專利名稱：使用2－噁唑烷酮的水凝膠后交聯(lián)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及吸水性水凝膠通過與2-噁唑烷酮共聚合來實施凝膠相或表面后交聯(lián)的方法，涉及可由這種方法獲得的聚合物，以及涉及它們在衛(wèi)生制品、包裝材料和無紡織物中的用途。
親水性可高度溶脹的水凝膠尤其是由(共)聚合的親水性單體組成的聚合物，或是一種或多種親水性單體在合適接枝基質(zhì)物上的接枝(共)聚合物，交聯(lián)纖維素醚或交聯(lián)淀粉醚，交聯(lián)羧甲基纖維素，部分交聯(lián)聚亞烷基氧化物，或可在含水液體中溶脹的天然產(chǎn)物例如瓜耳樹膠衍生物。此類水凝膠可在尿布、棉塞、衛(wèi)生巾和其它衛(wèi)生制品的生產(chǎn)中用作吸收水溶液的產(chǎn)品，以及用作商品蔬菜栽培中的水份保持品。
為了改進工作性能如尿布再潤濕和AUL(載荷下的吸收能力)，親水性的可高度溶脹的水凝膠一般要進行表面或凝膠相后交聯(lián)。這一后交聯(lián)對于本技術(shù)領(lǐng)域中的那些熟練人員來說是已知的并優(yōu)選在含水的凝膠相中進行或以研碎的和過篩的聚合物顆粒的表面后交聯(lián)方式進行。
適合此目的交聯(lián)劑是包括至少兩個能夠與親水聚合物的羧基形成共價鍵的基團的化合物。適宜交聯(lián)劑的實例是二縮水甘油基或多縮水甘油基化合物如膦酸二縮水甘油基酯，烷氧基甲硅烷基化合物，聚氮丙啶，多胺和聚酰胺基胺，這些化合物還可以以相互之間的混合物使用(參見例如EP-A-0 083 022，EP-A-0 543 303和EP-A-0 530438)。適合作為交聯(lián)劑的聚酰胺基胺特別描述在EP-A-0 349 935中。
這些交聯(lián)劑的一個主要缺點是它們的高反應活性，因為它必須要求在生產(chǎn)車間采取特殊的保護措施以避免不希望有的副作用。另外，上述交聯(lián)劑具有刺激皮膚的特性，當它們用于衛(wèi)生制品中時存在一些問題。
多官能醇也是已知的交聯(lián)劑。例如EP-A-0 372 981，US-A-4 666983和US-A-5 385 983講述了親水性多元醇的使用和多羥基表面活性劑的使用。根據(jù)這些文件，反應是在120-250℃的溫度下進行的。該方法的缺點是導致交聯(lián)的酯化反應甚至在此溫度下仍然緩慢。
因此，目的是，通過使用相對緩慢反應的但仍然可與羧基反應的化合物，實現(xiàn)良好(如果不是更好)的凝膠相或表面后交聯(lián)。這一目的可通過非常短的反應時間和非常低的反應溫度來實現(xiàn)。理想地，主反應的條件應該與使用高反應活性環(huán)氧化物時得到的那些相同。
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，這一目的能夠通過將2-噁唑烷酮作為交聯(lián)劑而以突出的效果得以實現(xiàn)。尤其，這些交聯(lián)劑的中等反應活性能夠通過添加有機或無機酸性催化劑而提高。適宜的催化劑是已知的無機酸，它們與堿金屬或與銨的酸鹽，以及它們的酸酐。適宜的有機催化劑是已知的羧酸，磺酸和氨基酸。
