專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及臟污物品的洗滌。它特別適用于手洗應(yīng)用并且可與手持式容器組合使用。
背景技術(shù)：
多年來，手工洗衣業(yè)已經(jīng)向溶于水溶液時(shí)具有低粘度(例如15mPas以下)的固體洗滌劑組合物方面發(fā)展，這是因?yàn)楣腆w洗滌劑組合物溶于水溶液時(shí)在洗滌過程中低粘度可改善其分配性。
為了改善手洗用洗滌劑組合物的清潔性能，特別是在手工洗滌極臟物品的過程中，本申請人(受讓人)開發(fā)了一種用于與這些固體洗滌劑組合物組合使用的手持式容器，如WO98/16438和WO98/16622中所述。這些手持式容器通過提供分配和摩擦設(shè)備來輔助對極臟物品的清洗過程，而改善了固體洗滌劑組合物的清潔性能。
然而，本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)洗滌劑在殘留污漬的停留時(shí)間不足以提供最佳清潔效果，在用手持式容器來使用這些固體洗滌劑組合物時(shí)，其清潔性能仍不令人滿意。
本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，為得到令人滿意的清潔性能，消費(fèi)者必須使用大量的組合物。然而，這一洗滌方法的效率很低，并且會導(dǎo)致洗滌劑產(chǎn)品損耗量極大。
本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，向固體洗滌劑組合物加入增稠劑可以使所述洗滌劑組合物能用手持式容器在很低的濃度下來使用，并且獲得良好的清潔效果。與手持式容器結(jié)合使用的固體洗滌劑組合物中存在增稠劑是一種效率很高的洗滌法，其導(dǎo)致產(chǎn)品比以前的損耗量低得多。當(dāng)含有增稠劑的固體洗滌劑組合物在溶液中時(shí)，增稠劑增加了所述溶液的粘度，因此在低得多的洗滌劑濃度下獲得最佳粘度，具體說，因?yàn)檎吵淼慕M合物停留在污漬或污垢上時(shí)間足夠長，所以提供了良好的清潔性。從而否定了需要使用高洗滌劑濃度來獲得最佳粘度的作法。
另外，含有增稠劑的固體洗滌劑組合物在溶液中時(shí)，其從手持式容器的分配性能令人吃驚地得到改善。這是因?yàn)樵谑殖质饺萜髦兴鋈芤旱恼扯仍黾?，使該溶液仍停留在手持式容器中，并且在消費(fèi)者用所述手持式容器對極臟物品應(yīng)用摩擦裝置時(shí)也不溢出。
因而本發(fā)明的目的是提供一種可以在低濃度下與手持式容器結(jié)合使用的固體洗滌劑組合物，但是其粘度使得洗滌劑在殘留污漬上的停留時(shí)間足夠長，以達(dá)到良好的洗滌效果，因此在洗滌過程中通過降低洗滌劑產(chǎn)品的使用量而提高了洗滌方法的效率。
發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案，提供了一種固體洗滌劑組合物，其含有(a)至少一種表面活性劑，以及助洗劑或螯合劑，和任選的漂白劑、酶、香料、發(fā)泡劑或其組合；以及(b)增稠劑；其中該洗滌劑組合物在以180克/升的濃度存在于水溶液時(shí)，在20.2s-1的剪切速率、20℃的溫度和1個(gè)大氣壓下測量其粘度為24-3000mPas。
根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方案，提供了一種手持式容器，其包括混合室、摩擦裝置和分配裝置，其中混合室裝本發(fā)明第一個(gè)實(shí)施方案所述的洗滌劑組合物。
根據(jù)本發(fā)明的第三個(gè)實(shí)施方案，提供了一種洗滌臟污物品的方法，其使用了本發(fā)明第一個(gè)實(shí)施方案所述的洗滌劑組合物。
根據(jù)本發(fā)明的第四個(gè)實(shí)施方案，提供了一種增稠劑的用途，其中該增稠劑用于本發(fā)明第一個(gè)實(shí)施方案所述的洗滌劑組合物中。
發(fā)明詳述增稠劑本發(fā)明的固體洗滌劑組合物含有至少一種有機(jī)增稠劑，其優(yōu)選還可以含有至少一種有機(jī)增稠劑和至少一種無機(jī)增稠劑。優(yōu)選本發(fā)明的洗滌劑組合物含有一種如下所述分子量和粘度的有機(jī)增稠劑。
所述增稠劑增加了本發(fā)明的固體洗滌劑組合物溶于水中時(shí)的粘度。這描述在下文中。因而，可以使用任何有機(jī)(和任選的無機(jī)增稠劑)，只要得到要求權(quán)利保護(hù)的以及描述的粘度。
當(dāng)增稠劑是有機(jī)增稠劑和無機(jī)增稠劑相結(jié)合時(shí)，有機(jī)增稠劑與無機(jī)增稠劑的重量比優(yōu)選為100∶1-1∶100，更優(yōu)選50∶1-1∶50，更加優(yōu)選10∶1-1∶10，最優(yōu)選2∶1-1∶2。
一般，有機(jī)增稠劑在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的存在量為0.01-15wt％，優(yōu)選0.5-15wt％，更優(yōu)選1-10wt％，最優(yōu)選2-10wt％。
優(yōu)選的有機(jī)增稠劑選自以下樹膠刺梧桐樹膠、黃蓍膠、瓜爾膠、刺槐豆膠、藻酸鹽、鹿角菜膠、黃原膠或其組合物。
優(yōu)選所述樹膠具有的重均分子量為至少100kDa，優(yōu)選至少200kDa，更優(yōu)選至少500kDa，更加優(yōu)選至少750kDa，最優(yōu)選至少1000kDa。
其它優(yōu)選的有機(jī)增稠劑是淀粉。所述淀粉是直鏈淀粉和支鏈淀粉的天然或合成改性聚合物。
其它優(yōu)選的有機(jī)增稠劑是高重均分子量的改性纖維素，其重均分子量為至少200kDa，優(yōu)選至少300kDa，更優(yōu)選至少500kDa，更加優(yōu)選至少750kDa，最優(yōu)選至少1000kda。所述高分子量改性纖維素與可能存在的其它改性纖維素的重均分子量比優(yōu)選大于1∶1，優(yōu)選大于1.5∶1，更優(yōu)選大于2∶1，更加優(yōu)選大于5∶1，最優(yōu)選大于10∶1，其中所述其它改性纖維素的重均分子量小于所述高重均分子量改性纖維素。
優(yōu)選的改性纖維素及其衍生物選自羧甲基纖維素，羥乙基纖維素HEC，疏水改性的HEC，羥丙基纖維素HPC，羥丙基甲基纖維素，羥丁基甲基纖維素。
其它優(yōu)選的有機(jī)增稠劑是丙烯酸，馬來酸，天門冬氨酸或乙烯基酯合成的均聚物，共聚物，三聚物或其組合，其重均分子量至少為200kDa，優(yōu)選至少300kDa，更優(yōu)選至少500kDa，更加優(yōu)選至少750kDa，最優(yōu)選至少1000kDa。
優(yōu)選所述聚合物是疏水改性的。
優(yōu)選所述聚合物是交聯(lián)的聚丙烯酸酯。優(yōu)選的交聯(lián)聚丙烯酸酯選自丙烯酸與季戊四醇或蔗糖的烷基醚的交聯(lián)聚合物，丙烯酸乙烯基酯交聯(lián)聚合物，丙烯酸C10-C30烷基酯交聯(lián)聚合物，丙烯酸與疏水基共價(jià)鍵合的聚合物，丙烯酰基氮共聚物，steareth20甲基丙烯酸酯共聚物。
其它優(yōu)選的有機(jī)增稠劑是聚乙二醇，其重均分子量為至少100kDa，優(yōu)選至少200kDa，更優(yōu)選至少500kDa，更加優(yōu)選至少750kDa，最優(yōu)選至少1000kDa。
最優(yōu)選的有機(jī)增稠劑選自高分子量羧甲基纖維素衍生物，黃原膠，交聯(lián)的聚丙烯酸酯或其組合。
特別優(yōu)選的有機(jī)增稠劑選自重均分子量為250000并且取代度為0.7-1.3的羧甲基纖維素，重均分子量為700000并且取代度為0.7-1.3的羧甲基纖維素，重均分子量至少為800000的二淀粉磷酸羥丙酯，或其組合。
特別優(yōu)選的有機(jī)增稠劑是黃原膠。
優(yōu)選的無機(jī)增稠劑是選自以下的粘土蒙脫石粘土，鋰蒙脫石粘土，皂土或其組合。
優(yōu)選增稠劑的平均分子量粘度至少為20mPas，優(yōu)選至少25mPas，更優(yōu)選至少50mPas，更加優(yōu)選至少100mPas，更加優(yōu)選至少150mPas，更加優(yōu)選至少300rnPas，更加優(yōu)選至少500mPas，其測量方法如下例如可以如下測量所述平均分子量粘度。在20℃和1個(gè)大氣壓下，使用布氏粘度計(jì)測量在5％(按重量/體積計(jì)算)的NaOH在去離子水中的溶液(例如15克NaOH在300毫升去離子水中)中的1％(按重量/增稠劑體積計(jì)算)溶液(例如3克增稠劑在300毫升水溶液中)的粘度。
對轉(zhuǎn)子(例如布氏粘度計(jì)的轉(zhuǎn)子1，2，3或4)和轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速(例如12rpm，30rpm或者60rpm)的選擇取決于粘度，這是為了能夠測量所述增稠劑溶液的粘度。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將選擇布氏粘度計(jì)制造商推薦的轉(zhuǎn)子和轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速的組合，來測量增稠劑溶液的粘度。
例如，技術(shù)人員通常選擇轉(zhuǎn)子1和60rpm的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速來測量粘度為1-100mPas的溶液的粘度。如果用轉(zhuǎn)子1和60rpm的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速不能測量所述增稠劑的粘度，那么技術(shù)人員將選擇該布氏粘度計(jì)的制造商推薦的、能夠測量更粘稠溶液的轉(zhuǎn)子和轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速組合，直到可以測出該增稠劑溶液的粘度為止。
