透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液的制備方法
【專利摘要】一種透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液的制備方法。將DMF用分子篩干燥處理，得到干燥的DMF，液態(tài)PCL置于反應(yīng)容器中抽真空脫水，然后在氬氣保護(hù)的條件下加入干燥的DMF和MDI，在70～80℃條件下攪拌反應(yīng)1.5～2.5h，得到預(yù)聚物；向預(yù)聚物中加入1,4—BDO和干燥的DMF，在70～80℃的溫度條件下進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，得到含有固含量為13％～18％的線形SMPU溶液；將線形SMPU溶液均勻涂敷在玻璃板上，放置于70～100℃烘箱內(nèi)進(jìn)行干燥12～15h，然后在室溫下放置22～26h，得到形狀記憶聚氨酯；將形狀記憶聚氨酯與干燥的DMF加入到反應(yīng)瓶中，配制形狀記憶聚氨酯質(zhì)量含量為5％～10％的溶液，磁力攪拌直至聚氨酯完全溶解，得到形狀記憶聚氨酯覆膜溶液。
【專利說(shuō)明】
透明的自適應(yīng)的形狀巧憶聚合物除皺體膜溶液的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液的制備方法，屬于 體膜制備技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 現(xiàn)有市場(chǎng)上的面膜或體膜就是利用覆蓋在臉部或相關(guān)肢體部位的短暫時(shí)間，暫時(shí) 隔離外界的空氣與污染，提高肌膚溫度，皮膚的毛孔擴(kuò)張，促進(jìn)汗腺分泌與新陳代謝，使肌 膚的含氧量上升，有利于肌膚排除表皮細(xì)胞新陳代謝的產(chǎn)物和累積的油脂類物質(zhì)，面膜或 體膜中的水分滲入表皮的角質(zhì)層，皮膚變得柔軟，肌膚自然光亮有彈性。面膜或體膜的形式 主要有泥膏型、撕拉型、凍膠型、濕紙巾型四種。泥膏型膜常見(jiàn)的有海藻膜、礦泥膜等，撕拉 型膜最常見(jiàn)的就是黑頭粉刺專用鼻貼，凍膠型W睡眠面膜最為出名，濕紙巾式一般就是單 片包裝的浸潤(rùn)著美容液的面膜紙。面膜或體膜是美容保養(yǎng)品的一種載體，敷貼在臉上或相 關(guān)肢體部位的皮膚上15~30分鐘。當(dāng)保養(yǎng)品的養(yǎng)分緩緩被皮膚吸收后，即可將膜卸下來(lái)，目 前粉末調(diào)和、高嶺±、無(wú)紡布、及蠶絲膜、天絲膜、生物纖維膜材質(zhì)的面膜或體膜使用十分廣 泛。
[0003] 現(xiàn)有的各種膜需長(zhǎng)期使用，還容易產(chǎn)生依賴性。由于其屬于保養(yǎng)型，膜用過(guò)之后只 能短時(shí)間的使皮膚光澤柔軟，對(duì)于因疲急和衰老所產(chǎn)生的皺紋沒(méi)有辦法去除。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，即現(xiàn)有的各種膜需長(zhǎng)期使 用，還容易產(chǎn)生依賴性。由于其屬于保養(yǎng)型，膜用過(guò)之后只能短時(shí)間的使皮膚光澤柔軟，對(duì) 于因疲急和衰老所產(chǎn)生的皺紋沒(méi)有辦法去除。進(jìn)而提供一種透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合 物除皺體膜溶液的制備方法。
[0005] 本發(fā)明的目的是通過(guò)W下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
[0006] -種透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液的制備方法，步驟如下：
[0007] 步驟一、將DMF用4.A分子篩干燥處理，得到干燥的DMF，液態(tài)PCL置于反應(yīng)容器中抽 真空脫水，然后在氣氣保護(hù)的條件下加入干燥的DMF和MDI，在70~80°C條件下攬拌反應(yīng)1.5 ~2.化，得到預(yù)聚物；
[000引步驟二、向步驟一得到的預(yù)聚物中加入1，4-抓0和干燥的DMF，在70~80°C的溫度 條件下進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，得到含有固含量為13%~18%的線形SMPU溶液；
