具有碳硅氧烷樹枝狀結(jié)構(gòu)和親水性基團(tuán)的共聚物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及在分子中具有碳硅氧烷樹枝狀結(jié)構(gòu)和親水性基團(tuán)的共聚物。所述共聚 物還可在分子中具有含氟的有機(jī)基團(tuán)。此外，本發(fā)明還涉及包含該共聚物的液體組合物、表 面處理劑和粉末組合物。本發(fā)明還涉及包含該液體組合物、表面處理劑或粉末組合物的化 妝品原材料。
【背景技術(shù)】
[0002] 甲基氫聚硅氧烷廣泛用作用于化妝品的各種類型的表面處理劑。使用甲基氫聚硅 氧烷處理過的粉末高度斥水，并且因此被表征為改善防止化妝品變花的能力。然而，除了在 表面處理時(shí)與粒子表面反應(yīng)之外，甲基氫聚硅氧烷還觸發(fā)分子之間的交聯(lián)反應(yīng)。因此與表 面反應(yīng)的百分比較低，這導(dǎo)致表面處理過的粉末中產(chǎn)生剩余的未反應(yīng)Si-H鍵。因此，根據(jù) 條件，有可能產(chǎn)生氫氣，并且此氫氣在存在火等的情況下是危險(xiǎn)的。此外，已因使用甲基氫 聚硅氧烷而出現(xiàn)各種類型的問題，諸如化妝品容器膨脹、美妝模糊等等。已提出各種方法以 使得不產(chǎn)生剩余的Si-H鍵。此類方法包括如日本未經(jīng)審查的專利申請(qǐng)公布No. H07-196946 中所述的使用單端烷氧基改性有機(jī)硅進(jìn)行表面處理的方法，以及如WO 2002/100356中所 述的使用具有烷氧基甲硅烷基基團(tuán)的丙烯酸改性有機(jī)硅進(jìn)行表面處理的方法。然而，當(dāng)使 用單端烷氧基改性有機(jī)硅時(shí)，烷氧基基團(tuán)含量較低，并且因此使用單端烷氧基改性有機(jī)硅 的方法具有與粉末的低反應(yīng)性的問題。另一方面，使用具有烷氧基甲硅烷基基團(tuán)的丙烯酸 改性有機(jī)硅進(jìn)行表面處理的方法使用通過將直鏈有機(jī)硅接枝到丙烯酸主鏈而制備的丙烯 酸改性有機(jī)硅，并且因此具有不足的抗皮脂性等等的問題。此外，已使用具有烷氧基甲硅烷 基基團(tuán)的丙烯酸改性有機(jī)硅表面處理過的粉末具有的問題在于與其他化妝品原材料的相 容性較低，并且化妝品的配混穩(wěn)定性較差。
[0003] 已提出了這樣的化妝品原材料：其具有作為主要試劑的具有碳硅氧烷樹枝狀結(jié)構(gòu) 的基于乙條基的聚合物、或者具有碳硅氧烷樹枝狀結(jié)構(gòu)和含氣的有機(jī)基團(tuán)兩者的基于乙條 基的聚合物（參見日本未經(jīng)審查的專利申請(qǐng)公布No. 2000-063225和日本未經(jīng)審查的專利 申請(qǐng)公布No. 2003-226611)。然而，在日本未經(jīng)審查的專利申請(qǐng)公布No. 2000-063225和日 本未經(jīng)審查的專利申請(qǐng)公布No. 2003-226611中，未提及在表面處理中使用各種類型的粉 末。此外，日本未經(jīng)審查的專利申請(qǐng)公布No. H09-136812提出了這樣的共聚物：其通過自由 基可聚合單體、在一個(gè)分子鏈末端具有自由基可聚合基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷化合物、和N-乙 烯基吡咯烷酮的共聚而獲得。然而，該共聚物不具有親水性基團(tuán)，特別是該共聚物不具有醇 式羥基基團(tuán)，并且未描述在表面處理中使用各種類型的粉末。
[0004] 此外，雖然公開了共聚物在化妝品中共混成成膜劑，但共聚物具有的問題在于分 散性和配混穩(wěn)定性不足，特別是當(dāng)共聚物與用于化妝品的粉末一起使用時(shí)。為了解決此類 問題，本申請(qǐng)的作者在日本未經(jīng)審查的專利申請(qǐng)公布No. 2011-149017和日本未經(jīng)審查的 專利申請(qǐng)公布No. 2011-148784中提出使用具有碳硅氧烷樹枝狀結(jié)構(gòu)的特定聚合物的化妝 品原材料和粉末處理。與之前存在的粉末處理劑相比，這些聚合物在化妝品中具有非常出 色的分散性、配混穩(wěn)定性等等。