專利名稱：局部施用的化妝品組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及化妝品組合物。它尤其涉及具有改進的使用時滲入(rub-in)特性和吸收特性，以及良好的增濕性、膚感、皮膚柔軟性和皮膚平滑性有益效果的化妝品組合物。該組合物還在常溫和高溫下顯示出優(yōu)異的穩(wěn)定特性。
現已認識到，維持整個角質層的適當的水分梯度對其功能至關重要。大多數水分(有時被認為是角質層的增韌劑)來自體內。如果濕度太低，例如在寒冷的氣候里，角質層外層的水分不足以適當地使組織軟化，則皮膚開始起皮和變得發(fā)癢。當整個角質層沒有足夠的水時，皮膚滲透性也有所降低。另一方面，皮膚外表太多的水使得角質層最終吸收3-5倍于自身重量的結合水。這使得皮膚膨脹并起皺紋從而導致皮膚對水和其他極性分子的滲透性增加大約2-3倍。
因此，需要這樣一種組合物，它有助于角質層最適宜地維持其屏障和保水的功能，而不管皮膚在洗滌、工作和娛樂中可能遇到的惡化作用。
已知有許多化妝品膏霜和露組合物提供各種程度的潤滑、屏障和保水(增濕)的作用。但是，它們也會破壞膚感，rub-in較差，向皮膚中的吸收慢。組合物的膚感，被消費者理解為皮膚柔軟性或皮膚平滑性，與施用于皮膚上時形成膜或層的組合物的潤膚劑有關。某些化妝品膏霜和露組合物具有所期望的膚感、吸收和rub-in特性，但是它們的保水性能較差。因此所期望的化妝品膏霜和露組合物的性能為良好的膚感、保水性、吸收性、rub-in和拾取(pick up)(本領域普通技術人員已知，術語“拾取”是指產品容易從容器中取出)特性。組合物的吸收、rub-in和拾取特性與其在機械壓力下的物理行為有關，而物理行為受到組合物的流變曲線的影響。
因此，需要這樣一種組合物，該組合物表現出改進的吸收性和優(yōu)異的增濕性，以及膚感、皮膚柔軟性和皮膚平滑性的有益效果。
已知多元醇脂肪酸多酯化合物用于護膚組合物。例如，EP-A-458600、EP-A-466410、EP-A-519727和EP-A-587288公開了含有用于護膚組合物的多元醇脂肪酸多酯化合物的組合物。
已知諸如異硬脂酸異丙酯、甘油單硬脂酸酯和肉豆蔻酸異丙酯的化合物用于護膚組合物以提供潤膚性能。
另外，WO98/22085披露了液態(tài)多元醇脂肪酸多酯化合物與酯潤膚劑一起用于護膚組合物。公開的這些組合物包括液態(tài)多酯化合物、酯潤膚劑和以商標名Carbopol樹脂出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和/或羧乙烯基聚合物增稠劑。
現已發(fā)現，通過將多元醇脂肪酸多酯材料與特定的潤膚化合物和特定的非離子型增稠劑一起引入化妝品乳液組合物可以得到一種組合物，該組合物除了良好的膚感、皮膚柔軟和皮膚平滑的有益效果之外，提供改進的吸收、隔離和保水性能。本發(fā)明組合物也提供優(yōu)異的增濕性。
本發(fā)明組合物提供了改進的流變、吸收和隔離性能(除了良好的膚感、皮膚柔軟和皮膚平滑性的有益效果之外)。
另一方面，本發(fā)明提供處理皮膚的化妝方法，該方法包括向皮膚上施用本發(fā)明的組合物。發(fā)明詳述本發(fā)明組合物包括多元醇脂肪酸酯組分和必需的潤膚組分和特定的非離子型增稠劑以及如下所述的各種任選組分。除非另外指明，所有的含量和比率以組合物的總重為基準。鏈長和乙氧基化度也指定以重均為基礎。
本文使用的術語“皮膚調理劑”是指能夠為皮膚提供諸如增濕、保濕(即保留或維持皮膚中的水或濕度的能力)、潤滑、皮膚表面的可見改善、潤膚、皮膚柔軟及膚感改善的化妝調節(jié)效果的材料。
本文使用的術語“全熔熔點”是指用眾所周知的差示掃描量熱儀(DSC)技術測定的熔點。全熔熔點是基線(即比熱線)與吸熱峰下降邊的切線的交叉點處溫度。本發(fā)明中適用于測定全熔熔點的掃描溫度通常為5℃/分鐘。但是，應當認識到更頻繁的掃描速率可以在特定環(huán)境下由本領域普通分析化學家適當確定。測定全熔熔點的DSC技術在1994年4月26日授予Letton等人的美國專利5,306,514(引入本文作為參考)中也有描述。
本發(fā)明使用的術語“非堵塞性”是指所描述的該組分不堵塞或基本上不堵塞空氣和水分通過皮膚表面的通路。
本發(fā)明組合物可以用于任何適當的目的。尤其是，本發(fā)明組合物適于局部施用到皮膚上。護膚組合物尤其可以為膏霜、露、凝膠等形式。本發(fā)明化妝品組合物優(yōu)選為一種或更多種油相在連續(xù)水相中的乳液形式。多元醇羧酸酯本發(fā)明組合物包括作為必需組份的多元醇羧酸酯。
本發(fā)明組合物優(yōu)選包括約0.01％-約20％，更優(yōu)選約0.1％-約15％，特別是約0.1％-約10％重量的多元醇酯。以組合物中油的重量計，多元醇酯含量優(yōu)選約1％-約30％，更優(yōu)選約5％-約20％?？紤]到提供改進的皮膚柔軟性和平滑性的有益效果，羧酸多元醇酯與潤膚材料的重量比優(yōu)選約5∶1-約1∶5，更優(yōu)選2∶1-約1∶2。
這些多元醇酯衍生自多元醇自由基或多元醇部分和一個或更多個羧酸自由基或羧酸部分。也就是，這些酯含有衍生自多元醇的部分和一個或更多個衍生自羧酸的部分。這些酯也可描述為多元醇脂肪酸酯，因為術語羧酸和脂肪酸通常被本領域普通技術人員互換使用。
本發(fā)明的多元醇酯可以為液體或液體和固體的混合物，其中固體用于稠化液體多元醇酯。優(yōu)選地，本發(fā)明多元醇酯包括非堵塞性液體或全熔熔點低于約30℃，優(yōu)選低于約27.5℃，更優(yōu)選低于約25℃的可液化的多元醇羧酸酯。本發(fā)明報道的全熔熔點通過差示掃描量熱法(DSC)測定。
優(yōu)選的用于本發(fā)明的多元醇多酯衍生自某些多元醇，特別是糖類或糖醇類，含有約4-約8個羥基。優(yōu)選的多元醇的例子為糖類，包括單糖類和二糖類和糖醇類。含有4個羥基的單糖類的例子有木糖和阿糖以及帶有5個羥基的衍生自木糖的糖醇，即木糖醇。單糖，赤蘚糖對本發(fā)明不適用，因為它只含有三個羥基，但是衍生自赤蘚糖的糖醇，即1,2,3,4-丁四醇，含有四個羥基因此可以使用。適用的含5個羥基的單糖為半乳糖、果糖和山梨糖。含6個-OH基的衍生自蔗糖及葡萄糖和山梨糖的水解產物的糖醇，例如山梨醇，也是適用的?？梢允褂玫亩嵌嘣嫉睦影溠刻?、乳糖和蔗糖，它們都含有8個羥基。優(yōu)選的用于制備本發(fā)明中使用的多酯的多元醇選自1,2,3,4-丁四醇、木糖醇、山梨醇、葡萄糖和蔗糖。特別優(yōu)選蔗糖。
具有至少4個羥基的多元醇原料在至少4個-OH基上被羧酸部分酯化。羧酸部分含有約2-約30個碳原子，優(yōu)選約6-約24個碳原子。
