一種由薄荷酰胺衍生物復(fù)配的新型涼味劑組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，尤其涉及一種以薄荷酰胺衍生物復(fù)配的新型涼味劑組合物及其制備工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]涼味劑即清涼味，是某些化合物與嗅覺神經(jīng)或口腔組織接觸時刺激特殊受體而產(chǎn)生的口感和嗅感，廣泛應(yīng)用于食品、日化、煙草和醫(yī)藥等領(lǐng)域。薄荷醇，是人們最為熟悉的傳統(tǒng)涼味劑，具有涼度強、閾值低以及價格低廉等優(yōu)點，薄荷醇能對皮膚和口腔產(chǎn)生涼味效果，因此長期以來被廣泛應(yīng)用于食用香精、煙用香精中，在消費過程中能給消費者提供一種清新、清涼的感覺。而同時其具有強的刺鼻氣味、具有苦味、濃度較大時會有灼燒感、揮發(fā)性較強等缺點限制了其使用。人們對涼味劑的需求上有更高的要求，如涼味需要更持久、涼度能更深人、無香氣或弱香氣但必須有沖擊力更強的涼味等。
[0003]1970年以來，Wilkinson Sword Ltd.對涼味劑展開了廣泛的研宄，期間他們合成出1200多個有涼味活性的化合物，就是為大家所熟知的WS系列涼味劑，其中包括了WS-3，WS-5和W — 12等薄荷酰胺類衍生物，具備有多方面的優(yōu)點:(I)較低的閾值，涼感強度高；(2)與薄荷醇相比，無強烈的刺激性味道，沖擊性強，低揮發(fā)性，配伍性好；(3)對皮膚和口腔黏膜均有強烈的涼感，因此應(yīng)用領(lǐng)域廣泛；(4)氣味純正，清新自然，涼感持久，人體耐受性好；(5)與傳統(tǒng)涼味劑相比，其添加量少。正因如此多的優(yōu)點，使該系列化合物的報道層出不窮。如專利CN 101863827 A披露了一種薄荷酰胺衍生物及其制備方法和作為涼味劑的應(yīng)用，其具有涼感純正、涼感高、持續(xù)時間長、無雜味、爆發(fā)力強、作用部位多元化飽滿、水溶性及有機溶劑溶解度都較好等特征。
[0004]然而，盡管如上所述，其單個化合物還存在著些許不足，如ws-5雖然其涼感強度高于薄荷醇3?4倍，但純度不高時卻帶有味苦或酸味的弊端(見專利CN1938265 A);而WS-12涼感較薄荷醇高，但其帶有芳環(huán)不適于大量使用。
[0005]技術(shù)方案
本發(fā)明基于薄荷酰胺類衍生物的優(yōu)點，提供了一種由薄荷酰胺衍生物復(fù)配的新型涼味劑組合物及其制備工藝，解決了上述問題，其廣泛應(yīng)用于日用化妝品，食品等，涼感適當，無雜味感，膚感涼爽，味感清新純正。
[0006]一種由薄荷酰胺衍生物復(fù)配的新型涼味劑組合物，其特征在于，由如下組份按質(zhì)量百分比組成:
ws_5 90 ?94% ws—12 6.0 ?10.0%
其中ws_5是乙酸(N-乙基-對薄荷基-3-駿醜胺)乙醋，ws_12是(IR，2S，5R)-N-(4-甲氧基苯基)_對薄荷基_3_羧酰胺。
[0007]上述薄荷酰胺衍生物復(fù)配的新型涼味劑組合物的制備方法，具體工藝為:將甘氨酸乙酯鹽酸鹽，碳酸氫鈉，對甲氧基苯胺和三乙胺置入反應(yīng)瓶或反應(yīng)釜中，加入水，開啟攪拌，充分溶解后，將溫度控制在20?25°C，向反應(yīng)瓶中滴加已溶于正己烷中的薄荷基甲酰氯，緩慢滴加，控制中心溫度不超過20?25°C，滴加完畢后，保持該溫度，繼續(xù)攪拌3?6個小時；反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液過濾，得白色濾餅，用水洗濾餅，再過濾，真空烘干濾餅，然后將濾餅用少量溶劑溶解后，用正己烷重結(jié)晶，得到白色至類白色晶體最終產(chǎn)品。
[0008]進一步地，所述的甘氨酸乙酯鹽酸鹽、碳酸氫鈉、對甲氧基苯胺、三乙胺及薄荷基甲酰氯的摩爾比為0.90?1.1:1.8?3.0:0.06?0.11:0.06?0.20:1。
[0009]本發(fā)明的優(yōu)點:本發(fā)明解決了低純度的WS-5有苦味的問題，且其涼感純正，沖擊力強，持續(xù)時間長。本制備工藝操作簡單，直接由反應(yīng)制得相應(yīng)比例的范圍的組合物產(chǎn)品，不需要在熔融狀態(tài)下進行重新混合(見專利CN201410393060)，且組合物熔點很高(75?85°C )，常溫下不會共熔，這樣結(jié)晶效果很好，加和純度達99%以上。
【具體實施方式】
[0010]通過以下具體實施方法將有助于理解本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明的內(nèi)容。
[0011]實施例1，將甘氨酸乙酯鹽酸鹽(130.2g，0.93mOl，0.99eq)，碳酸氫鈉(156.24g, 1.86mol, 1.98eq)，對甲氧基苯胺(8.66g, 0.07mol, 0.07eq)，三乙胺(8.54g，
0.085mol，0.09eq)加入水750ml，開啟攪拌，充分溶解后，將溫度控制在20?25°C，向反應(yīng)瓶中滴加已溶于正己烷(440ml)中的薄荷基甲酰氯(190g，0.94mol)，緩慢滴加，控制中心溫度不超過20?25°C。滴加完畢后，保持該溫度，繼續(xù)攪拌3?6個小時。反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液過濾，得白色濾餅，用水洗濾餅，再過濾，真空烘干濾餅，然后將濾餅用少量溶劑溶解后，用正己烷重結(jié)晶，得到最終產(chǎn)品250 g，經(jīng)GC檢測得到ws-5含量為92.6%，ws_12含量為 7.4%ο
