專利名稱：顏色穩(wěn)定的次氯酸型衛(wèi)生劑及衛(wèi)生方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種保質(zhì)期最少為兩年的固體濃縮型組合物。本發(fā)明還涉及一種液體或固體組合物，該組合物結(jié)合了染料和氯源，導(dǎo)致了獨特的清潔或衛(wèi)生性能，具有可控、精確、可接受和有效的氯穩(wěn)定性。本發(fā)明還涉及硬表面清潔或衛(wèi)生消毒或在多盆洗滌池中手洗器具的方法，該方法使用至少一步用洗滌劑水溶液的洗滌步驟，接著使用一步用氯基衛(wèi)生劑水溶液的衛(wèi)生步驟。本發(fā)明還涉及一種用于衛(wèi)生消毒硬表面的噴瓶的用途。
背景技術(shù)：
活性鹵素(例如氯)物料已被在漂白、衛(wèi)生和清潔目的中利用多年。這種物料呈次氯酸鹽(NaOCl)、氯化異氰尿酸鹽化合物、被包膠氯源、氯化三聚磷酸鹽等形式，以單獨的溶液使用并且更常在堿性、含水、粉末狀或固體物料中使用形成含有活性濃度的氯。這種物料通常被用于漂白衣物、清潔或衛(wèi)生消毒硬表面以及其它一般性褪色、抗菌或去污過程。
使用表面活性劑、助洗劑、洗滌劑等用于去除硬表面污垢或減少微生物菌群的清潔溶液已使用了很多年。所說的硬表面包括陶瓷、金屬、塑料、復(fù)合材料、諸如墻壁、地板、柜臺面(countertops)、桌子、椅子、食品表面裝置等表面。這些表面接觸各種污垢并且還可以促進(jìn)大菌群微生物的生長。除去污垢和減少微生物菌群對保持高品質(zhì)的食品服務(wù)性操作是重要的。
另一類重要的硬表面是器具表面，所說的清潔包括碗碟餐具和廚房用具。碗碟和廚房用具的洗滌通常是在多盆洗滌池中進(jìn)行，首先將臟器具與洗滌劑水溶液接觸，通過手或機械攪動作用去除器具上的污垢。這個過程還包括其它步驟，例如預(yù)刮擦步驟、脫灰步驟、污漬漂白步驟或其它常規(guī)操作。當(dāng)清潔掉污垢后，將器具徹底漂洗，一般是用可飲用水。漂洗后，將器具浸在第三個盆的衛(wèi)生洗滌浴中并且瀝水和干燥。這種衛(wèi)生洗滌步驟確保了微生物菌群大量減少。
氯基衛(wèi)生劑溶液的一個常用用途是在手工表面衛(wèi)生或器具洗滌方法的最后一步衛(wèi)生步驟中，其中使用通過將普通可獲得的含水次氯酸鈉稀釋獲得的溶液。使用約1體積份次氯酸鈉每10,000份水的稀釋比獲得濃度為大于100ppm活性氯、在某些用途中為50ppm活性氯的有效漂白和衛(wèi)生消毒溶液?，F(xiàn)有技術(shù)中典型使用的溶液含有高濃度的次氯酸根(OCl-1)并且呈堿性pH。這種衛(wèi)生消毒溶液具有高效污漬漂白性并且非常有效于減少微生物菌群。這種溶液還可以用于硬表面的污垢、污漬和微生物控制。
這些衛(wèi)生消毒溶液使用到有效氯含量被耗盡為止，并且當(dāng)氧化類物質(zhì)的濃度下降到一定濃度時需要更換，這個濃度一般為約50ppm活性氯。保證最后一步衛(wèi)生溶液中氧化類物質(zhì)的有效濃度對保持器具的清潔、衛(wèi)生和不含污漬狀態(tài)是重要的。一般來說，使用指示條或試劑盒來檢測活性氯或OCl-1濃度。氧化溶液是高活性的并且可以使溶液中包含的按常規(guī)濃度使用的染料快速氧化和脫色，小于約15分鐘的時間。由于染料一般以非常低的濃度使用，溶液的脫色要耗費少量次氯酸根，但關(guān)于溶液中次氯酸根濃度的信息提供很少。洗盤工或廚房人員無法知道何時更換氯被耗盡的溶液溶液，以維持至少50ppm的活性氯。結(jié)果，要頻繁地放棄和補充衛(wèi)生消毒溶液，從而導(dǎo)致物料、時間和金錢的大量浪費。有可能更糟的事情是溶液更換的次數(shù)不夠，導(dǎo)致活性氯濃度小于50ppm而無水洗滌不足。
為使含次氯酸根物料的顏色或染料穩(wěn)定，人們作了很多嘗試。一開始是嘗試使用無機不溶性顏料。其它嘗試可見Jones等的US專利4,554,091，其公開了一種帶色的聚合物膠乳物料。膠乳容易形成有機相，從含水相中分離，導(dǎo)致減少次氯酸鹽漂白組合物的脫色。Rapisarda等在US專利5,089,162中講述了一種漂白穩(wěn)定的可分散性可溶黃色著色劑。Rapisarda等公開了一種粒狀液體膠凝器具洗滌劑，該洗滌劑含有堿源如硅酸鹽、助洗劑、表面活性劑和其它器具洗滌劑組分，其可以在得自氯漂白劑的0.01-約5％可利用氯的存在下穩(wěn)定，并且具體公開了一種黃色著色劑或染料。Choy等US專利5,376,297公開了一種增稠的含水硬表面清潔組合物，其含有膠體氧化鋁增稠劑和硬表面清潔劑組合物例如表面活性劑、緩沖劑、溶劑等。該觸變型硬表面清潔劑含有氧化氯源并且可以含有可分散顏料。Wise的US專利5,384,061公開了一種含水增稠液體或凝膠自動器具洗滌劑組合物并且可以在次氯酸鈉的存在下含有染料。然而，Choy和Wise沒有公開器具在第三洗滌池盆中的衛(wèi)生消毒。
Kitko在US專利4,248,827中公開了一種衛(wèi)生間衛(wèi)生消毒組合物，其在溶液中產(chǎn)生次氯酸根離子并且含有水溶性的漂白性染料，該染料可提供暫時的視覺信號。該染料可5秒至15分鐘之內(nèi)便被氧化成無色狀態(tài)。Cosentino等在US專利5,279,735中公開了一種穩(wěn)定的帶色過乙酸溶液，其中含有指示其存在的染料。Sumi等的JP 91-200365公開了一種洗滌劑組合物，其的清潔和衛(wèi)生消毒一步完成并且被稀釋時顯色。顏色持久性受染料濃度的控制，其根據(jù)溶液的溫度可使溶液顏色持續(xù)2-12分鐘。
人們強烈需要一種含有活性鹵素源和穩(wěn)定染料的衛(wèi)生消毒物料。使用中，穩(wěn)定的染料可以起活性鹵素濃度或含量指示劑的作用?？梢詫⒅苿?、染料類型和組分濃度調(diào)節(jié)至顏色的存在是適當(dāng)衛(wèi)生消毒溶液的指示。隨著衛(wèi)生劑使用溶液的漂白、衛(wèi)生、清潔性經(jīng)過有效期限被消耗，溶液失去顏色表示活性氯可能被耗盡并且需要新的衛(wèi)生劑使用溶液。酸性粉末狀物料，其含有氯源和穩(wěn)定的染料，可以被稀釋成具有獨特氯指示劑的溶液，也是工業(yè)長期需求的目標(biāo)。此外，強烈需要一種使用含氯衛(wèi)生消毒溶液的改進(jìn)方法，以致溶液中可以含有穩(wěn)定的可溶性染料物料，其足夠穩(wěn)定(即)或可檢測顏色到衛(wèi)生消毒溶液中大部分(例如)氯基類物質(zhì)被耗盡但仍保留有效量氯之后溶液被更換時。飯店人員需要知道指示需要新溶液來保證衛(wèi)生效果所耗費的合理時間。這個時間應(yīng)當(dāng)不小于15-30分鐘并且一般來說應(yīng)當(dāng)大于2小時但小于24小時，優(yōu)選大于2小時但小于6小時。