在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，多元醇酯為液體，其中至少4個羥基被含有約8-約22個碳原子的羧酸部分酯化。此類脂肪酸的例子包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻腦酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生酸、花生四烯酸、山萮酸和芥酸。脂肪酸可以衍生自天然存在的或合成的脂肪酸；它們可以是飽和的或不飽和的，包括位置異構體和幾何異構體。為了提供優(yōu)選用于本發(fā)明的液體多酯，引入多酯分子的至少約50％重量的脂肪酸應當是不飽和的。因此高度優(yōu)選的液體多元醇脂肪酸酯是其中脂肪酸含有約14-約18個碳原子的那些。特別優(yōu)選油酸和亞油酸及其混合物。
適用于本發(fā)明的液體多元醇脂肪酸多酯優(yōu)選含有至少4個脂肪酸酯基。液體多元醇的所有羥基不必都被脂肪酸酯化，但是優(yōu)選多酯含有不超過兩個的未酯化羥基。最優(yōu)選基本上多元醇的所有羥基被脂肪酸酯化，即多元醇部分基本上完全酯化。酯化到多元醇分子上的脂肪酸可以相同或不同，但是如上所述，為了提供流動性必須有相當大量的不飽和酸酯基。
為了說明上述觀點，蔗糖脂肪酸三酯不會被優(yōu)選用作本發(fā)明的液體多元醇脂肪酸多酯，因為它不含四個脂肪酸酯基。蔗糖四脂肪酸酯將是適用的，但不是優(yōu)選的，因為它含有超過兩個的未酯化羥基。蔗糖六脂肪酸酯將是優(yōu)選的，因為它具有不超過兩個的未酯化羥基。所有羥基被脂肪酸酯化的高度優(yōu)選的化合物包括液體蔗糖八取代脂肪酸酯。
適用于本發(fā)明優(yōu)選實施方案中的含有至少四個脂肪酸酯基的特定的液體多元醇脂肪酸多酯的非限制性例子如下葡萄糖四油酸酯、豆油脂肪酸(不飽和)的葡萄糖四酯、混合的豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亞油酸的阿糖四酯、木糖四亞油酸酯、半乳糖五油酸酯、山梨醇四油酸酯、不飽和豆油脂肪酸的山梨醇六酯、木糖醇五油酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯、蔗糖八油酸酯及其混合物。
適用于本發(fā)明的液體多元醇脂肪酸多酯可以通過各種本領域普通技術人員眾所周知的方法制備。此類方法的例子描述于WO98/22085，其全文引入本文作為參考。
在本發(fā)明進一步的實施方案中，固體多元醇羧酸酯用于稠化如上所述的液體多元醇羧酸酯。
固體多元醇羧酸酯增稠劑具有高于約30℃的全熔熔點，優(yōu)選高于約40℃，更優(yōu)選高于約50℃，最優(yōu)選高于約60℃。本文報道的全熔熔點通過差示掃描量熱法(DSC)測定。這些固體酯能夠把相對大量的液體密封在其晶體結構中。
當本文描述的組合物包含液體多元醇多酯和固體多元醇多酯的混合物時，一般通過通常在高于固體多元醇酯的熔點的溫度下將兩種材料簡單混合在一起制備多元醇羧酸酯組份。在前述組合物中，通常，固體多元醇羧酸酯占多元醇羧酸酯組份的約0.01％-約50％，更優(yōu)選約1％-約25％，最優(yōu)選約2％-約20重量％。因此，液體多元醇羧酸酯占多元醇羧酸酯組份的約50％-約99.99％，優(yōu)選約75％-約99％，更優(yōu)選約80％-約98重量％。特別適用于多元醇羧酸酯組份的混合物為包括約82.3％的液體多元醇和約17.7％的固體多元醇的混合物(以基于多元醇羧酸酯組份的總重量的重量計)。
優(yōu)選的固體多元醇羧酸多酯增稠劑為多元醇酯或多酯，其中多酯的羧酸酯基包括如下組合(a)長鏈、不飽和羧酸部分或長鏈不飽和羧酸部分和短鏈飽和羧酸部分的混合物，和(b)長鏈飽和羧酸部分，(a)∶(b)的值為從約1∶15至約2∶1，其中固體多元醇多酯的總羧酸部分重量的至少約15％，優(yōu)選至少約30％，更優(yōu)選至少約50％，最優(yōu)選至少約60％為C20或更高級飽和羧酸部分。長鏈不飽和羧酸部分通常為直鏈并含有至少約12，優(yōu)選約12-約26，更優(yōu)選約18-約22個碳原子。最優(yōu)選的不飽和羧酸為C18單和/或二不飽和羧酸。短鏈飽和羧酸通常為無支鏈的且含有約2-約12，優(yōu)選約6-約12，最優(yōu)選約8-約12個碳原子。長鏈飽和羧酸通常為直鏈且含有至少約20、優(yōu)選約20-約26，最優(yōu)選約22個碳原子。優(yōu)選的長鏈飽和羧酸部分為山萮酸酯(behenate)。固體多元醇酯分子中基團(a)羧酸部分與基團(b)羧酸部分的摩爾比為約1∶15至約2∶1,優(yōu)選約1∶7-約5∶3，更優(yōu)選約1∶7-約3∶5。這些固體多元醇羧酸酯的平均酯化度為使得多元醇羥基的至少約2個被酯化。對于蔗糖多酯，多元醇的約7-約8個羥基優(yōu)選被酯化。通常，多元醇的基本上所有(例如，至少約85％，優(yōu)選至少約95％)的羥基被酯化。
本發(fā)明適用的固體多元醇羧酸酯化合物優(yōu)選含有約6-約8個羥基。
除了上面討論的那些外，其它用于固體羧酸酯的適合的多元醇的例子為季戊四醇、雙甘油、三甘油、烷基苷和聚乙烯醇。
本發(fā)明用于固體多元醇羧酸酯的適合的長鏈不飽和的與飽和的、及短鏈飽和的羧酸部分的實例披露于WO96/16636，引入本文作為參考。
當然，長鏈不飽和羧酸部分可以單獨使用或以彼此的任意比例的混合物形式使用或以與短鏈飽和羧酸部分的任意比例的混合物形式使用。同樣，長鏈飽和羧酸部分可以彼此以任意比例混合使用。來自含有大量所需的不飽和酸或飽和酸的原料油的混合羧酸部分可以用作制備本發(fā)明化合物的酸部分，并公開于WO96/16636。
本發(fā)明適用的固體多元醇羧酸多酯的例子為山梨醇六酯，其中羧酸酯部分為摩爾比為1∶2的棕櫚油酸酯(palmitoleate)和花生酸酯(arachidate)；棉子糖八酯，其中羧酸酯部分為摩爾比為1∶3的亞油酸酯和山萮酸酯；麥芽糖七酯，其中酯化羧酸部分為摩爾比為3∶4的向日葵籽油脂肪酸和二十四烷酸(lignocerate)；蔗糖八酯，其中酯化羧酸部分為摩爾比為2∶6的油酸酯和山萮酸酯；和其中酯化羧酸部分為摩爾比為1∶3∶4的月桂酸酯、亞油酸酯和山萮酸酯的蔗糖八酯。優(yōu)選的材料為蔗糖多酯，其中酯化度為7-8，且其中脂肪酸部分為C18單-和/或二-不飽和酸和山萮酸(不飽和酸∶山萮酸的摩爾比為1∶7-3∶5)。尤其優(yōu)選的多元醇酯增稠劑為蔗糖八酯，其中該分子中有約7個山萮脂肪酸部分和約1個油酸部分。潤膚材料本發(fā)明組合物的第二種必需組份為選自如下通式化合物的潤膚材料 其中R1為C2-C13直鏈或支鏈烷基，R2獨立地選自C1-C20直鏈或支鏈烷基。
本發(fā)明優(yōu)選使用的潤膚劑中，R1為C6-C11直鏈或支鏈烷基，R2獨立地選自C3-C16直鏈或支鏈烷基。
適用的上述類型的潤膚劑包括(但不限于)異壬酸異壬酯、辛酸異癸酯、異壬酸異癸酯、異壬酸十三烷基酯、辛酸肉豆蔻酯、壬酸辛酯、異壬酸辛酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、新戊酸肉豆蔻酯、辛酸肉豆蔻酯、丙酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸異丙酯及其混合物。