一般，技術(shù)人員在用布氏粘度計(jì)來測量以下粘度范圍時(shí)，將選擇下列轉(zhuǎn)子和轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速用轉(zhuǎn)子1和60rpm的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速來測量粘度為1-100mpas的溶液的粘度；用轉(zhuǎn)子2和60rpm的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速來測量粘度為100-500mpas的溶液的粘度；用轉(zhuǎn)子3和60rpm的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速來測量粘度為500-2000mpas的溶液的粘度；用轉(zhuǎn)子3和30rpm的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速來測量粘度為2000-4000mpas的溶液的粘度；用轉(zhuǎn)子4和30rpm的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速來測量粘度為4000-20000mpas的溶液的粘度；用轉(zhuǎn)子4和12rpm的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速來測量粘度為20000mpas或更高的溶液的粘度。
無機(jī)增稠劑在洗滌劑組合物中的準(zhǔn)確含量將取決于它的平均分子量和/或粘度。一般，其含量為0.01-15wt％，優(yōu)選0.1-10wt％，更優(yōu)選0.5-10wt％。
特別優(yōu)選洗滌劑組合物含有1-10wt％，優(yōu)選2-7wt％，更優(yōu)選2-5wt％，更加優(yōu)選2.5-3.5wt％重均分子量為250000而取代度為0.7-1.3的羧甲基纖維素。
洗滌劑組合物的另一個(gè)特別優(yōu)選特征是，其含有0.5-10wt％，優(yōu)選0.5-7wt％，更優(yōu)選0.5-5wt％，更加優(yōu)選1-3wt％的重均分子量為700000而取代度為0.7-1.3的羧甲基纖維素。
所述增稠劑可以通過任何本領(lǐng)域已知的方法加入該洗滌劑組合物中。優(yōu)選增稠劑通過干混加入該洗滌劑組合物中，或存在于噴霧干燥或結(jié)塊顆粒中，最優(yōu)選噴霧干燥的顆粒中。
所述增稠劑用于固體洗滌劑組合物以便在手工洗滌過程中改善去污力。另外，該增稠劑用于固體手洗洗滌劑組合物，以使其在20℃溫度下以180克/升的濃度存在于溶液中時(shí)，粘度為24-3000mpas，優(yōu)選24-2000mpas，更優(yōu)選30-1000mpas，更加優(yōu)選40-800mpas，最優(yōu)選50-500mpas。
洗滌劑組合物本發(fā)明的洗滌劑組合物可以呈任何固體形式。其可以呈片劑，顆粒洗滌劑組合物或其組合。
本發(fā)明的所述顆粒洗滌劑組合物可以是各種外形，包括顆粒，薄片或擠出物。
本發(fā)明的洗滌劑組合物的堆積密度為300-1000克/升，優(yōu)選400-850克/升。
本發(fā)明的固體洗滌劑組合物在20℃水中以180克/升的濃度存在于溶液中時(shí)，其粘度在1大氣壓下以20.2s-1的剪切速率測量時(shí)，為24-3000mpas，優(yōu)選24-2000mpas，更優(yōu)選30-1000mpas，更加優(yōu)選70-800mpas，最優(yōu)選200-500mpas。
本發(fā)明的固體洗滌劑組合物優(yōu)選為手洗洗滌劑組合物，并且優(yōu)選含有0.005-0.5wt％抑泡用聚硅氧烷。用于本發(fā)明的典型抑泡用硅氧烷在上文描述。
本發(fā)明的固體洗滌劑組合物含有0.1-10wt％的TAED，0.1-20wt％的過硼酸鈉，0.1-20wt％的過碳酸鈉，或其組合。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可以通過各種方法制備，包括將該洗滌劑組合物所包含的各種化合物干混、擠出、壓緊和凝聚。
粘度本發(fā)明的洗滌劑組合物在20℃下以180克/升的濃度存在于溶液中時(shí)，其粘度通過下列方法測量時(shí)，為24-3000mpas，優(yōu)選24-2000mpas，更優(yōu)選30-1000mpas，更加優(yōu)選40-800mpas，最優(yōu)選50-500mpas。
將45g固體洗滌劑組合物加入250ml水中，并在20℃下在磁力攪拌器上攪拌5分鐘，得到洗液。在20℃和1大氣壓下，以20.2s-1的剪切速率測量所述洗液的粘度。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可以與水接觸得到洗液。所述洗液可以接觸弄臟的物品，在接觸該臟物品時(shí)，所述洗液的粘度優(yōu)選為1-5000mpas，優(yōu)選1-3000mpss，更優(yōu)選1-1000mpas，最優(yōu)選1-600mpas，該粘度可以用上述方法測量。
附加洗滌劑成分洗滌劑組合物一般含有附加洗滌劑組分。這些洗滌劑組分在下文中描述。該洗滌劑組合物含有表面活性劑，并最優(yōu)選含有助洗劑和/或螯合劑?？梢允褂萌魏蜗铝斜砻婊钚詣┗蚱浣M合。
洗滌劑表面活性劑非離子烷氧基化的表面活性劑本發(fā)明的組合物還可以含有基本上任何烷氧基化的非離子表面活性劑。優(yōu)選乙氧基化和丙氧基化的非離子表面活性劑。優(yōu)選的烷氧基化表面活性劑可以選自各類烷基酚的非離子縮合物，非離子乙氧基化醇，非離子的乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇，與丙二醇的非離子的乙氧基化/丙氧基化縮合物，以及與環(huán)氧丙烷/乙二胺加合物的非離子的乙氧基化縮合產(chǎn)物。
非常優(yōu)選的是非離子的烷氧基化醇類表面活性劑，脂肪醇與1-75摩爾，特別是約50或1-15摩爾，優(yōu)選1-11摩爾環(huán)氧烷，特別是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物，是本發(fā)明的顆粒狀無水組分中所包含的非常優(yōu)選的非離子表面活性劑。所述脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈、伯鏈或仲鏈的，并且一般含有6-22個(gè)碳原子。尤其優(yōu)選的是每摩爾具有含8-20個(gè)碳原子的烷基的醇與約2-9摩爾，特別是3或5摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。
非離子的聚羥基脂肪酸酰胺表面活性劑聚羥基脂肪酸酰胺是本發(fā)明組合物所含有的非常優(yōu)選的非離子表面活性劑，特別是具有結(jié)構(gòu)式R2CONR1Z的那些，其中R1是H、C1-18、優(yōu)選C1-4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物；優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即甲基)；R2是C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C5-C19或C7-C19烷基或烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或烯基，或其混合物；Z是具有直鏈烴基鏈的聚羥基烴基，其具有至少3個(gè)羥基直接連接到該鏈上，或是其烷氧基化的衍生物(優(yōu)選乙氧基化的或丙氧基化的)。Z優(yōu)選由還原胺化反應(yīng)中的還原糖衍生得來；更優(yōu)選Z是glycityl。
在這里非常優(yōu)選的非離子的聚羥基脂肪酸酰胺表面活性劑是C12-C14、C15-C17和/或C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺。
特別優(yōu)選的是本發(fā)明組合物含有C12-C18烷基N-甲基葡糖酰胺和具有包含8-20個(gè)碳原子的醇類與每摩爾醇2-9摩爾，特別是3或5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物的混合物。
可以通過任何一種適合的方法來制備所述聚羥基脂肪酸酰胺。在WO9206984中詳細(xì)描述了一種特別優(yōu)選的方法。用這一方法能夠生產(chǎn)出含有約95wt％的聚羥基脂肪酸酰胺、不希望有的雜質(zhì)如脂肪酸酯和環(huán)酰胺含量低的產(chǎn)品，其一般在約80℃以上熔融。
非離子的脂肪酸酰胺表面活性劑本發(fā)明的組合物還可以含有脂肪酸酰胺表面活性劑或烷氧基化的脂肪酸酰胺。它們包括具有化學(xué)式為R6CON(R7)(R8)的那些，其中R6是含有7-21個(gè)、優(yōu)選9-17個(gè)乃至11-13個(gè)碳原子的烷基，R7和R8每個(gè)分別選自氫，C1-C4烷基，C1-C4羥烷基；以及-(C2H4O)xH，其中x是1-11，優(yōu)選1-7，更優(yōu)選1-5，其中可能優(yōu)選R7與R8不同，一個(gè)的x是1或2，另一個(gè)的x是3-11或優(yōu)選為5。
非離子的脂肪酸烷基酯表面活性劑脂肪酸烷基酯也可以包含在本發(fā)明的任何一種材料中。它們包括具有式R9COO(R10)的那些，其中R9是含有7-21個(gè)、優(yōu)選9-17個(gè)乃至11-13個(gè)碳原子的烷基，R10是C1-C4烷基，C1-C4羥烷基；或-(C2H4O)xH，其中x是1-11，優(yōu)選1-7，更優(yōu)選1-5，其中可能優(yōu)選R10是甲基或乙基。
非離子的烷基多糖表面活性劑本發(fā)明的組合物還可以含有烷基多糖，如公開在1986年1月21日授權(quán)予Llenado的美國專利4,565,647中的那些，其具有含6-30個(gè)碳原子的疏水基和多糖例如多葡糖苷，含有1.3-10個(gè)糖單元的親水基。
優(yōu)選具有下式的烷基多葡糖苷R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基，烷基苯基，羥烷基，羥烷基苯基，及其混合物，其中烷基含有10-18個(gè)碳原子；n是2或3；t是0-10，x是1.3-8。該糖基優(yōu)選由葡萄糖衍生。
聚乙二醇/聚丙二醇本發(fā)明的組合物可以含有聚乙二醇和/或聚丙二醇，特別是分子量為1000-10000，更特別是2000-8000并且最優(yōu)選是約4000的那些。