本發(fā)明提供吸水性聚合物的凝膠相或表面后交聯(lián)的方法，其中聚合物用表面后交聯(lián)溶液處理且在處理過程中或處理之后通過升溫進行后交聯(lián)和干燥，條件是交聯(lián)劑是溶于惰性溶劑中的以下通式的化合物 其中R1和R2相互獨立地是H、羥基、苯基或C1-C6烷基，R3是氫、C1-C12-烷基、N-羥基-(C2-C6)-烷基、C1-C12-鏈烯基或C6-C12-芳基，以及R4和R5相互獨立地是C1-C12-烷基、C1-C12-鏈烯基、C6-C12-芳基、羥基、C1-C12-烷氧基或氫。這一類型的優(yōu)選和適宜交聯(lián)劑的實例是2-噁唑烷酮，N-甲基-2-噁唑烷酮和N-羥乙基-2-噁唑烷酮。
后交聯(lián)和干燥的優(yōu)選溫度范圍是在50-250℃之間，尤其50-200℃之間，特別優(yōu)選在100-180℃之間。表面后交聯(lián)溶液優(yōu)選通過在合適的噴射混合器中借助噴射施加到聚合物上。在噴射施加后，加熱干燥聚合物粉末，有可能在干燥之前或過程中發(fā)生交聯(lián)反應。在反應混合器或混合和干燥系統(tǒng)如L_dige混合器，BEPEX混合器，NAUTA混合器，SHUGGI混合器或PROCESSALL裝置中交聯(lián)劑溶液的噴射施加是優(yōu)選的。而且，還有可能使用流化床干燥器。
通過加熱外面的殼體或通過吹入熱空氣，干燥可在混合器本身中進行。同樣適宜的是下游干燥器如盤架干燥機、旋轉(zhuǎn)干燥器或可加熱的螺桿。做為選擇的措施，例如共沸蒸餾可用作干燥技術(shù)。在反應混合器或干燥器中在此溫度下的優(yōu)選停留時間是低于30分鐘，特別優(yōu)選低于10分鐘。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，可通過向表面后交聯(lián)溶液中添加酸性催化劑來加速反應。能夠在本發(fā)明方法中使用的催化劑是所有的無機酸，它們的酸酐，和有機酸。實例是硼酸，硫酸，氫碘酸，磷酸，酒石酸，乙酸和甲苯磺酸。尤其合適的是它們的多聚形式、酸酐、和多元酸的酸性鹽。其實例是氧化硼，三氧化硫，五氧化二磷，和磷酸二氫銨。
交聯(lián)劑溶于惰性溶劑中。交聯(lián)劑以基于所使用聚合物的0．01-1．0wt％的量使用。作為惰性溶劑，優(yōu)選水及水與一元醇或多元醇的混合物。然而，有可能使用可與水無限混溶的任何有機溶劑，這些有機溶劑在工藝操作條件下本身不反應。當使用醇-水混合物時，該溶液的醇含量例如是10-90wt％，優(yōu)選30-70wt％，尤其40-60wt％。能夠使用可與水無限混溶的任何醇，并且可以是兩種或多種醇的混合物(例如甲醇+甘油+水)。醇混合物包括按任何所需混合比的醇類。特別優(yōu)選的是在水溶液中使用下述醇類甲醇，乙醇，異丙醇，乙二醇和特別優(yōu)選1，2-丙二醇和1，3-丙二醇。
在本發(fā)明另一個優(yōu)選實施方案中，表面后交聯(lián)溶液是以基于聚合物質(zhì)量的1-20wt％的比例使用。特別優(yōu)選的是，溶液的量基于聚合物的2．5-15wt％。
本發(fā)明另外提供可由本發(fā)明的方法獲得的交聯(lián)吸水性聚合物。
用于本發(fā)明方法中的親水性可高度溶脹的水凝膠尤其是由(共)聚合的親水性單體組成的聚合物，或一種或多種親水性單體在合適接枝基質(zhì)物上的接枝(共)聚合物，交聯(lián)纖維素醚或交聯(lián)淀粉醚，或可在含水液體中溶脹的天然產(chǎn)物例如瓜耳樹膠衍生物。