優(yōu)選的潤膚劑為異壬酸異壬酯、辛酸異癸酯、異壬酸異癸酯、異壬酸十三烷基酯、辛酸肉豆蔻酯、異壬酸辛酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯及其混合物。尤其從獲得皮膚柔軟性和皮膚平滑性的觀點看，特別優(yōu)選異壬酸異壬酯用于本發(fā)明。
存在于本發(fā)明組合物中的潤膚材料的含量為組合物重量的約0.1％-約15％，優(yōu)選約0.1％-約10％，特別是約0.1％-約5％。
本發(fā)明組合物的第三種必需組份為選自聚丙烯酰胺聚合物、交聯(lián)聚(N-乙烯基吡咯烷酮)及其混合物的非離子型增稠劑。優(yōu)選用于本發(fā)明的為聚丙烯酰胺聚合物。
通常，非離子型增稠劑的含量為組合物重量的約0.5％-約10％，優(yōu)選約0.75％-約8％，最優(yōu)選約1％-約5％。聚丙烯酰胺聚合物本發(fā)明組合物的非離子型聚丙烯酰胺聚合物為取代的聚丙烯酰胺，其為支化或未支化的。這些聚合物是非離子型水可分散的聚合物，其可以得自各種單體，這些單體包括未取代的或用一個或兩個烷基(優(yōu)選C1-C5)取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。優(yōu)選的是其中酰胺氮未取代或被一個或兩個C1-C5烷基(優(yōu)選甲基、乙基或丙基)取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺和N,N-二甲基丙烯酰胺。這些單體通常公開于美國專利4,963,348(1990.10.16.授予Bolich,Jr等人引入本文作為參考)。這些共聚物可以任選地用常規(guī)中性交聯(lián)劑(如二烯基化合物)制備。這種交聯(lián)劑用于陽離子聚合物披露于美國專利4,628,078(1986.12.9授予Glover等人)和美國專利4,599,379(1986.7.8授予Flesher等人)，兩篇專利均引入本文作為參考。這些非離子型共聚物的分子量大于約1,000,000,優(yōu)選大于約1,500,000,最大達約30,000,000。優(yōu)選地作為反相乳液聚合的合成結果，這些非離子型聚丙烯酰胺預分散于含有有助于提高聚丙烯酰胺水分散性的高HLB表面活性劑(HLB為約7-約10)的水不溶混性溶劑(如礦物油等)中。最優(yōu)選用于本發(fā)明的是CTFA命名如下的非離子型聚合物聚丙烯酰胺和異鏈烷烴和laureth-7，以Sepigel 305商品名從Seppic公司得到。
用于本發(fā)明的其他聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺和取代的丙烯酰胺與丙烯酸和取代的丙烯酸的多嵌段共聚物。這些多嵌段共聚物的可商購例子包括來自Lipo chemicals,Inc.(Patterson,NJ)的HypanSR150H、SS500V、SS500W、SSSA100H。交聯(lián)聚(N-乙烯基吡咯烷酮)可用于本發(fā)明的交聯(lián)聚乙烯基(N-吡咯烷酮)包括描述于美國專利5,139,770(Shih等人，1992.8.18.頒發(fā))和美國專利5,073,614(Shih等人，1991.12.17.頒發(fā))的那些。這些膠凝劑通常含有約0.25％-約1％重量的交聯(lián)劑，所述交聯(lián)劑選自含有約2-約12個碳原子的末端二醇的二乙烯基醚和二烯丙基醚、含有約2-約600個單元的聚乙二醇的二乙烯基醚和二烯丙基醚、含有約6-約20個碳原子的二烯、二乙烯基苯、季戊四醇的乙烯基和烯丙基醚等。通常，當5％的水溶液用帶#6轉子的Brookfield RVT粘度儀在10 rpm25℃測定時，這些膠凝劑的粘度為約25,000 mpa.s(cps)-約40,000mpa.s(cps)。這些聚合物的可商購例子包括可從國際專用品公司(International Speciality Products)(Wayne,NJ)購買的ACP-1120、ACP-1179和ACP-1180。油相優(yōu)選本發(fā)明的化妝品組合物為一種或更多種油相在水連續(xù)相中的乳液形式，每個油相包括單一的油性組份或可混溶的或均勻形式的油性組份的混合物。不同的油相含有不同的材料或各種材料的組合。本發(fā)明組合物中油相組份的總含量通常為約0.1％-約60％，優(yōu)選約1％-約30％，更優(yōu)選約1％-約10％，最優(yōu)選1.3％-8％。
本發(fā)明組合物至少一個油相包括此前描述的多元醇羧酸酯和/或潤膚材料。這些組合物優(yōu)選包括至少一個硅氧烷油相。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明組合物還加入其他油性組份以形成另一個油相。
本發(fā)明組合物優(yōu)選包括，至少一個，優(yōu)選恰好一個，硅氧烷油相。硅氧烷油相通常占組合物的約0.1％-約20％，優(yōu)選約0.5％-約10％，更優(yōu)選約0.5％-約5％。該硅氧烷油相，或每個硅氧烷油相優(yōu)選包括一種或更多種硅氧烷組份。
硅氧烷組份可以為流體，包括直鏈、支化和環(huán)狀的硅氧烷。適用于本發(fā)明的合適的硅氧烷流體包括連聚烷基硅氧烷流體、聚芳基硅氧烷流體、環(huán)狀的和線性的聚烷基硅氧烷、聚烷氧基化的硅氧烷、氨基和季銨改性的硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷或聚醚硅氧烷共聚物及其混合物在內的硅氧烷。硅氧烷流體可以是揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的。硅氧烷流體的重均分子量通常小于約200,000。適用的硅氧烷流體的分子量約100,000或更小，優(yōu)選約50,000或更小，最優(yōu)選約10,000或更小。優(yōu)選地硅氧烷流體選自重均分子量為約100-約50,000,優(yōu)選約200-約40,000的硅氧烷流體。通常，硅氧烷流體的粘度在25℃為約0.65-約600,000mm2.s-1，優(yōu)選約0.65-約10,000mm2.s-1。可以借助玻璃毛細粘度儀按照Dow Corning公司測試方法CTM0004(1970年7月29日)中規(guī)定的方法測定粘度?？梢杂糜诒景l(fā)明的合適的聚二甲基硅氧烷包括可以得自，例如，通用電氣公司的SF和Viscasil(RTM)系列和DowCorning的Dow Corning 200系列的那些。基本上不揮發(fā)的聚烷芳基硅氧烷，例如，25℃的粘度為約0.65-30,000mm2.s-1的聚甲基苯基硅氧烷也是有用的。這些硅氧烷可以作為，例如，得自通用電氣公司(General Electric Company)的SF 1075甲基苯基流體或得自DowCorning公司的556化妝品級流體。適用于本發(fā)明的環(huán)狀聚二甲基硅氧烷為那些帶引入約3-約7個(CH3)2SiO部分的環(huán)狀結構的那些硅氧烷。