然而，這些聚合物仍有改善分散性能的余地，特別是當(dāng)氟處 理過的粉末等等共混于化妝品中時(shí)。另外在將包含粉末的化妝品涂覆在皮膚上后，有時(shí)在 皮膚上會(huì)出現(xiàn)分散失效，即由于液體油劑等等的揮發(fā)使粉末結(jié)塊。此外，既未提及也未建議 關(guān)于構(gòu)成共聚物的指定碳硅氧烷樹枝狀結(jié)構(gòu)的相對(duì)比例。另外既未提及也未建議關(guān)于與具 有親水性官能團(tuán)的單體的組合使用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 考慮到常規(guī)技術(shù)的上述情況，本發(fā)明的目標(biāo)是提供安全且不產(chǎn)生氫氣、具有與其 他化妝品原材料的良好相容性的共聚物，使得可以改善化妝品中的配混穩(wěn)定性，并且使得 可以為化妝品賦予良好抗水性、抗皮脂性、光澤、感覺、對(duì)毛發(fā)和皮膚的附著等等，以及能夠 使用該共聚物處理用于化妝品的廣泛粉末，并使用該共聚物作為在施用于皮膚上時(shí)能夠幾 乎完全抑制分散失效的表面處理劑。本發(fā)明的另一個(gè)目標(biāo)是提供包含該共聚物的表面處理 劑和已使用該共聚物等等進(jìn)行表面處理的粉末組合物。本發(fā)明的又一個(gè)目標(biāo)是通過共混此 類共聚物等等來提供化妝品原材料。
[0006] 本發(fā)明的目標(biāo)通過共聚物而實(shí)現(xiàn)，該共聚物包含：
[0007] (A)具有由下式（1)表示的碳硅氧烷樹枝狀結(jié)構(gòu)的不飽和單體：
[0008] [式 1]
[0009]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種共聚物，包含： (A) 具有由下式（1)表示的碳硅氧烷樹枝狀結(jié)構(gòu)的不飽和單體： 其中，
Z為二價(jià)有機(jī)基團(tuán)； P為〇或1 ; R1和R2各自獨(dú)立地表示選自烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)和芳烷基基團(tuán)的基團(tuán)，其具有1至10 個(gè)碳原子；且 L1為甲硅烷基烷基基團(tuán)，在i = 1的情況下，由下式（2)表示：
其中， Z和p與上文定義相同； R1和R 2與上文定義相同； i為1至10范圍內(nèi)的整數(shù)，指示所述甲硅烷基烷基基團(tuán)的總代數(shù)； Li+1為選自氫原子，具有1至10個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)和芳烷基基團(tuán)，以及所 述甲硅烷基烷基基團(tuán)的基團(tuán)；然而， 在i = c (c為1至10范圍內(nèi)的整數(shù)，指示所述甲硅烷基烷基基團(tuán)的代數(shù)）的情況下， Li+1為選自氫原子，具有1至10個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)和芳烷基基團(tuán)的基團(tuán)；并且 在i〈c的情況下，L 1 1為所述甲娃烷基烷基基團(tuán)；且 a% 0至3范圍內(nèi)的整數(shù)；和 (B) 在所述分子中具有至少一個(gè)親水性基團(tuán)的不飽和單體； 具有所述碳硅氧烷樹枝狀結(jié)構(gòu)的所述不飽和單體的含量為總單體的35至50質(zhì)量％。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物； 其中所述（B)在所述分子中具有至少一個(gè)親水性基團(tuán)的不飽和單體為（BI)具有一元 或多元醇式羥基基團(tuán)的不飽和單體。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的共聚物； 其中所述共聚物還包含（C)在所述分子中具有至少一個(gè)含氟的有機(jī)基團(tuán)的不飽和單 體。