陰離子表面活性劑本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選含有一種或多種陰離子表面活性劑。任何一種可用于洗滌目的的陰離子表面活性劑都是適合的。例子包括陰離子型硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽以及肌氨酸鹽表面活性劑的鹽類(包括例如鈉、鉀、銨，以及取代的銨鹽如單、二和三乙醇胺鹽類)。優(yōu)選陰離子型硫酸鹽表面活性劑。
其它的陰離子表面活性劑包括羥基乙磺酸鹽，如?；u基乙磺酸鹽，N-?；；撬猁}，甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺，烷基琥珀酸鹽和磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸的單酯(特別是飽和和不飽和的C12-C18單酯)，磺基琥珀酸的二酯(特別是飽和和不飽和的C6-C14二酯)，N-?；“彼猁}。樹脂酸類和氫化樹脂酸類也是適合的，如松香，氫化松香，以及存在于或衍生自牛油的樹脂酸類和氫化樹脂酸類。
陰離子型硫酸鹽表面活性劑這里適用的陰離子型硫酸鹽表面活性劑包括直鏈和支鏈的伯和仲烷基硫酸鹽，烷基乙氧基硫酸鹽，脂肪油基甘油硫酸鹽，烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽，C5-C17?；?N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽，以及烷基多糖的硫酸鹽，例如烷基多葡糖苷的硫酸鹽(這里描述了非離子非硫酸鹽化的化合物)。
烷基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自直鏈和支鏈的伯C9-C22烷基硫酸鹽，更優(yōu)選C11-C15支鏈烷基硫酸鹽和C12-C14直鏈烷基硫酸鹽。
烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自C10-C18烷基硫酸鹽，其被每分子0.5-50摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化。更優(yōu)選，烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑是C11-C18，最優(yōu)選C11-C15烷基硫酸鹽，其被0.5-7，優(yōu)選1-5摩爾環(huán)氧乙烷/分子乙氧基化。
陰離子型磺酸鹽表面活性劑這里適用的陰離子型磺酸鹽表面活性劑包括C5-C20直鏈或支鏈烷基苯磺酸鹽，烷基酯磺酸鹽，特別是甲酯磺酸鹽，C6-C22伯或仲烷烴磺酸鹽，C6-C24烯烴磺酸鹽，磺酸化的多羧酸，烷基甘油磺酸鹽，脂肪酰基甘油磺酸鹽，脂肪油基甘油磺酸鹽以及其任何一種混合物。
陰離子型羧酸鹽表面活性劑適合的陰離子型羧酸鹽表面活性劑包括烷基乙氧基羧酸鹽，烷基聚乙氧基多羧酸鹽表面活性劑以及皂類(‘烷基羧基化物’)，特別是某些如這里所述的仲皂類。
適合的烷基乙氧基羧酸鹽包括具有式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的那些，其中R是C6-C18烷基，x是0-10，并且以重量計(jì)算其乙氧基化物的分布使得x是0的材料的含量小于20％，而M是陽離子。適合的烷基聚乙氧基多羧酸鹽表面活性劑包括具有式RO-(CHR1-CHR2-O)X-R3的那些，其中R是C6-C18烷基，x是1-25，R1和R2選自氫，甲基酸根，琥珀酸根，羥基丁二酸根以及其混合物，R3選自氫，取代或未取代的具有1-8個(gè)碳原子的烴以及其混合物。
適合的皂表面活性劑包括仲皂表面活性劑，其含有連接到仲碳原子上的羧基單元。這里使用的優(yōu)選仲皂表面活性劑是水溶性的，其選自2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽。也可以包含某些皂類作為泡沫抑制劑。
堿金屬肌氨酸鹽表面活性劑其它適合的陰離子表面活性劑是式R-CON(R1)CH2COOM的堿金屬肌氨酸鹽，其中R是C5-C17直鏈或支鏈烷基或烯基，R1是C1-C4烷基而M是堿金屬離子。優(yōu)選的例子是鈉鹽形式的肉豆寇基和油?；谆“彼猁}。
陽離子表面活性劑本發(fā)明洗滌劑組合物的另一個(gè)優(yōu)選表面活性劑是陽離子表面活性劑，其優(yōu)選的存在量為所述組合物或顆粒的0.1-60wt％，更優(yōu)選為所述組合物的0.4-20wt％，最優(yōu)選為所述組合物的0.5-5wt％。
當(dāng)兩種表面活性劑存在時(shí)，所述陰離子表面活性劑與所述陽離子表面活性劑的比優(yōu)選是35∶1-1∶3，更優(yōu)選15∶1-1∶1，最優(yōu)選10∶1-1∶1。
優(yōu)選的陽離子表面活性劑選自陽離子型酯表面活性劑，陽離子型單烷氧基化的胺表面活性劑，陽離子型二烷氧基化的胺表面活性劑，以及其混合物。
陽離子型單烷氧基化的胺表面活性劑優(yōu)選這里所用的陽離子型單烷氧基化的胺表面活性劑具有通式 其中R1是含有約6-18個(gè)碳原子，優(yōu)選6-約16個(gè)碳原子，最優(yōu)選約6-11個(gè)碳原子的烷基或烯基部分；R2和R3每個(gè)獨(dú)立地是含有1-約3個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基；R4選自氫(優(yōu)選)、甲基和乙基，X-是陰離子，如氯離子、溴離子、甲基硫酸根、硫酸根等，以提供電中性；A選自C1-C4烷氧基，特別是乙氧基(即-CH2CH2O-)，丙氧基，丁氧基以及其混合物；而p是1-約30，優(yōu)選1-約15，最優(yōu)選1-約8。
非常優(yōu)選這里所用的陽離子型單烷氧基化的胺表面活性劑具有下式 其中R1是C6-C18烴基以及其混合物；優(yōu)選C6-C14，特別是C6-C11烷基，優(yōu)選C8和C10烷基，而X是任何一種能提供電平衡的適合的陰離子，優(yōu)選氯離子或溴離子。
應(yīng)注意，上述類型的化合物包括其中的乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O)]單元(i-Pr)或正丙氧基單元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr單元的混合物取代的那些。
陽離子型二烷氧基化的胺表面活性劑優(yōu)選這里所用的陽離子型二烷氧基化的胺表面活性劑具有通式 其中R1是含有約6-18個(gè)碳原子，優(yōu)選6-約16個(gè)碳原子，更優(yōu)選約6-11個(gè)碳原子，最優(yōu)選約8-10個(gè)碳原子的烷基或烯基部分；R2是含有1-約3個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基；R3和R4可以獨(dú)立地變化，其選自氫(優(yōu)選)、甲基和乙基，X-是陰離子，如氯離子、溴離子、甲基硫酸根、硫酸根等，其足以提供電中性。A和A’可以獨(dú)立地變化，每個(gè)選自C1-C4烷氧基，特別是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基以及其混合物，p是1-約30，優(yōu)選1-約4，而q是1-約30，優(yōu)選1-約4，最優(yōu)選p和q都是1，非常優(yōu)選這里所用的陽離子型二烷氧基化的胺表面活性劑具有下式 其中R1是C6-C18烴基以及其混合物，優(yōu)選C6、C8、C10、C12、C14烷基以及其混合物。X是能提供電平衡的任何一種適當(dāng)?shù)年庪x子，優(yōu)選氯離子。參考上述普通的陽離子二烷氧基化胺的結(jié)構(gòu)，既然在優(yōu)選的化合物中R1由(椰油)C12-C14烷基餾分脂肪酸衍生而來，那么R2是甲基而ApR3和A’qR4每個(gè)都是單乙氧基。
其它這里所用的陽離子型二烷氧基化的胺表面活性劑包括具有下式的化合物 其中R1是C6-C18烴基，優(yōu)選C6-C14烷基，獨(dú)立地p是1-約3，而q是1-約3，R2是C1-C3烷基，優(yōu)選甲基，而X是陰離子，特別是氯離子或溴離子。
其它上述類型的化合物包括其中的乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基(Bu)、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O)]單元(i-Pr)或正丙氧基單元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr單元的混合物取代的那些。
兩性表面活性劑這里所用的適合的兩性表面活性劑包括氧化胺表面活性劑和烷基兩性羧酸類。
適合的氧化胺包括具有式R3(OR4)xN0(R5)2的那些化合物，其中R3選自烷基，羥烷基，酰基酰胺基丙基和烷基苯基，或其混合物，并含有8-26個(gè)碳原子；R4是含有2-3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基，或其混合物；x是0-5，優(yōu)選0-3；而每個(gè)R5是含有1-3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，或含有1-3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)。優(yōu)選C10-C18烷基二甲胺氧化物，以及C10-C18?；０坊榛装费趸铩?br> 烷基兩性羧酸的適合的例子是Miranol，Inc.，Dayton，NJ制造的Miranol(TM)C2M Conc.。
兩性離子表面活性劑本發(fā)明的組合物還可以含有兩性離子表面活性劑。這些表面活性劑可以被廣義地描述為仲胺和叔胺的衍生物，雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物，或者季銨、季 或叔锍化合物的衍生物。甜菜堿或磺基甜菜堿表面活性劑是這里所用的示范性兩性離子表面活性劑。
適合的甜菜堿是具有式R(R′)2N+R2COO-的那些化合物，其中R是C6-C18烴基，每個(gè)R1一般是C1-C3烷基，而R2是C1-C5烴基。優(yōu)選的甜菜堿是C12-18的二甲基銨己酸鹽和C10-18的?；０坊?或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜堿。絡(luò)合物甜菜堿表面活性劑也適用于本發(fā)明。
