含n-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料及其制備與應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料及其制備與應(yīng)用，涉及相變材料。所述含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料的化學(xué)分子式為：[C6H11NH2CH(CH3)2]+M，其中，M為[CF3COO]-、[CF3SO3]-或[ClO4]-。將N-異丙基環(huán)己基胺與溶劑混合，再加入酸，攪拌，將過濾得到的澄清溶液揮發(fā)生長，靜置后得到含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料；所述酸為三氟乙酸、三氟甲基磺酸、高氯酸中的一種。所得相變材料具有隨溫度變化發(fā)生一系列相變(包括固-液相變，固-固相變)，并且伴隨熱量變化的性質(zhì)。所述含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料可在制備數(shù)據(jù)存儲(chǔ)材料、信號(hào)傳感材料、能量存儲(chǔ)材料等中應(yīng)用。
【專利說明】含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料及其制備與應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及相變材料，具體是涉及含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料及其 制備方法與應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 相變材料是在一定的溫度范圍內(nèi)可改變物理狀態(tài)（氣、液、固相）的功能材料。（王 軒，朱金華，劉明光.相變材料的研究與進(jìn)展[J].廣州化工，2013, 41 (18) : 10-15.)近年 來，相變材料因其結(jié)構(gòu)的獨(dú)特性而廣泛應(yīng)用于數(shù)據(jù)存儲(chǔ)、信號(hào)傳感及能源存儲(chǔ)等領(lǐng)域。在能 源存儲(chǔ)方面，因相變材料在不同的相之間變化的過程中會(huì)吸收和釋放大量的潛熱，從而實(shí) 現(xiàn)了儲(chǔ)、放熱的功能。作為相變儲(chǔ)能材料應(yīng)具備的主要條件是：較大的相變熱；性能穩(wěn)定， 相變可逆性好，可反復(fù)使用；導(dǎo)熱性好；原料價(jià)廉易得等。（JohnGIPPS.Chemicalstorage ofsolarheat[J].AustralianScienceTeachersJournal, 2002, 48(4):48-51.)
[0003] 根據(jù)相變形式，相變儲(chǔ)熱材料通常分為固-固相變、固-液相變、固-氣相變材料 等幾大類。由于在相變過程中體積變化率較小，固-固相變材料和固-液相變材料兩大類 研究得較多、發(fā)展較快。常見的固-液相變材料主要包括有無機(jī)水合鹽、石蠟、脂肪酸等；而 固-固相變材料主要是發(fā)生結(jié)構(gòu)相變，在結(jié)構(gòu)相變過程中伴隨著熱量的吸收和放出，這類 材料主要包括多元醇、高密度聚乙烯、以及具有"層狀鈣鈦礦"晶體結(jié)構(gòu)的金屬有機(jī)化合物 等。
[0004]目前，文獻(xiàn)中報(bào)道（王志強(qiáng)，曹明禮，龔安華，蘇青青.相變儲(chǔ)熱材料的種類、應(yīng) 用及展望[J].安徽化工，2005, 2, 8-11.)較多的"層狀鈣鈦礦"晶體結(jié)構(gòu)的金屬有機(jī)化合 物，其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是在相變過程中晶體在有序-無序結(jié)構(gòu)之間的轉(zhuǎn)變而可逆地吸熱、放熱，這 一類相變材料具有較高的相變焓，轉(zhuǎn)變時(shí)體積變化較小，但合成成本高昂、相變溫度較高等 特征限制了其實(shí)際應(yīng)用。