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的共聚物； 其中所述共聚物通過共聚如下物質(zhì)而獲得：所述（A)具有所述碳硅氧烷樹枝狀結(jié)構(gòu)的 不飽和單體、 所述（B)在所述分子中具有至少一個(gè)親水性基團(tuán)的不飽和單體、以及 所述（C)在所述分子中具有至少一個(gè)含氟的有機(jī)基團(tuán)的不飽和單體，它們以一定質(zhì)量 比率范圍共聚使得{組分（A)重量含量/總單體重量含量} : {組分（B)重量含量/總單體重 量含量} : {組分（C)重量含量/總單體重量含量}分別在[0. 35至0. 50:0.0 l至0. 40:0.0 O 至0.60]的范圍內(nèi)； 并且滿足下列條件：{組分（A)重量含量/總單體重量含量}多{組分（B)重量含量/ 總單體重量含量}。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的共聚物； 其中所述共聚物通過共聚如下物質(zhì)而獲得：所述（A)具有所述碳硅氧烷樹枝狀結(jié)構(gòu)的 不飽和單體、 所述（BI)在所述分子中具有至少一個(gè)一元或多元醇式羥基基團(tuán)的不飽和單體、以及 (Cl)由如下通式表示的不飽和單體： CH2= CR 15COORf 其中，R15為氫原子或甲基基團(tuán)；Rf為氟代烷基基團(tuán)或氟代烷氧基氟代亞烷基基團(tuán)， 它們以一定質(zhì)量比率范圍共聚使得{組分（A)質(zhì)量含量/總單體質(zhì)量含量}:{組分 (BI)質(zhì)量含量/總單體質(zhì)量含量} : {組分（Cl)質(zhì)量含量/總單體質(zhì)量含量}分別在[0. 35 至 0. 50:0. 10 至 0. 40:0. 10 至 0. 50]的范圍內(nèi)； 并且滿足下列條件：{組分（A)質(zhì)量含量/總單體質(zhì)量含量}多{組分（B)質(zhì)量含量/ 總單體質(zhì)量含量}。
6. -種液體組合物，包含： 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的共聚物；和 (D) 至少一種類型的油劑。
7. -種表面處理組合物，包含根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的共聚物。
8. -種粉末組合物，包含： 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的共聚物；和 (E) 至少一種類型的粉末或染色劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的粉末組合物； 其中所述粉末為（El)斥水性處理過的粉末或染色劑。
10. -種化妝品原材料，包含根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的共聚物。
11. 一種化妝品原材料，包含根據(jù)權(quán)利要求6所述的液體組合物。
12. -種化妝品原材料，包含根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的粉末組合物。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種共聚物，其包含：(A)具有碳硅氧烷樹枝狀結(jié)構(gòu)的不飽和單體；以及(B)在所述分子中具有至少一個(gè)親水性基團(tuán)的不飽和單體。所述具有所述碳硅氧烷樹枝狀結(jié)構(gòu)的不飽和單體的含量在所述共聚物的總單體單元的35至50質(zhì)量％的范圍內(nèi)。本發(fā)明也為包含所述共聚物的液體組合物、表面處理劑和粉末組合物，以及包含此類組分的化妝品原材料。
【IPC分類】C08G77-442, C08L83-04, A61K8-89
【公開號(hào)】CN104684541
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380051981
【發(fā)明人】飯村智浩, 林昭人, 古川晴彥
【申請(qǐng)人】道康寧東麗株式會(huì)社
【公開日】2015年6月3日
【申請(qǐng)日】2013年8月22日
【公告號(hào)】EP2887920A2, US20150232601, WO2014030770A2, WO2014030770A3