專利名稱：含有金紅石和銳鈦礦氧化鈦和柔潤劑的化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化妝品組合物，并且特別涉及著色粉底化妝組合物和遮蓋劑。
背景技術(shù)：
皮膚常遭受多種外部(環(huán)境)因素以及內(nèi)在(慢性老化)因素的影響。不論是外部因素或內(nèi)在因素，這些影響可能導(dǎo)致皮膚皺紋。對于許多人而言，皮膚皺紋是令人憂郁的青春逝去的標(biāo)志。因此人們嘗試減少皺紋的出現(xiàn)。而這些處理從美容霜和保濕劑至不同形式的美容手術(shù)。但是，這些處理總不成功。特別是，試圖利用美容粉底掩蓋皺紋常常導(dǎo)致面容使旁觀者過于明顯地看出涂敷了大量化妝品?，F(xiàn)有方法甚至可能導(dǎo)致皺紋意外更多的出現(xiàn)，因某些化妝品沉積在皮膚皺褶中，由此增強皺紋和其他處皮膚的對比。美容手術(shù)十分昂貴，不總能夠成功，并且對于許多人而言，為美容目的訴諸于手術(shù)方法是不受歡迎的。
皮膚還會受到瑕疵、變色和較小皮膚疾病如痤瘡、色素沉著過度(較常見的如雀斑)和其他突然發(fā)作(flare-up)的影響。這些特征常常被認為是缺陷并且可在某些個人中引起窘迫或抑郁。
用于遮蓋皺紋、瑕疵和其他缺陷的化妝組合物通常采用液體或乳油懸浮液、乳液、凝膠、加壓粉末或無水油和蠟組合物的形式。許多用戶偏愛簡易方便的液體組合物。化妝用化妝組合物公開在US-A-3444291、US-A-4486405、US-A-4804532、US-A-3978207US-A-4659562、US-A-5143722和Nakamura等人在第十四屆I.F.S.C.C.會議(Barcelona 1986)的預(yù)印本，Ⅰ卷，51-63(1986)?；瘖y用化妝組合物常常含有具有多種功能的氧化鈦。最常見氧化鈦作為紫外線過濾劑、著色劑或作為遮光劑使用。譬如，JP-A-07/267824描述了氧化鈦在化妝品中的應(yīng)用，其可以提供在閃光燈下不使面部出現(xiàn)不自然白色的組合物；US-B-5700451描述了一種含有氧化鈦作為紫外線過濾劑的防曬組合物；US-B-5599547描述的睫毛油組合物含有氧化鈦作為著色劑；和JP-A-02/9810公開了用作紫外阻斷劑的氧化鈦形式的銳鈦礦和金紅石結(jié)晶的混合物。
粉底組合物可以涂敷在面部和機體的其他部分，使皮膚色調(diào)和紋理均勻化，并且可以遮蔽毛孔、瑕疵和皺紋。粉底組合物還可有助于濕潤皮膚，平衡皮膚的油含量并且提供對抗陽光、風(fēng)吹和嚴(yán)酷環(huán)境有害作用的保護作用。理想地，粉底組合物應(yīng)易于涂敷，應(yīng)賦予皮膚光滑、無瑕疵外觀并且在使用時不會感到“濃稠”或“結(jié)塊”。然而，許多粉底組合物難以獲得光滑的涂敷。這導(dǎo)致組合物的分布不均勻，由此可引起皮膚出現(xiàn)“條紋”或高度“化妝”。此外，一些組合物，尤其是液體組合物可以引起皮膚“粘結(jié)著”化妝品的不適感。
因此希望提供一種化妝品組合物，特別是粉底組合物，其可明顯減少皺紋的出現(xiàn)并且不使面部出現(xiàn)條紋、結(jié)塊或高度化妝。
令人驚奇地，目前發(fā)現(xiàn)同時含有金紅石和銳鈦礦二氧化鈦的化妝品組合物并且其中含有不超過約3.5％柔潤劑的組合物可以提供良好的瑕疵和皺紋覆蓋作用，同時具有低條紋和結(jié)塊性。
發(fā)明概述按照本發(fā)明，提供一種適合局部施用在皮膚上的化妝品組合物，其中含有(a)金紅石和銳鈦礦氧化鈦的混合物；和(b)不超過約3.5％(重量)的柔潤劑。
本發(fā)明組合物提供良好的遮蓋作用，同時具有低條紋或結(jié)塊感。
此處所有的濃度和比例是以該化妝品組合物的重量計，除非另外說明。
所有平均值是重量平均值，除非另外指出。
發(fā)明詳述本發(fā)明的化妝品組合物含有金紅石和銳鈦礦氧化鈦的混合物，并且其進一步的特征在于含有等于或小于3.5％的柔潤劑。這些要素詳細公開在下文中。
此處所用的術(shù)語“結(jié)塊”是指化妝品的不期望的局部聚集作用。
此處所用的術(shù)語“條紋”是指化妝所致不期望的反差區(qū)域。
此處所用的術(shù)語“遮蓋”是指用化妝組合物掩蓋皮膚上的瑕疵和皺紋。氫化鈦氧化鈦是通式如下的無機氧化物TiO2氧化鈦是多晶型的，也就是，它可以若干種晶態(tài)存在。本發(fā)明組合物的一個基本特征在于它們含有銳鈦礦和金紅石結(jié)晶形式的氧化鈦的混合物。
金紅石氧化鈦具有約4.30g/cm3的密度和四角形、六角形緊密堆積結(jié)構(gòu)。金紅石氧化鈦的折射率為2.72。金紅石氧化鈦可購自例如KoboProducts Inc.(South Plainfield，New Jersey,USA)以商品名Kobo RPTD 11S2和U.S.Cosmetics Corp.(Dayville,USA)以商品名T-CR 837，SAT金紅石二氧化鈦。
銳鈦礦氧化鈦具有約3.90g/cm3的密度并且是四角形、立方體的緊密堆積結(jié)構(gòu)。銳鈦礦氧化鈦的折射率是2.55。銳鈦礦氧化鈦可購自KoboProducts Inc.以商品名Kobo RBTD 11S2，Whittaker,ClarkDaniels,South Plainfield，New Jersey,USA以商品名TiO29729,和Cardre Inc.(South Plainfield,New Jersey,USA)以商品名Carde 70429出售的產(chǎn)品。