近幾年在超分子領(lǐng)域中，含有吡啶、苯環(huán)、環(huán)己烷等環(huán)狀結(jié)構(gòu)的陽 離子化合物或者含有ClOpBF4'CH3COO'CF3SCV等陰離子的化合物都較容易受到溫度的影 響而發(fā)生有序-無序變化，這種有序-無序的變化極有可能導(dǎo)致化合物結(jié)構(gòu)的改變，從而伴 隨著熱量的吸收和放出。然而大部分已發(fā)現(xiàn)的化合物的相變焓較小，相變溫度過低（〇°C以 下）等，這同樣不適合應(yīng)用于能量儲(chǔ)存領(lǐng)域。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供具有隨溫度變化而發(fā)生可逆相變（包括固-液相變， 固-固相變），并且伴隨熱量變化的含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料及其制備方法 與應(yīng)用。
[0006] 所述含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料的化學(xué)分子式為：
[0007] [C6H11NH2CH(CH3)2]+M
[0008]其中，M為[CF3COO]' [CF3SO3F或[ClO4]'
[0009] 所述含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料包括：
[0010]N-異丙基環(huán)己基胺-三氟乙酸超分子相變材料，化學(xué)分子式為：
[0011] [C6H11NH2CH (CH3) 2] + [CF3Coor ;
[0012]N-異丙基環(huán)己基胺-三氟甲基磺酸超分子相變材料，化學(xué)分子式為：
[0013] [C6H11NH2CH (CH3) 2]+ [CF3SO3] ^；
[0014]N-異丙基環(huán)己基胺-高氯酸超分子相變材料，化學(xué)分子式為：
[0015] [C6H11NH2CH (CH3) 2] + [ClO4]'
[0016] 所述含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料的制備方法：
[0017]將N-異丙基環(huán)己基胺與溶劑混合，再加入酸，攪拌，將過濾得到的澄清溶液揮發(fā) 生長，靜置后得到含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料；所述酸為三氟乙酸、三氟甲基 磺酸、高氯酸中的一種。
[0018] 所述N-異丙基環(huán)己基胺和酸的用量可為3mmol，溶劑的用量可為IOmL;所述溶劑 可為去離子水、去離子水/甲醇、去離子水/乙醇、去離子水/乙酸乙酯、去離子水/丙酮等 中的一種，所述去離子水/甲醇的體積比可為1 : 1、去離子水/乙醇的體積比可為1 : 1、 去離子水/乙酸乙酯的體積比可為1 : 1、去離子水/丙酮的體積比可為1 : 1;所述攪拌 的時(shí)間可為8?12min;所述靜置的時(shí)間可為2?10d，所制得的含N-異丙基環(huán)己基胺的超 分子相變材料為無色透明晶體。
[0019] 所述含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料具有隨溫度變化發(fā)生一系列相變 (包括固-液相變，固-固相變），并且伴隨熱量變化的性質(zhì)。
[0020] 所述含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料可在制備數(shù)據(jù)存儲(chǔ)材料、信號(hào)傳感 材料、能量存儲(chǔ)材料等中應(yīng)用。
[0021] 本發(fā)明以N-異丙基環(huán)己基胺和三氟乙酸，三氟甲基磺酸，高氯酸為原料，采用常 溫常壓下?lián)]發(fā)生長方法制備得到3種含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料，分別為： N-異丙基環(huán)己基胺-三氟乙酸超分子相變材料（I)，N-異丙基環(huán)己基胺-三氟甲基磺酸超 分子相變材料（2)，N-異丙基環(huán)己基胺-高氯酸超分子相變材料（3)。