發(fā)明概述我們發(fā)現(xiàn)了一種獨特的液體、固體單元或粉末組合物，其含有一種被包膠的鹵素源(優(yōu)選氯)和一種指示染料，以便通過稀釋所配制的液體或粉末組合物得到的使用溶液產(chǎn)生含有活性濃度鹵素源的含水組合物，其中所說的鹵素源的活性濃度可以通過溶液中顏色的深度來計量、估計或監(jiān)測。我們還發(fā)現(xiàn)了一種獨特的液體、固體單元或粉末組合物，其含有一種酸源、一種被包膠的鹵素源(優(yōu)選氯)和一種指示染料，以便通過稀釋所配制的液體或粉末組合物得到的使用溶液產(chǎn)生含有活性濃度鹵素源的酸性含水組合物，其中所說的鹵素源的活性濃度可以通過溶液中顏色的深度來監(jiān)測。在固體單元、粉末或濃縮形式的固體、泡騰片和/或固體塊中，所說組合物可保質(zhì)或穩(wěn)定儲存最少兩年。我們還發(fā)現(xiàn)在所說含水溶液中的顏色深度可以被用作活性鹵素類物質(zhì)濃度的指示劑。最后我們發(fā)現(xiàn)了很多使用這些固體單元、粉末和液體物料的方法。
更具體說，我們發(fā)現(xiàn)了一種包括衛(wèi)生步驟的硬表面清潔或器具手洗方法或過程，其中在衛(wèi)生步驟中使用含有染料的氯基衛(wèi)生消毒溶液。衛(wèi)生劑可以用活性氯源和足夠有效預(yù)定期限的染料來配制。由本發(fā)明組合物形成的衛(wèi)生消毒溶液還可以使用近中性或酸性pH來穩(wěn)定，以便向衛(wèi)生劑溶液添加的可溶性染料可以有效和給衛(wèi)生消毒溶液提供預(yù)定期限的顏色。這個時間期限是足以使衛(wèi)生劑溶液中氯基氧化劑消耗50％、60％、75％、90％以上或其它預(yù)定消耗目標(biāo)的時間量。即意味著在當(dāng)溶液變清或變色(即不存在原始顏色)之后，需要補充活性氯或新的衛(wèi)生劑使用溶液。顏色的失去或改變指示著鹵素的濃度明顯減少并且可能被減少至近乎無效的程度。即指示必需要新的溶液。監(jiān)測溶液的顏色可以使人們知道存在合適衛(wèi)生消毒溶液時的所有時間。在洗滌池衛(wèi)生劑盆中，兩小時或六小時是適度和合理的預(yù)定時間期限。在其它用途，包括硬表面清潔中，2-20小時是適度和合理的預(yù)定時間期限。通過調(diào)整固體單元、粉末或液體物料中的染料濃度和其它活性配料濃度，可以調(diào)節(jié)溶液形成和顏色耗盡之間的時間長度。本發(fā)明的含氯水溶液可以按兩個具體的實施方案來制備。在第一個實施方案中，活性氯溶液可以制備成具有任意的pH。通常情況下這種pH是弱或強堿性。此時，使用一定量的染料量以便使溶液的顏色即使在活性氯衛(wèi)生劑的存在下也能保持預(yù)定的期限。染料與氯基衛(wèi)生劑之間的反應(yīng)速率在規(guī)定的堿性pH下容易測定，并且向組合物添加一定量的染料來確保染料有效至預(yù)定期限結(jié)束。當(dāng)溶液中的染料消耗完之后，則可以更換溶液或者補充附加的氯源和染料。我們還發(fā)現(xiàn)，在另一個模式中，如果使用中性或酸性pH(pH小于約7)則染料異乎尋常地穩(wěn)定。在此模式中，在使衛(wèi)生消毒溶液中的有效顏色保持預(yù)定時間期限的同時可以使用本質(zhì)上低的染料濃度。我們還發(fā)現(xiàn)，在活性pH下活性氯離子可具有增強的抗菌活性或衛(wèi)生清潔能力。在堿性氯離子中，微生物的有效殺死作用可以存在于100-1000ppm濃度之間，而在酸性pH中，物料的濃度可以降低至50ppm同時保持的抗菌作用。
這種物料可以在使用獨特品質(zhì)鹵素源的各種有用過程中使用。通常來說，這種過程包括在需要被清潔的表面上去除污漬、去除污垢或殺死微生物菌群。在器具洗滌的多盆洗滌池方法中，通常將器具在第一洗滌池中用含水洗滌劑洗滌并且接觸機械作用以便除去污垢得到干凈的器具。經(jīng)過第一洗滌池之后，可以選擇性地將器具在隨后的洗滌池中進(jìn)行各種目的的處理。然后，將清潔后的器具在可飲用漂洗水中漂洗并且在隨后的洗滌池或盆中與含染料的氯衛(wèi)生劑接觸以便衛(wèi)生消毒目的。
在硬表面方法中，將硬表面在整個清潔方法與氧化性鹵素漂白劑組合物接觸。可以將硬表面刮擦、用洗滌劑溶液洗滌、漂洗并且用本發(fā)明的溶液衛(wèi)生消毒。在此方法中，將溶液稀釋并且放入涂布瓶中，透過半透明或透明瓶可看見其中的染料。優(yōu)選用噴涂裝置涂敷該物料，使硬表面與50-200ppm活性鹵素衛(wèi)生劑物料接觸。可以從表面上擦掉衛(wèi)生劑或者簡單地等其干燥。
優(yōu)選的氧化性鹵素氯-基衛(wèi)生消毒溶液含有主要比例的含水介質(zhì)、可溶性氧化活性氯或氯基衛(wèi)生劑以及可溶性有機染料。在一個實施方案中，將所說溶液的pH保持在小于約7，優(yōu)選pH2-6.5。一種使氯活性和使用者的舒適感達(dá)到最大程度的溶液中在pH約5.5-7下可獲得約90-200ppm的活性Cl2-。在此優(yōu)選的pH下，次氯酸(HOCl)的濃度最大，同時次氯酸根(OCl-1)，通常是NaOCl)的濃度最小。這種溶液可以由含有稀釋劑、染料、氯源和其它配料的粉末或固體濃縮物或者液體共溶體系來形成，其中所說的其它配料包括酸或酸式鹽。我們發(fā)現(xiàn)次氯酸根而非次氯酸是次氯酸鹽基衛(wèi)生劑中使人脫色的主要氧化類形式。結(jié)果，pH的變化允許染料有效一段時間，因為與堿性(pH＞8)溶液相比氧化(OCl-1)類物質(zhì)處于低濃度。由于染料去除器具表面污漬的強度和能力多少有些降低，其衛(wèi)生消毒器具表面的能力也有本質(zhì)上的降低。這種衛(wèi)生消毒溶液的pH改變，可以使染料在衛(wèi)生消毒溶液中的有效時間延長。染料可以選擇和與適宜的pH相配，以便在合理的時間之后使染料的顏色被耗盡，與衛(wèi)生消毒溶液基本上耗盡氧化氯離子大略上同步。然而，優(yōu)選衛(wèi)生消毒溶液中保留至少一些可被檢測到的顏色直至氧化性氯離子被漂白或衛(wèi)生消毒過程所耗盡或消耗。
本發(fā)明申請中，術(shù)語″器具″指碟、平鍋和淺盤、扁平餐具、玻璃器具、金屬和塑料用具以及其它通常在研究所或商業(yè)廚房或餐館環(huán)境中的工具和容器。本專利申請中，術(shù)語″固體單元″指質(zhì)量為至少1克的圓形、圓柱形、錐形、矩形、八角形或其它幾何形狀的固體塊或?qū)嵨铮瑑?yōu)選5-25g。術(shù)語″固體單元″不指微?；蝾w粒狀的固體或保持某些形狀的簡單高粘度液體。術(shù)語″隨后的盆″指接著前一個盆的盆。然而，在第一個盆和隨后的盆之間可以出現(xiàn)一個或多個盆，以便在衛(wèi)生步驟之前提供其它方法步驟。一般來說，衛(wèi)生消毒盆是該過程中的最后一個盆。在將器具與衛(wèi)生消毒溶液接觸之后，一般來說不再將器具與含水溶液接觸，因為工業(yè)用水中可能含有一些含量的微生物菌群，其會污染經(jīng)過衛(wèi)生消毒的表面。
本發(fā)明的一個方面是一種使用顏色穩(wěn)定的次氯酸衛(wèi)生劑物料的方法，以允許操作者通過使用染料估量次氯酸洗滌池內(nèi)含物漂白或衛(wèi)生消毒能力的方式。在此方面中，將在所要求保護(hù)的組合物中與活性氯物料相結(jié)合的一定量的染料與pH和氯濃度相配合，以便在預(yù)定的時間期限內(nèi)給次氯酸鹽溶液帶來清晰可見且可檢測的染料顏色。在染料顏色消失或者被耗盡之后，可以更換活性氯或者用外加的活性氯和染料組合物來補充。
