專利名稱：洗碟用柔性含蛋白酶的液體或凝膠洗滌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及為用戶較佳皮膚條件的液體或凝膠洗碟用洗滌組合物，它含有洗滌表面活性劑和少量蛋白酶。
背景技術(shù)：
在本技術(shù)領(lǐng)域已很熟悉柔性洗碟用液體或凝膠洗滌組合物。常常使用一些表面活性劑來實(shí)現(xiàn)清洗劑的軟性，例如使用高乙氧基化醇的硫酸鹽的表面活性劑(參見如Rose和Thiele的美國專利3,743,233)，和/或使用乙氧基羧酸烷酯的表面活性劑(參見日本專利申請(qǐng)48-60706和48-64102)。也有人提出甜菜堿(betaine)用來改善液體洗碟組合物的軟性和泡沫。
同樣，本技術(shù)領(lǐng)域也充斥各種含清洗酶的洗滌組合物(參見Francke等的美國專利3,799,897；Thiele等的3,634,266,Maeda等的3,707,505,Maguire,Jr等的4,162,987和Place的4,101,457。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)向柔性的液體或凝膠洗碟用洗滌組合物中加入的蛋白酶即使它含有苛性的表面活性劑也可改善組合物的軟性，同時(shí)也令人驚異地改善皮膚的干燥度。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及洗碟用柔性液體或凝膠洗滌組合物，按重量百分比它包括(a)約5％-99％的洗滌表面活性劑，此表面活性劑選自多羥基脂肪酸酰胺、非離子型脂肪烷基多葡糖苷；C8-22烷基硫酸鹽；C9-15烷基苯磺酸鹽；C8-22烷基醚硫酸鹽；C8-22烯烴磺酸鹽；C8-22烷烴硫酸鹽；C8-22烷基甘油醚磺酸鹽；脂肪酸酯基磺酸鹽；三級(jí)醇硫酸鹽；C12-16烷基乙氧基羧酸鹽；C11-16特皂(Spcial Soaps)；兩性的洗滌表面活性劑；兩性離子的洗滌表面活性劑；以及它們的混合物；和(b)約0.001％-5％的活性蛋白酶；所述的組合物的pH在約4-11之間。
此組合物的特別優(yōu)選的實(shí)施方案還包括約1.0％-20％的肥皂泡輔劑和約0.1％-4％的二價(jià)離子(即，鎂和/或鈣)。
發(fā)明的詳細(xì)描述本發(fā)明的柔性洗碟用液體或凝膠洗滌組合物含有兩種基本組分(1)洗滌表面活性劑；和(2)少量在洗滌組合物的pH值下有效的蛋白酶。
還可加入的任選組分，尤其是肥皂泡輔劑，可提供各種功能和美學(xué)特性。
本文所用的術(shù)語“洗碟用柔性洗滌組合物”(“l(fā)ight-duty dishwashing detergent composition”)是指專用于手工(即用手)洗碟的這種洗滌組合物。
洗滌表面活性劑本發(fā)明的組合物含有約5％-99％，較好約10％-7％，最好約20％-60％的洗滌組合物。
在此類洗滌組合物中包括幾種通用于液體或凝膠洗碟用洗滌劑的陰離子表面活性劑。與這些陰離子表面活性劑相結(jié)合的陽離子選自鈣、鈉、鉀、鎂、銨或鏈烷醇銨以及它們的混合物，較好地選自鈉、銨、鈣、和鎂和/或它們的混合物。用于本發(fā)明的陰離子表面活性劑的例子有(1)烷基苯磺酸鹽，其中烷基含有9-15個(gè)碳原子，優(yōu)選11-14個(gè)碳原子，為直鏈或支鏈構(gòu)型。特別優(yōu)選的是含約12個(gè)碳原子的線性烷基苯磺酸鹽。美國專利2,220,099和2,477,383詳細(xì)描述了這些表面活性劑。
(2)硫酸鹽化8-12個(gè)碳原子，優(yōu)選12-16個(gè)碳原子，的醇得到的烷基硫酸鹽。此烷基硫酸鹽的化學(xué)式為ROSO3-M+，其中R為C8-22的烷基和M為一價(jià)和/或二價(jià)陽離子。
(3)烷基部分為8-22個(gè)優(yōu)選為12-16個(gè)碳原子的鏈烷烴磺酸鹽。這些磺酸鹽酯是以Hoechst Celanese以Hostapur SAS市售得到的。
(4)8-22個(gè)優(yōu)選為12-16個(gè)碳原子的烯烴磺酸鹽。美國專利3,332,880對(duì)這些適宜的烯烴磺酸鹽有描述。
(5)從8-22個(gè)優(yōu)選12-16個(gè)碳原子的醇乙氧基化得到的烷基醚磺酸鹽含有少于30優(yōu)選少于12摩爾的環(huán)氧乙烷。此烷基醚硫酸鹽的化學(xué)式為RO(C2H4O)xSO3-M其中R是C8-22烷基，x為1-30，和M為一價(jià)或二價(jià)陽離子。
(6)烷基部分為8-22個(gè)優(yōu)選12-16個(gè)碳原子的烷基甘油醚磺酸鹽。
(7)脂肪酸酯磺酸鹽，其化學(xué)式為R1-CH(SO3-M+)CO2R2其中R為C8-C18優(yōu)選為C12-16的直鏈或支鏈烷基，和R2為C1-C6優(yōu)選為主要為C1的直鏈或支鏈烷基，和M+為一價(jià)或二價(jià)陽離子．(8)6-18個(gè)優(yōu)選為8-16個(gè)碳原子的二級(jí)醇硫酸鹽。
(9)下述通式的烷基乙氧基羧酸鹽RO(CH2CH2O)xCH2COOM+其中R為C12-C16烷基，x為0-10，和以重量計(jì)乙氧基化物的含量，當(dāng)x為0時(shí)是低于約20％，優(yōu)選低于約15％和最優(yōu)選低于約10％，和當(dāng)x＞7時(shí)，是低于約25％，優(yōu)選低于約15％和最優(yōu)選低于約10％，當(dāng)平均R值為C13或更低時(shí)平均x約為2-4，和當(dāng)平均R值＞C13時(shí)平均x約為3-6，和M優(yōu)選為堿金屬、銨、一，二和三乙醇銨的陽離子，最優(yōu)選為鈉、鉀、銨及其組合的陽離子．優(yōu)選的烷基乙氧基羧酸鹽為R是C12-C14烷基的．(10)下述的一般結(jié)構(gòu)是具有一些在本發(fā)明中使用的“特皂”(“Special Soaps)或其前體酸(aka C11-16烷基羰基化物)。