金紅石氧化鈦和銳鈦礦氧化鈦在混合物中的比例優(yōu)選是約1∶100至約100∶1，優(yōu)選約1∶50至約50∶1，更優(yōu)選約1∶20至約20∶1，進一步更優(yōu)選約1∶10至約10∶1，進一步更優(yōu)選約5∶1至約1∶5。特別優(yōu)選當(dāng)金紅石氧化鈦和銳鈦礦氧化鈦的比是約3∶1至約1∶3時，尤其是約1.5∶1至約1∶1.5。
金紅石和銳鈦礦氧化鈦的混合物通常占該組合物總重的約0.1％至約50％(重量)，優(yōu)選約0.5％至約40％(重量)，更優(yōu)選約1％至約20％(重量)，進一步優(yōu)選約5％至約10％(重量)。
混合物中的金紅石和銳鈦礦氧化鈦優(yōu)選基本上由尺寸大于0.05μm的顆粒組成。優(yōu)選至少約50％，優(yōu)選至少約75％，更優(yōu)選至少約90％的顆粒具有大于0.05μm的粒度。
為了提供最佳遮蓋作用，混合物中的金紅石和銳鈦礦氧化鈦優(yōu)選具有約0.06μm至約3.0μm，更優(yōu)選約0.1μm至約0.75μm，進一步優(yōu)選約0.2μm至約0.60μm的重均粒度。柔潤劑本發(fā)明組合物的第二基本特征在于它們含有不超過約3.5％(重量)，優(yōu)選不超過約3％(重量)，更優(yōu)選不超過約2％(重量)，進一步優(yōu)選不超過約1％(重量)的柔潤劑。在此所用“柔潤劑”是指非揮發(fā)性、不含聚硅氧烷、油性、基本不溶于水的皮膚調(diào)理材料。
此處所用的術(shù)語“油性”是指具有大于8個碳原子、特別是8-30個碳原子的直鏈或支鏈脂肪鏈的物質(zhì)。
此處所用“非揮發(fā)性”是指在一個大氣壓和25℃下蒸氣壓不超過0.1mm Hg的物質(zhì)。此處所用術(shù)語“揮發(fā)性”是指不是非揮發(fā)性或在相同條件下蒸氣壓超過0.1mm Hg的物質(zhì)。
此處所用術(shù)語“不溶”是指在25℃和一個大氣壓下溶解度不超過0.1mg/cm3的物質(zhì)。
柔潤劑的例子包括C8-C30羧酸；C8-C30羧酸的C1-C30烷基酯；C1-C30羧酸的C8-C30烷基酯；C8-C30羧酸的C1-C6二元醇單酯和二酯以及C8-C30羧酸的甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯。這些物質(zhì)實例包括硬脂酸、棕櫚酸、己二酸二異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸乙基己酯、異硬脂酸甲酯、新戊酸異癸酯、異壬酸異壬酯、苯甲酸C12-15烷基酯、馬來酸二乙基己酯、蓖麻油酸鯨蠟酯、霍霍巴油和可可脂。
柔潤劑的進一步實例包括具有長度為10-24個碳原子的直鏈或支鏈碳鏈的烴類，例如礦物油、礦脂和角鯊?fù)椤?br> 柔潤劑的其他實例包括具有10-30個碳原子的直鏈或支鏈醇，例如硬脂醇、異硬脂醇、二十二醇、鯨蠟醇和異鯨蠟醇。
柔潤劑的其他實例包括液體的多元醇羧酸酯。這些多元醇酯衍生自多元醇基團或部分和一個或多個羧酸基團或部分。換言之，這些酯含有衍生自多元醇的部分和一個或多個衍生自羧酸的部分。這些物質(zhì)的實例包括葡萄糖四油酸酯、大豆油脂肪酸(不飽和)的葡萄糖四酯、混合大豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亞油酸阿糖四酯、木糖四亞油酸酯、半乳糖五油酸酯、山梨糖醇四油酸酯、不飽和大豆油脂肪酸山梨糖醇六酯、木糖醇五油酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯和蔗糖八油酸酯。
雖然本發(fā)明的組合物必需含有不超過約3.5％柔潤劑，但從穩(wěn)定性的觀點看，優(yōu)選所述組合物含有少量柔潤材料，尤其是具有大于16個碳原子的碳鏈的柔潤劑。通常，本發(fā)明的組合物含有0％至約2％(重量)，優(yōu)選約0.01％至約1％(重量)，更優(yōu)選約0.1％至約0.75％(重量)的柔潤劑。
本發(fā)明所用的柔潤劑優(yōu)選包括山萮酸二十烷酯、三羥基硬脂精和合成蠟。
本發(fā)明的化妝品組合物還含有適合局部施用在皮膚上的用于氧化鈦的賦形劑。所述賦形劑可以包括任何所屬技術(shù)領(lǐng)域已知的、局部施用在皮膚上安全的物質(zhì)。賦形劑可以采取任何適宜作為化妝品使用的形式，例如乳液、凝膠、霜劑、露、懸浮液等。優(yōu)選，本發(fā)明的組合物是具有至少一個水相和至少一個油相的乳液形式。更優(yōu)選本發(fā)明的化妝品組合物是油包水乳液的形式。
如果本發(fā)明的組合物含有油相，它一般含有約20％至約95％(重量)，優(yōu)選約30％至約70％(重量)的油相，和約5％至約80％(重量)，更優(yōu)選約30％至約70％(重量)的水相。這些水相優(yōu)選含有占該水相重量約40％至約95％(重量)，更優(yōu)選約60％至約80％(重量)的水。本發(fā)明組合物中水的總含量優(yōu)選是該組合物重量的約10％至約60％，更優(yōu)選約20％至約50％。