在優(yōu)選的實施方案中，硅氧烷流體選自聚二甲基硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷(decamethylcyclopentasiloxane)、八甲基環(huán)四硅氧烷(octamethylcyclotetrasiloxane)、苯基甲基硅氧烷及其混合物。
硅氧烷膠也可用于本發(fā)明。此處的術語“硅氧烷膠”是指重均分子量大于約200,000并優(yōu)選約200,000-約4,000,000的高分子量硅氧烷。包括非揮發(fā)性的聚烷基和聚芳基硅氧烷膠。在優(yōu)選的實施方案中，硅氧烷油相包括硅氧烷膠或包括硅氧烷膠在內的硅氧烷混合物。通常，硅氧烷膠的25℃粘度超過約1,000,000mm2s-1。硅氧烷膠包括Petrarch和其他人(包括1979年5月1日Spitzer等人的US-A-4,152,416和紐約Academic Pressl968年出版的Noll、Walter著《硅氧烷化學和技術》)描述的聚二甲基硅氧烷。其他報道的硅氧烷膠有通用電氣硅橡膠產品數據表SE 30、SE 33、SE 54和SE 76。硅氧烷膠的具體例子包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)-(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物及其混合物。優(yōu)選的用于本發(fā)明的硅氧烷膠是選自聚二甲基硅氧烷醇和聚二甲基硅氧烷及其混合物的分子量為約200,000-約4,000,000的硅氧烷膠。
本文硅氧烷相優(yōu)選地包括作為硅氧烷膠流體混合物一部分引入組合物的硅氧烷膠。當該硅氧烷膠作為硅氧烷膠-流體混合物的一部分引用時，硅氧烷膠優(yōu)選地占硅氧烷膠-流體混合物重量的約5％-約40％，特別是約10％-20％。本文合適的硅氧烷膠-流體混合物基本上由下述物質組成(ⅰ)選自聚二甲基硅氧烷醇、氟硅氧烷和聚二甲基硅氧烷及其混合物的分子量為約200,000-約4,000,000的硅氧烷；和(ⅱ)載體，其為硅氧烷流體，該載體的粘度為約0.65-約100mm2.s-1，其中ⅰ)∶ⅱ)比為約10∶90-約20∶80，且其中所述硅氧烷膠基組份的最終粘度為約100mm2.s-1-約100,000mm2.s-1，優(yōu)選500mm2.s-1-約10,000mm2.s-1。
特別優(yōu)選的用于本發(fā)明組合物的基于硅氧烷膠流體混合物的組份為分子量為約200,000-約4,000,000的聚二甲基硅氧烷醇膠與粘度為約0.65-100mm2.s-1的硅氧烷流體載體。該硅氧烷組份的一個例子是得自Dow Corning公司的Dow Corning Q2-1403(85％5mm2.s-1聚二甲基硅氧烷流體/15％聚二甲基硅氧烷醇)和Dow Corning Q2-1401。
適用于本發(fā)明硅氧烷油相的其他硅氧烷組份有交聯(lián)聚有機硅氧烷聚合物，任選地分散于流體載體中。通常，當存在交聯(lián)聚有機硅氧烷聚合物時，該聚合物與其載體(如果有)占該組合物的0.1％-約20％，優(yōu)選約0.5％-約10％，更優(yōu)選約0.5％-約5％。此類聚合物包括用交聯(lián)劑交聯(lián)的聚有機硅氧烷聚合物。合適的交聯(lián)劑披露于WO98/22085。適用于本發(fā)明的聚有機硅氧烷聚合物的例子包括甲基乙烯基聚二甲基硅氧烷、甲基乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷和甲基乙烯基苯基甲基二苯基聚二甲基硅氧烷。
用于本發(fā)明的可商購的具體交聯(lián)聚有機硅氧烷聚合物為Shinetsu化學有限公司以商標名KSG提供的硅氧烷乙烯基交聯(lián)聚合物混合物，例如KSG-15、KSG-16、KSG-17、KSG-18。這些材料含有交聯(lián)聚有機硅氧烷聚合物和硅氧烷流體的組合。用于本發(fā)明的尤其優(yōu)選的、特別與有機兩親型乳化劑材料組合的材料為KSG-18。KSG-15、KSG-16、KSG-17和KSG-18的指定INCI名分別為環(huán)甲基硅酮聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物、聚二甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物、環(huán)甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物和苯基三甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物。
適合用在本發(fā)明硅氧烷油相中的另一類硅氧烷組份包括含有至少一個聚二有機硅氧烷鏈段和至少一個聚氧化烯鏈段的聚二有機硅氧烷-聚氧化烯共聚物。合適的聚二有機硅氧烷鏈段及其共聚物公開于WO98/22085。合適的聚二有機硅氧烷-聚亞烷基共聚物可以商標名Belsil(RTM)從Wacker-Chemie GmbH,Geschftsbereich S、以商標名Postfach D-8000 Munich 22和Abil(RTM)從Th.Goldschmidt有限公司(Tego House,Victoria Road,Ruislip,Middlesex,HA4 OYL)購得，例如Belsil(RTM)6031和Abil(RTM)B88183。用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的共聚物流體混合物包括CTFA命名為聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚醇的Dow Corning DC3225C。
在優(yōu)選的實施方案中，油相優(yōu)選包括附加的油性組份，例如選自礦物油、植物油和動物油、脂肪和蠟、脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪酸及其混合物的天然或合成油。這些油性組份的含量為組合物重量的約0.1％-約15％，更優(yōu)選約1％-約10％。這些組份可以與硅氧烷油相形成單一相或分開的相。優(yōu)選這些組分形成分開的相。適用于本發(fā)明的為，例如，蜂蠟、飽和及不飽和的脂肪醇(如山萮醇和十六烷醇)以及諸如礦物油的烴類。適用于本發(fā)明的其他例子公開于WO98/22085。本發(fā)明優(yōu)選的實施方案包括約0.1％-約10重量％的描述于WO98/22085中的不飽和脂肪酸或酯。兩親型表面活性劑本發(fā)明組合物的進一步優(yōu)選組份是能夠在產品中或在室溫或高溫下將產品施用到皮膚上時形成近晶狀液晶親液性晶體(smecticlyotropic crystals)的有機兩親型表面活性劑。優(yōu)選地兩親型表面活性劑能夠在約20℃-約40℃的溫度范圍形成液晶。一旦施用產品至皮膚的過程業(yè)已完成，液晶在皮膚表面或角質層上可以不是可識別的。優(yōu)選地兩親型表面活性劑的含量為約0.1％-約20％重量，優(yōu)選約0.1％-約10％重量。