A．本發(fā)明所用的最優(yōu)選一類皂包括化學(xué)式為R3CH(R4)COOM的C10-C16二級(jí)羧基物質(zhì)，其中R3為CH3(CH2)x和R4為CH3(CH2)y，其中y可以為零或1-6的整數(shù)，x為6-12的整數(shù)和x+y的和為6-12，優(yōu)選為7-11和最優(yōu)選為8-9。
B．本發(fā)明所用的另一類特皂包括這些羧基化合物其中羧基取代基是在烴環(huán)單元內(nèi)，即式為R5-R6-COOM的二級(jí)皂(Secondary soaps)，式中R5為C7-C10，優(yōu)選為C8-C9的烷基或鏈烯基和R6為環(huán)狀結(jié)構(gòu)如苯、環(huán)戊烷、環(huán)己烷等。(注R5相對(duì)于環(huán)上的羧基可以是鄰、對(duì)或間位)。
C．還有另一類皂包括如下式的C10-C18的一級(jí)和二級(jí)羧基化合物R7CH(R8)COOM，其中R7和R8的碳原子之和為8-16,R7為CH3-(CHR9)x和R8為H-(CHR9)y，其中，x和y為0-15范圍內(nèi)的整數(shù)和R9為H或C1-4線性或支鏈烷基。R9可以是一個(gè)單一(CHR9)x,y內(nèi)的H與C1-4線性或支鏈烷基的任意組合物；但是這類皂的每個(gè)分子必須含有至少一個(gè)不是H的R9．這類分子可以用許多方法制備，例如支鏈烯烴醛化和氧化，支鏈烯烴的羥基羧基化，包括支鏈氧代醇的Guerbet反應(yīng)產(chǎn)物的氧化。短鏈烯烴如丁烯、異丁烯、支鏈己烯、丙烯和戊烯的齊聚化可得到支鏈烯烴。
D．再另一類皂包括C10-C18三級(jí)羧基化合物，如式R10CR11(R12)COOM的新酸(neo-acids)，式中R10、R11和R12碳原子的總和為8-16。R10、R11和R12為-CH3-(CHR13)x，其中x為0-13范圍內(nèi)的整數(shù)，R13是H或C1-4線性或支鏈烷基。注R13可以是在一單個(gè)-(CHR13)x基團(tuán)內(nèi)H與C1-4線性或支鏈烷基部分的任意組合。這類分子是從例如經(jīng)Koch反應(yīng)使羧基加成到支鏈烯烴上來得到的。市售例子包括Exxon制造的新癸醇和Shell制造的VersaticTM酸。
在上述A,B,C和D的式中，M可以是任何合適的尤其是水溶性的反離子，如H，堿金屬，堿土金屬，銨，醇銨、二醇銨和三醇銨，C1-C5烷基取代的銨等。鈉是最適宜的，二乙醇銨也是如此。
本發(fā)明使用的優(yōu)選的二級(jí)皂是水溶性的，選自下列各酸的水溶性鹽2-甲基-1-十一酸，2-乙基-1-癸酸，2-丙基-1-壬酸，2-丁基-1-辛酸，2-戊基-1-庚酸，2-甲基-1-十二酸，2-乙基-1-十一酸，2-丙基-1-癸酸，2-丁基-1-壬酸，2-戊基-1-辛酸，及其混合。
(11)上述各項(xiàng)的混合物。
前述的陰離子表面活性劑都是可以市售得到的。應(yīng)當(dāng)指出，磺基琥珀酸二烷酯或脂肪酸酯磺酸酯在中性至弱堿性pH下均有好的功能，但在pH大于8.5多時(shí)的組合物中，它們?cè)诨瘜W(xué)上是不穩(wěn)定的。
在本組合物中使用的其它有用的表面活性劑是非離子型脂肪烷基多葡糖苷。這類表面活性劑含有直鏈或支鏈的C8-C15優(yōu)選C12-C14烷基，和平均約1-5個(gè)葡糖單元，優(yōu)選為1-2個(gè)葡糖單元。美國專利4,393,203和4,732,704描述了這類表面活性劑，此文獻(xiàn)并入本發(fā)明作為參考。
本組合物也可含有多羥基脂肪酸胺表面活性劑，其結(jié)構(gòu)式為 其中，R1是H,C1-C4烴基，2-羥基乙基，2-羥基丙基，或其混合物，優(yōu)選為C1-C4烷基，更優(yōu)選為C1或C2烷基，最優(yōu)選為C1烷基(即甲基)；R2是C5-C31烴基，優(yōu)選為直鏈C7-C19烷基或鏈烴基，更優(yōu)選為直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選為C11-C17烷基或鏈烯基，或其混合物；Z為多羥基烴基，它有一線性烴鏈，鏈上直接與之相連至少3個(gè)羥基，或它們的烷氧基化衍生物(優(yōu)選為乙氧基化或丙氧基化)。優(yōu)選地Z是在還原性胺化反應(yīng)中從還原糖類得到的；更優(yōu)選Z是糖基(glycityl)。適宜的還原糖類包括葡糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。除了上面列出的單個(gè)糖類外，作為原材料，高葡萄糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿也可以使用。這些玉米糖漿可以得到Z所需的糖類組分的混合物。應(yīng)該理解，列出上述材料決不意味著本發(fā)明排除其它適宜的原料。Z最好選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH,-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1CH2OH,-CH2(CHOH)2(CHOR1)(CHOH)-CH2OH，其中n是包括端值的3-5的整數(shù)，和R1是H或環(huán)狀或脂族的單糖，和它們的烷氧基化衍生物。最優(yōu)選的Z是n為4的糖基，尤其是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
式Ⅰ中，例如R1可以是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-2-羥基乙基或N-2-羥基丙基。
R2-CO-N＜，例如，可以是，椰子油酸酰胺(Cocamide)，硬脂酰胺，油酸酰胺，月桂酰胺，肉豆蔻酰胺，癸酰胺，棕櫚酸酰胺，脂油酸酰胺等。
Z可以是1-脫氧葡糖基，2-脫氧果糖基，1-脫氧麥芽糖基，1-脫氧乳糖基，1-脫氧半乳糖基，1-脫氧甘露糖基，1-脫氧麥芽糖-丙糖基(1-deoxymalto-triotityl)，等。