水溶性的助洗劑本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選含有至少一種水溶性的助洗劑，其一般存在量為所述組合物或顆粒的0-36wt％，優(yōu)選1-35wt％，更優(yōu)選10-35％，更加優(yōu)選12-30wt％。優(yōu)選，所述水溶性的助洗劑化合物是以上述含量存在的磷酸的堿金屬或堿土金屬鹽。
其它典型的水溶性助洗劑包括水溶性單體型聚羧酸酯或其酸形式，均聚或共聚聚羧酸或其鹽，其中聚羧酸含有被至多兩個(gè)碳原子、硼酸根，磷酸根彼此隔開的至少兩個(gè)羧基，以及上述任何的混合物。
所述羧酸鹽或聚羧酸酯助洗劑可以是單體型或低聚物型的，盡管通常由于成本和性能原因而優(yōu)選單體型聚羧酸酯。
含有一個(gè)羧基的適合羧酸鹽包括乳酸，羥基乙酸和其醚衍生物的水溶性鹽。含有兩個(gè)羧基的聚羧酸鹽包括下列酸的水溶性鹽琥珀酸、丙二酸、(乙二氧基)雙乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸，以及醚羧酸鹽和亞硫?；人猁}。含有三個(gè)羧基的聚羧酸鹽包括，特別是水溶性檸檬酸鹽，烏頭酸鹽和檸康酸鹽，以及琥珀酸鹽衍生物如描述在英國專利1,379,241中的羧甲基氧基琥珀酸鹽，描述在英國專利1,389,732中的乳氧基琥珀酸鹽，描述荷蘭申請7205873中的氨基琥珀酸鹽，和氧化聚羧酸鹽物質(zhì)如描述在英國專利No.1,387,447中的2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽。
含有四個(gè)羧基的聚羧酸鹽包括公開在英國專利1,261,829中的氧聯(lián)二琥珀酸鹽，1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽，1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。含有磺基取代基的聚羧酸鹽包括公開在英國專利1,398,421和1,398,422以及美國專利No.3,936,448中的磺基琥珀酸鹽衍生物，以及描述在英國專利1,439,000中的磺化的熱解檸檬酸鹽。優(yōu)選的聚羧酸鹽是含有每分子高達(dá)三個(gè)羧基的羥基羧酸鹽，更具體地說為檸檬酸鹽。
硼酸鹽助洗劑，以及含有在洗滌劑儲藏或洗滌條件下能形成硼酸鹽的成硼酸鹽物質(zhì)的助洗劑是對本發(fā)明有用的水溶性助洗劑。
水溶性磷酸鹽助洗劑的合適例子是堿金屬三聚磷酸鹽，焦磷酸鈉、鉀和銨，焦磷酸鈉和鉀和銨，正磷酸鈉和鉀，多聚(偏)磷酸鈉，其中聚合度為約6-21，以及植酸的鹽。
部分可溶的或不溶的助洗劑本發(fā)明的洗滌劑組合物可以含有部分可溶的或不溶的助洗劑基本上不溶于水的助洗劑的例子包括硅鋁酸鈉。
適合的硅鋁酸鹽沸石的晶胞化學(xué)式為Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O，其中z和y至少為6；z與y的摩爾比為1.0-0.5，x至少為5，優(yōu)選7.5-276，更優(yōu)選10-264。硅鋁酸鹽物質(zhì)為水合物形式并優(yōu)選為晶體，其含有10-28％，更優(yōu)選18-22％結(jié)合形式的水。
所述硅鋁酸鹽沸石可以是天然物質(zhì)，但是優(yōu)選合成物質(zhì)。合成結(jié)晶型硅鋁酸鹽離子交換材料以名為沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS和其混合物而得到，沸石A具有以下化學(xué)式Na12[AlO2)12(SiO2)12]·XH2O其中x是20-30，特別是27。沸石X的化學(xué)式為Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O。
本發(fā)明中有用的優(yōu)選的晶體層狀硅酸鹽具有如下通式NaMSixO2x+1·yH2O其中，M是鈉或氫，x是1.9-4的數(shù)，y是0-20的數(shù)。這類的晶體層狀硅酸鈉公開在EP-A-0164514中，其制備方法公開在DE-A-3417649和DE-A-3742043中。在此處，上述通式中的x優(yōu)選為2、3或4，優(yōu)選為2。最優(yōu)選的物質(zhì)是δ-Na2Si2O5，其可以以名為NaSKS-6從Hoechst AG獲得。
漂白活化劑本發(fā)明的組分和/或洗滌劑組合物優(yōu)選含有漂白活化劑，優(yōu)選含有一種有機(jī)過氧酸漂白劑前體。優(yōu)選組合物含有至少兩種過氧酸漂白劑前體，優(yōu)選至少一種為疏水性過氧酸漂白劑前體，而至少一種為親水性過氧酸漂白劑前體，其如本發(fā)明中定義。所述前體與過氧化氫源就地反應(yīng)就生產(chǎn)有機(jī)過氧酸。
作為替代或另外地，所述漂白活化劑含有預(yù)制的過氧酸漂白劑。
優(yōu)選所述漂白活化劑存在于本發(fā)明組分或組合物的顆粒組分中。優(yōu)選以單獨(dú)的混合顆粒存在。另一選擇，所述漂白活化劑或其一部分可以存在于洗滌劑基料顆粒中。
優(yōu)選，所述漂白活化劑的至少一種，優(yōu)選過氧酸漂白劑前體存在于平均粒子大小(重量平均)為600-1400微米，優(yōu)選700-1100微米的顆粒組分中。更優(yōu)選所有所述活化劑存在于一種或多種具有規(guī)定重量平均粒子大小的顆粒組分中。
因此，優(yōu)選含有所述漂白活化劑的一種或多種組分的至少80wt％，優(yōu)選至少90wt％或甚至至少95wt％或基本上100％所具有的顆粒大小為300-1700微米，優(yōu)選425-1400微米。
疏水性過氧酸漂白劑前體優(yōu)選包含具有氧化苯磺酸基的化合物，優(yōu)選NOBS，DOBS，LOBS和/或NACA-OBS，其如本發(fā)明所述。
親水性過氧酸漂白劑前體優(yōu)選含有TAED，如本發(fā)明所述。
有機(jī)過氧酸漂白體系本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選含有一種有機(jī)過氧酸前體。通過這種前體與過碳酸鹽源就地反應(yīng)就產(chǎn)生了有機(jī)過氧酸。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，將預(yù)制的有機(jī)過氧酸直接加入所述組合物。
過氧酸漂白劑前體過氧酸漂白劑前體是在過氧化氫化(perhydrolysis)反應(yīng)中與過氧化氫反應(yīng)生成過氧酸的化合物。通常，過氧酸漂白劑前體可以如下表示 其中L是離去基團(tuán)，X基本上是任何一種官能團(tuán)，因此在過氧化氫化中生成的過氧酸結(jié)構(gòu)是 適合的過氧酸漂白劑前體化合物一般含有一個(gè)或多個(gè)N-或O-?；撉绑w可以選自各種類型。適合的類型包括酸酐，酯，酰亞胺，內(nèi)酰胺和咪唑和肟的?；苌铩Ｔ谶@些類型中的有用物質(zhì)的例子公開在GB-A-1586789中。適合的酯公開在GB-A-836988，864798，1147871，2143231和EP-A-0170386中。
離去基團(tuán)離去基團(tuán)，即下文中的L基團(tuán)，必須對將在最佳時(shí)間范圍內(nèi)(例如一個(gè)洗滌循環(huán))進(jìn)行的過氧化氫化反應(yīng)具有足夠的反應(yīng)性。然而，如果L的反應(yīng)性太強(qiáng)，那么該活化劑在用于漂白劑組合物時(shí)將難以穩(wěn)定。
優(yōu)選的L基團(tuán)選自 和 和 以及其混合物，其中R1是含有1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3是含有1-8個(gè)碳原子的烷基鏈，R4是H或R3，Y是H或加溶基。R1，R3和R4中的任何一個(gè)可以由基本上任何一種官能團(tuán)取代，包括例如烷基，羥基，烷氧基，鹵素，胺，亞硝酰基，酰胺和銨或烷基銨基團(tuán)。
優(yōu)選的加溶基為-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O←N(R3)3，最優(yōu)選-SO3-M+和-CO2-M+，其中R3是含有1-4個(gè)碳原子的烷基鏈，M是給漂白活化劑提供可溶性的陽離子，X是給漂白活化劑提供可溶性的陰離子。優(yōu)選，M是堿金屬陽離子、銨陽離子或取代的銨陽離子，最優(yōu)選鈉和鉀，X是選自鹵離子、氫氧根、甲基硫酸根和乙酸根陰離子。
烷基過羧酸漂白劑前體烷基過羧酸漂白劑前體在過氧化氫化時(shí)形成過羧酸。這種類型的優(yōu)選前體在過氧化氫化時(shí)產(chǎn)生過乙酸。
酰亞胺型的典型烷基過羧酸前體化合物包括N，N，N1，N1四乙?；閾味?，其中所述亞烷基含有1-6個(gè)碳原子，特別是亞烷基含有1，2和6個(gè)碳原子的那些化合物。特別優(yōu)選四乙酰乙二胺(TAED)。TAED優(yōu)選不存在于本發(fā)明的團(tuán)聚顆粒中，而優(yōu)選存在于含有該顆粒的洗滌劑組合物中。
其它烷基過羧酸前體包括3，5，5-三甲基己酰氧化苯磺酸鈉(iso-NOBS)，壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)，乙酰氧基苯磺酸鈉(ABS)和五乙?；咸烟恰?br> 所述洗滌劑組合物優(yōu)選含有0.1-2wt％，優(yōu)選0.1-1.5wt％，更優(yōu)選0.2-1.0wt％，更加優(yōu)選0.2-0.6wt％的TAED。
所述洗滌劑組合物優(yōu)選含有00.1-4wt％，優(yōu)選0.3-3wt％，更優(yōu)選0.5-2wt％，更加優(yōu)選0.6-1.3wt％的NOBS。
所述洗滌劑組合物還可以含有NOBS和TAED的組合物，其存在含量如上所述。
酰胺取代的烷基過氧酸前體酰胺取代的烷基過氧酸前體化合物適用于本發(fā)明，包括下列通式的那些 或 其中R1是1-14個(gè)碳原子的烷基，R2是含有1-14個(gè)碳原子的亞烷基，R5是H或含有1-10個(gè)碳原子的烷基，L可以是基本上任何一種離去基團(tuán)。這種類型的胺取代的漂白活化劑化合物描述在EP-A-0170386中。