本發(fā)明的組合物一般含有揮發(fā)性聚硅氧烷和非揮發(fā)性聚硅氧烷的混合物。通常，這些聚硅氧烷存在于油相中。優(yōu)選油相中含有占該油相約0.01％至約25％(重量)，更優(yōu)選約0.05％至約10％(重量)的非揮發(fā)性聚硅氧烷。油相一般含有占該油相約75％至約99.99％，更優(yōu)選約90％至約99.95％(重量)的揮發(fā)性聚硅氧烷。
各種揮發(fā)性聚硅氧烷的描述可見Todd等人所著的“化妝品用揮發(fā)性聚硅氧烷液體”，91《化妝品和盥洗用品》27-32(1976)中，該文獻在此引入作為參考。適用的揮發(fā)性聚硅氧烷包括環(huán)狀和直鏈揮發(fā)性聚有機硅氧烷。
優(yōu)選的環(huán)狀聚硅氧烷包括含有平均約3至約9個硅原子，優(yōu)選約4至5個硅原子的環(huán)狀二甲基硅氧烷鏈。優(yōu)選的直鏈聚硅氧烷包括含有平均約2至約9個硅原子的聚二甲基硅氧烷。直鏈揮發(fā)性聚硅氧烷一般在25℃下具有小于約5厘沲的粘度，而環(huán)狀物質(zhì)具有小于約10厘沲的粘度。適用于本發(fā)明的硅油實例包括Dow Corning 344,Dow Corning245,Dow Corning 345和Dow Corning 200(由Dow Corning公司制造)聚硅氧烷7207和聚硅氧烷7158(由Union Carbide公司制造)。SF:202(通用電氣制造)和SWS-03314(由Stauffer Chemical制造)。
非揮發(fā)性聚硅氧烷具有如上定義的蒸氣壓，并且在25℃下優(yōu)選具有約10至約100000 cps，更優(yōu)選約100至約10000cps，甚至更優(yōu)選約500至約6000cps的平均粘度。然而，也可以采用更低粘度非揮發(fā)性聚硅氧烷調(diào)理劑。粘度可通過玻璃毛細管粘度計按照如Dow Corning公司試驗方法CTM0004(1970年7月20日)所述測量。
適用于本發(fā)明的非揮發(fā)性聚硅氧烷流體包括聚烷基硅氧烷類，聚芳基硅氧烷類，聚烷芳基硅氧烷類，具有氨基官能取代的聚硅氧烷，聚醚硅氧烷共聚物和它們的混合物。適用于本發(fā)明的硅氧烷可以被任何數(shù)目的結(jié)構(gòu)部分，包括，如甲基、羥基、氧化乙烯、氧化丙烯、氨基和羧基取代和/或封端，只要該物質(zhì)仍然適用于局部用化妝品。然而，也可以采用其他具有皮膚調(diào)理性質(zhì)的聚硅氧烷流體。適用的非揮發(fā)性聚烷基硅氧烷流體包括，例如聚二甲基硅氧烷。這些聚硅氧烷可購自例如通用電氣公司的Viscasil(RTM)系列產(chǎn)品和Dow Corning的Dow Corning200系列。優(yōu)選粘度在25℃下為約10mm2.s-1至約100000mm2.s-1。適用的聚烷芳基硅氧烷流體還包括例如聚甲基苯基硅氧烷。這些硅氧烷是購自例如通用電氣公司的SF 1075甲基苯基流體或Dow Corning的556化妝品級流體。適用的聚醚硅氧烷共聚物包括，例如聚環(huán)氧丙烷改性的二甲基聚硅氧烷(例如Dow Corning DC-1248)，雖然也可以采用氧化乙烯或氧化乙烯和氧化丙烯的混合物。
公開了適當(dāng)聚硅氧烷流體的參考文獻包括US-A-2826551,Green；US-A-3964500,Drakoff,1976年6月22日授權(quán)；US-A-4364837,Pader；和GB-A-849433,Woolston，它們在此引入作為參考。此外，Petrarch Systems Inc.1984出版的《聚硅氧烷化合物》提供了大量(雖然不是排他的)的適當(dāng)聚硅氧烷流體目錄。
適用于本發(fā)明的優(yōu)選非揮發(fā)性聚硅氧烷包括含有至少一個聚二有機硅氧烷鏈段和至少一個聚氧化亞烷基鏈段的聚二有機硅氧烷聚氧化亞烷基共聚物。聚二有機硅氧烷鏈段具有通式RbSiO(4-b)/2的聚硅氧烷單元，其中b值為約0至約3(包括端值)，對于共聚物中全部硅氧烷單元，每一個硅原子平均存在約兩個R基團，并且R代表選自甲基、乙基、乙烯基、苯基和將所述聚氧化亞烷基鏈段與聚二有機硅氧烷鏈段結(jié)合的二價基團的基團。聚氧化亞烷基鏈段具有至少約500，優(yōu)選至少約1000的平均分子量，并且含有約0至約50mol％的聚氧丙烯單元和約50至約100mol％聚氧乙烯單元，所述聚氧化亞烷基鏈段的至少一個末端部分接枝、或直接或間接共價鍵合在聚二有機硅氧烷鏈段上，未與該聚二有機硅氧烷鏈段鍵合的該聚氧化亞烷基鏈段的任何末端部分通過端基來滿足；聚二有機硅氧烷鏈段與聚氧化亞烷基鏈段在該共聚物中的重量比例優(yōu)選具有約2至約8的數(shù)值。此類聚合物公開在US-A-4268499中，該文獻在此引入作為參考。
本發(fā)明優(yōu)選采用的是具有以下通式的聚二有機硅氧烷-聚氧化亞烷基共聚物 其中R1選自C1至C5的烷基，優(yōu)選甲基，z在1至4的范圍內(nèi)，x和y的選擇應(yīng)使聚二有機硅氧烷鏈段與聚氧化亞烷基鏈段的重量比例為約2至約8,a∶(a+b)的mol比例是約0.5至約1,R是鏈端基，尤其選自氫；羥基；烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、芐基；芳基，例如苯基；烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基；芐氧基；芳氧基，例如苯氧基；鏈烯基氧基，例如乙烯基氧基和烯丙基氧基；酰氧基，例如乙酰氧基、丙烯酰氧基和丙酰氧基；和氨基，例如二甲氨基。