這些水凝膠對于本技術(shù)領(lǐng)域中那些熟練人員來說是已知的并描述在例如US-A-4286082，DE-C-27 06 135，US-A-4 340 706，DE-C-37 13 601，DE-C-28 40 010，DE-A-43 44 548，DE-A-40 20 780，DE-A-40 15 085，DE-A-39 17 846，DE-A-38 07 289，DE-A-35 33 337， DE-A-35 03 458，DE-A-42 44 548，DE-A-42 19 607，DE-A-40 21 847，DE-A-38 31 261，DE-A-35 11 086，DE-A-31 18 172，DE-A-30 28 043，DE-A-44 18 881，EP-A-0 801 483，EP-A-0 455 985，EP-A-0 467 073，EP-A-0 312 952，EP-A-0 205 874，EP-A-0 499 774，DE-A-26 12 846，DE-A-40 20 780，EP-A-0 20 5674，US-A-5 145 906，EP-A-0 530 438，EP-A-0 670 073，US-A-4 057 521，US-A-4 062 817，US-A-4 525 527，US-A-4 295 987，US-A-5 011 892，US-A-4 076 663和US-A-4 931 497中。上述專利文獻的內(nèi)容被特意引入本文中供參考。適合于制備這些親水性可高度溶脹的水凝膠的親水性單體的例子是可聚合的酸類，如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、馬來酸及其酸酐、富馬酸、衣康酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷膦酸、以及它們的酰胺，羥烷基酯，以及氨基-或銨-官能化酯和酰胺，還有含有酸基的單體的堿金屬鹽和／或銨鹽。其它也合適的是水溶性的N-乙烯基酰胺如N-乙烯基甲酰胺或二烯丙基二甲基氯化銨。優(yōu)選的親水性單體是以下通式的化合物 其中R1是氫，甲基或乙基，R2是-COOR4，磺?；Ⅴ；?，(C1-C4)-鏈烷醇-酯化的膦酰基，或下式的基團 其中R3是氫，甲基，乙基或羧基，
R4是氫，氨基-(C1-C4)-烷基，羥基-(C1-C4)-烷基，堿金屬離子或銨離子，和R5是磺?；?，膦?；?，羧基或這些基團的堿金屬鹽或銨鹽。
(C1-C4)-鏈烷醇的例子是甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇和正丁醇。
特別優(yōu)選的親水性單體是丙烯酸和甲基丙烯酸及其堿金屬鹽或銨鹽，例如丙烯酸鈉，丙烯酸鉀或丙烯酸銨。
可通過烯屬不飽和酸或它們的堿金屬鹽或銨鹽的接枝共聚反應獲得的、親水性水凝膠的適宜接枝基質(zhì)物在來源上可以是天然的或合成的。實例是淀粉、纖維素和纖維素衍生物，以及其它多糖和低聚糖，聚亞烷基氧化物，特別是聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷，和親水性聚酯。
適宜的聚亞烷基氧化物例如具有下式 其中R6和R7相互獨立地是氫，烷基，鏈烯基，苯基或?；?，X是氫或甲基，和n是1到10，000的整數(shù)。
R6和R7優(yōu)選是氫，(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基或苯基。
特別優(yōu)選的水凝膠是描述在US-A-4 931 497，US-A-5 011 892和US-A-5 041 496中的聚丙烯酸鹽、聚甲基丙烯酸鹽和接枝共聚物。