適用于本發(fā)明的形成液晶的兩親型表面活性劑含有親水和親油基并表現出在表面或界面吸附的顯著趨勢，即它們是表面活性的。根據它們是否在水性介質中離子化，用于本發(fā)明的兩親型表面活性材料包括非離子型(無電荷)、陰離子型(負電荷)、陽離子型(正電荷)和兩性(正負電荷)。
在文獻中，液晶也稱為各向異性流體、物質的第四態(tài)、表面活性劑締合結構或中間相。這些術語經常互換使用。術語“親液性”是指液晶體系含有極性溶劑，如水。本發(fā)明使用的液晶優(yōu)選為層狀、六角形、棒狀或多孔結構或其混合物。
用于本發(fā)明組合物的液晶相可以用各種方式鑒別。液晶相在剪切下流動，其特征在于粘度明顯異于其各向同性溶液相的粘度。剛性膠(rigid gel)不像液晶那樣在剪切下流動。而且，當用偏光顯微鏡觀察時，液晶表現出可加以辨別的雙折射，象，例如，平面層狀雙折射，而當各向同性溶液和剛性膠在偏振光下觀察時，兩者均顯示暗色區(qū)域。
用于鑒別液晶的其他適當方法包括X-射線衍射、NMR光譜和透射電子顯微鏡。
一般說來，優(yōu)選用于本發(fā)明的有機兩親表面活性劑可以描述為液體、半固體或蠟質水可分散的材料，該材料具有通式X-Y，其中X代表親水(特別是非離子)部分，而Y代表親油部分。
適用于本發(fā)明的有機兩親表面活性劑包括具有約2-約12，優(yōu)選約4-約8的重均HLB(親水親油平衡)的表面活性劑。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的有機兩親表面活性劑的親水和親油性質公開于WO98/22085，其引入本文作為參考。
適用于本發(fā)明的親水部分選自(1)通式為R-(Gly)n-OH的線性、或支化聚甘油醚，其中n為1-6的整數，R選自脂族、直鏈或支鏈、飽和或不飽和的12-30個碳原子鏈，羊毛脂醇的烴自由基和長鏈α-二醇的2-羥基烷基殘基，Gly代表甘油殘基；(2)聚乙氧基化脂肪醇，例如通式為R1(C2R4O)xOH的那些，其中R1為C12-C30直鏈或支鏈烷基或烯基，x平均為約0-約20，優(yōu)選約0.1-約6，更優(yōu)選約1-約4；(3)多元醇的單-、二-或三酯，任選地聚烷氧基化，其中多元醇優(yōu)選選自糖類、C2-C6烷撐二醇、甘油、聚甘油、山梨醇、脫水山梨醇、聚乙二醇和聚丙二醇，其中聚烷氧基化的多元醇酯的每摩爾多元醇酯含有約2-約20，優(yōu)選約2-約4摩爾烯化氧(特別是氧化乙烯)；(4)天然和合成的磷酸甘油酯、糖脂(glycolipids)和鞘脂類，例如腦苷脂類、神經酰胺類和卵磷脂。此處使用的術語“卵磷脂”是指磷脂材料。對本發(fā)明有用的合適的天然存在或合成的磷脂描述于WO98/22085。
適用于本發(fā)明的兩親表面活性劑的例子公開于WO98/22085，包括含C8-C30烷基和?；膬尚缘?、陰離子型、陽離子型和非離子型表面活性劑。用于本發(fā)明的優(yōu)選的有機兩親表面活性劑是帶有如上(3)中的親水部分，和親油部分的那些，親油部分選自約12-約30個碳原子的長的飽和的或不飽和的支鏈或直鏈親油鏈，例如油酸的、羊毛脂的(lanolic)、十四烷酸(tetradecylic)、十六酸(hexadecylic)、lisostearylic、異硬脂酸、月桂酸、椰子油酸、硬脂酸或烷基苯基鏈；本發(fā)明特別優(yōu)選糖酯和聚烷氧基化糖酯。適當的糖酯的制備描述于WO98/22085。
特別優(yōu)選單-、二-和三-?；酋ゼ捌浠旌衔?，其中?；〈屑s8-約24，優(yōu)選約8-約20個碳原子和0、1或2個不飽和部分。在單?；碗p酰基糖酯中，其中酰基含有約8-約20個碳原子的二糖類糖(特別是蔗糖)的相應酯是特別優(yōu)選的。本發(fā)明優(yōu)選的糖酯為蔗糖椰油酸酯(cocoate)、蔗糖單辛酸酯、蔗糖單癸酸酯、蔗糖單月桂酸酯、蔗糖單肉豆蔻酸酯、蔗糖單棕櫚酸酯、蔗糖單硬脂酸酯、蔗糖單油酸酯、蔗糖單亞油酸酯、蔗糖二油酸酯、蔗糖二棕櫚酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖二月桂酸酯和蔗糖二亞油酸酯及其混合物。已經發(fā)現，在本發(fā)明組合物中蔗糖椰油酸酯特別有效。在單-?；c二-、和三-?；酋サ幕旌衔镏?，單一和二-?；?yōu)選占總糖酯混合物重量的至少約40％，更優(yōu)選約50％-約95％。
其他適用于本發(fā)明組合物中的糖酯為烷基聚氧化烯糖酯，其中一個羥基被C8-C18烷基取代并且其中的糖分子上的一個或更多個羥基被酯或醚取代基代替，酯或醚取代基含有[(CH2)x-O]y部分，其中x為2-約4的整數，優(yōu)選2，其中y為約1-約50的整數，優(yōu)選8-30聚氧化烯取代基。本發(fā)明特別優(yōu)選其中聚氧化烯取代基為含有約8-約30個聚氧乙烯基團的聚氧乙烯取代基的糖酯。其中脫水山梨醇為糖部分的此種材料可以商標名“Tweens”商購。此類混合酯可以這樣制備，首先，將糖用烴基?；u以1∶1的摩爾比酰化，隨后與相應的聚氧化烯酰基鹵或烯化氧反應以提供所需的材料。二糖(特別是蔗糖)的簡單聚氧化烯酯(其中聚氧化烯基團含有至多約20個烯化氧部分)是另一類適用于本發(fā)明的糖酯。此類優(yōu)選的糖酯為用20摩爾氧化乙烯乙氧基化的山梨醇三油酸酯。糖酯與其他多元醇酯(如甘油酯)的混合物也適用于本發(fā)明，例如，棕櫚油甘油蔗糖酯(Palm Oil Sucroglyceride)(Rhone-Poulenc)。
本發(fā)明高度優(yōu)選的為基于脫水山梨醇或山梨醇脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯的混合物的脂肪酸酯混合物，每種情況下脂肪酸優(yōu)選C8-C24，更優(yōu)選C10-C20。從增濕的角度，優(yōu)選的脂肪酸酯乳化劑為脫水山梨醇或山梨醇C16-C20脂肪酸酯與蔗糖C10-C16脂肪酸酯的混合物，特別是脫山梨醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯的混合物。其可以從ICI公司以商標名Arlatone 2121商購。
已經發(fā)現，有機兩親表面活性劑對本發(fā)明特別有用，因為其改善本發(fā)明組合物的穩(wěn)定性和膚感。優(yōu)選地，其引入組合物中的含量為約0.1％-約20％，優(yōu)選約0.1％-約10％，更優(yōu)選約0.1％-約8％。
本發(fā)明組合物的另外的高度優(yōu)選的組份為尿素，其含量優(yōu)選為組合物重量的約0.1％-約20％，更優(yōu)選約0.5％-約10％，特別是約1％-約5％。
在優(yōu)選的實施方案中，當存在時，油相和有機兩親表面活性劑在加入尿素前在高于有機兩親表面活性劑的克拉夫特點的溫度(但優(yōu)選低于約60℃)在水中預混以形成水分散體中的液晶/油。已發(fā)現將尿素與兩親乳化劑表面活性劑和多元醇脂肪酸多酯聯(lián)合使用對本發(fā)明尤其有效，它在水包油護膚乳化組合物的情況下提供了優(yōu)異的皮膚增濕和軟化。而且，出人意料地發(fā)現，使尿素對水解降解更穩(wěn)定，因此能夠提高組合物的PH值。