本發(fā)明的第二方面是一種化學(xué)組合物，可以用來形成上述方法中所用的顏色穩(wěn)定的次氯酸衛(wèi)生劑物料。這種組合物含有活性氯源和染料，其中染料的量可以在預(yù)定的時間期限內(nèi)給次氯酸鹽溶液帶來清晰可見且可檢測的染料顏色，選擇這個時間以確保溶液中存在至少50ppm的活性氯。在染料顏色消失或者被耗盡之后，可以更換活性氯或者用外加的活性氯和染料組合物來補充。
本發(fā)明的第三方面是一種固體單元，其以例如片劑或丸劑組合物的形式，可以被制造和用來形成上述組合物和方法中的顏色穩(wěn)定的含水次氯酸衛(wèi)生劑物料?？梢詫⒑唵蔚墓腆w單元如片劑或丸劑配制成含有活性成分的穩(wěn)定體系。以便當(dāng)使用時產(chǎn)生活性氯含水體系或在操作期間補充含水體系，可以將一個或多個丸狀或片狀活性物料引入適宜的洗滌池或容器中產(chǎn)生活性物料。出人意料地，我們發(fā)現(xiàn)了優(yōu)選染料的某些形式在高活性氯基氧化劑或衛(wèi)生劑的存在下可適合于長期保存。在染料顏色消失或者被耗盡之后，可以更換活性氯或者用外加的活性氯和染料組合物來補充。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及一種含有鹵素源和染料的固體單元、液體或粉末以及固體組合物。該組合物中可以含有酸源來維持pH＜7。本發(fā)明還涉及按逐步方式手洗或清潔器具的方法，將衛(wèi)生步驟作為方法的最后一個步驟。一般來說，該方法的第一步是將器具與洗滌組合物的水溶液接觸，達(dá)到從器具表面去除污垢的目的。本發(fā)明還涉及硬表面的清潔方法。清潔步驟以衛(wèi)生消毒的方式減少微生物菌群。一般來說該方法中的第一步是漂洗或刮擦硬表面，接著施用衛(wèi)生物料?？梢宰屝l(wèi)生物料留在原處或者可以從表面上漂洗或擦拭掉。
衛(wèi)生消毒溶液中可以含有有效濃度的一種或多種可與器具和污垢互相作用的活性和非活性配料，以便增強含水介質(zhì)去除污垢類的能力?？梢酝ㄟ^洗盤工人使用墊、刷、刮器等讓器具接觸機械作用去除污垢。含水洗滌劑溶液可以保持高溫(40-80℃)，以促進(jìn)含水洗滌劑的清潔作用。當(dāng)由于存在大量蛋白類或油類或脂肪類污垢時，要經(jīng)常周期性地更換溶液。在此讓器具接觸去污步驟之前，經(jīng)常要將器具刮擦、漂洗或預(yù)處理以促進(jìn)去污步驟中的污垢去除。在開始的清潔步驟之后，可以將器具在可飲用漂洗水中漂洗以除去剩余的洗滌劑水溶液，其中可能含有一些小比例的污垢。
在漂洗步驟之后，可以將器具與各種不同的組合物在隨后的洗滌池或盆中接觸。一個通常的步驟是從器具上去除硬質(zhì)無機鈣或鎂基涂層為目的的脫灰步驟，所說的涂層包括以膜或涂層形式的硬度、陽離子和其它物質(zhì)。該步驟經(jīng)常是酸脫灰步驟，其可以使玻璃器具的外觀本質(zhì)上變亮和變明晰。還可以在漂洗位置讓器具接觸含水漂洗組合物。這種組合物含有促進(jìn)器具漂洗的有機聚合物試劑。在此方法中，可以使用各種其它的位置或步驟，來達(dá)到為玻璃或金屬器具外觀提供增強的清潔、增亮效果、保護(hù)板或杯的顏色或外觀、從咖啡大杯或茶杯中脫茶漬或咖啡漬的目的，或者各種其它操作步驟。鹵素源或氯衛(wèi)生劑硬表面或器具與通常含有活性鹵素或氯基衛(wèi)生劑組合物的衛(wèi)生消毒溶液接觸。衛(wèi)生消毒溶液一般來說由含氯產(chǎn)品的固體單元、固體、粉末或液體濃縮物通過溶于水中來制成。本發(fā)明的一種優(yōu)選的固體含氯濃縮物中含有粉狀或粒狀的染料、微粒狀包膠的氯源、酸或酸式鹽，分散在基本上中性堿金屬鹽中，該中性堿金屬鹽起稀釋或增量劑的作用。
適用的鹽包括硫酸鈉、磷酸鈉、氯化鈉和其它類似可利用的增量劑鹽類物料。本發(fā)明方法中使用的鹵素源、氯源包括能夠釋放活性鹵素類、一般是Cl2或OCl-或等價物質(zhì)的氧化組合物。用于本發(fā)明方法的適宜的試劑包括液體和固體形式的鹵素源，優(yōu)選氯源，例如含氯化合物如氯的溶液、次氯酸鹽、氯胺等。優(yōu)選的釋放鹵素型化合物包括次氯酸堿金屬鹽、二氯異氰尿酸堿金屬鹽、氯化磷酸三鈉、一氯胺和二氯胺等等。也可以使用具有至少一層包膠層包圍著氯源心的包膠氯源。這種包膠的氯源具有多層包膠層。包膠的氯源公開于US專利4,618,914和5,213,705。
最常用的氯基衛(wèi)生劑組合物中含有得自被包膠源或得自含水次氯酸鹽或其它液體和粉末或固體氯源的次氯酸鈉。含水次氯酸鹽一般來說是以含大約5-10wt％次氯酸鈉的水溶液形式出售的。氯的固體源包括氯化異氰尿酸鹽粉末或膠囊。這種物料具有高pH，可以用水稀釋成含有濃度為約50-約300ppm、優(yōu)選約60-200ppm、首選70-150ppm氧化類物質(zhì)的氧化水溶液。取決于pH，次氯酸和次氯酸鹽之間按照以下平衡通式I保持平衡(參見

圖1)(I)按照普通離子效應(yīng)，隨著溶液酸濃度的增加，這個反應(yīng)的平衡被推向產(chǎn)生大比例的次氯酸同時使次氯酸根的濃度最低。圖1顯示了次氯酸(H0Cl)和次氯酸根(OCl-1)之間的pH驅(qū)動的濃度關(guān)系。發(fā)現(xiàn)了為保存染料的最佳pH，其中使次氯酸的濃度最大同時使次氯酸根的濃度最低。優(yōu)選，HOCl濃度大于約80％，同時OCl-1的濃度小于約20％。
本發(fā)明的方法使用了含有氧化性氯漂白劑的含水衛(wèi)生組合物。本方法中使用的含水漂洗劑可以通過稀釋液體共溶體系、含有粉狀、丸狀或固體氯漂白劑的組合物來制造。優(yōu)選，組合物含有氯源、可溶性染料，還選擇性地含有酸源，其一般來說通過液體或固體稀釋劑或穩(wěn)定劑來稀釋。在實施本發(fā)明的方法時，向衛(wèi)生消毒加工盆中添加足夠量的液體或粉末濃縮物。將物料溶解于含水液體中，在適宜pH下產(chǎn)生有效濃度的HOCl和染料。將水溶液使用到顏色被耗盡為止并且當(dāng)需要時進(jìn)行更換。
本發(fā)明的氧化性含氯濃縮物中既可以含有鹵素的液體源也可以含有鹵素的固體源，鹵素的液體源、漂白劑通常含有堿金屬例如次氯酸鈉漂白劑。這些物料通?？梢运芤旱男问揭愿鞣N濃度獲得。也可以利用各種固體氯源，例如氯化三聚磷酸鈉、固體二氯異氰尿酸鹽、次氯酸鈣和其它。這種氧化劑公開于Kirk-Othmer《化學(xué)技術(shù)百科全書》第2版，Volumem，pp.550-566。一種優(yōu)選的氯源中含有被包膠的氯源。這種氯源在Olson等的US專利4,681,914和5,358,635中有所示。