過苯甲酸前體過苯甲酸前體化合物在過氧化氫化時(shí)產(chǎn)生過苯甲酸。適合的O-?；^苯甲酸前體化合物包括取代和未取代的苯甲酰氧基苯磺酸鹽，山梨醇、葡萄糖和所有的糖與苯甲?；瘎┑谋郊柞；a(chǎn)物，酰亞胺型的那些包括N-苯甲?；牾啺风牾啺?，四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲?；〈碾?。適合的咪唑型過苯甲酸前體包括N-苯甲?；溥蚝蚇-苯甲?；讲⑦溥?。其它有用的含N-酰基的過苯甲酸前體包括N-苯甲?；量┩橥郊柞；；撬岷捅郊柞；构劝彼?。
陽離子過氧酸前體陽離子過氧酸前體化合物在過氧化氫化時(shí)產(chǎn)生陽離子過氧酸。
一般，陽離子過氧酸前體通過用帶正電荷的官能團(tuán)如銨或烷基銨基團(tuán)，優(yōu)選乙基銨或甲基銨基團(tuán)將適合的過氧酸前體化合物的過氧酸部分進(jìn)行取代而形成。陽離子過氧酸前體一般存在于固體洗滌劑組合物中，作為與適合的陰離子如鹵素離子形成的鹽。
將要如此進(jìn)行陽離子取代的過氧酸前體化合物可以是過苯甲酸或其取代的衍生物，如以上描述的前體化合物。另一選擇，過氧酸前體化合物可以是如下文描述的烷基過羧酸前體化合物或酰胺取代的烷基過氧酸前體。
陽離子過氧酸前體描述在美國專利4,904,406；4,751,015；4,988,451；4,397,757；5,269,962；5,127,852；5,093,022；5,106,528；U.K.1,382,594；EP-475,512；458,396和284,292；以及JP87-318,332。
優(yōu)選的陽離子過氧酸前體的例子描述在英國專利申請No.9407944.9和美國專利申請08/298903，08/298650，08/298904和08/298906。
適合的陽離子過氧酸前體包括任何銨或烷基銨取代的烷基或苯甲酰氧基苯磺酸鹽，N-?；募簝?nèi)酰胺，和單苯甲?；囊阴；咸烟沁^氧苯甲酰。優(yōu)選的N-?；说募簝?nèi)酰胺類陽離子過氧酸前體包括三烷基銨亞甲基苯甲?；簝?nèi)酰胺和三烷基銨亞甲基烷基己內(nèi)酰胺。
苯并噁嗪有機(jī)過氧酸前體苯并噁嗪型前體化合物也是適合的，如公開在例如EP-A-332,294和EP-A-482,807中的，特別是具有下式的那些
其中R1是H、烷基、烷芳基、芳基或芳烷基。
預(yù)制的有機(jī)過氧酸所述有機(jī)過氧酸漂白體系可以含有預(yù)制的有機(jī)過氧酸。
有機(jī)過氧酸化合物的一個(gè)優(yōu)選類型是具有下式的酰胺取代化合物 或 其中R1是具有1-14個(gè)碳原子的烷基，芳基或烷芳基，R2是含有1-14個(gè)碳原子的亞烷基，亞芳基和亞烷芳基，而R5是H或含有1-10個(gè)碳原子的烷基，芳基或烷芳基。這一類酰胺取代的有機(jī)過氧酸化合物描述在EP-A-0170386中。
其它的有機(jī)過氧酸包括二?；退孽；^氧化物，特別是二過氧十二烷二酸，二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸。單和二過壬二酸，單和二過十三烷二酸以及N-鄰苯二甲?；被^氧己酸在這里也是適合的。
過氧化物源無機(jī)過氧化氫合物鹽類是優(yōu)選的過氧化物源。優(yōu)選這些鹽類的存在量為所述組合物或組分的0.01-50wt％，更優(yōu)選0.5-30wt％。
無機(jī)過氧化氫合物鹽類的例子包括過硼酸鹽，過碳酸鹽，過磷酸鹽，過硫酸鹽以及過硅酸鹽。所述無機(jī)過氧化氫合物鹽類通常是堿金屬鹽?？梢园鳛榻Y(jié)晶固體的無機(jī)過氧化氫合物鹽而不必附加保護(hù)劑。然而對于某些過氧化氫合物鹽類，這種顆粒組合物的優(yōu)選實(shí)行方法是利用所述物質(zhì)的帶涂層形式，為顆粒產(chǎn)品中的過氧化氫合物鹽提供較好的儲藏穩(wěn)定性。適合的涂層含有無機(jī)鹽如堿金屬硅酸鹽，碳酸鹽或硼酸鹽或其混合物，或者有機(jī)物質(zhì)如蠟，油類，或脂族皂。
過硼酸鈉是優(yōu)選的過氧化氫合物鹽，其可以是通式為NaBO2H2O2的一水合物或通式為NaBO2H2O2·3H2O的四水合物的形式。
堿金屬過碳酸鹽，特別是過碳酸鈉是這里優(yōu)選的過氧化氫合物。過碳酸鈉是具有對應(yīng)于2Na2CO3·3H2O2的分子式的加成物，在商業(yè)上獲得的是其結(jié)晶固體。
過氧單過硫酸鉀是可用于這里的洗滌劑組合物中的另一種無機(jī)過氧化氫合物鹽。
螯合劑或重金屬離子多價(jià)螯合劑本發(fā)明的洗滌劑組合物或者本發(fā)明洗滌劑組合物含有的任何一種洗滌劑成分優(yōu)選含有作為任選的洗滌劑組分的螯合劑或者重金屬離子多價(jià)螯合劑。在這里重金屬離子多價(jià)螯合劑是指能起到與重金屬離子多價(jià)螯合(螯合)作用的各成分。這些成分也可以具有鈣和鎂螯合能力，但是優(yōu)選它們顯示出對重金屬離子如鐵，錳和銅鍵合的選擇性。
重金屬離子多價(jià)螯合劑通常的存在量為所述組合物的0.05-2wt％，優(yōu)選0.1-1.5wt％，更優(yōu)選0.25-1.2wt％，而最優(yōu)選0.5-1wt％。
可用于本發(fā)明的適合重金屬離子多價(jià)螯合劑包括有機(jī)膦酸鹽如氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)、堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和次氮基三亞甲基膦酸鹽。
上述物質(zhì)中優(yōu)選的是二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、乙二胺三(亞甲基膦酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥基亞乙基1，1二膦酸鹽。
可用于本發(fā)明的其它適合重金屬離子多價(jià)螯合劑包括次氮基三乙酸和聚氨基羧酸，如乙二胺四乙酸、亞乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基丙二胺二琥珀酸或者其任何一種鹽。特別優(yōu)選的是乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代銨鹽，或者其混合物。
可用于本發(fā)明的其它適合重金屬離子多價(jià)螯合劑是亞氨基二乙酸衍生物，如2-羥乙基二乙酸或者甘油基亞氨基二乙酸，其描述在EP-A-317,542和EP-A-399,133中。描述在EP-A-516,102中的亞氨基二乙酸-N-2-羥丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羥丙基-3-磺酸多價(jià)螯合劑在這里也是適合的。描述在EP-A-509,382中的β-丙氨酸-N，N’-二乙酸，天冬氨酸-N，N’-二乙酸，天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸多價(jià)螯合劑也是適合的。
EP-A-476,257描述了適合的氨基基多價(jià)螯合劑。EP-A-510,331描述了由膠原、角蛋白或酪蛋白衍生的適合的多價(jià)螯合劑。EP-A-528,859描述了適合的烷基亞氨基二乙酸多價(jià)螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦?；⊥?1，2，4-三羧酸也是適合的。甘氨酰胺-N，N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N′-二戊二酸(EDDG)和2-羥丙二胺-N-N′-二琥珀酸(HPDDS)也是適合的。
酶可用于本發(fā)明的洗滌劑組合物或本發(fā)明的洗滌劑組合物含有的任何一種洗滌劑成分的另一個(gè)優(yōu)選的任選洗滌劑組分是一種或多種附加的酶。
優(yōu)選的附加酶物質(zhì)包括通常加入洗滌劑組合物的市售脂肪酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、中性蛋白酶和堿性蛋白酶、酯酶、纖維素酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化物酶。適合的酶描述在美國專利3,519,570和3,533,139中。
優(yōu)選的市售蛋白酶包括Novo Industries A/S(丹麥)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym以及Esperase出售的那些，Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的那些，Genencor International出售的那些，以及Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的那些。加入本發(fā)明組合物的蛋白酶的量可以是所述組合物重量的0.0001-4％活化酶。
優(yōu)選的淀粉酶包括，例如從地衣芽孢桿菌的特種菌株獲得的α-淀粉酶，其更詳細(xì)地描述在GB-1269839(Novo)中。優(yōu)選的市售淀粉酶包括例如Gist-Brocades以商品名Rapidase出售的那些，NovoIndustries A/S以商品名Termamyl和BAN出售的那些。加入本發(fā)明組合物的淀粉酶的量可以是所述組合物重量的0.0001-2％活化酶。
脂肪分解酶可能存在的量為活性脂肪分解酶占所述顆粒的0.0001-10wt％，優(yōu)選為所述組合物的0.001-3wt％，最優(yōu)選為所述組合物的0.001-0.5wt％。
所述脂肪酶可以是真菌源或細(xì)菌源的，例如，來自腐殖菌屬、茶毒菌屬或假單胞菌屬，包括類產(chǎn)堿假單胞菌或熒光假單胞菌的脂肪酶生成菌株。來自這些菌株的化學(xué)或遺傳修飾突變體的脂肪酶在這里也是有用的。優(yōu)選的脂肪酶由類產(chǎn)堿假單胞菌衍生而來，其描述在授權(quán)的歐洲專利EP-B-0218272中。
在這里另一種優(yōu)選的脂肪酶是通過克隆來自Humicolalanuginosa的基因并將該基因表達(dá)在作為宿主的Aspergillus oryza中而得到的，如歐洲專利申請EP-A-0258068中所述，這種酶可購自Novo Industri A/S，Bagsvaerd，丹麥，商品名為Lipolase。這種脂肪酶也描述在1989年3月7日公布的Huge-Jensen等人的美國專利4,810,414中。