親水性高度可溶解的水凝膠優(yōu)選是交聯(lián)形式；即，它們包括具有至少兩個已被共聚合到聚合物網(wǎng)絡(luò)中的雙鍵的化合物。特別適宜的交聯(lián)劑是N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺和N，N’-亞甲基雙甲基丙烯酰胺，不飽和一元或多元羧酸與多元醇的酯(如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯)，例子是丁二醇和乙二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，以及烯丙基化合物如(甲基)丙烯酸烯丙基酯，氰尿酸三烯丙基酯，馬來酸二烯丙酯，聚烯丙基酯，四烯丙氧基乙烷，三烯丙基胺，四烯丙基乙二胺，磷酸的烯丙基酯，描述在例如EP-A-0 343427中的乙烯基膦酸衍生物。然而，在本發(fā)明方法中，特別優(yōu)選使用聚烯丙基醚作為交聯(lián)劑和通過丙烯酸的酸性均聚反應制得的水凝膠。適宜的交聯(lián)劑是季戊四醇三-和四烯丙基醚，聚乙二醇交聯(lián)劑是季戊四醇三-和四烯丙基醚，聚乙二醇二烯丙基醚，單乙二醇二烯丙基醚，甘油二-和三烯丙基醚，基于山梨糖醇的聚烯丙基醚，及其乙氧基化物變體。
吸水性聚合物優(yōu)選是聚合丙烯酸或聚丙烯酸鹽。這一吸水性聚合物的制備是通過文獻中已知的方法進行的。優(yōu)選的聚合物是包括交聯(lián)用共聚單體的那些(例如，含量為0．001-10，優(yōu)選0．01-1mol％)。然而，非常優(yōu)選的是使用多官能烯屬不飽和的、另外攜帶至少一個游離羥基的自由基交聯(lián)劑(如季戊四醇三烯丙基醚或三羥甲基丙烷二烯丙基醚)通過自由基加聚反應獲得的聚合物。
親水性可高度溶脹的水凝膠可通過常規(guī)的聚合方法制備。優(yōu)選的是通過已知為凝膠聚合的一種方法在水溶液中的加聚反應。在這一方法中，例如，將一種或多種親水性單體和如果需要的話的合適接枝基質(zhì)物的15-50wt％濃度的水溶液是在自由基引發(fā)劑存在下，優(yōu)選沒有機械混合，利用Trommsdorff-Norrish效應(Makromol．Chem．1(1947)169)進行聚合。聚合反應可以在0℃和150℃之間，優(yōu)選在10℃和100℃之間的溫度范圍內(nèi)，在大氣壓力或在提高或降低的壓力下進行。一般情況，聚合也可在惰性氣氛下，優(yōu)選在氮氣中進行。聚合反應可使用高能電磁輻射或通過常規(guī)的化學聚合引發(fā)劑來引發(fā)。后者的例子是有機過氧化物，如過氧化苯甲酰，叔丁基過氧化氫，過氧化丁酮和氫過氧化枯烯，偶氮化合物，如偶氮二異丁腈，和無機過氧化合物，如(NH4)2S2O8，K2S2O8，或H2O2。如果需要，這些物質(zhì)可與還原劑如連二亞硫酸鈉或硫酸亞鐵(Ⅱ)結(jié)合使用，或與氧化還原體系結(jié)合使用。氧化還原體系包括還原性組分，它通常是脂族或芳族亞磺酸，如苯亞磺酸或甲苯亞磺酸或這些酸類的衍生物，如DE-C-1 301 566中所述的亞磺酸、醛或氨基化合物的曼尼期(Mannich)加合物。聚合物的質(zhì)量能夠通過進一步繼續(xù)在50-130℃、優(yōu)選70-100℃的溫度范圍內(nèi)對聚合物凝膠加熱幾個小時而得到改進。
有可能使用常規(guī)的中和劑，優(yōu)選堿金屬氫氧化物或堿金屬氧化物，并特別優(yōu)選氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉，將所獲得的凝膠中和到例如0-100mol％的程度(基于所使用的單體)，優(yōu)選25-100mol％和特別優(yōu)選50-85mol％。