[0022] 以下給出化合物N-異丙基環(huán)己基胺-三氟乙酸超分子相變材料（1)，N-異丙基環(huán) 己基胺-三氟甲基磺酸超分子相變材料（2)和N-異丙基環(huán)己基胺-高氯酸超分子相變材 料（3)的晶體結(jié)構(gòu)分析。
[0023] 利用X-射線單晶衍射儀對(duì)N-異丙基環(huán)己基胺-三氟乙酸超分子相變材料（1)， N-異丙基環(huán)己基胺-三氟甲基磺酸超分子相變材料（2)，N-異丙基環(huán)己基胺-高氯酸超分 子相變材料（3)進(jìn)行單晶結(jié)構(gòu)測(cè)試，測(cè)試溫度為293K。
[0024] 1)從單晶結(jié)構(gòu)分析中可以得知，N-異丙基環(huán)己基胺-三氟乙酸超分子相變材 料（1)是由質(zhì)子化的N-異丙基環(huán)己基胺和三氟乙酸化合得到。N-異丙基環(huán)己基胺和 三氟乙酸通過氫鍵作用以及范德華力結(jié)合，結(jié)晶于正交晶系，空間群為PZPj1，分子式為 [C6HnNH2CH(CH3) 2]+[CF3CO0r。晶胞參數(shù)為α=9.102?Α,Λ=10·0238Α,c=46.1764A,F = 4213.0456
[0025] 2)N-異丙基環(huán)己基胺-三氟甲基磺酸超分子相變材料⑵由質(zhì)子化 的N-異丙基環(huán)己基胺和三氟甲磺酸化合得到。單晶數(shù)據(jù)顯示，晶體結(jié)晶于單 斜晶系，空間群為Ρ2Λ，分子式為[C6H11NH2CH(CH3)2]+ [CF3SO3]'晶胞參數(shù)為 u= 9,8884A, /)=16.1059A,c= 9.2650Α,β= 98.666°，F(xiàn)= 1458.7123A3。
[0026] 3)N-異丙基環(huán)己基胺-高氯酸超分子相變材料（3)由質(zhì)子化的N-異丙基環(huán)己基 胺和高氯酸化合得到。由單晶測(cè)試數(shù)據(jù)可知，N-異丙基環(huán)己基胺-高氯酸超分子相變材 料⑶屬于單斜晶系，空間群為Ρ2Λ，分子式為[C6H11NH2CH(CH3)2] + [α04Γ。晶胞參數(shù)為 α=14.65597A,/) = 7.4022A,c= 11.5088Α,β=98.610。，F(xiàn)= 1234.4756A3。
[0027] 以下給出在差示掃描量熱儀上對(duì)化合物N-異丙基環(huán)己基胺-三氟乙酸超分子相 變材料（1)，N-異丙基環(huán)己基胺-三氟甲基磺酸超分子相變材料（2)和N-異丙基環(huán)己基 胺-高氯酸超分子相變材料（3)在不同溫度區(qū)間進(jìn)行了相變研究。
[0028] 1)Ν-異丙基環(huán)己基胺-三氟乙酸超分子相變材料（1):在298?396Κ溫度范圍 內(nèi)，以IOK^mirT1的升降溫速率，在氮?dú)釴2氣氛下進(jìn)行測(cè)試。由DSC曲線可知在388Κ有 一個(gè)吸熱峰，焓變值為75. 32J·g'在362Κ處有一個(gè)放熱峰，焓變值為-40. 72J·g'在 321K處有一個(gè)矮小的寬峰，焓變值為-12. 5J 對(duì)應(yīng)比熱圖在389K處有一個(gè)尖峰，峰值 為 16145. 49J·kg-1 ·K'
[0029] 2)N-異丙基環(huán)己基胺-三氟甲基磺酸超分子相變材料（2):在298?463K溫度范 圍內(nèi)，以IOKiirr1的升降溫速率，在氮?dú)釴2氣氛下進(jìn)行測(cè)試。比照DSC曲線，在411K處 有一個(gè)焓變值為85. 64J.g-1的吸熱峰，394K處有一個(gè)焓變值為88. 91J.g-1。對(duì)應(yīng)比熱圖， 在412K處有一個(gè)比熱值為20925. 44J·kg-1 ·Γ1的尖峰。