有機(jī)聚合物除了上述本發(fā)明的任何一種聚合增稠劑，有機(jī)聚合物是本發(fā)明的洗滌劑組合物或本發(fā)明的洗滌劑組合物含有的任何一種洗滌劑成分中優(yōu)選的附加洗滌劑組分，并且優(yōu)選作為任何一種顆粒成分的成分而存在，在該顆粒成分中它們起到將顆粒成分粘結(jié)在一起的作用。例如，有用的附加聚合物是在洗滌劑組合物中用作分散劑、抗再沉積劑以及污垢懸浮劑作用的聚合物，包括任何一種高分子量有機(jī)聚合物，其在這里被稱為粘土絮凝劑。
有機(jī)聚合物加入本發(fā)明的洗滌劑組合物的一般量為所述顆粒的0.1-50wt％，優(yōu)選為所述組合物的0.5-2 5％，最優(yōu)選為所述組合物的1-15wt％。
有機(jī)聚合物的例子包括水溶性有機(jī)均聚或共聚聚羧酸或其鹽，其中聚羧酸含有被至多兩個(gè)碳原子彼此隔開的至少兩個(gè)羧基。后一種類型的聚合物公開在GB-A-1,596,756中。這種鹽的例子是MWt為2000-5000的聚丙烯酸酯和它們與馬來酐的共聚物，這種共聚物的分子量為20,000-100,000，特別是40,000-80,000。
在這里有用的聚氨基化合物包括由天冬氨酸得來的那些，如公開在EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629中的那些。
三元共聚物，特別是平均分子量為5,000-10,000的三元共聚物在這里也適用，其含有選自以下物質(zhì)的單體馬來酸、丙烯酸、多天冬氨酸和乙烯醇。
適合加入本發(fā)明洗滌劑組合物的其它有機(jī)聚合物包括低分子量(如以上有關(guān)增稠劑的段落中的定義)纖維素衍生物如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素和羥乙基纖維素。
在本發(fā)明中有用的另一類有機(jī)化合物可以是下式所示的乙氧基化的陽離子單胺和二胺，它是優(yōu)選的粘土分散劑/抗再沉積劑 其中X是非離子基團(tuán)，選自H、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基以及其混合物；a為0-20，優(yōu)選0-4(例如亞乙基、亞丙基、六亞甲基)；b是1或0；對于陽離子單胺(b＝0)，n至少是16，其典型值為20-35；對于陽離子二胺(b＝1)，n至少是約12，其典型值為約12-42。
用于本發(fā)明的其它分散劑/抗再沉積劑描述在EP-B-011965和US4,659,802以及US4,664,848中。
抑泡體系所述洗滌劑組合物優(yōu)選含有抑泡劑，其含量小于所述組合物重量的10％，優(yōu)選為0.001-10％，優(yōu)選為0.01-8％，最優(yōu)選為0.05-5％。優(yōu)選該抑泡劑是皂、石蠟、蠟，或者是其任何一種組合。如果所述抑泡劑是抑泡硅氧烷，那么所述洗滌劑組合物優(yōu)選含有0.005-0.5wt％的抑泡硅氧烷。
用于此處的適合的抑泡體系可以含有基本上任何一種已知的消泡化合物，包括例如硅氧烷消泡化合物和2-烷基alcanol消泡化合物。
消泡化合物在這里是指任何一種化合物或各化合物的混合物，其起到抑制洗滌劑組合物溶液生成的泡沫的作用，特別是在對所述溶液進(jìn)行攪拌的情況下。
這里使用的特別優(yōu)選的消泡化合物是硅氧烷消泡化合物，其在這里定義為任何一種包含硅氧烷成分的消泡化合物。這種硅氧烷消泡化合物一般也含有二氧化硅成分。這里所用并且通常在該行業(yè)各處所用的術(shù)語“硅氧烷”包括各種相對較高分子量的含有硅氧烷單元和各種烴基的聚合物。優(yōu)選的硅氧烷消泡化合物是硅氧烷，特別是具有三甲基甲硅烷基封端嵌段單元的聚二甲基硅氧烷。優(yōu)選所述組合物含有0.005-0.5wt％的抑泡硅氧烷。
其它適合的消泡化合物包含單羧基脂肪酸以及其可溶性鹽。這些材料描述在1960年9月27日公布的Wayne St.John的美國專利2,954,347中。用作抑泡劑的所述單羧基脂肪酸及其鹽一般具有10-24個(gè)碳原子、優(yōu)選12-18個(gè)碳原子的烴基鏈。適合的鹽包括堿金屬鹽如鈉、鉀和鋰鹽，以及銨鹽和烷醇銨鹽。
其它適合的消泡化合物包括，例如高分子量脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)，一價(jià)醇的脂肪酸酯，脂肪族的C18-C40酮(例如硬脂酮)，N-烷基化的氨基三嗪如三-到六-烷基三聚氰胺或二-到四-烷基二胺氯三嗪(作為氰尿酰氯與兩摩爾或三摩爾含有1-24個(gè)碳原子的伯或仲胺生成的產(chǎn)物)，環(huán)氧丙烷，二硬脂酸酰胺和單硬脂基二堿金屬(例如鈉、鉀、鋰)磷酸鹽和磷酸酯。
優(yōu)選的抑泡體系含有(a)消泡化合物，優(yōu)選硅氧烷消泡化合物，最優(yōu)選含有以下組合的硅氧烷消泡化合物(i)聚二甲基硅氧烷，其含量為所述硅氧烷消泡化合物重量的50-99％，優(yōu)選75-95％；和(ii)二氧化硅，其含量為所述消泡化合物重量的1-50％，優(yōu)選5-25％；其中所述二氧化硅/硅氧烷消泡化合物的加入量為小于5wt％，優(yōu)選0.01-5wt％，更優(yōu)選0.05-4wt％，更加優(yōu)選0.1-3wt％；(b)分散劑化合物，最優(yōu)選含有硅氧烷乙二醇耙式共聚物，所述共聚物中聚乙二醇含量為72-78％，并且環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的比為1∶0.9-1∶1.1，其含量為小于5wt％，優(yōu)選0.01-5wt％，更優(yōu)選0.05-4wt％，更加優(yōu)選0.1-3wt％；特別優(yōu)選的這類硅氧烷乙二醇耙式共聚物是DCO544，可從DOW Corning購得，商品名為DCO544；(C)惰性載體液體化合物，最優(yōu)選含有C16-C18乙氧基化醇，其乙氧基化度為5-50，優(yōu)選8-15，其含量小于5wt％，優(yōu)選0.01-5wt％，更優(yōu)選0.05-4wt％，更加優(yōu)選0.1-3wt％；非常優(yōu)選的顆粒抑泡體系描述在EP-A-0210731中，并且其含有硅氧烷消泡劑化合物和熔點(diǎn)為50-85℃的有機(jī)載體，其中所述有機(jī)載體含有甘油單酯和具有12-20個(gè)碳原子的碳鏈的脂肪酸。EP-A-0210721公開了其它優(yōu)選的顆粒抑泡體系，其中有機(jī)載體是具有12-20個(gè)碳原子的碳鏈的脂肪酸或醇，或其混合物，其熔點(diǎn)為45-80℃。
聚合的染料轉(zhuǎn)印抑制劑本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以含有0.01-10wt％，優(yōu)選0.05-0.5wt％的聚合的染料轉(zhuǎn)印抑制劑。
所述聚合染料轉(zhuǎn)印抑制劑優(yōu)選選自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其組合物。
a)聚胺N-氧化物聚合物適用于本發(fā)明的聚胺N-氧化物聚合物含有如下結(jié)構(gòu)式所示單元 其中P是可聚合的單元，和A是 -O-，-S-，-N-；X是0或1；R是脂肪族的、乙氧基化脂肪族、芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或其任何組合，N-O基團(tuán)的氮可以與其相連，或者其中N-O基團(tuán)的氮是這些基團(tuán)的一部分。
所述N-O基團(tuán)可以用下列通式表示 或 其中R1、R2和R3是脂肪族基團(tuán)、芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或其組合物，x或/和y或/和z是0或1，其中N-O基團(tuán)的氮可以與這些基團(tuán)相連，或其中N-O基團(tuán)的氮是這些基團(tuán)的一部分。所述N-O基團(tuán)可以是所述可聚合單元(P)的一部分，或者其可以連到聚合物主鏈上或者是這兩種情況的結(jié)合。
其中N-O基團(tuán)形成所述可聚合單元的一部分的適合聚胺N-氧化物包括R選自以下基團(tuán)的聚胺N-氧化物脂肪族、芳香族、脂環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)。一類上述聚胺N-氧化物包括其中N-O基團(tuán)的氮形成R-基團(tuán)的一部分的聚胺N-氧化物。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是其中R是雜環(huán)基團(tuán)如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶及其衍生物的那些。
另一類適合的聚胺N-氧化物是N-O基團(tuán)連接到可聚合單元上的聚胺氧化物。這些聚胺N-氧化物的優(yōu)選類型包括具有通式(I)的聚胺N-氧化物，式(I)中R是芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)，其中N-O官能團(tuán)的氮是所述R基團(tuán)的一部分。這些類型的例子是R是雜環(huán)化合物如吡啶、吡咯、咪唑以及其衍生物的聚胺氧化物。
可以獲得幾乎任何聚合度的聚胺N-氧化物。聚合度不是很關(guān)鍵，只要該物質(zhì)具有所希望的水溶性和染料懸浮能力。一般，平均分子量為500-1000,000。
b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物在這里適合的是平均分子量為5,000-50,000的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物。優(yōu)選的共聚物中N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比為1-0.2。
c)聚乙烯基吡咯烷酮本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以應(yīng)用聚乙烯吡咯烷酮(“PVP”)，其平均分子量為2,500-400,000。適合的聚乙烯吡咯烷酮可以從紐約，NY的ISP公司購得，以及從加拿大蒙特利爾購得，產(chǎn)品名稱為PVPK-15(粘度分子量為10,000)、PVP K-30(平均分子量為40,000)、PVPK-60(平均分子量為160,000)以及PVP K-90(平均分子量為360,000)。PVP K-15也可從ISP公司購得。其它適合的聚乙烯吡咯烷酮可以從BASF公司購得，包括Sokalan HP165和Sokalan HP12。