[0012]實施例2，將甘氨酸乙酯鹽酸鹽(100g，0.516mol，0.95eq)，碳酸氫鈉(91.22g，
1.08mol，2eq)，對甲氧基苯胺(6.64 g, 0.054mol，0.leq)，三乙胺(7.09 g, 0.07 mol, 0.13eq)，加入水650ml，開啟攪拌，充分溶解后，將溫度控制在20?25°C，向反應(yīng)瓶中滴加已溶于正己燒(380ml)中的薄荷基甲酰氯(109g, 0.543mol, Ieq)，緩慢滴加，控制中心溫度不超過20?25°C。滴加完畢后，保持該溫度，繼續(xù)攪拌3?6個小時。反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液過濾，得白色濾餅，用水洗濾餅，再過濾，真空烘干濾餅，然后將濾餅用少量溶劑溶解后，用正己烷重結(jié)晶，得到最終產(chǎn)品142 g，經(jīng)GC檢測得到ws-5含量為90.6%，ws-12含量為9.4%。
[0013]實施例3，將甘氨酸乙酯鹽酸鹽(25g，0.129mol，1.05eq)，碳酸氫鈉(21.67 g，0.258mol，2.leq)，對甲氧基苯胺(1.06g, 8.61 mmol, 0.07eq)，三乙胺(1.21 g, 12mmoI,0.97eq)，加入水100ml，開啟攪拌，充分溶解后，將溫度控制在20?25°C，向反應(yīng)瓶中滴加已溶于正己燒(60ml)中的薄荷基甲酰氯(24.8g, 0.123mol, leq)，緩慢滴加，控制中心溫度不超過20?25°C。滴加完畢后，保持該溫度，繼續(xù)攪拌3?6個小時。反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液過濾，得白色濾餅，用水洗濾餅，再過濾，真空烘干濾餅，然后將濾餅用少量溶劑溶解后，用正己烷重結(jié)晶，得到最終產(chǎn)品30.5g，經(jīng)GC檢測得到ws-5含量為93.7%，ws-12含量為 6.3%ο
[0014]上述實施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非對本發(fā)明的構(gòu)思和保護范圍進行限定，本發(fā)明的普通技術(shù)人員對本發(fā)明的技術(shù)方案進行修改或者等同替換，而不脫離技術(shù)方案的宗旨和范圍，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍中。
【主權(quán)項】
1.一種由薄荷酰胺衍生物復(fù)配的新型涼味劑組合物，其特征在于，由如下組份按質(zhì)量百分比組成: ws-5 90 ?94%ws—12 6.0 ?10.0% 其中ws_5是乙酸(N-乙基-對薄荷基_3_幾醜胺)乙醋，ws_12是(IR, 2S, 5R)-N-(4-甲氧基苯基)_對薄荷基_3_羧酰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的薄荷酰胺衍生物復(fù)配的新型涼味劑組合物的制備方法，其特征在于，具體工藝為:將甘氨酸乙酯鹽酸鹽，碳酸氫鈉，對甲氧基苯胺和三乙胺置入反應(yīng)瓶或反應(yīng)釜中，加入水，開啟攪拌，充分溶解后，將溫度控制在20?25°C，向反應(yīng)瓶中滴加已溶于正己烷中的薄荷基甲酰氯，緩慢滴加，控制中心溫度不超過20?25°C，滴加完畢后，保持該溫度，繼續(xù)攪拌3?6個小時；反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液過濾，得白色濾餅，用水洗濾餅，再過濾，真空烘干濾餅，然后將濾餅用少量溶劑溶解后，用正己烷重結(jié)晶，得到白色至類白色晶體最終產(chǎn)品。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的薄荷酰胺衍生物復(fù)配的新型涼味劑組合物的制備方法，其特征在于，所述的甘氨酸乙酯鹽酸鹽、碳酸氫鈉、對甲氧基苯胺、三乙胺及薄荷基甲酰氯的摩爾比為 0.90 ?1.1:1.8 ?3.0:0.06 ?0.11:0.06 ?0.20:1。
【專利摘要】薄荷醇，是人們最為熟悉的傳統(tǒng)涼味劑，具有涼度強、閾值低以及價格低廉等優(yōu)點，薄荷醇能對皮膚和口腔產(chǎn)生涼味效果，而同時其具有強的刺鼻氣味、具有苦味、濃度較大時會有灼燒感、揮發(fā)性較強等缺點限制了其使用。本發(fā)明基于薄荷酰胺類衍生物的優(yōu)點，提供了一種由薄荷酰胺衍生物復(fù)配的新型涼味劑組合物，由如下組份按質(zhì)量百分比組成：ws-5 90～94%；ws-12 6.0～10.0%。本發(fā)明所提供由薄荷酰胺衍生物復(fù)配的新型涼味劑組合物，其涼感適當，無雜味感，膚感涼爽，味感清新純正。
【IPC分類】A61K8-42, C07C233-63, C07C231-24, C07C231-02, A24B15-34, A61K47-18, C07C233-60
【公開號】CN104800090
【申請?zhí)枴緾N201510105694
【發(fā)明人】陳清, 周軍學
【申請人】昆山市亞香日用香料有限公司
【公開日】2015年7月29日
【申請日】2015年3月11日