[0030] 3)N_異丙基環(huán)己基胺-高氯酸超分子相變材料（3):在223?463K溫度范圍內(nèi)， 以IOK·HiirT1的升降溫速率，在氮?dú)釴2氣氛下進(jìn)行測(cè)試。分析DSC圖，有兩個(gè)吸熱峰，兩 個(gè)放熱峰。在338K處有一個(gè)焓變值為50. 14J·g4的吸熱峰，在409K處有一個(gè)焓變值為 9. 191JV1的吸熱峰。在294K和404K處分別有兩個(gè)焓變值為-41. 42JV1和-9. 952JM1 的放熱峰。對(duì)應(yīng)比熱圖，分別有兩個(gè)尖峰，峰值為9987. 23J.kg-1 .IT1，4950. 49J.kg-1 .IT1。
[0031] 本發(fā)明的顯著優(yōu)點(diǎn)在于：
[0032] 1、制備方法簡單，產(chǎn)品純度高，晶相好，化學(xué)穩(wěn)定性良好。
[0033] 2、廣品在相變?nèi)绾竽鼙３志B(tài)（對(duì)于固-液相變材料對(duì)相變?nèi)绾蟮臉悠愤M(jìn)行XRD 測(cè)試，前后對(duì)比后可以判斷仍為晶態(tài)），可逆性好，可反復(fù)使用，同時(shí)相變速度快，塑晶性較 好。
[0034] 3、產(chǎn)品均具有可逆相變，同時(shí)其焓變值較類似化合物高，其中N-異丙基環(huán)己基 胺-三氟乙酸超分子相變材料與N-異丙基環(huán)己基胺-三氟甲基磺酸超分子相變材料為 固-液相變，N-異丙基環(huán)己基胺-高氯酸超分子相變材料具有兩次相變，兩次相變均為 固-固相變。
[0035] 4、產(chǎn)品相較于有機(jī)相變材料，具有較高的比熱值。
[0036] 綜上，本發(fā)明的目的在于利用N-異丙基環(huán)己基胺，這一特定的質(zhì)子受體與不同類 型的有機(jī)/無機(jī)酸反應(yīng)，簡單地制備得到具有可逆相變（包括固-液相變，固-固相變）的 超分子相變材料。研究證明，該類材料在數(shù)據(jù)存儲(chǔ)材料、信號(hào)傳感材料、能量存儲(chǔ)材料等領(lǐng) 域有著極為廣闊的潛在應(yīng)用前景。
[0037] 鑒于上述分析，選用一些易發(fā)生較大無序程度的組分來合成超分子化合物作為 相變材料。在陽離子的選擇上，選擇了N-異丙基環(huán)己基胺，該化合物具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，同時(shí) 支鏈的兩個(gè)甲基在溫度變化時(shí)也可以很好地進(jìn)行熱運(yùn)動(dòng)；陰離子選擇上，仍然使用傳統(tǒng)的CKV、CH3COO'CF3S(V等無機(jī)酸及有機(jī)酸。本發(fā)明表明，通過將N-異丙基環(huán)己基胺與無機(jī)酸 及有機(jī)酸化合，不但能夠形成結(jié)構(gòu)新穎的相變材料，同時(shí)能夠進(jìn)一步提高相變儲(chǔ)能的能力。
[0038] 本發(fā)明選擇簡便易行的常溫常壓自然揮發(fā)合成法，并采用較為環(huán)保的溶劑作為反 應(yīng)介質(zhì)，在方法上有效降低制備成本，符合能源可持續(xù)發(fā)展的要求。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0039] 圖1為N-異丙基環(huán)己基胺-三氟乙酸超分子相變材料的XRD譜圖。
[0040] 圖2為N-異丙基環(huán)己基胺-三氟甲基磺酸超分子相變材料的XRD譜圖。
[0041] 圖3為N-異丙基環(huán)己基胺-高氯酸超分子相變材料的XRD譜圖。
[0042] 圖4為N-異丙基環(huán)己基胺-三氟乙酸超分子相變材料的IR譜圖。
[0043] 圖5為N-異丙基環(huán)己基胺-三氟甲基磺酸超分子相變材料的IR譜圖。
[0044] 圖6為N-異丙基環(huán)己基胺-高氯酸超分子相變材料的IR譜圖。
[0045] 圖7為N-異丙基環(huán)己基胺-三氟乙酸超分子相變材料的TG圖。
[0046] 圖8為N-異丙基環(huán)己基胺-三氟甲基磺酸超分子相變材料的TG圖。
[0047] 圖9為N-異丙基環(huán)己基胺-高氯酸超分子相變材料的TG圖。
[0048] 圖10為N-異丙基環(huán)己基胺-三氟乙酸超分子相變材料的DSC圖。
[0049] 圖11為N-異丙基環(huán)己基胺-三氟甲基磺酸超分子相變材料的DSC圖。