制造多羥基脂肪酸酰胺的方法在本技術(shù)領(lǐng)域是已知的。通常它們是這樣制造的在還原胺化反應(yīng)中使烷基胺與還原糖反應(yīng)，生成相應(yīng)的N-烷基多羥基胺，然后在一縮合/酰胺化步驟中使N-烷基多羥基胺與脂肪脂族酯(fatty aliphatic ester)或甘油三酯反應(yīng)，生成N-烷基、N-多羥基脂肪酸酰胺產(chǎn)物。制備含多羥基脂肪酸酰胺的組合物的方法已公開，例如，以下專利文獻(xiàn)ThomasHedley&Go.,Ltd.，在1959年2月18日公開的美國專利說明書809,060；E.R.Wilson的在1960年12月20日發(fā)表的U.S.Patent 2,965,576，和Anthony M.Schwartz在1955年3月8日發(fā)表的U.S.Patent 2,703,798,Piggott的在1934年12月25日發(fā)表的U.S.Patent 1,985,424,Connor等在1993年2月23日發(fā)表的U.S.Patent 5,188,769和Connor等在1993年3月16日發(fā)表的U.S.Patent5,194,639。上述各文獻(xiàn)均并入本發(fā)明作為參考。
兩性離子表面活性劑包括脂族季胺、膦和锍化合物的衍生物，其中脂族部分可以是直鏈或支鏈和其中一個(gè)脂族取代基含約8-24個(gè)碳原子和含有一個(gè)陰離子水溶性基團(tuán)。特別優(yōu)選的二性離子物質(zhì)是在U.S.Patent 3,925,262(Laughlin等，1975年12月9日發(fā)表)和3,929,262(Laughlin等，1975年12月30日發(fā)表)中公開的磺酸和硫酸乙氧基化銨。它們也引入本發(fā)明作為參考。
兩性的表面活性劑包括脂族或雜環(huán)的仲胺和叔胺，其中脂族部分可以是直鏈或支鏈和其中一個(gè)脂族取代基含約8-24個(gè)碳原子和至少一個(gè)脂族取代基含一個(gè)陰離子水溶性基團(tuán)。
蛋白酶本發(fā)明組合物含有約0.001-5％(重量)優(yōu)選約0.003-4％，更優(yōu)選約0.005-3％的活性蛋白酶。蛋白活性可用每仟克洗滌劑的Anson單位(A.U.)表示。對(duì)本發(fā)明組合物已發(fā)明可接受的水平為約0.01-150優(yōu)選約0.05-80更優(yōu)選約0.1-40A.U./千克。
蛋白酶可取自動(dòng)物、蔬菜或微生物(優(yōu)選)。更優(yōu)選為取自細(xì)菌的絲氨酸蛋白酶。此酶的純化或未純化形式均可采用。由化學(xué)或基團(tuán)改性的突變體產(chǎn)生的蛋白酶也包括在定義之內(nèi)，就象結(jié)構(gòu)上接近的酶變體一樣。特別優(yōu)選的是從Bacillus,Bacillus Subtilis和/或Bacilluslicheniformis得到的細(xì)菌絲氨酸蛋白酶。
適合的蛋白酶包括AlcalaseR,EsperaseR,DurazymR,SavinaseR(優(yōu)選的)；MaxataseR,MaxacalR(優(yōu)選的)和MaxapemR15(protein engineered Maxacal)；PurafectR(優(yōu)選的)和Subtilisin BPN和BPN′；它們都是可市售得到的。最優(yōu)選的蛋白酶為改性的細(xì)菌絲氨酸蛋白酶，如1987年4月28日提交的歐洲專利申請(qǐng)87-303761.8中(尤其是P17,24和98)所描述的，在本文中稱之為“蛋白酶B”，和如1986年10月29日發(fā)表的Venegas的歐洲專利申請(qǐng)199,404，此文獻(xiàn)涉及一改性的細(xì)菌絲氨酸蛋白酶，本文中稱之為“蛋白酶A”。優(yōu)選的蛋白酶包括SavinaseR,AlcalaseR,EsperaseR,MaxacalR,PurafectR,BPN′，蛋白酶A和蛋白酶B及其組合；更優(yōu)選為AlcalaseR,SavinaseR,BPN′，蛋白酶B及其組合；最優(yōu)選為蛋白酶B。
據(jù)信蛋白酶的主要功能是為洗滌組合物提供脫皮作用。蛋白酶除去了皮膚表面損壞(如干裂)的皮膚細(xì)胞，因而消除與此有關(guān)的粗糙感。蛋白酶除去原先對(duì)皮膚的損害效果，使皮膚鮮潤、好看和有良好感覺。當(dāng)?shù)鞍酌概c洗滌表面活性劑組合時(shí)，整體效果是促進(jìn)了皮膚的健康，和與其它類似的不含此兩個(gè)基本成分的洗滌組合物相比，使顧客更能感覺到軟性或有更好的皮膚觸感或外觀，同時(shí)又能保持優(yōu)良的清洗功能。
組合物的pH在使用時(shí)即稀釋和用于污碟時(shí)，本發(fā)明的洗碟組合物會(huì)受到食物污跡的酸性作用。如果組合物的pH大于7時(shí)其改進(jìn)功能最有效，它應(yīng)含有能保持組合物和稀釋溶液在堿性pH的緩沖劑，即含量為約0.1-0.4％(重量)的組合物水溶液。此緩沖劑的pKa值應(yīng)低于所需組合物pH值(如上述所確定的)約0.5-0.1pH單位。優(yōu)選地，緩沖劑的pKa值應(yīng)為約7-9.5。在這些條件下，緩沖劑使用最低量即可最有效地控制pH值。
緩沖劑本身可以就是活性洗滌劑，或是低分子量的有機(jī)或無機(jī)材料用于本組合物僅用來保持堿性pH。本發(fā)明組合物的優(yōu)選緩沖劑是含氮材料。一些例子有氨基酸或低級(jí)醇胺如一、二和三乙醇胺。其它優(yōu)選的含氮緩沖劑有2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇，2-氨基-2-甲基-丙醇，2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇，三-(羥-甲基)氨基甲烷(a.k.a.tris)和谷氨酸二鈉。優(yōu)選的例子還有N-甲基二乙醇胺，1,3-二氨基-2-丙醇，N,N′-四甲基-1,3二氨基-2-丙醇，N,N-二(2-羥乙基)甘氨酸(a,k,a,bicine)，和N-三(羥甲基)甲基甘氨酸(a.k.a.fricine)。上述的任何混合物也是可以接受的。