本發(fā)明更優(yōu)選使用的是具有下式的聚二有機硅氧烷-聚氧化亞烷基共聚物CH3CH3CH3CH3H3C-Si-O-(Si-O)x-(Si-O)y-Si-CH3CH3CH3C3H6CH3O-(C2H4O)a(C3H6O)bR其中x,y和R定義如上。
共聚物中鏈段的數(shù)目和平均分子量應(yīng)使共聚物中聚二有機硅氧烷鏈段與聚氧化亞烷基鏈段的重量比例優(yōu)選是約2.5至約4.0。
適用的共聚物可購自Wacker-Chemie GmbH,GeschaftsbereichS,Postfach D-8000 Munich 22的商品名為Belsil(RTM)的產(chǎn)品和Th.Goldschmidt Ltd.(Tego House,Victoria road,Ruislip,Middlesex,HA4 OYL)的Abil(RTM)產(chǎn)品。特別優(yōu)選用于本發(fā)明的是Belsil(RTM)6031,Abil(RTM)B88183,DC3225C,DC5200,DC5225C,AbilWe09,Abil EM90,Abil wax 9801,BY22-008(Dow Corning)和SF1328(GE聚硅氧烷)。已知本發(fā)明優(yōu)選的聚硅氧烷其CTFA命名為聚二甲基硅氧烷共聚醇。
任選組分許多任選組分可以混合在所述組合物中。下文是可采用的多種組分的非限定性實例。酸性護膚活性物質(zhì)本發(fā)明的組合物中除了水楊酸或水楊酸衍生物以外，可以含有酸性護膚活性物質(zhì)。
適用的酸性護膚活性物質(zhì)可選自羥基羧酸類。在此所用的術(shù)語“酸性護膚活性物質(zhì)”是指含有酸性官能團(例如羧基、磺酸基)的任何護膚活性物質(zhì)。
適用的羥基羧酸類可選自具有以下化學(xué)結(jié)構(gòu)的羥基一元羧酸R1(CR2OH)m(CH2)nCOOH其中R1、R2=H，飽和或不飽和的、直鏈或支鏈或環(huán)狀形式的具有1-25個碳原子的烷基、芳烷基或芳基；m=1、2、3、4、5、6、7、8或9；n=0或至多23的數(shù)。
所述羥基一元羧酸可以以游離酸、內(nèi)酯或鹽形式存在。內(nèi)酯形式可以是分子間或分子內(nèi)的內(nèi)酯，然而最常見的內(nèi)酯是通過脫去羥基和羧基之間的一個或多個水分子形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的分子內(nèi)內(nèi)酯。由于羥基一元羧酸在本質(zhì)上是有機的，因此它們可以與無機或有機堿如氫氧化銨、氫氧化鈉或氫氧化鉀或三乙醇胺形成鹽或復(fù)合物。
羥基一元羧酸及其有關(guān)化合物可以以立體異構(gòu)體如D、L和DL形式存在。
對于R1和R2，典型的烷基、芳烷基和芳基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、芐基和苯基。R1和R2及(CH2)n的氫原子可以被非官能元素(nonfunctional element)如F、Cl、Br、I、S或基團如飽和或不飽和的具有1-9個碳原子的低級烷基或烷氧基取代。代表性羥基一元羧酸是2-羥基乙酸(乙醇酸)，2-羥基丙酸(乳酸)，2-甲基2-羥基丙酸(甲基乳酸)，2-羥基丁酸，苯基2-羥基乙酸(扁桃酸)，苯基2-甲基2-羥基乙酸，3-苯基2-羥基丙酸(苯基乳酸)，2,3-二羥基丙酸(甘油酸)，2,3,4-三羥基丁酸，2,3,4,5-四羥基戊酸，2,3,4,5,6-五羥基己酸，2-羥基十二烷酸(α-羥基月桂酸)，2,3,4,5,6,7-六羥基庚酸，二苯基2-羥基乙酸(二苯乙醇酸)，4-羥基扁桃酸，4-氯扁桃酸，3-羥基丁酸，4-羥基丁酸，2-羥基己酸，5-羥基十二烷酸，12-羥基十二烷酸，10-羥基癸酸，16-羥基十六烷酸，2-羥基-3-甲基丁酸，2-羥基-4-甲基戊酸，3-羥基-4-甲氧基扁桃酸，4-羥基-3-甲氧基扁桃酸(mendelicacid)，2-羥基-2-甲基丁酸，3-(2-羥基苯基)乳酸，3-(4-羥基苯基)乳酸，六氫化扁桃酸，3-羥基-3-甲基戊酸，4-羥基癸酸，5-羥基癸酸和紫膠桐酸。
適用于本發(fā)明的另一類羥基酸是具有下式的羥基二元羧酸HOOC(CHOH)m(CH2)nCOOH其中m=1、2、3、4、5、6、7、8或9；n=0或至多23的整數(shù)。
所述羥基二元羧酸也可以以游離酸、內(nèi)酯或鹽形式存在。羥基二元羧酸及其有關(guān)化合物還可以作為立體異構(gòu)體如D、L、DL和內(nèi)消旋形式存在。
連接在碳原子上的氫可以被非官能元素如F、Cl、Br、I、S取代，或被基團如飽和或不飽和的具有1-9個碳原子的低級烷基或烷氧基取代。