[0050] 圖12為N-異丙基環(huán)己基胺-高氯酸超分子相變材料的DSC圖。
[0051] 圖13為N-異丙基環(huán)己基胺-三氟乙酸超分子相變材料的比熱圖。
[0052] 圖14為N-異丙基環(huán)己基胺-三氟甲基磺酸超分子相變材料的比熱圖。
[0053] 圖15為N-異丙基環(huán)己基胺-高氯酸超分子相變材料的比熱圖。
[0054] 圖16為樣品升降溫性狀變化比較圖。

【具體實(shí)施方式】
[0055] 實(shí)施例1
[0056] N-異丙基環(huán)己基胺-三氟乙酸超分子相變材料的制備過程：將3mmolN-異丙基環(huán) 己基胺與IOmL去離子水（或去離子水/甲醇體積比1:1，去離子水/乙醇體積比1:1， 去離子水/乙酸乙酯體積比1 : 1，去離子水/丙酮體積比1 : 1)混合，在攪拌的同時(shí)加入 3mmol三氟乙酸?；旌虾蟮娜芤簲嚢鑜Omin，過濾得到澄清溶液，于常溫常壓下?lián)]發(fā)生長，靜 置十天后，得到無色透明晶體。
[0057] 實(shí)施例2
[0058]N-異丙基環(huán)己基胺-三氟甲基磺酸超分子相變材料的制備過程為：將3mmolN-異 丙基環(huán)己基胺與IOmL去離子水（或去離子水/甲醇體積比1:1，去離子水/乙醇體積比 1 : 1，去離子水/乙酸乙酯體積比1 : 1，去離子水/丙酮體積比1 : 1)混合，在攪拌的同 時(shí)加入3_〇1三氟甲基磺酸?；旌虾蟮娜芤簲嚢鑜Omin，過濾得到澄清溶液，于常溫常壓下 揮發(fā)生長，靜置兩天后，得到無色透明晶體。
[0059] 實(shí)施例3
[0060] N-異丙基環(huán)己基胺-高氯酸超分子相變材料的制備過程為：將3mmolN-異丙基環(huán) 己基胺與IOmL去離子水（或去離子水/甲醇體積比I: 1，去離子水/乙醇體積比I: 1， 去離子水/乙酸乙酯體積比1 : 1，去離子水/丙酮體積比1 : 1)混合，在攪拌的同時(shí)加入 3_〇1高氯酸。混合后的溶液攪拌lOmin，過濾得到澄清溶液，于常溫常壓下?lián)]發(fā)生長，靜置 一周后，得到無色透明晶體。
[0061] 實(shí)施例4
[0062] 樣品表征
[0063] 單晶測(cè)試：
[0064] 三個(gè)N-異丙基環(huán)己基胺的超分子化合物的單晶樣品結(jié)構(gòu)均采用Oxford diffraction型X射線單晶衍射儀在293K下收集得到。圖1?3分別是樣品N-異丙基環(huán) 己基胺-三氟乙酸超分子相變材料，N-異丙基環(huán)己基胺-三氟甲基磺酸超分子相變材料， N-異丙基環(huán)己基胺-高氯酸超分子相變材料的晶體結(jié)構(gòu)圖。從圖上可以看出，N-異丙基環(huán) 己基胺上的N均被質(zhì)子化，同抗衡酸根離子形成超分子相變材料。
[0065]N-異丙基環(huán)己基胺-三氟乙酸超分子相變材料（1):在293K，（1)屬于 正交晶系，空間群為PZpp1，分子式為[QHnM^aKCHincFfoor。晶胞參數(shù)為 a= 9.1021A, />= 10.0238A,c= 46.1764A,F= 4213.0456A',(見表 1)該相變 材料有兩種氫鍵連接方式。第一種是質(zhì)子化的N-異丙基環(huán)己基胺陽離子與三氟乙 酸根上的 0通過氫鍵（N2-H2B___03 = 2.85(2)A,Η2Β..?3 = 1.97A,ZN2-H2B… 03 = 164.9 ° ,N2-H2A…04 = 2.82(2)A,H2A-04 = 1.93A,ZN2-H2A-04 = 169.9° )形成一維鏈。相鄰的一維鏈通過兩個(gè)N-異丙基環(huán)己基胺陽離子與兩個(gè)三 氟乙酸根形成方形的氫鍵連接（:Ν1-Η1Α···06 = 2.83⑵A,Η1Α···06 = 1.93 4 ZNl-HlA…06 = 175.8 °，Nl-HlB…01=2.81(2)人，HlB…01 = 192 人，ZNl-HlB… 01 = 169.3 ° ，Ν3-Η3Β...02 = 2.81(2)Α，Η3Β...02 = 1.91 人，ZΝ3-Η3Β…02 = 177·7°，Ν3-Η3Α-Ο5 = 2·85(2)Α,Η3Α-Ο5=1·96Α,ΖΝ3-Η3Α-05 = 168·0。）。
