000厘泊；其中所述保濕劑選自以下多元醇甘油，各種C1-C10烷撐二醇如丙二醇，分子量小于1000的各種液體聚亞烷基二醇如聚丙二醇、聚乙二醇，乙基己二醇和己二醇。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括表面活性劑體系、潤膚油和/或液體保濕劑以及兩親多元醇酯的固體洗滌劑組合物。加入具有特定熔解溫度和HLB的特定多元醇酯可得到具有良好油/保濕劑容納和釋放性能的皮膚清洗塊狀物?？纱嬖诟鞣N任選的共結(jié)構(gòu)物如PEG8000和脂肪酸。
文檔編號A61K8/34GK1289362SQ99802353
公開日2001年3月28日 申請日期1999年1月22日 優(yōu)先權(quán)日1998年1月26日
發(fā)明者M·何, M·巴拉特, J·J·達爾頓, M·J·費爾, M·F·佩特科, J·G·舍漢, A·N·克漢－洛德希, G·J·麥凡, T·J·法雷爾 申請人:尤尼利弗公司