d)聚乙烯基噁唑烷酮本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以應(yīng)用聚乙烯基噁唑烷酮作為聚合的染料轉(zhuǎn)印抑制劑。所述聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量為2,500-400,000。
e)聚乙烯基咪唑本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以應(yīng)用聚乙烯基咪唑作為聚合的染料轉(zhuǎn)印抑制劑。所述聚乙烯基咪唑優(yōu)選的平均分子量為2,500-400,000。
光學(xué)增白劑本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以任選含有0.005-5wt％的某種親水性光學(xué)增白劑。
在這里有用的親水性光學(xué)增白劑包括具有以下結(jié)構(gòu)式的那些 其中R1選自苯胺基、N-2-二羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-二羥乙基、N-2-羥乙基-N-甲氨基、morphilino、氯和氨基；而M是成鹽陽離子如鈉或鉀。
當(dāng)上述化學(xué)式中R1是苯胺基、R2是N-2-二羥乙基并且M是陽離子如鈉時(shí)，所述增白劑是4，4′-二-[(4-苯胺基-6-(N-2-二羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-茋二磺酸以及二鈉鹽。這種具體的增白劑物質(zhì)以如下商品名出售Ciba-Geigy公司的Tinopal-UNPA-GX。Tinopal-UNPA-GX是對本發(fā)明洗滌劑組合物有用的優(yōu)選親水性光學(xué)增白劑。
當(dāng)上述化學(xué)式中R1是苯胺基、R2是N-2-羥乙基-N-2-甲氨基并且M是陽離子如鈉時(shí)，所述增白劑是4，4′-二-[(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-2-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-茋二磺酸二鈉鹽。這種具體的增白劑物質(zhì)以如下商品名出售Ciba-Geigy公司的Tinopal-5BM-GX。
當(dāng)上述化學(xué)式中R1是苯胺基、R2是morphilino并且M是陽離子如鈉時(shí)，所述增白劑4，4’-二[(4-苯胺基-6-morphilino-s-三嗪-2基)氨基]2，2’-茋二磺酸，鈉鹽。這種具體的增白劑物質(zhì)以如下商品名出售Ciba-Geigy公司的Tinopal AMS-GX。
陽離子織物柔軟劑陽離子織物柔軟劑也可以加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中，或加入含有本發(fā)明的洗滌劑成分的組合物中。適合的陽離子織物柔軟劑包括不溶于水的叔胺或雙長鏈酰胺物質(zhì)，如GB-A-1514276和EP-B-0011340中所公開的。
陽離子織物柔軟劑加入的典型總含量為0.5-15wt％，通常為1-5wt％。
其它任選成分適合加入本發(fā)明組合物或洗滌劑成分的其它任選洗滌劑成分包括非常優(yōu)選的香料、顏料和填料鹽，優(yōu)選的填料鹽是硫酸鈉。
手持式容器在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，提供了一種手持式容器，其包括混合室、摩擦裝置和分散裝置，其中混合室裝有本發(fā)明的洗滌劑組合物。優(yōu)選的手持式容器描述在專利申請EP-931870和共同未決申請EP-99870166.8。
手持式容器是指它適合于握在手中。所述手持式容器可以用于手洗應(yīng)用或用于自動機(jī)洗應(yīng)用。優(yōu)選，所述手持式容器用于手洗應(yīng)用或用于自動機(jī)洗應(yīng)用的預(yù)處理步驟。
本發(fā)明的手持式容器包括一個(gè)混合室。所述混合室是將兩種或多種組分，例如本發(fā)明的固體洗滌劑組合物作為第一組分而水作為第二組分混合在一起來形成混合物的地方。混合是指彼此相接觸。如果第一組分是固體例如的固體洗滌劑組合物，而第二組分是液體例如水，那么優(yōu)選將所述組分這樣混合來形成混合物，其方式是將所述固體組分溶于所述液體組分。所述混合室是有該混合物的地方。
所述混合室可以部分或完全充滿所述混合物，其余部分充滿例如空氣。將所述混合室部分填充，留下其余部分充滿空氣，這樣例如通過振動來幫助所述兩種或多種組分的混合。這可以通過例如劑量管線來促進(jìn)。
優(yōu)選的是，所述混合室由中空的腔體組成，雖然可以使用其它混合室形式，如具有至少一個(gè)內(nèi)袋和至少一個(gè)環(huán)繞的延伸部分的鼓包，其中該口袋和延伸部分都可以構(gòu)成混合室。所述混合室可能沒有均勻結(jié)構(gòu)，例如該混合室可能由一個(gè)中空腔體構(gòu)成，其中的一部分形成中間相連的許多通道或洞，如海綿介質(zhì)或塑料介質(zhì)及其組合。所述混合室也可能由多于一個(gè)室組成，所述室彼此相連。所述混合室還可能由網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)形成。
本發(fā)明的手持式容器包括摩擦裝置。摩擦裝置是指一種使對臟污物品的表面的有效機(jī)械處理與所應(yīng)用的混合物相結(jié)合的裝置。例如抓、摩或擦。摩擦裝置提高了清洗效率，同時(shí)又防止了對所處理表面的損壞。這種摩擦裝置可以包括網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，所述網(wǎng)一般由具有相對有研磨作用的織物纖維制成。
本發(fā)明的手持式容器包括分散裝置。分散裝置是指一種將所述混合物應(yīng)用于臟污物品表面的裝置，或?qū)⑵溆糜谌芤夯蛞后w來形成洗滌液的裝置，然后將所述洗滌液與臟污物品的表面接觸。
本發(fā)明的手持式容器的結(jié)構(gòu)必須在高達(dá)90或100℃的高溫下保持穩(wěn)定。所述手持式容器在這樣的高溫下進(jìn)行洗選時(shí)必須不能引起溫度破壞。溫度破壞是指燃燒、導(dǎo)致變形的熔融或任何其它由高溫引起的這種破壞。
優(yōu)選本發(fā)明的洗滌劑組合物在所述手持式容器的混合室中與水接觸得到洗滌液。優(yōu)選通過所述手持式容器的分散裝置將所述洗滌液用于臟污物品的表面。在所述洗液接觸臟污物品的時(shí)候，優(yōu)選其粘度為1-3000mpas，優(yōu)選為1-1000mpas，更優(yōu)選50-500mpas，最優(yōu)選50-200mpas。對臟污物品表面的有效機(jī)械處理是通過所述手持式容器的摩擦裝置獲得。
洗衣方法洗滌方法優(yōu)選這樣獲得有效的清潔將本發(fā)明的洗滌劑組合物接觸水形成洗滌液，其中洗滌劑組合物在接觸臟污物品的時(shí)候，其濃度為1-360克/升，優(yōu)選5-300克升，更優(yōu)選10-280克/升，更加優(yōu)選50-165克/升，最優(yōu)選140-220克/升。
雖然可以將本發(fā)明的洗滌劑組合物以固體形式包含于手持式容器中，但優(yōu)選所述洗滌液包含于手持式容器中。
在洗滌過程中，本發(fā)明的洗滌劑組合物與臟污物品接觸，優(yōu)選使用手持式容器，一般是本申請描述的手持式容器。本發(fā)明的洗滌劑組合物可以直接與水接觸來獲得洗液。所述臟污物品可以與所述洗滌液接觸，在接觸臟污物品的時(shí)候，該洗滌液的粘度為1-5000mPas，優(yōu)選為1-3000mpas，更優(yōu)選1-1000mPas，最優(yōu)選1-600mPas。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可以直接接觸臟污物品，這個(gè)步驟可以是洗選過程的預(yù)處理步驟，優(yōu)選使用手持式容器將本發(fā)明的洗滌劑組合物用于臟污物品。本發(fā)明的洗滌劑組合物至少接觸臟污物品一次，接觸可以在洗選過程的任一階段進(jìn)行。本發(fā)明的洗滌劑組合物可以在洗選過程的任一階段與水接觸。臟污物品也可以在洗選過程的任一階段與水接觸，這可以在本發(fā)明的洗滌劑組合物接觸該臟污物品之前、之后或同時(shí)進(jìn)行。優(yōu)選，將洗滌劑組合物與水接觸，優(yōu)選所述接觸發(fā)生在手持式容器中，更優(yōu)選所述接觸發(fā)生在該手持式容器的混合室中，以便形成洗滌液。優(yōu)選通過使用手持式容器，更優(yōu)選通過使用所述手持式容器的分散裝置，將所述洗滌液與臟污物品接觸。更加優(yōu)選，通過使用手持式容器的摩擦裝置將本發(fā)明的洗滌劑組合物用于對臟污物品表面的有效機(jī)械處理，例如抓、摩或擦。
優(yōu)選本發(fā)明的洗滌劑組合物是用于該洗滌過程的唯一洗滌劑組合物。雖然在洗滌過程中可將一種或多種其它洗滌劑組合物與本發(fā)明洗滌劑組合物結(jié)合使用，以便將本發(fā)明洗滌劑組合物在這樣的洗滌過程用作預(yù)處理、主要處理、后處理或?qū)⑵浣M合。
實(shí)施例用于實(shí)施例的縮寫在該洗滌劑組合物中，縮寫組分標(biāo)識具有下列意義縮寫 說明增稠劑(1)重均分子量為200000-300000且取代度為0.7-1.3的羧甲基纖維素增稠劑(2)重均分子量為650000-750000且取代度為0.7-1.3的羧甲基纖維素增稠劑(3)重均分子量至少為750000的羥基丙基二淀粉磷酸鹽增稠劑(4)重均分子量至少為200000的交聯(lián)聚丙烯酸酯APAC8-C10酰氨基丙基二甲胺C46SASC14-C16仲(2，3)烷基硫酸鈉CFAAC12-C14(椰油基)烷基N-甲基葡糖酰胺CxyASClx-Cly烷基硫酸鈉CxyEzClx-Cly與平均z摩爾的環(huán)氧乙烷縮合的主要是直鏈的伯醇CxyEzS與z摩爾的環(huán)氧乙烷縮合的Clx-Cly烷基硫酸鈉LAS(1)直鏈C11-C13烷基苯磺酸鈉LAS(2)直鏈或支鏈C11-C13烷基苯磺酸鉀QAS(1)R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14QAS(2)R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C8-C11STS甲苯磺酸鈉