適合作為被包膠活性氯化合物中的包心的釋放氯型物質(zhì)包括能夠在器具洗滌過程的正常條件下產(chǎn)生活性氯類物質(zhì)如游離元素氯或OCl-1的氯組分。氯的可用無機源包括在含水環(huán)境中產(chǎn)生次氯酸根的固體物料，包括次氯酸鋰、次氯酸鈣等?？捎玫挠袡C釋放氯型化合物必須足夠可溶于水以具有約10-4或更大的水解常數(shù)(K)。K值小于10-4的化合物不能產(chǎn)生足夠高濃度的游離可利用氯或其它活性氯類物質(zhì)用于有效的漂白。通常來說，N-氯化合物的水解常數(shù)為10-1-大約10-3。原則上用于漂白的N-氯化合物是氯化異氰尿酸鹽，其是氯二酰亞胺類(chlorimides)。
二氯異氰尿酸鈉二水合物是一種適合作為本發(fā)明被包膠活性氯化合物包心物質(zhì)的優(yōu)選的釋放氯型物質(zhì)，其可從Olin Chemials，Stamford，Conn按CDB-56TM或按ACL-56TM商購獲得以及從Monsanto Company，St.Louis，MO商購獲得。該化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)由下式(II)表示MCl2(NCO)3·2H2O(II)其中M是堿金屬，例如Na+、K+等。
膠囊一般來說具有一層、兩層或更多層足夠減少氯損失的包層。最內(nèi)層是本發(fā)明漂洗助劑濃縮物的被包膠活性氯化合物的釋放氯型包心，其被中間包層或隔層所包圍。中間包層優(yōu)選是無機的并且可以含有填料或助洗劑化合物(或其混合物)并且在最內(nèi)層氯心和有機或無機外層之間提供保護(hù)屏蔽或間隔。外層中可以含有無機助洗劑或有機表面活性劑。
被包膠的鹵素源在濃縮物中的存在濃度為約1-90wt％，優(yōu)選約5-70wt％。酸源本發(fā)明的氯濃縮物一般來說要與一種酸源相結(jié)合以便使最終衛(wèi)生消毒溶液的pH為小于約7，從而控制OCl-1的濃度和使其保持最低并且使HOCl的濃度保持最大。通常來說，本發(fā)明的組合物可以使用任何正常有助于低pH形成的液體或固體酸源。液體含水物料可以含有固體酸或液體酸。據(jù)發(fā)現(xiàn)，無論是有機酸還是無機酸都通?？梢杂糜诒景l(fā)明的組合物?？捎糜诒景l(fā)明的有機酸包括羥基乙酸(乙醇酸)、檸檬酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、葡萄糖酸和衣康酸、三氯乙酸、苯甲酸等。有機二羧酸例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、馬來酸、富馬酸、己二酸、對苯二甲酸等也可用于本發(fā)明。也可以混合使用這些有機酸的任何組合或者與其它允許充分形成本發(fā)明組合物的有機酸一起使用?？捎糜诒景l(fā)明的無機酸包括磷酸、硫酸、氨基磺酸、甲基氨基磺酸、鹽酸、氫溴酸和硝酸等。粉狀酸式鹽也可以構(gòu)成本發(fā)明的酸源。這種酸式鹽可以包括硫酸鹽氫鈉、磷酸二氫鈉、檸檬酸一鈉、酒石酸一鈉、琥珀酸一鈉和其它類似的粉狀酸式鹽組分。這些酸也可以組合使用或與上述的其它無機酸或有機酸組合使用。優(yōu)選用于粉末組合物的酸是固體或粉末無機或有機酸。酸源的存在濃度為約0-30wt％，優(yōu)選約0.5-30wt％，首選5-15wt％。本發(fā)明的氯濃縮物中還可以含有呈酸形式的普通助洗劑，例如硫酸鈉(Na2SO4)、碳酸鈉(Na2CO3)、磷酸三鈉、碳酸氫鈉(NaHCO3)和其它酸式助洗劑鹽，例如磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、酒石酸氫鉀、次氮基三乙酸一鈉以及其它可有助于形成適宜酸性pH、提供溫和緩沖作用和有助于衛(wèi)生消毒的這類酸式鹽。酸式助洗劑鹽存在的濃度為約0-90wt％，優(yōu)選約5-75wt％。染料或指示劑本發(fā)明的衛(wèi)生消毒溶液和含氯濃縮物中含有染料。這種染料可以包括普通常規(guī)的染料或還可以包括指示染料物質(zhì)。一般來說染料是帶有很深顏色的物質(zhì)，在低濃度下使用給各種物質(zhì)染色。染料的視覺性能由其染料分子內(nèi)的電子躍遷來確定。染料的色調(diào)或色彩由分子軌道狀態(tài)間的能量差異來確定。已知很多不同性能的染料?？捎糜诒景l(fā)明的染料一般來說是可與酸相容的染料，其在本發(fā)明所公開的pH下于HOCl的存在下應(yīng)當(dāng)是穩(wěn)定的。在本發(fā)明中具有可利用性的染料包括蒽醌染料。適用的染料類包括藍(lán)色四唑鎓染料、亮藍(lán)G、亮藍(lán)R、甲酚亮藍(lán)、砜亮紅、亮黃、溴甲酚綠綠、活性藍(lán)2號、活性紅2號、活性黃2號、FD & C 40號、FD & C 3號等。優(yōu)選，選擇容易與本發(fā)明粉末氯源、酸式鹽和稀釋劑或增量劑相共混的染料。然而，染料應(yīng)當(dāng)在低濃度下使用，以便隨著衛(wèi)生消毒溶液染料中OCl-1濃度開始被消耗，染料也開始褪色，而HOCl濃度保持不變。我們發(fā)現(xiàn)染料物質(zhì)的粒度對保持本發(fā)明片劑或固體濃縮物中的染料的穩(wěn)定性是重要的。我們發(fā)現(xiàn)粒度大于200微米、優(yōu)選大于約400微米、首選大于600微米的染料顆?？梢灾瞥晒腆w、粉末或固體單元濃縮物的形式并且與被包膠的氯源接觸是穩(wěn)定的。按照氯源的活性氧化能力和典型有機染料分子的敏感性來看，這個結(jié)果是出乎意料的。
衛(wèi)生消毒溶液中可以含有有機指示染料。這種物質(zhì)通過顏色變化來揭示溶液的酸度和堿度。大部分指示劑是弱有機酸或堿，它們以一種或多種結(jié)構(gòu)形式(互變異構(gòu)體)存在，其中至少一種形式是帶色的。當(dāng)指示染料具有兩種帶色結(jié)構(gòu)形式時，顏色是本質(zhì)上不同的并且可以在溶液中檢測出來。深色是合意的，從而可以使用指示劑的最低濃度。根據(jù)帶色結(jié)構(gòu)形式和不帶色結(jié)構(gòu)形式之間或者帶不同顏色結(jié)構(gòu)形式之間的平衡反應(yīng)的性質(zhì)，顏色呈現(xiàn)在每種指示劑的特征pH下。必須仔細(xì)使用具有適宜pH變化的指示劑?？捎糜诒景l(fā)明的指示染料包括甲基紫、間甲酚紫、thimole藍(lán)、金蓮橙00(羅馬橙IV)、溴酚藍(lán)、甲基橙、溴甲酚綠、甲基紅、鄰酚紅、溴甲酚紫和其它在pH約3-約7內(nèi)呈現(xiàn)顏色的染料。一般來說，衛(wèi)生消毒溶液中不含任何可以與氧化類物質(zhì)反應(yīng)的組分。然而，衛(wèi)生消毒溶液可以含有其它可以增強衛(wèi)生消毒溶液抗菌性或漂白性的物料。這種物料包括其它氧化類物質(zhì)、氧化促進(jìn)劑等。