代表性羥基二元羧酸是2-羥基丙二酸(丙醇二酸)，2-羥基丁二酸(蘋果酸)，赤蘚糖酸(erythraricacid)和酒石酸，阿拉伯糖二酸(arabiraric acid)，核糖二酸(ribaric acid)，木糖二酸(xylaricacid)和來蘇糖二酸(lyxaric acid)，葡糖二酸，半乳糖二酸(粘酸)，甘露糖二酸(mannaric acid)，古洛糖二酸(gularic acid)，allaricacid，阿卓糖二酸(altraric acid),idaric acid和talaric acid。
適用于本發(fā)明的第三類羥基酸是不易用上述第一類或第二類通用結(jié)構(gòu)表述的混雜類化合物。屬于第三類羥基酸的物質(zhì)如下所述下式的羥基羧酸R(OH)m(COOH)n其中m,n=1、2、3、4、5、6、7、8或9,R=H，飽和或不飽和的、直鏈或支鏈或環(huán)狀形式的具有1-25個碳原子的烷基、芳烷基或芳基；檸檬酸，異檸檬酸，檸蘋酸，松蕈酸(正十六烷基檸檬酸)，奎尼酸，糖醛酸(包括葡糖醛酸)，葡糖醛酸內(nèi)酯，半乳糖醛酸，半乳糖醛酸內(nèi)酯，羥基丙酮酸，羥基丙酮酸磷酸酯，抗壞血酸，二氫化抗壞血酸，二羥基酒石酸，2-羥基-2-甲基丁酸，1-羥基-1-環(huán)丙烷羧酸，2-羥基己二醛，5-羥基賴氨酸，3-羥基-2-氨基戊酸，托品酸，4-羥基-2,2-二苯基丁酸，3-羥基-3-甲基戊二酸和4-羥基-3-戊烯酸。
第三類羥基酸也可以以以游離酸、內(nèi)酯或鹽形式存在。還可以作為立體異構(gòu)體如D、L、DL和內(nèi)消旋型存在。
連接在碳原子上的氫原子可以被非官能元素如F、Cl、Br、I、S取代，或被基團如飽和或不飽和的具有1-9個碳原子的低級烷基或烷氧基取代。
本發(fā)明組合物中還可以采用羥基酸的混合物。從減少皺紋和改善皮膚的感覺和外觀角度來講，本發(fā)明中羥基酸是有用的。
其他適用于本發(fā)明的羥基酸包括視黃酸和壬二酸。
酸性護膚活性物質(zhì)的含量可以為該組合物的約0.1％至約10％(重量)，優(yōu)選約0.1％至約5％(重量)，更優(yōu)選約0.5％至約3％(重量)。
酸性護膚活性物質(zhì)可以溶于水或水醇(hydroalcoholic)溶液中，例如基于C2-C6醇、二元醇和多元醇的溶液，優(yōu)選的醇選自乙醇、一縮二丙二醇、丁二醇、己二醇和它們的混合物。
本發(fā)明的組合物還可以含有溶解酸性護膚活性物質(zhì)和/或水楊酸或水楊酸衍生物的增溶劑?？刹捎萌魏芜m用于化妝品組合物的增溶劑。適當(dāng)增溶劑的描述可參見WO-A-98/10741，該文獻在此引入作為參考。
除了金紅石和銳鈦礦氧化鈦以外，本發(fā)明的優(yōu)選實施方案含有其他顏料或顏料混合物。在此可以采用任何適用于化妝品組合物的顏料。適用于本發(fā)明的顏料可以是無機和/或有機的。術(shù)語顏料中還包括具有低著色或光澤的物質(zhì)，例如消光修飾劑，和光散射劑。適用顏料的實例是鐵氧化物，氧化鐵，氧化亞鐵，鉻氧化物，氫氧化鉻，錳紫(manganeseviolet)，?；劝彼徼F氧化物(acylglutamate iron oxides)，群青色，D&C染料，胭脂紅，和它們的混合物。根據(jù)化妝組合物的類型，例如粉底或胭脂(blusher)，通常采用顏料的混合物。
可以采用其他適用的顏料例子，包括二氧化硅，水合二氧化硅，聚硅氧烷處理的二氧化硅珠，云母，滑石，聚乙烯，膨潤土，水輝石，高嶺土，白堊，尼龍12，硅藻土，硅鎂土氧化鋅等。作為消光修飾劑特別適用的是低光澤顏料，例如用硫酸鋇涂層的鈦酸鹽化云母(titanated mica)(用二氧化鈦涂層的云母)。用作消光修飾劑的無機成份中，特別優(yōu)選低光澤顏料，滑石，聚乙烯，水合二氧化硅，高嶺土，淀粉辛烯基琥珀酸鋁和它們的混合物。適合作為本發(fā)明的光散射劑的物質(zhì)一般可被描述為具有高達約100微米，優(yōu)選約5至約50微米的粒度的球形無機物，例如球形二氧化硅顆粒。
顏料的其他實例包括有機著色劑的色淀，例如FD&C 7號紅鈣色淀，F(xiàn)D&C 5號黃鋁色淀，D&C 9號紅鋇色淀，和D&C 30號紅。
適用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選顏料包括尼龍12和氧化鐵類。
從保濕、膚感、皮膚外觀和乳液相容性的角度考慮，用于本發(fā)明的優(yōu)選的顏料是經(jīng)處理的顏料。顏料可以用化合物處理，所述化合物例如是氨基酸(如賴氨酸)、聚硅氧烷、月桂酰(lauroyl)、膠原、聚乙烯、卵磷脂和酯油。更優(yōu)選的顏料是硅氧烷(聚硅氧烷)處理的顏料。
本發(fā)明非常優(yōu)選的顏料是已經(jīng)用選自聚有機硅氧烷或硅烷的有機硅組分涂覆的顏料，其中涂層顏料具有的氫電勢(hydrogen potential)小于約2.0，優(yōu)選小于約1.0，更優(yōu)選小于約0.5ml，并且尤其小于約0.1ml H2/g涂層顏料。優(yōu)選用于本發(fā)明的顏料是顆粒形式。顏料可以混入本發(fā)明組合物的連續(xù)油相中。所用涂層可以通過共價鍵、物理吸附或粘著與顏料表面結(jié)合，優(yōu)選通過共價鍵與顏料表面結(jié)合。涂層在此的功能是疏水改性顏料以使它們在聚硅氧烷包水乳液的連續(xù)聚硅氧烷相中“可濕潤”。從減少氫氣放出和改善產(chǎn)品穩(wěn)定性的觀點看，涂層顏料在本發(fā)明中也是有用的。有關(guān)涂層顏料的描述可參見WO-A-98/10741，其已在此引入作為參考。