很多種任選的組份，例如非堵塞性增濕劑、保溫劑、膠凝劑、中和劑、香料、著色劑和表面活性劑，可以加至本發(fā)明護膚組合物中。
適用于本發(fā)明的保濕劑包括山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖衍生物、己三醇、甘油、甘氨酸、透明質酸、精氨酸、Ajidew(NaPCA)、水溶性聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑和泛醇。本發(fā)明優(yōu)選的保濕劑為甘油。在本發(fā)明優(yōu)選使用的還有丁二醇。從促進增濕的角度，特別優(yōu)選甘油和尿素的組合。
在本發(fā)明組合物中，優(yōu)選保濕劑的含量為約0.1％-約20％，更優(yōu)選約1％-約15％，特別優(yōu)選約5％-約15％。
適用于本發(fā)明組合物的聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑可以商標名Lubrajel(RTM)購自Guardian化學公司(230 MarcusBlvd.,Hauppage,N.Y.11787)。通常，Lubrajel類可以描述為甘油酸鈉與甲基丙烯酸聚合物反應形成的水合物或包合物。其后，水合物或包合物用少量丙二醇穩(wěn)定，接著進行所得產物的受控水合作用。Lubrajel以不同甘油酸鹽聚合物比值和粘度若干等級銷售。合適的Lubrajel包括Lubrajel TW、Lubrajel CG和Lubrajel MS、LubrajelWA、Lubrajel DV和所謂的Lubrajel油。
至少部分(至多達組合物重量的約5％)保濕劑可以以與顆粒交聯(lián)憎水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物的摻合物形式加入，優(yōu)選其自身含量為約0.1％-約10％，可以加至水相或分散相中。該共聚物對于在有助提供有效的增濕作用的同時減少光澤和控制油方面尤其有用，其在WO96/03964中有進一步詳細描述，引入本文作為參考。
附加的增稠劑和膠凝劑也可優(yōu)選地以約0.01％-約10％，更優(yōu)選約0.02％-約2％，特別優(yōu)選約0.02％-約0.5％的含量用于本發(fā)明組合物。這些附加的增稠劑的粘度(1％水溶液，20℃,Brookfield RVT)優(yōu)選為至少約4000mPa.s,更優(yōu)選至少約10,000mPa.s，特別優(yōu)選至少50,000mPa.s。合適的附加增稠劑和膠凝劑包括多糖、樹膠、聚乙烯基吡咯烷酮和聚乙烯醇。
很多種多糖適用于本發(fā)明?！岸嗵恰笔侵负兄貜吞?即碳水化合物)單元主鏈的膠凝劑。多糖膠凝劑的非限制性例子包括選自纖維素、羧甲基羥乙基纖維素、乙酸丙酸纖維素羧酸酯(eellulose acetatepropionate carboxylate)、羥乙基纖維素、羥乙基乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、微晶纖維素、纖維素硫酸鈉及其混合物的那些。烷基取代的纖維素也可用于本發(fā)明。在這些聚合物中，纖維素聚合物的羥基被羥烷基化(優(yōu)選地羥乙基化或羥丙基化)以形成羥烷基化纖維素，然后用C10-C30直鏈或支鏈烷基通過醚鍵進一步改性。通常這些聚合物為C10-C30直鏈或支鏈醇與羥烷基纖維素的醚。適用于本發(fā)明的烷基的例子包括選自硬脂基、異硬脂基、月桂基、肉豆蔻基、十六烷基、異十六烷基、椰油基(即衍生自椰子油醇的烷基)、棕櫚基、油基、亞油基、亞麻基、蓖麻油基(ricinoleyl)、山萮基及其混合物的那些。在烷基羥烷基纖維素醚中，優(yōu)選CTFA命名為十六烷基羥乙基纖維素(十六烷醇和羥乙基纖維素的醚)的材料。該材料由Aqualon公司以商標名NatrosolCS Plus出售。
其他有用的多糖包括含(1-＞3)個連接葡萄糖單元的線性鏈的硬葡聚糖，每三個單元具有(1-＞6)個連接葡萄糖?？缮藤彽睦訛镸ichel Mercier產品公司(Mountainside,NJ)的ClearogelTMCSll。
可用于本發(fā)明的其他附加增稠劑包括選自如下物質的材料金合歡、瓊脂、藻酸銨、藻酸、藻酸銨、支鏈淀粉、藻酸鈣、角叉菜膠鈣(calcium carrageenan)、肉堿、角叉菜聚糖、糊精、明膠、gellan gum、瓜耳膠、瓜耳hydroxypropyltrimonium chloride、水輝石、透明質酸、水合硅石、羥丙基脫乙酰殼多糖、羥丙基瓜耳、刺梧桐樹膠、海草(灰)、刺槐豆膠、natto膠、角叉菜膠鉀(potassium carrageenan)、藻酸丙二醇酯、菌核膠、羧甲基葡聚糖鈉、角叉菜膠鈉、黃蓍膠、黃原膠及其混合物。也可使用B.F.Goodrich公司以商標Carbopol樹脂出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧乙烯基聚合物。合適的Carbopol樹脂描述于WO98/22085。
用于本發(fā)明的其他附加的增稠劑和膠凝劑還包括烷基乙烯基醚和馬來酸酐的交聯(lián)共聚物。在這些共聚物中，乙烯基醚的通式表示為R-O-CH=CH2，其中R為C1-C6烷基，優(yōu)選R為甲基。優(yōu)選的交聯(lián)劑為C4-C20二烯，優(yōu)選C6-C16二烯，最優(yōu)選C8-C12二烯。特別優(yōu)選的共聚物為由甲基乙烯基醚和馬來酸酐制得的共聚物，其中該共聚物已經用癸二烯交聯(lián)，當稀釋為pH7的0.5％水溶液時，該聚合物用Brookfield RTV粘度儀(#7轉子，10rpm)測定的25℃下的粘度為50,000-70,000mPa.s(cps)。該共聚物的CTFA命名為PVM/MA癸二烯交聯(lián)聚合物并且可以以Stabilezetm06購自國際專用品公司(WayneNJ)。
適用于中和本發(fā)明含酸性基團的親水性膠凝劑的中和劑包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
本發(fā)明組合物通常為乳液形式并且優(yōu)選地配制成這樣的產品，該產品粘度為至少約4,000mPa.s，優(yōu)選約4,000-約300,000mPa.s，更優(yōu)選約8,000-約200,000mPa.s，特別優(yōu)選約10,000-約100,000mPa.s，更特別優(yōu)選約10,000-約50,000mPa.s(25℃，自身粘度，Brookfield RVT轉子No.5)。
本發(fā)明組合物還可以含有約0.1％-約10％，優(yōu)選約1％-約5％的泛醇增濕劑。泛醇增濕劑可以選自D-泛醇([R]-2,4-二羥基-N-[3-羥丙基])-3,3-二甲基丁酰胺)、DL-泛醇、泛酸鈣、蜂王漿、panthetine、泛酰巰基乙胺(pantotheine)、泛基(panthenyl)乙基醚、潘氨酸、維生素B6(pyridoxin)、泛酰乳糖(pantoyl lactose)和維生素B復合物。從護膚和降低粘性角度，高度優(yōu)選D-泛醇。