染料在濃縮物中的存在濃度為約0.001-0.5wt％，優(yōu)選約0.05-0.3w-％。根據(jù)所用體系的類型，選擇染料的使用量來確保染料在預(yù)定的期限內(nèi)通過可被檢測的顏色，所說的這個期限一般來說應(yīng)當(dāng)保證溶液中含有至少50ppm的活性氯，或者根據(jù)具體情況含有大于約100ppm的活性氯。本領(lǐng)域技術(shù)人員不難將這些物料與適宜量的染料配制，因為為選擇適合濃縮物物料的染料濃度，染料與所選的氯類物質(zhì)之間的反應(yīng)速率是容易測定的。我們發(fā)現(xiàn)酸基衛(wèi)生劑物料所必須的染料的量是中性或堿性體系中保持顏色所需量的10％左右。含水洗滌劑在本發(fā)明的方法中，讓器具接觸含有含水洗滌劑組合物的第一洗滌池或盆。含水洗滌劑溶液中可以含有各種成分，包括陰離子、非離子或陽離子表面活性劑材料，其它配料等。
組合物中還可以含有一種可用于去污目的的陰離子表面活性劑。其包括肥皂的鹽類(例如包括鈉、鉀、銨和取代的銨鹽，如一-、二-和三乙醇胺鹽)；C9-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、C8-C22伯或仲鏈烷磺酸鹽、C8-C24烯基磺酸鹽、通過磺化檸檬酸堿土金屬鹽熱解產(chǎn)物制備的磺化聚羧酸；C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有最多10摩爾環(huán)氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽、脂肪酰基甘油磺酸鹽、脂肪油酰甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟磺酸鹽、烷基磷酸鹽；羥乙基磺酸鹽例如?；u乙基磺酸鹽、酰基月桂酸鹽；甲基氨基乙磺酸鹽的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸酯鹽、磺基琥珀酸鹽單酯(特別是飽和和不飽和C12-C18單酯)和磺基琥珀酸鹽二酯(特別是飽和和不飽和C6-C12二酯)、酰基肌氨酸鹽；烷基多糖的硫酸鹽例如烷基聚glucosode(以下描述的非離子非硫酸鹽化的化合物)的硫酸鹽；支鏈伯烷基、硫酸鹽和與羥乙基磺酸酯化并且用氫氧化鈉中和的脂肪酸。樹脂酸和氫化樹脂酸也是適宜的，例如松香、氫化松香，并且樹脂酸和氫化樹脂酸存在或得自于妥爾油中。
另一類可用的陰離子表面活性劑包括烷基酯磺酸鹽。烷基酯磺酸鹽表面活性劑包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直鏈酯，將其用氣體SO3磺化，參見″《美國化學(xué)協(xié)會雜志》(The Journal of the American Oil ChemistsSociety)″52(1975)，pp.323-329。適宜的起始物料包括得自牛油、棕櫚油等的天然脂肪物質(zhì)。烷基硫酸鹽表面活性劑是式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選是C10-C24烴基，優(yōu)選烷基烷基或烷基部分為C10-C20的羥基烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基并且M是H或陽離子，如堿金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)或銨或取代的銨(如甲基-，二甲基-，和三甲基銨陽離子以及季銨陽離子例如四甲基銨和二甲基哌啶翁陽離子和得自烷基胺如乙胺、二乙胺，三乙胺的季銨陽離子及其混合物等等)。烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑是式RO(A)mSO3-M+的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或烷基部分為C10-C24的羥基烷基，優(yōu)選C12-C20烷基或羥基烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大于0，一般為約0.5-約6，更優(yōu)選約0.5-約3并且M是H或陽離子，其可以是例如金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代-銨陽離子。其中包括烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽。取代銨陽離子的具體實例包括甲基-、二甲基-、三甲基-銨陽離子以及季銨陽離子例如四甲基銨和二甲基哌啶翁陽離子和得自烷基胺如乙胺、二乙胺，三乙胺的季銨陽離子及其混合物等等。
可用于本發(fā)明的常規(guī)非離子去污型表面活性劑包括烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮合物?？傮w來說，優(yōu)選聚環(huán)氧乙烷縮合物。這些化合物包括烷基酚與氧化亞烷基的縮合產(chǎn)物，其中烷基份的烷基呈直鏈或支鏈構(gòu)型，含有約6-約12碳原子。在一個優(yōu)選的實施方案中，環(huán)氧乙烷的存在量等于每摩爾烷基酚約5-約25摩爾環(huán)氧乙烷。這種類型的可商購獲得的非離子表面活性劑包括IgepalTMCO-630(GAF公司出售)和Triton X-45，X-114，X-100和X-102(均由Rohm & Haas公司銷售)。非離子表面活性劑還包括脂族醇與約1-約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈也可以是支鏈，伯或仲，并且通常含有約8-約22碳原子。特別優(yōu)選含有約10-約20碳原子烷基的醇與約2-約10摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾醇的縮合產(chǎn)物。這類可商購獲得的非離子表面活性劑包括TergitolTM15-5-9(C1-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，Tergitol 24-L-6 NMW(C12-C14伯醇與6摩爾窄分子量分布的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，均由Union Carbide公司銷售；Neodol45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，Neodol 23-6.5(C12-C13直鏈醇與6.5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，Neodol 45.7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，Neodol 45.4(C14-C15直鏈醇與4摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，殼牌化學(xué)公司銷售以及Kyro EOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，The Procter & Gamble公司銷售。