[0066] N-異丙基環(huán)己基胺-三氟甲基磺酸超分子相變材料（2):在293Κ，（2)屬 于單斜晶系，空間群為Ρ2Λ，分子式為[QHnM^OKCHinCFsSC^r。晶胞參數(shù)為 <7= 9.8884,4,Λ= ]6_ 1059A,c= 9.2650A,β=98.666。，F(xiàn)= 1458,7123A',(見表 DN-異丙基環(huán)己基胺上的N作為質(zhì)子給予體，三氟甲基磺酸根上的兩個(gè)0作為質(zhì)子接 受體。通過氫鍵作用（^1-111人.._〇1 = 2.875(6)人111入?〇1 = 1.99人，2附-!1^..01 = 167.6。，N1-H1D...03=2.914(6)A,N1-H1D."03=2.03A,ZNl-HlD…03 = 167.9。）， 每個(gè)N-異丙基環(huán)己基胺陽離子與相鄰的兩個(gè)三氟甲基磺酸陰離子相連形成S形一維鏈。與 該條一維鏈相鄰的一維鏈以同樣的氫鍵連接方式呈反平行排列。
[0067]表1
[0068]

【權(quán)利要求】
1. 含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料，其特征在于其化學(xué)分子式為： [c6h11nh2ch(ch3)2] +m 其中，m 為[cf3coo]_、[cf3so3]_或[C104]_。
2. 如權(quán)利要求1所述含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料的制備方法，其特征在于 其具體步驟如下： 將N-異丙基環(huán)己基胺與溶劑混合，再加入酸，攪拌，將過濾得到的澄清溶液揮發(fā)生長， 靜置后得到含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料；所述酸為三氟乙酸、三氟甲基磺酸、 高氯酸中的一種。
3. 如權(quán)利要求2所述含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料的制備方法，其特征在于 所述N-異丙基環(huán)己基胺和酸的用量為3mmol，溶劑的用量為10mL。
4. 如權(quán)利要求2所述含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料的制備方法，其特征在于 所述溶劑為去離子水、去離子水/甲醇、去離子水/乙醇、去離子水/乙酸乙酯、去離子水/ 丙酮中的一種。
5. 如權(quán)利要求4所述含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料的制備方法，其特征在于 所述去離子水/甲醇的體積比為1 : 1、去離子水/乙醇的體積比為1 : 1、去離子水/乙 酸乙酯的體積比為1 : 1、去離子水/丙酮的體積比為1 : 1。
6. 如權(quán)利要求2所述含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料的制備方法，其特征在于 所述攪拌的時(shí)間為8?12min。
7. 如權(quán)利要求2所述含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料的制備方法，其特征在于 所述靜置的時(shí)間為2?10d。
8. 如權(quán)利要求1所述含N-異丙基環(huán)己基胺的超分子相變材料在制備數(shù)據(jù)存儲(chǔ)材料、信 號(hào)傳感材料、能量存儲(chǔ)材料中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C07C53/18GK104342087SQ201410628660
【公開日】2015年2月11日 申請(qǐng)日期:2014年11月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月10日
【發(fā)明者】龍臘生, 唐雯, 郭江彬, 趙海霞, 黃榮彬, 鄭蘭蓀 申請(qǐng)人:廈門大學(xué)