本發(fā)明組合物還可以包括約0.001％-約0.5％，優(yōu)選約0.002％-約0.05％，更優(yōu)選約0.005％-約0.02％重量的羧甲基甲殼質。甲殼質是一種多糖，其存在于蝦類和蟹類的外皮中，為一種帶有N-乙?；?D-葡糖胺的β(1-4)連接的粘多糖。用堿處理經提純的甲殼質材料，然后用一氯乙酸處理，即制得羧甲基甲殼質。它以名稱為甲殼質液(ChitinLiquid)的稀釋(約0.1％-0.5％重量)水溶液形式商購自A&E Connock有限公司(Fordingbridge,Hampshire，英國)。
其他任選的材料包括溶角蛋白劑/脫屑劑(如水楊酸)；蛋白質和多肽及其衍生物；水溶性或可溶液化的防腐劑，優(yōu)選含量為約0.1％-約5％，例如Germall 115、羥基苯甲酸的甲基、乙基、丙基和丁基酯、芐醇、EDTA、Euxyl(RTM)K400、Bromopol(2-溴-2-硝基丙-l,3-二醇)和苯氧基丙醇；抗菌劑，例如Irgasan(RTM)和苯氧基乙醇(優(yōu)選含量為約0.1％-約5％)；可溶的或膠態(tài)可溶的增濕劑，例如hylaronic acid和淀粉接枝的聚丙烯酸鈉，例如可得自Celanese超吸收材料公司(Portsmith,VA,USA)并描述于USA-A-4,076,663中的Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500；維生素類，例如維生素A、維生素C、維生素E和維生素K；α和β羥基酸；庫拉索蘆薈；鞘氨醇和植物鞘氨醇、膽甾醇；皮膚增白劑；N-乙酰基半胱氨酸；著色劑；香料和香料增解劑。
防曬劑也可用于本發(fā)明。很多種防曬劑描述于美國專利5,087,445(Haffey等人，1992年2月11日頒發(fā))；美國專利5,073,372(Turner等人，1991年12月17日頒發(fā))；美國專利5,073,371(Turner等人，1991年12月17日)；和Segarin等人《化妝品科學和技術》(第Ⅷ章，第189以及以下等頁)。用于本發(fā)明組合物的那些防曬劑中，優(yōu)選的防曬劑選自對甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、N,N-二甲基-對-氨基苯甲酸2-乙基己基酯、對氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰雙苯丙烯酸辛酯、oxybenzone、水楊酸高薄荷酯、水楊酸辛酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷、4-異丙基二苯甲酰甲烷、3-苯亞甲基樟腦、3-(4-甲基苯亞甲基)樟腦、二氧化鈦、氧化鋅、硅石、氧化鐵、Parsol MCX、Eusolex 6300、氰雙苯丙烯酸辛酯(Octocrylene)、Parsol 1789及其混合物。其它有用的防曬劑描述于美國專利4,937,370(Sabatelli,1990年6月26日頒發(fā))；和美國專利4,999,186(Sabatelli等人，1991年3月12日頒發(fā))。
通常，這些防曬劑可以占本發(fā)明組合物的約0.5％-約20％。根據選用的防曬劑和所需的防曬因子(SPF)，其確切含量會有所變化。SPF是防曬劑抵抗紅斑的光防護作用的常用量度。參見Federal Register第43卷，第166號，第38206-38269頁(1978年8月25日)。
本發(fā)明組合物還可以包含約0.1％-約5％重量的淀粉辛烯基琥珀酸鋁(aluminium starch octenylsuccinate)。淀粉辛烯基琥珀酸鋁是辛烯基琥珀酸酐與淀粉的反應產物的鋁鹽，可以以該商品名購自DryFlo National Starch & Chemical Ltd.。從膚感和施用特性的角度，Dry Flo對本發(fā)明是有用的。
本發(fā)明其他任選的材料包括顏料，其在不溶于水的情況下，構成并包括在油相組份的總含量中。適用于本發(fā)明組合物的顏料可以為有機的和/或無機的。術語顏料還包括淺色或低光澤材料，如無光整理劑，以及光散射劑。合適的顏料的例子有氧化鐵、?；劝彼徼F氧化物(acyglutamate iron oxide)、群青色、D&C染料、洋紅及其混合物。通常，根據組合物類型，使用顏料的混合物。從增濕、膚感、皮膚外觀和乳液相容性角度，用于本發(fā)明的優(yōu)選顏料是經處理過的顏料?？梢杂弥T如氨基酸、硅氧烷、卵磷脂和酯油的化合物處理顏料。維生素B3組份本發(fā)明組合物還可以包括安全有效量的維生素B3化合物。本發(fā)明組合物優(yōu)選包含約0.01％-約50％，更優(yōu)選約0.1％-約10％，更優(yōu)選約0.5％-約10％，進一步更優(yōu)選約1％-約5％，最優(yōu)選約2％-約5％的維生素B3化合物。
本發(fā)明使用的“維生素B3化合物”是指具有如下通式的化合物 其中R為-CONH2(即煙酰胺)、-COOH(即煙酸)或-CH2OH(即煙醇)；其衍生物；和前述任一種的鹽。前述維生素B3化合物的示例性衍生物包括煙酸酯(包括煙酸的非血管擴張性酯)、煙基(nicotinyl)氨基酸、羧酸的煙醇酯、煙酸N-氧化物和煙酰胺N-氧化物。
合適的煙酸酯包括C1-C22，優(yōu)選C1-C16，更優(yōu)選C1-C6醇的煙酸酯。這些醇適當地為直鏈或支鏈，環(huán)狀的或無環(huán)的，飽和的或不飽和的(包括芳族)，和取代的或未取代的醇。這些酯優(yōu)選非血管擴張性的。此處使用的“非血管擴張性”是指本發(fā)明組合物施用到皮膚上后該酯通常不產生可見的潮紅反應(盡管這些化合物可能引起裸眼看不到的血管擴張，但大多數一般人不會經歷可見的潮紅反應)。煙酸的非血管擴張性酯包括煙酸生育酚酯和肌醇六煙酸酯；優(yōu)選煙酸生育酚酯。維生素B3化合物的更全面描述參見WO98/22085。
上述維生素B3化合物的例子是本領域眾所周知的，可商購自各種渠道，例如Sigma化學公司(St.Louis,MO)；ICN生物醫(yī)藥公司(ICNBiomedicals,Inc.)(Irvin,CA)和Aldrich化學公司(Milwaukee,WI)。本發(fā)明可以使用一種或更多種維生素B3化合物。優(yōu)選的維生素B3化合物為煙酰胺和煙酸生育酚酯。更優(yōu)選煙酰胺。類視色素(Retinoids)在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明組合物還含有類視色素。維生素B3化合物和類視色素在調節(jié)皮膚狀況，特別是治療性調節(jié)皮膚老化信號，尤其是皺紋、紋痕和毛孔方面具有出人意料的效果。雖然不期望受到理論的束縛或其它方面限制，但相信維生素B3化合物提高了某些類視色素向反式視黃酸的轉化率，其被認為是類視色素的生物活性形式，以提供皮膚狀況的協(xié)同調節(jié)(即，提高向視黃醇、視黃醇酯和視黃醛的轉化率)。另外，維生素B3化合物出人意料地減輕了在其它情況下可能與類視色素的局部施用有關的發(fā)紅、炎癥、皮炎等(通常指，在后文也稱“類視色素皮炎”)。而且，維生素B3化合物和類視色素的組合往往提高硫氧還蛋白的含量和活性，這往往提高借助蛋白質AP-1的膠原表達水平。因此，本發(fā)明能夠降低活性成分含量，因此降低發(fā)生類視色素皮炎的可能，同時保持顯著積極的皮膚調節(jié)效果。另外，仍然可能使用較高含量的類視色素以得到較好的皮膚調節(jié)功效，而不會發(fā)生不期望的類視色素皮炎。