還可以使用環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷和丙二醇縮合形成的疏水基物的縮合產(chǎn)物。這種化合物的疏水部分的分子量優(yōu)選為約1500-約1800并且顯出水不溶性。向該疏水部分添加聚氧乙烯部分傾向于增加分子整體的水溶性，并且使產(chǎn)品的液體特性保留到聚氧乙烯含量為縮合產(chǎn)物總重量約50％的程度，基相當(dāng)于與最多約40摩爾的環(huán)氧乙烷縮合。這類化合物的實例包括某種可商購獲得的PluronicTM表面活性劑(BASF銷售)。本發(fā)明的洗滌劑組合物中也可以含有陽離子去污型表面活性劑。陽離子表面活性劑包括銨表面活性劑如烷基二甲基鹵化銨以及具有下式的表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3]3R3N+X-；其中R2是烷基或烷基鏈有約8-約18碳原子的烷基芐基，每個R3選自-CH3CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CHCH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-及其混合物；每個R4選自C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、兩個R4基團(tuán)連接形成的芐基環(huán)結(jié)構(gòu)、CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH其中R6是分子量小于約1000的任何己糖或己糖聚合物以及當(dāng)y不是0時是氫；R5與R4相同或是烷基鏈，其中R2加R5的碳原子總數(shù)不超過約18，每個y是0-約10并且y值的總和為0-約15；X是任何可配的陰離子。
本發(fā)明的洗滌劑組合物含有液體載體例如水，優(yōu)選水和C1-C4一元醇(例如乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇及其混合物)，乙醇是優(yōu)選的醇。
本發(fā)明的組合物中可以含有各種其它可用于洗滌劑組合物的配料，并且其它的活性成分、載體、加工助劑、染料或顏料、香料、液體制劑用溶劑、水溶助劑(如下描述)等。
液體洗滌劑組合物中可以含有水和其它溶劑。低分子量的伯或重醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇是適宜的。優(yōu)選一元醇來增溶表面活性劑，但也可以使用多元醇，例如含有約2-約6碳原子和約2-約6個羥基的醇(例如丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)。
優(yōu)選將本發(fā)明的洗滌劑組合物配制成在水清潔操作的使用期間，洗滌用水的pH為約6.5和約11之間，優(yōu)選約7.5-約10.5。液體產(chǎn)品制劑的pH優(yōu)選(10％稀釋)為約7.5-約10.0，更優(yōu)選約7.5-約9.0。在推薦用量范圍內(nèi)控制pH的技術(shù)包括使用緩沖劑、堿、酸等并且為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。固體單元含有指示染料的含氯浴的制作可以是將固體單元例如片劑、丸劑或其它小的壓縮固體鑄塑單元或擠出物料引入水中。將含有氯的單元配制成含有固體活性氯物料和指示染料。可以用足夠的物料使固體單元成形以便處理適宜量的水來形成所指的含氯水溶液。片劑、丸劑或固體單元的大小可以大于200毫克，包括可以大至100 g的大小，這取決于水的量。一般來說，所用的物料中，一個單元具有約1-50g，優(yōu)選1-20，典型地為4-8并且可以用來處理約1升水或更多，典型的洗滌池的體積為1-100升，優(yōu)選10-50升。
本發(fā)明的優(yōu)選固體單元中一般含有固體氯源和染料。典型的固體氯源包括二氯異氰尿酸鈉二水合物、氯化磷酸鈉、次氯酸鈣、氯胺和其它公知公用的氯源并且呈固體微?；蝾w粒的形式?？捎玫娜玖习ū旧暾埳厦嫠龅娜玖?。本發(fā)明的固體丸劑中還可以含有可控制氯溶液pH的固體有機或無機組分。
在本發(fā)明的固體單元方面，染料的物理形式對染料與氯源接觸時的穩(wěn)定性是重要的。大部分染料含有絡(luò)合的有機分子，其容易被諸如活性氯源的化合物所氧化。我們發(fā)現(xiàn)以粒度大于約200微米、優(yōu)選大于約500微米、首選大于約700微米的微?；蝾w粒形式的染料組合物可以用于固體單元中并且可無期限地保持穩(wěn)定。我們相信顆粒染料的粒度減少了染料與固體單元中活性氯物料反應(yīng)的傾向。這在本發(fā)明中制作的干燥體系中尤其如此。
本發(fā)明的固體單元一般用極少的或不用游離的水或添加的水來制造。固體單元中的游離水可以為氯源和染料物質(zhì)之間發(fā)生反應(yīng)提供介質(zhì)。因此，本發(fā)明的固體單元中含極少的游離水或沒有游離水存在。固體單元中的水可以水合的形式存在，只要水不從水合的位置釋放到固體單元從而提供反應(yīng)介質(zhì)。水合的水，例如二氯異氰尿酸鈉二水合物中的水合水牢固地與氯化分子結(jié)合并且一般來說不會起減少相容性的作用。本發(fā)明的固體單元中可以使用其它水合的物料。例如，固體單元中可以存在增量劑鹽水合物，以便稀釋氯源、改進(jìn)溶解率、改變固體單元大小以便起固體單元粘合劑作用或其它目的。
在本發(fā)明的典型固體單元中，氯源和染料的重量比一般來說為約1-約200g氯源每g染料。
本發(fā)明的固體單元可以使用各種固體成形技術(shù)來制造。對這些技術(shù)的惟一限制是必須要避免形成實質(zhì)量的游離水殘留在固體單元中。因此，形成本發(fā)明固體單元的優(yōu)選方案包括由可鑄塑性、一般來說是不含水的液體鑄塑固體單元，或者形成丸劑或片劑，即通過在制片或造丸設(shè)備中在足夠壓力下和在可選擇的粘合劑的存在下壓縮粉末混合物形成可用的固體單元。在本發(fā)明的固體單元成形中，可以使用模具、壓片或壓丸設(shè)備來形成約2-50毫米直徑、優(yōu)選5-25毫米直徑的片劑。片劑的厚度可以為約2-20毫米。首選直徑為約10-25毫米。
通過使用壓片機可以制出一種適用的20毫米片劑，其中壓片機可以給片劑化用的染料的微粒施加2噸的力。在此方法中，可以將一定量的固體氯源和粒狀染料的混合物手動或自動放入染料片中，并且在1/2-15噸每平方英寸的壓力下壓縮1-30秒。片劑化用的染料可以整體呈圓柱形或者可以具有凹的或不透明的頂表面或底表面，以便獲得所期望的片劑形狀。在微粒上放置足夠的壓力以便達(dá)到大于約50psi的硬度，一般為60-100psi。