中和通常是在中和劑中以水溶液形式或其他形式，優(yōu)選以固體形式混合來進行。為此目的，凝膠利用例如破碎機進行機械粉碎，將中和劑噴射、撒布或傾倒在其上面，然后小心地混合。為了實現(xiàn)均化，所獲得的凝膠物料再數(shù)次經(jīng)過破碎機。中和的凝膠物料然后用帶式干燥器或輥式干燥器進行干燥，直至殘留水分含量優(yōu)選低于10wt％、尤其低于5wt％為止。干燥后的水凝膠然后進行研磨和過篩，常用的研磨裝置是輥式破碎機，針磨或振動球磨機。過篩后的水凝膠的優(yōu)選粒度是在45-1000μm，特別優(yōu)選45-850μm和非常優(yōu)選200-850μm范圍內(nèi)。
為了確定表面后交聯(lián)的質(zhì)量，干燥的水凝膠然后使用下面所述的試驗方法進行測試方法1)離心保留容量(CRC)該方法測量水凝膠在茶葉袋中的自由溶脹性。大約0．200g干燥水凝膠被密封到茶葉袋(規(guī)格60mm×60mm，Dexter 1234T紙)中并在0．9wt％濃度的氯化鈉溶液中浸泡30分鐘。茶葉袋然后在常見的商購旋轉(zhuǎn)干燥器(Bauknecht WS 130，1400rpm，籃子直徑230mm)中旋轉(zhuǎn)3分鐘。液體吸收量是通過將離心的茶葉袋稱重來測定的。茶葉袋本身(沒有水凝膠的茶葉袋)的吸收容量通過測定空白值來予以考慮，這一空白值從稱重結(jié)果(有溶脹水凝膠的茶葉袋)中扣除。
保留率CRC[g／g]=(有水凝膠的茶葉袋稱重結(jié)果-空白值-水凝膠的最初重量)／水凝膠的最初重量2)載荷下的吸收能力(0．3／0．5／0．7 psi)對于載荷下的吸收能力，0．900g干燥水凝膠均勻分布在測量池(measuring cell)的篩狀底部(screen base)上。測量池由有機玻璃圓筒(高度=50mm，直徑=60mm)組成，它的篩狀底部是通過將圓筒底部粘接在鋼絲網(wǎng)篩(篩孔尺寸36微米，或400目)上形成的。在均勻分布的水凝膠上放置蓋板并承載適當?shù)闹亓?。測量池然后放置在處在多孔玻璃濾板上的濾紙(S＆S 589黑帶，直徑=90mm)上，而濾板本身處在含有0．9wt％濃度氯化鈉溶液的陪替氏培養(yǎng)皿(高度30mm，直徑=200mm)中，以使在實驗開始時的液面與玻璃過濾料(frit)的頂端齊平。然后讓水凝膠吸收該鹽溶液達60分鐘。隨后，從濾板上取下有溶脹凝膠的完整測量池，在取出載荷之后對裝置重新稱重。
載荷下的吸收能力(AUL)計算如下AUL[g／g]=(Wb-Wa)／Ws其中Wb是裝置+溶脹后的凝膠兩者的質(zhì)量，Wa是裝置的質(zhì)量+溶脹前凝膠的最初重量，和Ws是干燥水凝膠的初始重量。
該裝置是測量圓筒和蓋板組成。
實施例1在40升的塑料桶中，將6．9千克的純丙烯酸用23千克水稀釋。在攪拌下向該溶液中添加45g的季戊四醇三烯丙基醚，密封的桶在通入氮氣之后保持惰性。通過添加大約400mg過氧化氫和200mg抗壞血酸引發(fā)聚合反應。在反應結(jié)束后，凝膠進行機械粉碎，然后以足以達到75mol％的中和度(基于所使用的丙烯酸)的量添加氫氧化鈉溶液。中和的凝膠然后在輥式干燥器上干燥，用針磨進行研磨，最后過篩分離。這是在后面的實施例中使用的基礎(chǔ)聚合物。