本發(fā)明的組合物中存在的緩沖劑的含量為以組合物重量為基約0.1-15％，優(yōu)選約1-10％和最優(yōu)選約2-8％。
酯穩(wěn)定體系本發(fā)明組合物優(yōu)選地還含有約0.001-10％較好約0.005-8％更好約0.01-6％(重量)的酶穩(wěn)定體系。它們可以是與本發(fā)明的酶相適配的任何酶穩(wěn)定體系。這樣的穩(wěn)定體系包括鈣離子，硼酸(boric acid)，丙二醇，短鏈的羧酸，硼酸(boronic acid)，多羥基化合物及其混合，例如下述文獻(xiàn)所描述的1981年4月14日發(fā)表的Hora等的美國專利4,261,868；1983年9月13日發(fā)表的Tai的4,404,115；Letton等的4,318,818,1981年1月6日發(fā)表的Guidert等的4,243,543；1984年7月31日發(fā)表的Boskamp的4,462,922；1985年7月30發(fā)表的Boskamp的4,532,064；和1985年8月27日發(fā)表的Severson Jr.,的4,537,707。以上文獻(xiàn)并入本發(fā)明作為參考。
另外，為防止許多給水中存在的氯漂白物對(duì)酶的侵害和去活，尤其是在堿性條件下，可以向本發(fā)明組合物中加入約0-10％，優(yōu)選約0.01-6％的氯漂白清除劑。雖然水中氯的水平可能是小的，典型地為約0.5-1.75ppm，但在洗滌期間與酶接觸的水的總體積中可得到的氯通常是大的；因此在使用中酶的穩(wěn)定可能是有問題的。
適宜的氯清除劑陰離子是含銨陽離子的鹽。它們選自還原物質(zhì)，如亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫代亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽，碘化物等；抗氧化劑，如氨基甲酸鹽、抗壞血酸鹽等；有機(jī)胺，如乙二胺四乙酸(EDTA)或它的堿金屬鹽和-乙醇胺(MEA)，和它們的混合物。還可以使用的其它常規(guī)清除劑陰離子有如硫酸鹽、硫酸氫鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、過碳酸鹽、硝酸鹽、氯化物、硼酸鹽、過硼酸鈉四水合物、過硼酸鈉一水合物、過碳酸鹽、磷酸鹽、縮聚磷酸鹽、乙酸鹽、苯甲酸鹽、檸檬酸鹽、甲酸鹽、乳酸鹽、蘋果酸鹽、灑石酸鹽、水楊酸鹽等及其混合物，特定脫氧劑陰離子的優(yōu)選銨鹽或其它鹽可以代替泡沫控制劑，也可以與泡沫控制劑同時(shí)加入。
雖然銨鹽可以與洗滌組合物混合，但它們易于吸收水和/或放出氨氣。因此最好以顆粒保護(hù)形式使用如U.S.Patent 4,652,392(Baginski等)中所描述的，此處引用此文獻(xiàn)作為參考。
泡沫助促劑非常希望的組合包括約1-20％優(yōu)選約2-15％的泡沫助促劑，例如甜菜堿、環(huán)氧乙烷縮合物、脂肪酸酰胺、氧化胺半極性非離子劑、Sultaines、配位的甜菜堿陽(Complex betaines)和陰離子表面活性劑。
本發(fā)明組合物可以包含如下述通式所示的甜菜堿洗滌表面活性劑 其中R是疏水基團(tuán)，選自含10-22個(gè)碳原子、優(yōu)選12-18個(gè)碳原子的烷基，含相同數(shù)目碳原子的烷芳基或芳烷基，帶有處理成相當(dāng)于連接2個(gè)碳原子的苯環(huán)，和由酰氨基或其它鍵隔開的相同結(jié)構(gòu)；每個(gè)R1是1-3個(gè)碳原子的烷基；和R2是1-6個(gè)碳原子的亞烷基。
優(yōu)選的甜菜堿的例子有十二烷基二甲基甜菜堿，十六烷基二甲基甜菜堿，十二烷基酰氨基丙基二甲基甜菜堿，十四烷基二甲基甜菜堿，十四烷基酰氨基丙基二甲基甜菜堿和十二烷基二甲基己酸銨。
別的適宜的酰氨烷基甜菜堿在美國專利3,950,417；4,137,191；和4,375,421；和英國專利2,103,236中公開，它們都并入本發(fā)明作為參考。
應(yīng)當(dāng)理解，上述甜菜堿表面活性劑的烷基(和芳基)可以從天然或人工來源衍生而得，如它們可來自天然存在的脂肪酸，通過Ziegler或Oxo方法制備那樣一類烯烴；或從經(jīng)過裂化或未裂化的石油分離出的烯烴。
環(huán)氧乙烷縮合物廣義地說是環(huán)氧乙烯基團(tuán)(親水性的)與疏水有機(jī)化合物縮合而得的化合物，它們可以是脂族或烷芳族化合物。與某個(gè)特定疏水基團(tuán)縮合的親水或聚氧乙烯基的長度易于調(diào)節(jié)，以得到在親水和疏水性之間達(dá)到所需平衡的水溶性化合物。
適宜作泡沫穩(wěn)定劑的這種環(huán)氧乙烷縮合物的例子有脂族醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。脂族醇的烷基鏈可以為直鏈或支鏈，為具有泡沫穩(wěn)定劑的最佳性能，一般含有8-18個(gè)優(yōu)選含有8-14個(gè)碳原子，環(huán)氧乙烷含量為每摩爾醇約8-30摩爾、優(yōu)選為約8-14摩爾環(huán)氧乙烷。
本發(fā)明使用的酰胺表面活性劑的例子包括具有8-18個(gè)碳原子酯酰部分的子脂肪酸的氨、一乙醇酰胺和二乙醇酰胺，可用下通式表示R1-CO-N(H)m-1(R2OH)3-m其中R1是飽和或不飽和的具有7-21優(yōu)選11-17個(gè)碳原子的脂族烴基；R2表示亞甲基或亞乙基；和m是1,2或3，優(yōu)選為1。所述酰胺的具體例子有一乙醇胺椰子脂肪酸酰胺和二乙醇胺十二烷基脂肪酸酰胺。該?；糠挚蓮奶烊淮嬖诘母视王ィ缫佑?，棕櫚油、大豆油和動(dòng)物脂油中衍生出來，也可以通過如石油氧化或一氧化碳經(jīng)Fischer-Tropsch方法而氫化合成出來。優(yōu)選的是C12-14脂肪酸的一乙醇酰胺和二乙醇酰胺。
氧化胺半極性非離子型表面活性劑包括下式所示的化合物及其混合物 式中，R1為烷基、2-羥烷基、3-羥烷基或3-烷氧基-2-羥丙基，其中烷基和烷氧基分別含有8-18個(gè)碳原子，R2和R3每個(gè)為甲基、乙基、丙基、異丙基、2-羥乙基、2-羥丙基或3-羥丙基，和n為0-10。