本發(fā)明組合物非常優(yōu)選的組分是保濕劑或保濕劑的混合物。保濕劑或保濕劑混合物的含量是該組合物的約0.1％至約30％(重量)，優(yōu)選約1％至約25％(重量)，更優(yōu)選約3％至約15％(重量)。適當(dāng)?shù)谋駝┌ǜ视?、山梨糖醇、泛醇、丙二醇、一縮二丙二醇、丁二醇、己二醇、烷氧基化葡萄糖衍生物如Glucam(RTM)E-20、己三醇、聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑、葡萄糖醚，和它們的混合物。
優(yōu)選的聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑由Guardian化學(xué)公司以商標(biāo)“Lubrajel”銷售。本發(fā)明優(yōu)選標(biāo)識為“Lubrajel DV”、“LubrajelMS”和“Lubrajel CG”的“Lubrajel”。以這些商標(biāo)出售的膠凝劑含有約1％丙二醇。
泛醇類增濕劑可以選自D-泛醇([R]-2,4,-二羥基-N-[3-羥丙基])-3,3-二甲基丁酰胺)、DL-泛醇、泛酸鈣、蜂王漿、panthetine、泛酰巰基乙胺(pantotheine)、泛基乙基醚、潘氨酸、維生素B6、泛酰乳糖(pantoyl lactose)和維生素B復(fù)合物。
在此優(yōu)選的保濕劑是甘油。化學(xué)上，甘油是1,2,3-丙三醇，是商品。
本發(fā)明的化妝組合物還可以含有顆粒交聯(lián)疏水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物。這種共聚物特別用于降低光澤和控制油性，同時提供有效的增濕效果。優(yōu)選交聯(lián)疏水聚合物是共聚物晶格的形式，至少一種活性成份均勻分散并且截留在共聚物晶格內(nèi)部。另外，疏水性聚合物可以是具有約50至500，優(yōu)選100至300m2/g的表面積(N2-BET)并且活性成分吸附在其中的多孔顆粒形式。
當(dāng)使用時，交聯(lián)疏水性聚合物的用量優(yōu)選是約0.1％至約10％(重量)并且優(yōu)選混合在外部含聚硅氧烷油相中?；钚猿煞菘梢允且环N或多種皮膚可相容油、皮膚可相容保濕劑、潤膚劑、增濕劑和防曬劑，或它們的混合物。聚合物材料是粉末形式，所述粉末是微粒的混合體系。粉末顆粒的體系形成晶格，其中含有平均直徑小于約1微米的單位顆粒，平均直徑范圍是約20至100微米的稠合單位顆粒的附聚物，和平均直徑范圍約200至1200微米的稠合附聚物簇的聚集體。
本發(fā)明可用作活性成分載體的粉末材料廣義上可描述為交聯(lián)“后吸附”疏水聚合物晶格。優(yōu)選粉末將可以是固體、液體或氣體形式的活性物質(zhì)截留并分散在其中。晶格是顆粒形式，當(dāng)加載了活性物質(zhì)時，構(gòu)成自由流動的離散固體粒子。該晶格可以含有預(yù)定量的活性物質(zhì)。聚合物具有以下結(jié)構(gòu)式 其中x和y的比例是80∶20,R’是-CH2CH2-,R”是-(CH2)11CH3。
適用于本發(fā)明的疏水性聚合物是高度交聯(lián)聚合物，特別是高度交聯(lián)聚甲基丙烯酸酯共聚物，如Dow Corning Corporation(Midland,Michigan,USA)制造并以商標(biāo)POLYTRAP(RTM)銷售的產(chǎn)品。它是一種超輕自由流動白色粉末，并且該微粒能夠吸收高含量的親脂性液體和部分親水性液體，同時保持自由流動粉末的特征。該粉末的結(jié)構(gòu)是由小于1微米的單位顆粒的晶格構(gòu)成，這些單位顆粒稠合為20-100微米的附聚物，并且附聚物松散聚集為約200至約1200微米大小的大顆?；蚓奂w。聚合物粉末能夠含有4倍于其重量的流體、乳液、分散體或熔融固體。
利用不銹鋼混合轉(zhuǎn)筒和匙可以實現(xiàn)將活性成分吸附在聚合物粉末上，其中將活性成分加入粉末中并且用匙慢慢將活性成分包在聚合物粉末中。低粘度流體可以通過將該流體加入含有聚合物的可密封容器中隨后使材料在轉(zhuǎn)筒中轉(zhuǎn)動直至獲得稠度來實現(xiàn)吸附。還可以應(yīng)用更復(fù)雜的混合設(shè)備，例如螺條混合機或雙錐式混合機。本發(fā)明優(yōu)選的活性成分是甘油。保濕劑∶載體的重量比例優(yōu)選是約1∶4至約3∶1。
另外，適合作為高度交聯(lián)聚甲基丙烯酸酯共聚物的是Microsponges 5640。它采取了交聯(lián)疏水聚合物的常規(guī)球形顆粒形式，其具有約0.01至約0.05μm的孔大小和200-300m2/g的表面積。同樣，它優(yōu)選負載有上述含量的保濕劑。
本發(fā)明的組合物也可以含有親水性膠凝劑，其含量優(yōu)選為約0.01％至約10％，更優(yōu)選約0.02％至約2％，尤其是約0.02％至約0.5％。膠凝劑的粘度(1％水溶液，20℃，Brookfield RVT)優(yōu)選至少約4000mPa.s，更優(yōu)選至少約10000mpa.s，尤其是至少50000mPa.s。