本發(fā)明的片劑可以使用常規(guī)的制片技術(shù)來制造。在制造本發(fā)明的片劑中，將干的、顆粒狀或粉末狀的物料在典型的粉末共混設(shè)備中合并，以保證配料混合物的均勻，配料混合物一般來說含有粒狀二氯二異氰尿酸鹽氯源、顆粒形式的染料，并且經(jīng)常含有加工助劑或染料釋放物料?？梢允褂贸Ｒ?guī)的制片機，形成適宜尺寸的片劑。優(yōu)選的片劑尺寸為約1.5-2.5厘米直徑和約1-2厘米厚度。典型的加工條件是制片壓力為至少5噸或更高、片劑成形時間為1-5秒，一般為2-3秒。
本發(fā)明的組合物和片劑可以按各種方式來使用。可以簡單地將物料直接添加到顏色耗盡的洗滌池中。此外，可以從分配器中添加物料，所說的分配器可以分配出精確份數(shù)的粉末物料或一片被片化的物料?？梢允蛊瑒┑男螤罘暇哂墟i定(lock-out)特點的片劑分配器。片劑的形狀可以是只有這種片劑的形狀可以適合分配器的廓型。按此方式，只有適宜的片劑可以被放入分配器中以避免浪費物料或配料的危險性組合。氯固體單元或粉末濃縮物的通用配方
上面討論的組分為理解本發(fā)明的組合物和可用的加工步驟提供了基礎(chǔ)。以下的實施例和數(shù)據(jù)將對本發(fā)明的實用性作舉例說明并且其中包括最好的方案。
制作上面列出的制劑1和3并且放入120°F(49℃)烘箱中進(jìn)行長期穩(wěn)定性測試。每周檢測制劑的可利用氯的含量和顏色穩(wěn)定性。制作一式兩份的制劑，并且制作第3份制劑，其區(qū)別僅在于用未包膠的二氯-s-三嗪三酮鈉作為氯源。8周后，所有含包膠氯源的制劑仍保持可接受的活性程度。兩種不含包膠氯源的制劑僅1周后便損失了其有效性?；钚月仍磳⑷玖掀?。
結(jié)果，基于濃縮物的組成，可以使衛(wèi)生消毒溶液可見顏色。通過改變?nèi)玖系陌俜直?、活性含量和pH/緩沖劑組分，可以控制溶液可見色或顏色持續(xù)的時間長短。pH/緩沖劑組分具有最大的作用，而染料和活性可以用來微調(diào)。
這些制劑顯示氯的未包膠液體源使用起來具有有效的結(jié)果。
出乎意料地我們發(fā)現(xiàn)在上述實施例所示的使用條件下，被典型認(rèn)為在強氧化劑如鹵素漂白劑的存在不穩(wěn)定的染料，可以保持足夠時間的穩(wěn)定性，從而可以用作溶液氧化品質(zhì)和/或衛(wèi)生劑溶液效力的指示劑。在粉末濃縮物中使用包膠的氯源對保持和延長穩(wěn)定性似乎是重要的。穩(wěn)定性允許在硬表面衛(wèi)生消毒方法和器具手洗方法中將這種染料與這種氧化性鹵素漂白劑一起使用。在手洗器具過程中，首先將器具用一般的表面活性劑體系洗滌，然后在含染料的鹵素溶液中衛(wèi)生消毒。我們發(fā)現(xiàn)可以使用指示劑來顯示氯源的有效濃度并且可以提出間隔更換氯漂白劑溶液的適宜時間，從而可以有效地使用衛(wèi)生劑溶液。如果溶液更換太早，則會浪費氯漂白劑物料。如果溶液更換間隔太長，則溶液中的活性氯類物質(zhì)被耗盡并且不再漂白或衛(wèi)生消毒器具。本發(fā)明方法的整體過程在手洗系統(tǒng)中獲得清潔的被漂白和消毒的器具并且不浪費氯漂白劑物料。
樣品的細(xì)菌效力必須等于或大于50ppm氯標(biāo)準(zhǔn)才被USDA證明合格。當(dāng)樣品試管中不生長的管數(shù)與氯標(biāo)準(zhǔn)一樣多時滿足相等。5種實驗用衛(wèi)生劑顯示的殺菌效力與在這些濃度下制備的氯標(biāo)準(zhǔn)預(yù)料的結(jié)果差不多。因此，盡管可利用氯抗金黃色葡萄球菌的試驗得到通過，但衛(wèi)生劑制劑的抗菌性能并沒有像這個試驗所期望的比我們現(xiàn)有的制劑有所增強。
使用金黃色葡萄球菌(ATCC 6538)和大腸桿菌(ATCC 11229)
實施例XVII在適宜的混合容器中，將113.3g二氯異氰尿酸鈉二水合物與約1g粉末粒度為約700微米的FD & C紅#40粒狀染料合并。將共混的粉末引入可形成直徑為3/4英寸(19mm)片劑的自動壓片機中。將約6.86g共混粉狀物料引入染料中并且使用約2噸的壓力壓縮成片劑。這種快速成形的片劑很硬并且不可油炸。硬度經(jīng)測定為約60-約90psi。
使用該實施例生產(chǎn)的片劑制作洗滌池中用的含活性氯水溶液。該溶液使用期限為4小時。在染料顏色消失說明溶液的標(biāo)準(zhǔn)使用期限結(jié)束之后，將溶液放棄。
上述的說明為理解可用于配制本發(fā)明方法所用物料的組合物提供了基礎(chǔ)。實施例和數(shù)據(jù)也為理解本發(fā)明的具體實施方案提供了基礎(chǔ)并且公開了最好的實施方式。在不背離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的前提下可以作出很多實施方案，因此本發(fā)明由以下所附的權(quán)利要求書來確定。
權(quán)利要求
1.一種含活性氯的固體單元，其含有氯源和穩(wěn)定的染料源，該固體單元含有(a)每重量份染料約10-約200重量份的氯的固體活性源；和(b)染料源，該染料包括最小粒度為約200微米的微粒狀染料，其中固體單元的主尺寸為大于約2毫米并且重量為大于約2g，該固體單元所含游離水的量基本上不足以起固體氯源和染料之間的反應(yīng)介質(zhì)作用。
2.權(quán)利要求1的固體單元，其中染料包括最小粒度為約500微米且密度小于0.9g/cm3的染料。
3.權(quán)利要求1的固體單元，其中固體單元包括直徑為約4-75毫米且厚度為約1-25毫米的圓柱形片劑。
4.權(quán)利要求1的固體單元，其中固體氯源包括二氯異氰尿酸堿金屬鹽二水合物。
5.權(quán)利要求1的固體單元，其中固體單元包括主尺寸為約5-60毫米且一個垂直尺寸為約1-50毫米的球形。
6.權(quán)利要求4的固體單元，其中固體氯源包括被包膠的二氯異氰尿酸堿金屬鹽二水合物。
7.權(quán)利要求1的固體單元，其中染料包括粒度為大于約600微米且密度為小于約0.85g/cm3的染料。
8.權(quán)利要求1的固體單元在清潔或衛(wèi)生操作中的使用方法，該方法包括(a)將含有活性氯源和染料的固體單元放入存在于容器中的一定體積的液體中，固體與水溶液之比為約0.1-20g/升水，形成染料著色的活性-氯溶液；(b)在清潔或無水操作期間將器具與活性-氯水溶液接觸最多4小時，之后檢測顏色變化，要么更換水溶液要么給水溶液補充附加的氯源。
9.一種用于形成含活性氯源和染料的水溶液的微粒狀組合物，該粉狀濃縮物中含有(a)約1-90wt％被包膠的鹵素源；和(b)有效量的染料；其中濃縮物基本上不含游離水，具有大于1個月的較長保質(zhì)期，并且當(dāng)添加到含水含水稀釋劑中時提供染料，用來在預(yù)定的時間內(nèi)指示活性鹵素濃度的存在。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中鹵素源包括氯源。
11.權(quán)利要求10的組合物，其中氯源包括氯異氰尿酸鹽化合物。