在韋林氏實驗室混合器中的基礎(chǔ)聚合物用交聯(lián)劑溶液進行噴射，噴射量應使得使用了5％甲醇，5％水和0．20％2-噁唑烷酮(基于所使用的聚合物)。隨后，在循環(huán)空氣干燥箱中，一部分的濕產(chǎn)物在170℃下處理60分鐘和剩余物在170℃下處理90分鐘。干燥的產(chǎn)物通過在850微米下過篩進行分離，以除去塊狀物。
實施例2按實施例1中制備的基礎(chǔ)聚合物在韋林氏實驗室混合器中用交聯(lián)劑溶液噴射。在這種情況下，該溶液具有可以達到以下劑量的組成(基于所使用的基礎(chǔ)聚合物)0．20wt％2-噁唑烷酮，5wt％丙二醇和5wt％水。濕聚合物然后在175℃分別干燥40分鐘和60分鐘。
實施例3按實施例1中制備的基礎(chǔ)聚合物在韋林氏實驗室混合器中用交聯(lián)劑溶液噴射。在這種情況下，該溶液具有可以達到以下劑量的組成(基于所使用的基礎(chǔ)聚合物)0．20wt％2-噁唑烷酮，5wt％丙二醇，5wt％水和0．2wt％硼酸。濕聚合物然后在175℃下干燥30分鐘。
實施例4
按實施例1中制備的基礎(chǔ)聚合物在韋林氏實驗室混合器中用交聯(lián)劑溶液噴射。在這種情況下，該溶液具有可以達到以下劑量的組成(基于所使用的基礎(chǔ)聚合物)0．20wt％2-噁唑烷酮，5wt％丙二醇，5wt％水和0．2wt％磷酸二氫銨。濕聚合物然后在175℃下干燥30分鐘。
根據(jù)上述實施例制備的表面-后交聯(lián)的聚合物按以上所述進行測試。所獲得的結(jié)果總結(jié)在下表中。
這里，干燥溫度和干燥時間涉及到已用表面-后交聯(lián)溶液噴射的基礎(chǔ)聚合物的熱處理。
表
實施例5a按實施例1中制備的基礎(chǔ)聚合物在_Shuggi接觸器中用交聯(lián)劑溶液噴射。在這種情況下，該溶液具有可以達到以下劑量的組成(基于所使用的基礎(chǔ)聚合物)0．20wt％2-噁唑烷酮，2wt％丙二醇和3wt％水。濕聚合物直接從接觸器中輸送至圓盤式干燥器中，在這里將產(chǎn)物在185℃(產(chǎn)物排料溫度)干燥35分鐘的停留時間。所獲得的產(chǎn)物通過過篩除去較大顆粒(＞850微米)，在此之后它具有以下產(chǎn)品數(shù)據(jù)CRC=27g／g；AUL0．7psi=25g／g。
實施例5b按照完全類似的方式和使用相同的設(shè)備，用下述交聯(lián)劑溶液制備樣品5b4wt％丙二醇，6wt％水，0．20wt％2-噁唑烷酮和0．10wt％Al2(SO4)3·12-14H2O。這種產(chǎn)物在175℃(產(chǎn)物排料溫度)下干燥35分鐘的停留時間。所獲得的產(chǎn)物通過過篩除去較大顆粒(＞850微米)，在此之后它具有以下產(chǎn)品數(shù)據(jù)CRC=31g／g；AUL0．7psi=25g／g。
實施例6按實施例1中制備的基礎(chǔ)聚合物在_Shuggi接觸器中用交聯(lián)劑溶液噴射。在這種情況下，該溶液具有可以達到以下劑量的組成(基于所使用的基礎(chǔ)聚合物)0．10wt％2-噁唑烷酮，3wt％甲醇和7wt％水。濕聚合物在_Nara槳式攪拌器中于185℃(產(chǎn)物排料溫度)下干燥45分鐘的停留時間。所獲得的產(chǎn)物經(jīng)過篩除去較大尺寸的顆粒(＞850微米)，在此之后它具有以下產(chǎn)品數(shù)據(jù)CRC=26g／g；AUL0．7psi=25g／g。