適用的親水性膠凝劑通?？梢悦枋鰹樗苄曰蚰z體水溶性聚合物，并且包括纖維素醚(例如羥乙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素)，聚乙烯醇，聚季銨鹽-10、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠和黃原膠。
在適用的親水性膠凝劑中，有B.F.Goodrich公司以商標(biāo)Carbopol樹脂銷售的丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物和羧乙烯基聚合物。這些樹脂基本上由用0.75％至2.00％交聯(lián)劑交聯(lián)的膠體水溶性聚烯基聚醚交聯(lián)的丙烯酸聚合物組成，所述交聯(lián)劑例如聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇。實例包括Carbopol 934,Carbopol 940,Carbopol 950,Carbopol 980,Carbopol 951和Carbopol 981。另外適用于本發(fā)明的是具有兩親性的疏水改性交聯(lián)的丙烯酸聚合物，其以商品名Carbopol 1382、Carbopol 1342和Pemulen TR-1(CTFA命名丙烯酸酯/10-30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物)出售。聚烯基聚醚交聯(lián)丙烯酸聚合物和疏水改性交聯(lián)丙烯酸聚合物的混合物也適用于本發(fā)明。其他適用于本發(fā)明的膠凝劑是油凝膠，例如三羥基硬脂精和羥基硬脂酸鋁鎂。本發(fā)明的膠凝劑特別適合提供在常溫和高溫下的良好穩(wěn)定性特征。
優(yōu)選中和含酸性基團的親水性膠凝劑。本發(fā)明的適合中和含酸性基團的親水性膠凝劑的中和劑包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺以及triisostearyl trimerate。
適當(dāng)時，本發(fā)明的組合物還可以含有其他材料，例如香料、防腐劑、電解質(zhì)(如氯化鈉)、蛋白質(zhì)、抗氧劑(如醋酸生育酚酯)、螯合劑和油包水乳化劑。
本發(fā)明的組合物也優(yōu)選含有一種或多種紫外線過濾劑。常常被稱作防曬劑的紫外線過濾劑可以以約1％至約12％(重量)的濃度存在(基于組合物的總重量計)。優(yōu)選，UV過濾劑占約2％至8％(重量)。更優(yōu)選UV過濾劑可以以約3％至約6％(重量)的濃度存在于組合物中。任何適用于化妝品組合物的UV過濾劑可應(yīng)用于本發(fā)明。優(yōu)選無機過濾劑。更優(yōu)選氧化鋅和微粉化氧化鈦，特別是微粉化氧化鈦。
在此所用的術(shù)語“微粉化氧化鈦”是指重均粒度小于0.045μm，優(yōu)選小于0.04μm的氧化鈦微粒。如果存在，微粉化氧化鈦是除上述金紅石和銳鈦礦氧化鈦以外的氧化鈦，并且將以任意計算(如平均粒度或組合物的重量百分比)單獨處理。
另一種任選的但是優(yōu)選的組分是一種或多種附加螯合劑，優(yōu)選占組合物總重量的約0.02％至約0.10％(重量)。優(yōu)選螯合劑以約0.03％至約0.07％(重量)的濃度存在(基于組合物總重量計)。在可含在組合物中的螯合劑中，有EDTA二鈉。
粉底組合物的另一種任選的但優(yōu)選的組分是一種或多種防腐劑。粉底組合物中的防腐劑濃度是約0.05％至約0.8％(重量)，優(yōu)選約0.1％至約0.3％(重量)(基于組合物總重量計)。適用于本發(fā)明的防腐劑包括苯甲酸鈉和對羥基苯甲酸丙酯，和它們的混合物。
本發(fā)明的化妝品組合物可以是粉底、胭脂、遮蓋劑、壓型粉體、保濕膏霜和露、有色保濕膏霜和露等，優(yōu)選粉底和遮蓋劑。
使用方法本發(fā)明的化妝品組合物可以以常規(guī)方式用于美容處理皮膚。將有效量的組合物，通常約0.1g至約5g組合物施用在皮膚上。組合物的施用一般包括用手指或用適當(dāng)器具如海綿將組合物鋪展在皮膚上以確保良好覆蓋。隨后令組合物留在皮膚上。
所以，優(yōu)選的處理皮膚方法包括步驟(a)將有效量的化妝品組合物施用在皮膚上；(b)用手和手指或適當(dāng)器具將組合物鋪展在皮膚上。
實施例下列實施例進一步舉例說明本發(fā)明范圍內(nèi)的優(yōu)選實施方案。所有組分表示為活性成分的重量百分比。實施例Ⅰ-Ⅵ(％w/w)-液體粉底