[0009] 步驟Ξ、將線形SMPU溶液均勻涂敷在玻璃板上，放置于70~100°C烘箱內(nèi)進(jìn)行干燥 12~15h，然后在室溫下放置22~26h，得到形狀記憶聚氨醋；
[0010] 步驟四、將步驟Ξ得到的形狀化區(qū)聚氨醋與干燥的DM時(shí)日入到反應(yīng)瓶中，配制形狀 記憶聚氨醋質(zhì)量含量為5%~10%的溶液，磁力攬拌直至聚氨醋完全溶解，得到形狀記憶聚 氨醋覆膜溶液，即透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液。
[0011] 形狀記憶聚合物，是指具有初始形狀的制品，在一定的條件下改變其初始條件并 固定后，通過(guò)外界條件(如熱、電、光、化學(xué)感應(yīng)等）的刺激，又可恢復(fù)其初始形狀的高分子材 料。從高分子的微相結(jié)構(gòu)來(lái)看，聚合物若要具有形狀記憶能力就必須包含"固定相"和"可逆 相"二相結(jié)構(gòu)，其"固定相"能使聚合物維持固定形狀(原形），"可逆相"則隨外界條件(如溫 度)而使聚合物發(fā)生軟化與硬化的可逆變化。一般地，形狀記憶聚合物通過(guò)一次或多次成型 后，成型物的形狀被化學(xué)的或物理的方式固定（即記憶）。進(jìn)而在低于一次成型溫度，高于玻 璃化溫度Tg時(shí)，再第二次成形，此時(shí)處于玻璃態(tài)的可逆相的強(qiáng)力高于固定相的彈性恢復(fù)力， 于是將運(yùn)一形狀"凍結(jié)"下來(lái)；當(dāng)聚合物由玻璃態(tài)轉(zhuǎn)向橡膠態(tài)的條件實(shí)現(xiàn)時(shí)，可逆相抵制固 定相彈性恢復(fù)的強(qiáng)力降低至一定程度，上述二次成形的凍結(jié)狀態(tài)溶解，其形狀又恢復(fù)到一 次成形的形狀。
[0012] 熱塑性形狀記憶聚合物實(shí)質(zhì)上是高分子鏈W物理交聯(lián)的方式形成固定相和可逆 相。當(dāng)溫度升高至玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) W上時(shí)，可逆相分子鏈的微觀布朗運(yùn)動(dòng)加劇，而固定 相仍處于固化狀態(tài)，此時(shí)W-定外力使形狀記憶聚合物發(fā)生變形，并保持外力使之冷卻，可 逆相固化得到穩(wěn)定的新形狀即變形態(tài)。當(dāng)溫度再升高至TgW上時(shí)，可逆相軟化，固定相保持 固化，可逆相分子鏈運(yùn)動(dòng)復(fù)活，在固定相的恢復(fù)應(yīng)力作用下逐步達(dá)到熱力學(xué)平衡狀態(tài)，即宏 觀表現(xiàn)為恢復(fù)原狀。智能熱敏形狀記憶聚合物就是形狀記憶聚合物材料的一種，該類聚合 物制品經(jīng)過(guò)形變并固定后，在特定的外界條件一熱刺激下能自動(dòng)回復(fù)到初始形狀。
[0013] 本發(fā)明利用智能熱敏形狀記憶聚合物的特性一一熱刺激下能自動(dòng)回復(fù)到初始形 狀。將形狀記憶聚合物W薄膜的形式敷在人的臉部或相關(guān)肢體部位的皮膚上，比如，當(dāng)面部 產(chǎn)生權(quán)皺時(shí)，與皮膚緊密接觸的面膜隨著皺紋的出現(xiàn)，表面積增大，處于拉伸的狀態(tài)。由于 人體體溫37度高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，面膜趨于恢復(fù)原狀，面部的皮膚也隨之恢復(fù)一開始的 光滑平整。
[0014] 本發(fā)明是為了減少乃至除去由于疲急、衰老所產(chǎn)生的皺紋，提出了將形狀記憶聚 合物覆膜用于面部及身體各部位皮膚表面使其防皺，使用效果都是拉伸皺紋，恢復(fù)皮膚表 面光滑。身體的使用部位有面部、頸肩、腹部、手足、肘部、膝蓋等易產(chǎn)生皺紋的部位。本發(fā)明 的體膜具有W下優(yōu)點(diǎn)：
[0015] 1、本發(fā)明的體膜本身無(wú)潛在毒性，十分安全?？蒞重復(fù)使用，使用壽命長(zhǎng)。
[0016] 2、本發(fā)明的體膜使用物理方法除皺，與面部除皺的整形方法相比，可W達(dá)到長(zhǎng)期 效果，不產(chǎn)生依賴性。并且與傳統(tǒng)的調(diào)理方法相比較，省時(shí)省力。