特別優(yōu)選的氧化胺如下式所示 式中，R1是C12-16烷基，和R2和R3是甲基或乙基。上述環(huán)氧乙烷縮合物、酰胺和氧化胺在美國專利4,316,824(Pancheri)中有更充分描述，該文獻(xiàn)并入本發(fā)明作為參考。
本發(fā)明使用的Sultaines是下式所示的化合物(R(R1)2N+R2SO3-。式中R為C6-C18烴基、優(yōu)選為C10-C16烷基、更優(yōu)選為C12-C13烷基，每個(gè)R1通常為C1-C3烷基、優(yōu)選為甲基，和R2為C1-C6烴基，優(yōu)選為C1-C3亞烷基，或優(yōu)選為羥亞烷基。適合的Sultaines的例子有C12-C14二甲基氨基-2-羥丙基磺酸鹽，C12-14酰氨丙基氨基-2-羥丙基磺酸鹽，C12-14二羥乙基氨基丙烷磺酸鹽和C12-18二甲基氨基己烷磺酸鹽。優(yōu)選為C12-14酰氨丙基氨基-2-羥丙基磺酸鹽(C12-14amido propylammonio-2-hydroxypropyl sultaine)。
用于本發(fā)明的配位的甜菜堿如下式表示 式中，R是7-22個(gè)碳原子的烴基，A是(C(O))基團(tuán)，n是0或1,R1是氫或低級(jí)烷基，x是2或3,y是0-4的整數(shù)，Q是-R2COOM基團(tuán)，其中R2是1-6個(gè)碳原子的亞烷基和M是氫或堿金屬離子、堿土金屬離子、銨離子和取代的銨離子，和B是氫或如Q所限定的基團(tuán)。
此類化合物的例子是如下式所示的烷基兩性多羧基甘氨酸鹽(alkylamphopolycarboxy glycinate) 本發(fā)明組合物還可含有以下式所示的某些陽離子季銨鹽表面活性劑[R1(OR2)y][R3(OR2)y]2R4N+X-或含有下式所示的胺表面活性劑[R1(OR2)y][R3(OR2)y]R4N上兩式中，R1為烷基或烷基部分含6-16個(gè)碳原子烷芐基；每個(gè)R2各自選自-CH2CH2-,-CH2CH(CH3)-,-CH2CH(CH2OH)-,-CH2CH2CH2-或其組合；每個(gè)R3選自C1-C4烷基，C1-C4羥烷基，芐基和y不為零時(shí)是氫；R4與R3定義相同或是一烷基鏈，其中R1+R4的碳原子總數(shù)是8-16；每個(gè)y是0-10和y值總和為0-15；和X是任何相容的陰離子。
上述優(yōu)選的化合物是烷基季銨表面活性劑，尤其是如上式所述當(dāng)R4選自與R3相同的基團(tuán)時(shí)的單一長鏈烷基表面活性劑。最優(yōu)選的季銨表面活性劑是氯化、溴化和甲基硫酸的C8-16烷基三甲基銨鹽，C8-16烷基二(羥乙基)甲基銨鹽，C8-16烷基羥乙基二甲基銨鹽，C8-16烷氧基丙基三甲基銨鹽，和C8-16烷氧基丙基二羥乙基甲基銨鹽。上述化合物中，C10-14烷基三甲基銨鹽是最優(yōu)選的，如甲基硫酸癸烷基三甲基銨。氯化十二烷基三甲基銨、溴化十四烷基三甲基銨和氯化椰子酯基(coconut)三甲基銨和甲基硫酸鹽。
本發(fā)明組合物中所使用的泡沫助促劑可含有上面所列的一種或多種泡沫助促劑。鈣或鎂離子鈣和/或鎂(二價(jià))離子的存在會(huì)改進(jìn)各種組合物對(duì)多油塵土的去污，即含有烷基乙氧基羧酸酯和/或多羥基脂肪酸酰胺。當(dāng)該組合物用于含有一些二價(jià)離子的軟水中時(shí)尤其如此，據(jù)信鈣和/或鎂離子增強(qiáng)表面活性劑在油/水界面的積聚，因而減小表面張力和改進(jìn)油脂的去污。
本發(fā)明的含鎂和/或鈣離子的組合物表現(xiàn)出好的去除油脂功能、對(duì)皮膚的良好柔性和極佳的貯存穩(wěn)定性。在組合物中具有活性的含量為0-1-4％優(yōu)選為0.3-3.5％和更優(yōu)選為0.5-1％(重量)。
最好鎂或鈣離子以下述形式加入到本發(fā)明組合物中氫氧化物、氯化物、乙酸鹽、甲酸鹽、氧化物或硝酸鹽。
在本發(fā)明組合物中鈣或鎂離子的量將取決于其中存在的表面活性劑的總量，包括烷基乙氧基羧酸酯和多羥基脂肪酸酰胺的量。當(dāng)本發(fā)明組合物含鈣離子時(shí)，鈣離子對(duì)總陰離子表面活性劑的摩爾比為約0.25∶1-2∶1。
由于二價(jià)離子尤其是鎂與氫氧根離子的不相容性，以堿性pH基體來配制這樣的含二價(jià)離子的組合物可能是困難的。在二價(jià)離子和堿性pH與本發(fā)明的表面活性劑混合物相結(jié)合的情況下，實(shí)現(xiàn)油脂去污要比單獨(dú)的堿性pH或二價(jià)離子的情況要好得多。另外，在貯存中由于氫氧化物沉淀的形成該組合物的穩(wěn)定性會(huì)變差。因此，下面要討論的螯合劑可能也是必要的。其它任選的組分除了前述基本成分之外，本發(fā)明組合物可含有其它常規(guī)成分，尤其是與洗碟組合物有關(guān)的成分。
該組合物還可含有不發(fā)泡和甚至可抑制發(fā)泡的非離子洗滌表面活性劑，其量為約0.01％-15％優(yōu)選約1％-10％(重量)。適宜的非離子洗滌劑在以下美國專利中公開U.S.Patent 4,321,164(Smith等，1982年3月23日)；4,316,824(Paneheri,1982年2月23日)和3,929,678(Laughlin等，1975年1 2月30日)。
下面給出一些非限定的可用的非離子表面活性劑的例子1．烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷的縮合物。優(yōu)選為聚環(huán)氧乙烷的縮合物。這些化合物包括烷基為6-12個(gè)碳原子直鏈或支鏈的烷基酚與環(huán)氧烷的縮合物。這類可市售得到的非離子表面活性劑有IgepalTMCO-630(從GAF Corporation購得)和TritonTMX-45,X-114,X-100和X-102(均從Rohm&Haas Company購得)。