實施例7a按實施例1中制備的基礎(chǔ)聚合物在實驗室犁頭式混合器(_ProcessAl)中用交聯(lián)劑溶液噴射。在這種情況下，該溶液具有可以達到以下劑量的組成(基于所使用的基礎(chǔ)聚合物)0．20wt％2-噁唑烷酮，4wt％1，2-丙二醇，6wt％水和0．10wt％硼酸。濕聚合物在中型試驗裝置流化床干燥器(_Carman流化床干燥器)中在200℃(流化床溫度)下干燥10分鐘的停留時間。所獲得的產(chǎn)物通過過篩除去較大顆粒(＞850微米)，在此之后它具有以下產(chǎn)品數(shù)據(jù)CRC=29g／g；AUL0．7psi=25g／g。
實施例7b
以完全類似的方式制得的并在190℃下干燥了9分鐘的停留時間的產(chǎn)物經(jīng)過篩除去較大尺寸的顆粒(＞850微米)，在此之后它具有以下產(chǎn)品數(shù)據(jù)CRC=33g／g；AUL 0．7psi=26g／g。
權(quán)利要求
1．吸水性聚合物的凝膠相或表面后交聯(lián)的方法，其中聚合物用表面后交聯(lián)溶液處理且在處理過程中或處理之后通過升溫進行后交聯(lián)和干燥，其中交聯(lián)劑是溶于惰性溶劑中的以下通式的化合物 其中R1和R2相互獨立地是H、羥基、苯基或C1-C6烷基，R3是氫、C1-C12-烷基、N-羥基-(C2-C6)-烷基、C1-C12-鏈烯基或C6-C12-芳基，以及R4和R5相互獨立地是C1-C12-烷基、C1-C12-鏈烯基、C6-C12-芳基、羥基、C1-C12-烷氧基或氫。
2．權(quán)利要求1所要求的方法，其中吸水性聚合物是聚合丙烯酸或聚丙烯酸鹽，尤其通過使用多官能烯屬不飽和的、可另外攜帶一個或多個游離羥基的自由基交聯(lián)劑由自由基加成聚合反應獲得的聚合丙烯酸或聚丙烯酸鹽。
3．權(quán)利要求1或2中所要求的方法，其中用于交聯(lián)的催化劑包括無機酸，它們的酸酐，或有機酸或它們的酸酐。
4．權(quán)利要求3中所要求的方法，其中酸是硼酸，硫酸，氫碘酸，磷酸，酒石酸，乙酸或甲苯磺酸或它們的多聚形式、酸酐或酸鹽。
5．權(quán)利要求1-4中一項或多項所要求的方法，其中惰性溶劑是水，水與可無限溶于水中的有機溶劑的混合物，或水與一元醇或多元醇的混合物。
6．權(quán)利要求5所要求的方法，其中如果使用醇／水混合物，則該溶液的醇含量是10-90wt％，優(yōu)選30-70wt％。
7．權(quán)利要求5或6所要求的方法，其中醇是甲醇，乙醇，異丙醇，乙二醇，1，2-丙二醇或1，3-丙二醇。
8．權(quán)利要求1-4中一項或多項所要求的方法，其中表面后交聯(lián)溶液的用量是基于聚合物質(zhì)量的1-20wt％，尤其2．5-15wt％。
9．由權(quán)利要求1-8中一項或多項所要求的方法制得的吸水性聚合物。
10．由權(quán)利要求1-8中一項或多項所要求的方法制得的聚合物在衛(wèi)生制品、包裝材料或無紡織物中的應用。
全文摘要
本發(fā)明涉及吸水性聚合物的凝膠相或表面后交聯(lián)的方法,其中聚合物用表面后交聯(lián)溶液處理且在處理過程中或處理之后通過升溫進行后交聯(lián)和干燥,交聯(lián)劑是溶于惰性溶劑中的以下通式的化合物。其中R
文檔編號A61L15/00GK1291202SQ99803146
公開日2001年4月11日 申請日期1999年2月19日 優(yōu)先權(quán)日1998年2月21日
發(fā)明者R·芬克, V·弗倫茲, U·里格爾, M·維斯曼特爾, F·恩格哈爾德特, T·達尼爾 申請人:Basf公司