[0017] 3、形狀巧區(qū)聚合物的形狀恢復(fù)性能比較優(yōu)異，同時(shí)體膜較薄，數(shù)量級(jí)是微米，透明 度良好，不影響使用者的外觀。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 下面將對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明：本實(shí)施例在W本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進(jìn) 行實(shí)施，給出了詳細(xì)的實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于下述實(shí)施例。
[0019] 本實(shí)施例所設(shè)及的一種透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液的制備方 法，包括W下步驟:一、將DMF(N，N-二甲基甲酯胺）用4:義分子篩干燥處理，得到干燥的DMF， 液態(tài)PCL(聚己內(nèi)醋)置于反應(yīng)容器中抽真空脫水，然后在氣氣保護(hù)的條件下加入干燥的DMF 和MDK二苯甲燒二異氯酸醋），在70~80°C條件下攬拌反應(yīng)1.5~2.化，得到預(yù)聚物；
[0020] 二、向步驟一得到的預(yù)聚物中加入1,4-抓0(1,4-下二醇)和干燥的DMF，在70~80 °(：的條件下進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，得到含有固含量為13%~18%的線形SMPU溶液(線形形狀記憶 聚氨醋）；
[0021] Ξ、將線形SMPU溶液均勻涂敷在玻璃板上，放置于70~100°C烘箱內(nèi)進(jìn)行充分干燥 12~15h，然后在室溫下放置22~26h，得到形狀記憶聚氨醋；
[0022] 四、將步驟Ξ得到的形狀記憶聚氨醋與干燥的DMF加入到反應(yīng)瓶中，配制形狀記憶 聚氨醋質(zhì)量含量為5%~10%的溶液，磁力攬拌直至聚氨醋完全溶解，得到形狀記憶聚氨醋 覆膜溶液，也即透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液。
[0023] 步驟一中所述的液態(tài)PCL與MDI的摩爾比為1:2~4，MDI和DMF的質(zhì)量比為1:10~ 15。
[0024] 步驟一中所述的液態(tài)PCL是將固態(tài)PCL置于干燥箱中加熱烙融得到的。
[0025] 步驟一中所述的液態(tài)PCL置于反應(yīng)容器中在水浴120°C的條件下抽真空脫水化。 [00%] 步驟一中在75 °C下攬拌反應(yīng)化。
[0027] 步驟二中1，4-抓0的加入量是預(yù)聚物中的NC0基團(tuán)與1，4-抓0中的0H基團(tuán)的摩爾 比為1:1。
[00%] 步驟四中W20化/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行磁力攬拌。
[0029] 本實(shí)施方式形狀記憶聚氨醋溶液的制備方法主要包括抽真空脫水、預(yù)聚和擴(kuò)鏈反 應(yīng)階段，合成過(guò)程可在通風(fēng)楓中進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)得到的形狀記憶聚氨醋的數(shù)均分子量Μη的范圍 為52000~55000。
[0030] 本實(shí)施方式合成形狀記憶聚氨醋的原理如下式所示：
[0031]
[0032] 在合成聚氨醋的實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備和實(shí)驗(yàn)過(guò)程中需要嚴(yán)格控制水分，一是因?yàn)轭A(yù)聚體常會(huì) 吸收水分，而水分的存在會(huì)導(dǎo)致不利結(jié)果：與預(yù)聚體中的一NC0基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，生成脈基并 使預(yù)聚體的粘度增大，進(jìn)而又W脈基為支化點(diǎn)還能進(jìn)一步與一NC0基團(tuán)反應(yīng)，形成縮二脈支 鏈或交聯(lián)而使預(yù)聚體的膽存穩(wěn)定性降低甚至凝膠;二是為了避免在合成過(guò)程中出現(xiàn)氣泡， 在合成預(yù)聚體時(shí)，氣泡的產(chǎn)生極為不利，液體里大量的氣泡會(huì)使反應(yīng)體系溫度波動(dòng)很大，進(jìn) 而使反應(yīng)難W控制，應(yīng)盡量減少氣泡的產(chǎn)生，為預(yù)聚體脫泡能順利完成提供方便。本實(shí)施方 式合成得到的形狀記憶聚氨醋，經(jīng)測(cè)其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在37±0.5°C之間。