2．脂族醇與1-25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。脂族醇的烷基鏈可以為直鏈或支鏈、伯或仲和通常含8-22個(gè)碳原子。特別優(yōu)選為10-20個(gè)碳原子的烷基醇與約2-10摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾醇的縮合產(chǎn)物。
3．環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合生成的疏水堿，與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。這些化合物的疏水部分優(yōu)選為分子量約1500-1800和呈現(xiàn)水不溶性。
4．環(huán)氧丙烷與乙二胺反應(yīng)所得產(chǎn)物，與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。
5．美國專利U.S.Pantent 4,565,647(LLenado,1986年1月21日)公開的烷基多糖，其疏水基團(tuán)含有6-30、優(yōu)選10-16個(gè)碳原子，和其多糖如多糖苷，親水基團(tuán)含有1.3-10、優(yōu)選1.3-3、更優(yōu)選1.3-2.7糖單元。美國專利4,373,203和4,732,704也描述了可采用的表面活性劑，它們也并入本發(fā)明作為參考。
其它常規(guī)任選組分包括遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑、染料、香料、光學(xué)增白劑等，它們通?；钚粤繛榈陀诩s5％。
為增強(qiáng)清洗效果，本發(fā)明組合物中可加入如脂肪酶和/或淀粉酶的任選酶組分。
也可以包含洗滌增潔劑(Detergency builders)，其含量為0-約50％，優(yōu)選為約2-30％和更優(yōu)選為約5-15％。典型地在柔性液體或凝膠洗碟組合物中不包含洗滌增潔劑。但是，含鎂或鈣離子的某些組合物需要一些螯合劑存在，其量為低水平、優(yōu)選0-10％，更優(yōu)選為約0.5-3％，該螯合劑選自N-二(羥乙基)甘氨酸/雙(2-乙醇)甘氨酸，檸檬酸，N-(2-羥乙基)亞氨基二乙酸(HIDA),N-(2,3-二羥基-丙基)亞氨基二乙酸(GIDA)，以及它們的堿金屬鹽。在本技術(shù)領(lǐng)域上述一些螯合劑也稱作洗滌增潔劑。
本發(fā)明的組合物為了螯合和洗滌目的還可含有約0.001-15％的如下通式所示的某些烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑 式中，R是C6-C18烷基，X范圍在1-24,R1和R2是選自氫、甲酸根、琥珀酸根、羥基琥珀酸根，及其混合物，其中至少一個(gè)R1或R2是琥珀酸和/或羥基琥珀酸根。市售可以得到的烷基多乙氧基多羧酸鹽的例子是POLY-TERGENTC,Olin Corporation Cheshire,CT.,它可用于本發(fā)明。
烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑是基于它的親水性進(jìn)行選擇。為得到最大螯合優(yōu)點(diǎn)同時(shí)又不影響與二價(jià)離子有聯(lián)系的清洗作用，或液體或凝膠洗碟清洗組合物的起泡，在該烷基多乙氧基多羧酸鹽中羧基化和乙氧基化需要作出平衡。羧基數(shù)目決定螯合能力，如羧基化太強(qiáng)將導(dǎo)致太強(qiáng)的螯合體和妨礙二價(jià)離子的清洗作用。高度乙氧基化則是柔性和溶解度所要求的；但乙氧化太強(qiáng)也會(huì)影響泡沫。因此，希望該烷基多乙氧基多羧酸鹽具有中度的乙氧基化和最小的羧基化。
其它需要的成分包括稀釋劑和溶劑。稀釋劑可以是無機(jī)鹽，如硫酸鈉、氯化鈉，碳酸氫鈉等，和溶劑包括水，低分子量醇，如乙醇、異丙醇等。在液體洗滌組合物中，通常含有0-約90％優(yōu)選約20-70％更優(yōu)選約40-60％的水，和0-約50％、優(yōu)選約3-10％的促溶成分，包括乙醇或異丙醇，常規(guī)的水溶助長劑等。方法在本發(fā)明的方法方面，是使用有效量，通常約0.5-20毫升、優(yōu)選約3-10毫升本發(fā)明的洗滌組合物與臟碟子(每次處理25支碟子)接觸。
液體洗滌劑的實(shí)際用量是基于用戶的判斷，一般取決這樣一些因素如組合物的具體產(chǎn)品配方包括組合物中活性組分含量；待清洗臟碟的數(shù)目；碟子臟污的程度等。反過來，產(chǎn)品的具體配方也取決于許多因素，如對(duì)該組合物產(chǎn)品的打入市場(chǎng)(即美國、歐洲或日本等)。下面是本發(fā)明用于洗碟的典型方法的例子。這些例子只是為例示說明，但并不限制本發(fā)明。
在美國的典型應(yīng)用，在一桶中加入約3-15毫升優(yōu)選約5-10毫升液體洗滌組合物和約1000-10000毫升，更典型為約3000-5000毫升的水，該桶的體積為約5000-20000毫升，更典型為10000-15000毫升。該洗滌組合物中表面活性劑混合物的濃度為約21-44％，優(yōu)選約25-40％(重量)。臟碟子浸沒在裝有洗滌組合物和水的桶中，使臟碟表面與布、海綿或類似物品接觸而被清洗。在布、海綿或類似物臟碟表面接觸之前可以先浸沒在洗滌組合物與水的混合物中，雖然隨每個(gè)使用和用戶的不同實(shí)際操作時(shí)間有所不同，任通常布、海綿或類似物與臟碟表面接觸約1-10秒鐘。這接觸最好也伴隨同時(shí)進(jìn)行的對(duì)碟子表面的擦洗。
在歐洲市場(chǎng)的典型應(yīng)用，在一桶中加入約3-15毫升優(yōu)選約3-10毫升液體洗滌組合物和約1000-10000毫升，更典型為約3000-5000毫升水，該桶的體積為約5000-20000毫升，更典型為10000-15000毫升。該洗滌組合物中表面活性劑混合物的濃度為約20％-50％，優(yōu)選為約30-40％(重量)。臟碟子浸沒在裝有洗滌組合物和水的桶中，使臟碟表面與布、海綿或類似物接觸而被清洗。在布、海綿或類似物與臟碟表面接觸之前可以先浸沒在洗滌組合物與水的混合物中，雖然隨每次使用和用戶的不同實(shí)際操作時(shí)間也會(huì)有所不同，但通常布、海綿或類似物與臟碟表面接觸約1-10秒鐘。這接觸最好也同時(shí)伴隨碟子表面的擦洗。