TAS牛油烷基硫酸鈉TFAAC16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFAC12-C14塔頂全餾份脂肪酸碳酸氫鹽(1)無水碳酸氫鈉，其80體積％的顆粒的粒徑為15-40微米，其體粒徑為25微米碳酸氫鹽(2)無水碳酸氫鈉，其80體積％的顆粒的粒徑為100-200微米，其體粒徑為150微米碳酸鹽(1)無水碳酸鈉，其80體積％的顆粒的粒徑為50-150微米，其體粒徑為100微米碳酸鹽(2)無水碳酸鈉，其80體積％的顆粒的粒徑為35-75微米，其體粒徑為55微米檸檬酸鹽檸檬酸三鈉二水合物，其活性為86.4％，其粒徑分布在425μm和850μm之間硅酸鹽無定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O＝2.0∶1)硫酸鹽無水硫酸鈉檸檬酸(1)無水檸檬酸，80％的粒徑為40-70微米，其體粒徑為55微米檸檬酸(2)無水或一水合檸檬酸，80％的粒徑為15-40微米，其平均體粒徑為25微米馬來酸無水馬來酸，80％的粒徑為5-30微米，其體粒徑為15微米蘋果酸無水蘋果酸，80％的粒徑為50-100微米，其體粒徑為75微米NaSKS-6晶體層狀硅酸鹽，化學(xué)式為δ-Na2Si2O5STPP無水三聚磷酸鈉酒石酸無水酒石酸，80％的粒徑為25-75微米，其體粒徑為50微米TSPP焦磷酸四鈉沸石A水合鋁硅酸鈉，化學(xué)式為Na12(AlO2SiO2)12·27H2O，其初級粒徑為0.1-10微米(按照無水的重量來表示其重量)DTPA二乙三胺五乙酸DTPMP二乙三胺五(亞甲基膦酸鹽)，Monsanto以商品名Dequest2060出售EDDS乙二胺-N，N’-二琥珀酸，其鈉鹽形式的(S，S)異構(gòu)體HEDP1，1-羥乙烷二膦酸硫酸鎂無水硫酸鎂PB1含有標(biāo)稱化學(xué)式為NaBO2·H2O2的無水過硼酸鈉漂白劑的顆粒，這些顆粒的加權(quán)平均粒徑為800微米，其85％的顆粒粒徑為750-950微米PB4含有標(biāo)稱化學(xué)式為NaBO2·3H2O的過硼酸鈉四水合物的顆粒，這些顆粒的加權(quán)平均粒徑為950微米，其85％的顆粒粒徑為850-950微米過碳酸鹽含有標(biāo)稱化學(xué)式為2Na2CO3·3H2O2的過碳酸鈉的顆粒，NAC-OBS含有(6-壬酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽的顆粒，這些顆粒的加權(quán)平均粒徑為825-875微米NOBS含有鈉鹽形式的壬酰氧基苯磺酸鹽的顆粒，這些顆粒的加權(quán)平均粒徑為750-900微米TAED(1)含有四乙酰基乙二胺的顆粒，這些顆粒的加權(quán)平均粒徑為700-1000微米TAED(2)粒徑為150-600微米的四乙?；叶饭馄讋?1)包封在漂白劑(1)糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁鋅光漂白劑(2)包封在漂白劑(2)糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁鋁增白劑(1)4，4’-二(2-硫代苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉增白劑(2)4，4’-二(4-苯胺基-6-morpliolino-1，3，5-三嗪-2-基)茋-22’-二磺酸二鈉鹽PVI聚乙烯基imidosole，其平均分子量為20,000PVP聚乙烯吡咯烷酮聚合物，其平均分子量為60,000PVNO聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物，其平均分子量為50,000PVPVI聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物，其平均分子量為20,000AA平均分子量為4,500的聚丙烯酸鈉聚合物CMC羧甲基纖維素鈉纖維素醚聚合度為650的甲基纖維素醚，購自Shin EtsuChemicalsMA/從(1)1∶4的馬來酸/丙烯酸共聚物，其平均分子量為約70,000MA/AA(2)4∶6的馬來酸/丙烯酸共聚物，其平均分子量為約10,000PEGx聚乙二醇，其分子量為x，其中x＝1000-10000PEO平均分子量為10000-60000的聚環(huán)氧乙烷PEI(1)平均分子量為1800且平均乙氧基化度為7乙烯氧基殘基/氮的聚乙烯亞胺PEI(2)丙氧基化/乙氧基化聚乙烯亞胺QEA(1)二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)二((C2H5O)-(C2H4O))n，其中n＝20-30QEA(2)磺化((C2H5O)(C2H4O)n)CH3-N+-C6H12-N+-CH3((C2H4O)n(C2H5O))，其中n＝20-30QEA(3)((C2H5O)(C2H4O)n)CH3-N+-C6H12-N+-CH3((C2H4O)n(C2H5O))，其中n＝20-30QEA(4)((C2H5O)(C2H4O)n)CH3-N+-C3H6OC4H8-OC3H6-N+-CH3((C2H4O)n(C2H5O))，其中n＝15-25SRP(1)陰離子封端的聚酯SRP(2)二乙氧基化聚(對苯二甲酸1，2-丙二酯)短的嵌段聚合物Alcalase蛋白水解酶，具有5.3wt％的活性酶，由NOVOIndustries A/S出售淀粉酶淀粉水解酶，具有1.6wt％的活性酶，由NOVO IndustriesA/S出售，商品名為Termamy1120T纖維素酶纖維素水解酶，具有0.23wt％的活性酶，由NOVOIndustries A/S出售，商品名為Carezyme內(nèi)酶葡聚糖內(nèi)切酶，具有1.5wt％的活性酶，由NOVO IndustriesA/S出售脂肪酶(1)脂肪水解酶，具有2.0wt％的活性酶，由NOVOIndustries A/S出售，商品名為Lipolase脂肪酶(2)脂肪分解酶，具有2.0wt％的活性脂肪分解酶，由NOVOIndustries A/S出售，商品名為lipolase Ultra蛋白酶(1)蛋白水解酶，具有3.3wt％的活性蛋白水解酶，由NOVOIndustries A/S出售，商品名為Savinase蛋白酶(2)蛋白水解酶，具有4wt％的活性酶，如WO95/10591的描述，由Genencor Int.Inc.出售硅氧烷消泡劑帶有硅氧烷-氧化烯共聚物作為分散劑的聚二甲基硅氧烷泡沫控制劑，所述泡沫控制劑與所述分散劑的比為10∶1-100∶1皂直鏈烷基羧酸鈉，由牛油脂肪酸和椰油脂肪酸的80/20混合物得來實(shí)施例1以下為本發(fā)明的組合物。



實(shí)施例II以下為本發(fā)明的組合物。


實(shí)施例III以下為本發(fā)明的組合物。



權(quán)利要求
1.一種固體洗滌劑組合物，其含有(a)至少一種表面活性劑，以及任選的助洗劑、螯合劑、漂白劑、酶、香料、發(fā)泡劑或其組合；和(b)增稠劑；其中，當(dāng)該洗滌劑組合物以180克/升的濃度存在于水溶液中時(shí)，在20.2s-1的剪切速率、20℃的溫度和1個(gè)大氣壓下測量的粘度為24-3000mPas。
2.權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中所述增稠劑是一種有機(jī)增稠劑或有機(jī)增稠劑和無機(jī)增稠劑的結(jié)合。
3.權(quán)利要求1或2的洗滌劑組合物，其中增稠劑選自交聯(lián)的聚丙烯酸酯、高分子量羧甲基纖維素衍生物、黃原膠或其組合。
4.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的洗滌劑組合物，其中洗滌劑組合物為手洗洗滌劑組合物，并且含有0.005-0.5wt％抑泡用硅氧烷。
5.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的洗滌劑組合物，其中洗滌劑組合物含有0.1-10wt％的TAED，0.1-20wt％的過硼酸鈉，0.1-20wt％的過碳酸鈉，或其組合。
6.一種洗滌臟污物品的方法，其包括以下步驟(a)將權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的洗滌劑組合物與水接觸，獲得洗滌液；和(b)將所述洗滌液與臟污物品接觸；其中該洗滌液在接觸該臟污物品的時(shí)候，其粘度為1-5000mpas。
7.一種手持式容器，其包含(a)混合室；和(b)摩擦裝置；和(c)分散裝置；其中，該混合室裝有權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的洗滌劑組合物。
8.一種洗滌臟污物品的方法，其中該臟污物品與權(quán)利要求7的手持式容器接觸，其方式使得權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的洗滌劑組合物分散到所述臟污物品上。
9.增稠劑在固體洗滌劑組合物中的應(yīng)用，以便在手洗洗滌或預(yù)處理洗滌過程中提高去污力。
10.增稠劑在固體洗滌劑組合物中的應(yīng)用，以便使所述固體洗滌劑組合物以180g/l的濃度存在于水溶液中時(shí)，其粘度在20.2s-1的剪切速率、20℃的溫度和1個(gè)大氣壓下測量為24-3000mPas。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有增稠劑的固體洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑組合物在以180g/l的濃度存在于水溶液時(shí)，在剪切速度為20.2s
文檔編號C11D17/00GK1416460SQ01806362
公開日2003年5月7日 申請日期2001年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月14日
發(fā)明者L·P·M·格里佩, A·范哈根, S·薩霍塔, J·-L·P·貝蒂奧爾, Y·歐布拉希姆, S·卡普羅多斯 申請人:寶潔公司