12.權(quán)利要求9的組合物，還含有酸源，以使水溶液為pH小于7。
13.權(quán)利要求9的組合物，其中指示劑包括FD & C 40號染料。
14.權(quán)利要求9的組合物，其中指示劑包括FD & C 3號染料。
15.權(quán)利要求12的組合物，其中酸源包括固體酸。
16.權(quán)利要求9的組合物，其中酸式鹽包括磷酸二氫鈉、酒石酸氫鈉、硫酸氫鈉及其混合物。
17.權(quán)利要求9的組合物，其中助洗劑鹽包括硫酸鈉、碳酸鈉、磷酸三鈉、碳酸氫鈉及其混合物。
18.權(quán)利要求9的組合物，其中調(diào)節(jié)濃縮物中染料的濃度以便在將衛(wèi)生劑用于其欲想的目的時染料的顏色可在有效的預(yù)定時間期限內(nèi)改變或耗盡并且保持至少50ppm的活性氯。
19.一種含水液體清潔或衛(wèi)生組合物，其中含有用來指示氯濃度的染料，該液體含有大比例的水稀釋劑和(a)酸源；(b)有效量的染料，以便在預(yù)定時間期限內(nèi)獲得帶顏色的溶液；(c)有效清潔或衛(wèi)生消毒量的鹵素漂白劑；其中水溶液的pH小于7并且在鹵素濃度被消耗至50ppm之前溶液中染料顏色被耗盡或改變。
20.權(quán)利要求19的濃縮物，其中鹵素源包括氯源。
21.權(quán)利要求20的組合物，其中氯源包括氯異氰尿酸鹽化合物。
22.權(quán)利要求19的組合物，還含有助洗劑鹽。
23.權(quán)利要求19的組合物，其中指示劑包括FD & C 40號染料。
24.權(quán)利要求21的組合物，其中氯源包括被包膠的二氯異氰尿酸堿金屬鹽二水合物。
25.權(quán)利要求19的組合物，其中酸源包括固體酸。
26.權(quán)利要求19的組合物，其中酸式鹽包括磷酸二氫鈉、酒石酸氫鈉、硫酸氫鈉及其混合物。
27.權(quán)利要求19的組合物，其中助洗劑鹽包括硫酸鈉、碳酸鈉、磷酸三鈉、碳酸氫鈉或其混合物。
28.權(quán)利要求19的組合物，其中調(diào)節(jié)濃縮物中染料的濃度以便在將衛(wèi)生劑用于其欲想的目的時染料的顏色可在有效的預(yù)定時間期限內(nèi)改變或耗盡并且保持至少50ppm的活性氯。
29.一種清潔或衛(wèi)生消毒硬表面的方法，包括(a)將硬表面與含權(quán)利要求9組合物的水溶液接觸，形成具有含鹵素源含水液體的表面；并且(b)去除含水液體鹵素源。
30.一種在具有兩個或多個盆的洗滌池中手洗器具的方法，其中在含水氧化型氯基清潔劑或衛(wèi)生劑組合物中使用穩(wěn)定的染料，該方法包括(a)將器具與在第一個洗滌池中的含水洗滌劑接觸以便去除污垢形成清潔的器具；并且(b)在隨后的盆中將清潔的器具與含有有效量氯源的含水衛(wèi)生劑溶液接觸，衛(wèi)生劑溶液還含有在水溶液中足夠穩(wěn)定的染料，以便在消耗了90％以上氧化類物質(zhì)之后衛(wèi)生消毒溶液中保持至少一些可被檢測的顏色。
31.權(quán)利要求30的方法，其中氯源包括次氯酸堿金屬鹽。
32.權(quán)利要求31的方法，其中次氯酸鹽衛(wèi)生劑包括次氯酸鈉。
33.權(quán)利要求30的方法，其中氯源包括氯化異氰尿酸鹽化合物，其在一定的pH下產(chǎn)生次氯酸。
34.權(quán)利要求30的方法，其中將清潔的器具與可飲用的漂洗水接觸形成經(jīng)過漂洗的清潔器具，然后再將經(jīng)過漂洗的清潔器具與衛(wèi)生消毒溶液接觸。
35.權(quán)利要求30的方法，其中衛(wèi)生劑水溶液的pH小于約7，選擇pH使OCl-1的濃度最低并且HOCl的濃度最大。
36.權(quán)利要求34的方法，其中將清潔的器具與含水漂洗劑接觸大約1-約30秒并且將經(jīng)過漂洗的清潔器具與衛(wèi)生消毒水溶液接觸約1-30秒。
37.權(quán)利要求30的方法，其中在含有含水洗滌劑的第一個盆中將器具與機械作用接觸足夠長的時間以便基本上去除食品污垢并且將清潔后的器具與衛(wèi)生劑水溶液接觸約1-約30秒。
38.權(quán)利要求30的方法，其中溶液中氯源的濃度為約1-100ppm。
39.權(quán)利要求30的方法，其中指示劑包括FD & C#40染料。
40.權(quán)利要求30的方法，其中指示劑包括FD & C#3染料。
41.權(quán)利要求30的方法，其中在衛(wèi)生消毒步驟之后，允許將器具干燥而不與機械作用或水溶液接觸。
42.權(quán)利要求30的方法，其中衛(wèi)生消毒溶液通過稀釋含有以下成分的粉末固體制成(a)約1-90wt％被包膠的氯源；(b)約0.01-1.0wt％染料；(c)約0.5-20wt％酸源；和(d)大部分的助洗劑鹽。
43.權(quán)利要求42的方法，其中被包膠的氯源包括被包膠的氯異氰尿酸鹽化合物。
44.權(quán)利要求42的方法，其中被包膠的氯源包括氯源、第一無機層和第二有機層的顆粒。
45.權(quán)利要求42的方法，其中染料包括FD & C40號染料。
46.權(quán)利要求42的方法，其中酸式鹽包括磷酸二氫鉀、酒石酸氫鈉或及其混合物。
47.權(quán)利要求42的方法，其中助洗劑鹽包括硫酸鈉。
48.權(quán)利要求42的方法，其中將衛(wèi)生消毒水溶液的pH調(diào)節(jié)至pH小于7，并且將pH調(diào)節(jié)至此時約80％的氧化類物質(zhì)呈HOCl的形式且小于約20％的氧化類物質(zhì)呈OCl-1的形式。
49.權(quán)利要求42的方法，其中將衛(wèi)生消毒溶液中的染料顏色保持約3-6的小時的期限。
50.一種可用于衛(wèi)生消毒表面的衛(wèi)生消毒溶液，該溶液含有(a)大比例的含水介質(zhì)，其pH小于7；(b)約1-90wt％被包膠的活性氯源，產(chǎn)生至少100ppm活性氯；(c)有效量的染料；和(d)固體稀釋劑或增量劑鹽。
51.權(quán)利要求50的組合物，其中組合物還含有選自酸式磷酸鈉、酸式酒石酸鈉及其混合物的酸式鹽。
全文摘要
公共食品服務(wù)場所中的手洗器具一般是在多池的洗滌池中進(jìn)行的。在一個盤中讓器具與含水洗滌劑接觸。將清潔的器具在隨后的洗滌池中漂洗,然后在第三個洗滌池的衛(wèi)生消毒溶液中消毒。次氯酸根型漂白劑,如果調(diào)節(jié)至適宜的pH,則可以保持很強的衛(wèi)生消毒能力同時不使氧化敏感型染料脫色。在本發(fā)明的方法中,將含染料的衛(wèi)生消毒溶液調(diào)節(jié)至pH小于約7,可以使染料溶液的穩(wěn)定性保持比消耗溶液中90%或更多OC所需時間更長的期限。由此,根據(jù)水溶液中顏色的存在獲得衛(wèi)生消毒步驟中存在活性衛(wèi)生劑的指示。
文檔編號C11D7/26GK1341145SQ00804140
公開日2002年3月20日 申請日期2000年2月23日 優(yōu)先權(quán)日1999年2月24日
發(fā)明者E·D·蘇勒, D·C·保林格 申請人:凱化學(xué)公司