在拉丁美洲和日本市場(chǎng)的典型應(yīng)用，在一槽中加入約1-50毫升，優(yōu)選約2-10毫升洗滌組合物和約50-2000毫升、更典型為約100-1000毫升水，該槽體積為約500-5000毫升，更典型為約500-2000毫升。該洗滌組合物中表面活性劑混合物的濃度為約5-40％，優(yōu)選為約10-30％(重量)。臟碟子通過其表面與布、海綿或類似物接觸而被清洗。在布、海綿或類似物與臟碟表面接觸之前可以先浸沒在洗滌組合物與水的混合物中，雖然隨每次使用和用戶的不同實(shí)際操作時(shí)間也會(huì)有所不同，但通常布、海綿或類似物與臟碟表面接觸約1-10秒鐘。這接觸最好同時(shí)伴隨對(duì)碟子表面的擦洗。
另一種使用方法是將臟碟子浸泡在無液體洗滌劑的水浴中。一個(gè)吸收液體洗碟洗滌劑的裝置，如海綿可直接放在單獨(dú)量的未稀釋的液體洗滌組合物中一般1-5秒鐘。然后吸收裝置和因之未稀釋的液體洗滌組合物與每個(gè)要除去臟污的碟子表面接觸。吸收裝置典型地與每個(gè)碟子表面接觸1-10秒鐘，當(dāng)然實(shí)際操作時(shí)間可能視污臟程度等因素而定。吸收裝置與碟子表面的接觸最好同時(shí)伴隨擦洗。
除另有說明，本文所用的百分?jǐn)?shù)、份數(shù)和比例均指重量。
為幫助理解，下面舉例加以說明。實(shí)例Ⅰ向一柔性洗碟液中加入其量為每仟克產(chǎn)物26 Anson單位的市售酶(一種蛋白酶得到組合物A，所述柔性洗碟液(組合物B)包含13份C12-13烷基多乙氧化物(1)硫酸銨，14份C12-13烷基多乙氧基化物(12)硫酸銨和5份C12烷基二甲基氧化胺。
進(jìn)行了120家的兩周家用試驗(yàn)。一半使用含酶產(chǎn)品(組合物A)和另一半使用不含酶產(chǎn)品(組合物B)。然后請(qǐng)他們將試驗(yàn)品與自己原產(chǎn)品進(jìn)行比較。在產(chǎn)品的軟性、手的柔性及手的光滑性方面，組合物A明顯地評(píng)級(jí)較高(＞95％可信度)。
同樣地，在手浸試驗(yàn)中，請(qǐng)受試者將他們的手浸泡在兩種不同的產(chǎn)品溶液中，以星期一到星期四每天泡30分鐘。然后由專家分級(jí)評(píng)價(jià)它們受試驗(yàn)手的狀況，即評(píng)價(jià)總的健康情況和表皮脫落程度，同時(shí)也確定受試者在處理中的偏愛。所有結(jié)果都表明組合物A處理的皮膚比組合物B更濕潤和更光滑，也更得到受試者的喜愛。實(shí)例Ⅱ柔性液體洗碟洗滌劑的配方如下組合物成分 CD E％重量C12-13烷基乙氧基(1)硫酸銨 28.50 28.50 28.50椰子氧化銨 2.61 2.612.61甜菜堿/Tetronic704R0.87/0.10 0.87/0.10 0.87/0.10二甲苯磺酸銨 2.00 2.002.00乙醇 4.00 4.004.00檸檬酸銨 0.06 0.060.06氯化鎂 3.32 3.323.32硫酸銨 0.08 0.080.08過氧化氫 200ppm200ppm 200ppm香料 0.18 0.180.18JR400聚合物0.00 1.000.00蛋白酶B0.00 0.000.50水和次要物 - - - - -余量- - - - - -手浸試驗(yàn)中請(qǐng)受試者浸泡每支手在兩種不同溶液中在四天內(nèi)一天一次。與對(duì)照物(組合物C)和含陰離子聚合物的組合物D相比較，含蛋白酶的組合物E在軟性方面有明顯改進(jìn)。實(shí)例Ⅲ柔性液體洗碟洗滌劑的配方如下組合物成分 F G H％重量C12-13烷基乙氧基(1)硫酸銨 15.500 15.50015.500烷基乙氧基(平均6.5)硫酸銨 11.900 11.90011.900氧化銨 5.000 5.000 5.000二甲苯磺酸銨 4.000 4.000 4.000乙醇 5.500 5.500 5.500氯化鈉 1.000 1.000 1.000檸檬酸銨 0.100 0.100 0.100香料 0.090 0.090 0.090過氧化氫 0.165 0.165 0.165蛋白酶B0.000 0.050 0.150水和次要物- - - - -余量- - - - - -手浸試驗(yàn)中請(qǐng)受試者浸泡它們的手，在四天內(nèi)一天兩次每次15分鐘。與對(duì)照組合物F和含0.15％活性蛋白酶的組合物H相比，含較低量蛋白酶的組合物G的皮膚條件有明顯改進(jìn)。實(shí)例Ⅳ柔性液體洗滌劑的配方如下組合物成分 I JK％重量C12-13烷基乙氧基(1)硫酸鈉6.000 6.000 6.000C12-13烷基乙氧基
(1-3)硫酸鈉13.200 13.200 13.200C12葡糖酰胺 6.000 6.000 6.000椰子氧化胺 2.000 2.000 2.000過氧化氫 0.006 0.006 0.006乙醇 5.500 5.500 5.500Neodo1RC11Eg15.000 5.000 5.000二亞乙基-五-乙酸鈉(40％) 0.030 0.030 0.030香料 0.090 0.090 0.090鎂++(氯化物) 0.700 0.700 0.700鈣++(氯化物) 0.400 0.400 0.400硫酸鈉 0.060 0.060 0.060蛋白酶B0.000 0.050 0.010水和次要物 - - - - -余量- - - - - -10％的pH(制成時(shí)) 7.100 7.100 7.100手浸試驗(yàn)者由18名受試者進(jìn)行，將他們的手浸在試驗(yàn)產(chǎn)品中，在4天內(nèi)一天一次每次30分鐘。與對(duì)照物組合物Ⅰ相比，兩種含蛋白酶的組合物J和K的整個(gè)皮膚條件都得到明顯改善。實(shí)例Ⅴ濃縮的柔性液體洗碟洗滌劑的配方如下％重量成分L M N 0Ⅰ.