此處使用的“類視色素”包括皮膚上具有維生素A的生物活性的或像視黃醇的化合物維生素A的所有天然和/或合成類似物，以及這些化合物的幾何異構物和立體異構物。類視色素優(yōu)選視黃醇、視黃醇酯(如視黃醇的C2-C22烷基酯，包括棕櫚酸視黃酯、乙酸視黃酯、丙酸視黃酯)、視黃醛、和/或視黃酸(包括所有反式視黃酸和/或13-順式-視黃酸)，更優(yōu)選除視黃酸外的類視色素。這些化合物在本領域中是眾所周知的，并且可從很多種渠道商購，例如Sigma化學公司(St.Louis,MO)和Boehringer Mannheim(Indianapolis,IN)。優(yōu)選的類視色素為視黃醇、棕櫚酸視黃酯、乙酸視黃酯、丙酸視黃酯、視黃醛及其混合物。更優(yōu)選視黃醇和棕櫚酸視黃酯。類視色素可以使用基本上純凈的材料，或從天然(如植物)原料經適當物理和/或化學分離得到的提取物。
這些組合物優(yōu)選含或約0.005％-或約2％，更優(yōu)選0.01％-約2％類視色素。視黃醇最優(yōu)選用量為或約0.01％-或約0.15％；視黃醇酯最優(yōu)選用量為約0.01％-約2％(例如約1％)。
本發(fā)明組合物的pH優(yōu)選約4-約9，更優(yōu)選約6-約8.0。本發(fā)明組合物的水含量一般為約30％-約98.89％，優(yōu)選約50％-約95％，特別優(yōu)選約60％-約90％(重量)。
本發(fā)明組合物優(yōu)選增濕膏霜或露的形式，其可以作為留存(leave-on)產品施用到皮膚上。下面的實施例對本發(fā)明進行了描述。實施例Ⅰ-Ⅴ

1．由Kronos(4 Place Ville Marie#500,Montreal,Quebec，加拿大)提供2．由ICI表面活性劑公司(90郵政信箱，Wilton中心，Middlesborough,Cleveland，英國)提供。TS6 8JE3．B.F.Goodrich,9911 Brecksville路，Brecksville,OH44141，美國4．由Seppic公司(75 Quai D’Orsay，巴黎)提供5．PEG 100硬脂酸酯由ICI(90郵政信箱，Wilton中心，Middlesborough,Cleveland，英國)提供。TS6 8JE6．Lanol 99，由Seppic公司提供7．如本發(fā)明所述的糖類與一種或更多種羧酸部分的C1-C30單酯或多酯，優(yōu)選蔗糖多酯，其中酯化度為7-8，其中的脂肪酸部分為C18單-和/或二不飽和酸和山萮酸，不飽和酸∶山萮酸的摩爾比為1∶7-3∶5，更優(yōu)選蔗糖八酯，其中分子中有約7個山萮脂肪酸部分和約1個油酸部分，例如棉籽油脂肪酸的蔗糖酯。8．Cetiol MM，由Henkel KaGA(Henkel Straβe 67，德國)提供9．由Nipa實驗室(Pontypridd,Wales)提供10．由Dow Corning(Kings Court,185 Kinds Rd,Reading,Berks,RGl4EX提供組合物的制備如下增稠劑、甘油/TiO2預混物、Arlatone 2121(如存在)和除尿素外的其他水溶性組份通過在水中混合并加熱到約80℃制成第一個預混物。通過混合并加熱制備除了硅氧烷膠外，包括乳化劑、油溶性防腐劑的油相組份的第二個預混物，并將該預混物加入含水預混物中。
冷卻得到的混合物至約60℃。在剪切下加入Seppigel 305。然后將NaOH溶液、EDTA、硅氧烷膠、隨后尿素溶液(1g溶于1ml水中)加至得到的水包油乳液中并在加入次要組份前冷卻該混合物。該組合物準備包裝。
本發(fā)明組合物顯示改進的膚感、皮膚平滑性、皮膚柔軟性和護膚特性并減少油膩性，具有優(yōu)異的rub-in和快速吸收特性。
權利要求
1.一種適合局部施用到皮膚上的化妝品組合物，該組合物包括a)帶有多元醇部分和至少4個羧酸部分的多元醇羧酸酯，其中多元醇部分選自含有約4-約8個羥基的糖類和糖醇類，其中每個羧酸部分有約2-約30個碳原子，和；b)選自如下通式化合物的潤膚材料 其中R1為C2-C13直鏈或支鏈烷基，R2獨立地選自C1-C20直鏈或支鏈烷基，和；c)選自聚丙烯酰胺聚合物、交聯(lián)聚(N-乙烯基吡咯烷酮)及其混合物的非離子型增稠劑。
2.如權利要求1的組合物，其中R1為C6-C11直鏈或支鏈烷基，R2獨立地選自C3-C16直鏈或支鏈烷基。
3.如權利要求1或2的組合物，其中潤膚劑選自異壬酸異壬酯、辛酸異癸酯、異壬酸異癸酯、異壬酸十三烷基酯、辛酸肉豆蔻酯、異壬酸辛酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯及其混合物。
4.如權利要求1-3中任一項的組合物，其中潤膚劑為異壬酸異壬酯。
5.如權利要求1-4中任一項的組合物，該組合物包含約0.1％-約15％，優(yōu)選約0.1％-約10％，更優(yōu)選約0.1％-約5％重量的潤膚材料。
6.如權利要求1-5中任一項的組合物，其中非離子型增稠劑為聚丙烯酰胺聚合物。
7.如權利要求1-6中任一項的組合物，該組合物包含約0.01％-約20％，優(yōu)選約0.1％-約15％，更優(yōu)選約0.1％-約10％重量的多元醇羧酸酯。
8.如權利要求1-7的組合物，其中多元醇羧酸酯為液體，并且其全熔熔點低于約30℃。
9.如權利要求1-7中任一項的組合物，其中多元醇羧酸酯包括約80％-約98％的液體多元醇羧酸酯和約2％-約20％的固體多元醇羧酸酯。
10.一種處理皮膚的化妝方法，該方法包括將如權利要求1-9中任一項的組合物施用到皮膚上。
全文摘要
適合局部施用到皮膚上的化妝品組合物,該組合物包括:(a)帶有多元醇部分和至少4個羧酸部分的多元醇羧酸酯,其中多元醇部分選自含約4－約8個羥基的糖類和糖醇類,而其中每個羧酸部分具有約2－約30個碳原子,和;(b)選自具有通式(Ⅰ)的化合物的潤膚材料,其中R1為C2－C13直鏈或支鏈烷基,R2獨立地選自C1－C20直鏈或支鏈烷基,和;(c)選自聚丙烯酰胺聚合物、交聯(lián)聚(N－乙烯基吡咯烷酮)及其混合物的非離子型增稠劑。本發(fā)明組合物提供了改進的流變性能、吸收和隔離性能以及良好的膚感、皮膚柔軟性和皮膚平滑性。
文檔編號A61K8/36GK1313752SQ99809833
公開日2001年9月19日 申請日期1999年8月17日 優(yōu)先權日1998年8月19日
發(fā)明者M·D·貝爾, N·韋斯頓 申請人:寶潔公司