1．由Dow Corning(Barry,South Glamorgan,Wales)提供2．TiO29729，由Whittaker,Clark & Daniels(South Plainfield,New Jersey,USA)提供3．Kobo RPTD 11S2，由Kobo Products Inc.(Montrose Av.,SouthPlainfield,New Jersey,USA)提供4．由Tayca Corporation(Tokyo,104，日本)提供5．由Chesham Chemicals Ltd.(Cunningham House,Kenton,Harrow,Middlesex,UK)提供6．由Presperse Inc.(South Plainfield,New Jersey,USA)提供7．Caschem Inc.(Bayonne,New Jersey,USA)提供8．Astor Wax Corporation(Titusville,PA 16354,USA)提供9．NL Chemicals(Hightstown,New Jersey,USA)提供10．Roche Products Ltd.(Welwyn garden City,Herts,UK)提供實施例Ⅰ-Ⅵ的制劑制備如下。利用高剪切將相A中組分的混合物攪拌5分鐘直至均勻為止。繼續(xù)在高剪切下，將相B的材料緩慢加入相A中并且將批料混合約30分鐘。這種混合破壞任何固體附聚。隨后加入相C的組分，得到的混合物然后研磨約15分鐘。
如果需要，加入蠟質(zhì)相D并且在繼續(xù)混合下將該批次加熱至約85℃直至蠟已熔化。此后攪拌下將混合物冷卻至約65℃。隨后向該批次中加入相E并且均化15分鐘。隨后攪拌下將該批次冷卻至室溫。加入相F、G和H(如果存在)，并且進一步將混合物均化10分鐘。
通過將相Ⅰ的組分攪拌下混合在一起直至溶解制得水相。
隨后將水相緩慢加入油相中同時均化和攪拌。當(dāng)水相全部混入時，提高剪切約5分鐘以便提高終產(chǎn)物的粘度。此后將所得產(chǎn)物包裝。實施例Ⅶ-Ⅷ(％w/w)-壓制粉餅
1．US Cosmetics,Dayville CT 06241,USA提供2．US Cosmetics,Dayville CT 06241,USA提供3．Mearl Corporation,Ossining,New Jersey,USA提供4．TiO29729，由Whittaker,Clark & Daniels,South Plainfield,New Jersey,USA提供5．Kobo RPTD 11S2，由Kobo Products Inc.(Montrose Av.,SouthPlainfield,New Jersey,USA)提供6．由Tayca Corporation(Tokyo,104，日本)提供7．Lipa Chemicals Inc.(Paterson,New Jersey,USA)提供8．ISP Van Dyk(Belleville,New Jersey,USA)提供9．Dow Corning,Barry(South Glamorgan,Wales)提供實施例Ⅶ和Ⅷ的制劑制備如下。在低剪切下將相A中的組分一起混合30分鐘直至均勻。隨后研磨混合物以確保充分分散。
另外，將相B的材料一起混合10分鐘。然后將相B噴霧到含有相A的容器中。然后將全部混合物再混合30分鐘以確保得到均勻產(chǎn)物。如果需要，在這個步驟中可用手工操作。
最后，再將全部混合物研磨以確保得到微細、均勻的分散體。將所得產(chǎn)物包裝。
上述所有實施例均表現(xiàn)出很好地遮蓋并且減少條紋和結(jié)塊。
權(quán)利要求
1．一種化妝品組合物，其中含有(a)金紅石和銳鈦礦氧化鈦的混合物；和(b)不超過約3.5％重量的柔潤劑。
2．按照權(quán)利要求1的化妝品組合物，其中金紅石氧化鈦和銳鈦礦氧化鈦在該混合物中的比例是約1∶20至約20∶1，優(yōu)選約1∶5至約5∶1。
3．按照權(quán)利要求1或2的化妝品組合物，其中混合物中至少約50％，優(yōu)選至少約90％的金紅石和銳鈦礦氧化鈦顆粒具有大于0.05μm的粒度。
4．按照上述權(quán)利要求任一項所述的化妝品組合物，其中金紅石和銳鈦礦氧化鈦具有的重均粒度是約0.06μm至約3.0μm，優(yōu)選約0.2μm至約0.6μm。
5．按照上述權(quán)利要求任一項所述的化妝品組合物，其中金紅石和銳鈦礦氧化鈦的混合物構(gòu)成組合物總重量的約0.1％至約50％，優(yōu)選約5％至約10％。
6．按照上述權(quán)利要求任一項所述的化妝品組合物，其中該組合物含有不超過約2％，優(yōu)選不超過約1％重量的柔潤劑。
7．按照上述權(quán)利要求任一項所述的化妝品組合物，其中含有紫外線過濾劑。
8．按照權(quán)利要求7所述的化妝品組合物，其中所述紫外線過濾劑選自微粉化氧化鈦和氧化鋅。
9．按照上述權(quán)利要求任一項所述的化妝品組合物，其中含有約1％至約30％，優(yōu)選約5％至約15％重量的保濕劑。
10．按照上述權(quán)利要求任一項所述的化妝品組合物，其中該組合物是包含連續(xù)油相和不連續(xù)水相的油包水乳液形式。
11．一種用于減少缺陷、瑕疵或皺紋外觀的處理皮膚的化妝方法，該方法包括施用有效量的上述權(quán)利要求任一項所述的組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種適合局部涂敷在皮膚上的化妝品組合物,其中含有:(a)金紅石和銳鈦礦氧化鈦的混合物;和(b)不超過約3.5%(重量)的柔潤劑。本發(fā)明組合物提供良好的遮蓋作用,同時無條紋或結(jié)塊。
文檔編號A61K8/00GK1312703SQ99809764
公開日2001年9月12日 申請日期1999年8月17日 優(yōu)先權(quán)日1998年8月18日
發(fā)明者Y·B·布朗, D·M·卡西迪, C·格雷厄姆 申請人:寶潔公司