二亞乙基三胺-五-乙酸鹽 0.060.06 0.060.06乙醇 9.159.15 9.159.15氫氧化鎂 2.182.18 2.182.18
蔗糖 1.501.501.501.50烷基乙氧基(1.0)硫酸鹽 34.14 34.14 34.14 34.14氫氧化鈉 1.131.131.131.13多羥基脂肪酸酰胺6.506.506.506.50氧化胺3.003.003.003.00可可酰氨丙基甜菜堿 2.002.002.002.00香料 0.230.230.230.23二甲苯磺酸鈣 2.052.050.000.00烷基二苯基氧化物二磺酸鹽0.000.002.302.30甲酸鈣0.530.531.141.14蛋白酶B 0.050.080.05 0.08水…………余量………注1DOWFAX2A當(dāng)?shù)鞍酌窧用其它蛋白酶如MaxacalR,SavinaseR，和BPN代替時(shí)可得到本發(fā)明的其它組合物。
權(quán)利要求
1．一種在人工洗碟操作中浸泡手的方法，該方法減少浸泡過程中的皮膚剌激，包含1)由包含以下成分的有效量的人工洗碟液體或凝膠洗碟劑制備水性洗碟溶液，(a)約5-99％的洗滌表面活性劑，此表面活性劑選自多羥基脂肪酸酰胺；非離子型脂肪烷基多葡糖苷；C8-22烷基硫酸鹽；C8-22烷基醚硫酸鹽；C8-22烯烴磺酸鹽；C8-22烷烴磺酸鹽；C8-22烷基甘油醚磺酸鹽；脂肪酸酯磺酸鹽；二級(jí)醇硫酸鹽；C11-16特皂；及混合物；和(b)約0.001-5％的活性蛋白酶，其量足以在人工洗碟過程中減少皮膚剌激；(c)0-約15％重量洗滌助潔劑，(d)約1-20％重量泡沫助促劑，選自環(huán)氧乙烷縮合物、脂肪酸酰胺、氧化胺、半極性非離子劑、甜菜堿、Sultaines、陽離子表面活性劑及其混合物，所述組合物的pH為約4-11，然后2)將洗碟者的手浸漬在所述洗碟溶液中一段時(shí)間，足以有效地完成手洗操作。
2．權(quán)利要求1的浸泡手的方法，其中洗碟者的手在所述洗碟溶液中浸泡至少約15分鐘。
3．權(quán)利要求2的浸泡手的方法，其中所述水性洗碟溶液通過將約3-15ml所述液體洗碟劑組合物與約1000-10000ml水混合而形成。
4．權(quán)利要求3的浸泡手的方法，其中所述用于形成水性洗液的液體洗碟劑組合物包含a)約20-60％所述洗滌表面活性劑；b)約0.003-4％活性蛋白酶，選自Bacillus subtilis或bacillus licheniformis或其混合物的絲氨酸蛋白酶；c)約2-15％重量泡沫助促劑，選自betains、氧化胺半極性非離子劑、1-25ml的環(huán)氧乙烷與脂族醇的縮合產(chǎn)物及所述泡沫助促劑的混合物；及d)其pH為約6-10。
5．權(quán)利要求4所述的浸泡手的方法，其中用于形成所述水性洗滌溶劑的液體洗碟劑組合物還包含約0.01％-4％重量錳或鈣離子或其混合物。
6．權(quán)利要求5所述的浸泡手的方法，其中用于形成所述水性洗滌溶劑的液體洗碟劑組合物還包含約0.001％-10％重量的酶穩(wěn)定劑體系。
7．權(quán)利要求5所述的浸泡手的方法，其中用于形成所述水性洗滌溶劑的液體洗碟劑組合物還包含約0％-5％重量的洗滌助潔劑。
8．權(quán)利要求5的浸泡手的方法，其中用于形成所述水性洗滌溶液的液體洗碟劑組合物不含洗滌助潔劑。
9．權(quán)利要求5的浸泡手的方法，其中將洗碟者的手在所述洗碟溶液中浸泡至少約30分鐘。
全文摘要
柔性洗滌劑組合物,包含洗滌表面活性劑和少量蛋白酶。該組合物具有優(yōu)良的清洗功能。優(yōu)選的實(shí)施中還可以添加泡沫助促劑。
文檔編號(hào)C11D1/28GK1322804SQ0110302
公開日2001年11月21日 申請(qǐng)日期1994年8月30日 優(yōu)先權(quán)日1993年9月14日
發(fā)明者M·H－K·毛, J·L·馬歇爾, M·O·韋舍 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司