[0033] W上所述，僅為本發(fā)明較佳的【具體實(shí)施方式】，運(yùn)些【具體實(shí)施方式】都是基于本發(fā)明 整體構(gòu)思下的不同實(shí)現(xiàn)方式，而且本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域 的技術(shù)人員在本發(fā)明掲露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的 保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)該W權(quán)利要求書的保護(hù)范圍為準(zhǔn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液的制備方法，其特征在于， 步驟一、將DMF用4人分子篩干燥處理，得到干燥的DMF，液態(tài)PCL置于反應(yīng)容器中抽真空 脫水，然后在氬氣保護(hù)的條件下加入干燥的DMF和MDI，在70~80°C條件下攪拌反應(yīng)1.5~ 2.5h，得到預(yù)聚物； 步驟二、向步驟一得到的預(yù)聚物中加入1，4一BDO和干燥的DMF，在70~80 °C的溫度條件 下進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，得到含有固含量為13%~18%的線形SMPU溶液； 步驟三、將線形SMPU溶液均勻涂敷在玻璃板上，放置于70~100 °C烘箱內(nèi)進(jìn)行干燥12~ 15h，然后在室溫下放置22~26h，得到形狀記憶聚氨酯； 步驟四、將步驟三得到的形狀記憶聚氨酯與干燥的DMF加入到反應(yīng)瓶中，配制形狀記憶 聚氨酯質(zhì)量含量為5%~10%的溶液，磁力攪拌直至聚氨酯完全溶解，得到形狀記憶聚氨酯 覆膜溶液，即透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液的制備方法， 其特征在于，步驟一中所述的液態(tài)PCL與MDI的摩爾比為1:2~4，MDI和DMF的質(zhì)量比為1:10 ~15〇3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液的制備方法， 其特征在于，步驟一所述的液態(tài)PCL是將固態(tài)PCL置于干燥箱中加熱熔融得到的。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液的制備方法， 其特征在于，步驟一中液態(tài)PCL置于反應(yīng)容器中在水浴120°C的條件下抽真空脫水lh。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液的制備方法， 其特征在于，步驟一中在75 °C下攪拌反應(yīng)2h。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液的制備方法， 其特征在于，步驟二中1，4一BDO的加入量是預(yù)聚物中的NCO基團(tuán)與1，4一BDO中的OH基團(tuán)的 摩爾比為1:1。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液的制備方法， 其特征在于，步驟四中以200r/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行磁力攪拌。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明的自適應(yīng)的形狀記憶聚合物除皺體膜溶液的制備方法， 其特征在于，權(quán)利要求1的方法得到的形狀記憶聚氨酯覆膜溶液的數(shù)均分子量Μη的范圍為 52000~55000。
【文檔編號(hào)】A61K8/87GK105919833SQ201610255625
【公開日】2016年9月7日
【申請(qǐng)日】2016年4月22日
【發(fā)明人】劉彥菊, 冷勁松, 許赟成, 魏洪秋
【申請(qǐng)人】哈爾濱工業(yè)大學(xué)