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      加漂洗織物處理組合物、含該組合物的套裝、其使用方法

      文檔序號:1358283閱讀:410來源:國知局
      專利名稱:加漂洗織物處理組合物、含該組合物的套裝、其使用方法
      對有關申請的交互參考本專利申請要求以下臨時專利申請的利益Bettiol等人2000年6月22日提交的美國臨時專利申請序號No.60/213,328;Bettiol等人2000年8月7日提交的美國臨時專利申請序號No.60/223,502;以及Bettiol等人2001年2月6日提交的美國臨時專利申請序號No.60/266,674。
      背景技術
      I.發(fā)明領域本發(fā)明涉及用于織物的加漂洗的處理組合物,具體地,是手漂洗織物用的組合物,以及在織物用洗滌劑組合物洗滌以后在頂裝式非自動洗衣機和自動洗衣機中用作漂洗的組合物。本發(fā)明也涉及增加水溶液漂洗浴溶液的漂洗能力的方法,以及從洗過的織物上除去比只用水組成的漂洗浴中能達到的要更大量的洗滌殘余物的方法。進一步,本發(fā)明還涉及具有改進的漂洗能力的洗滌漂洗浴溶液。
      II.先有技術的描述洗衣的傾向是使用洗衣機,其中洗衣洗滌劑和織物軟化劑組合物經過兩個分開的分隔空間從洗衣機分配,從而保證在洗衣過程的開始時自動釋出洗滌劑,并在漂洗過程中釋出軟化組合物,后者通常是在漂洗過程接近結束時,或者在選擇多次漂洗的場合下,在最后的漂洗過程中釋出。
      在大多數(shù)發(fā)展中國家,消費者的洗衣習慣是用非自動化的頂裝式洗衣機(即這種設備包含兩個分開的小室,其中一個用作洗衣式漂洗。另一個用作旋干),或者是在盆中或桶中洗滌。在盆或桶中洗衣涉及手動操作,它有許多麻煩的步驟,如把織物弄濕、用洗滌劑洗滌、擰干、并用水漂洗一次或多次。類似地,當在頂狀式非自動化洗衣機中洗滌時,洗滌操作是把織物和洗滌劑放進含水的小室中,進行攪拌,從含有洗滌劑液的小室中取出織物、把織物放進旋轉小室中進行旋干步驟,從另一小室中放空洗滌劑液,用新鮮凈水代替它并放回已旋干的織物以便進行漂洗。旋轉、漂洗和旋轉這樣的漂洗步驟常常要反復一些次以獲得可接受的漂洗好的織物。因為這樣的漂洗通常是用潔凈的水來進行的,所以這種漂洗方法在經受水源短缺的區(qū)域可能是一個嚴重問題。
      進一步,手洗操作并不限于任何特定的地理區(qū)域。雖然在一些只有有限機會使用近代設施的地區(qū)具有較高的盛行手洗的趨勢,但是對于手洗的需要,包括用手漂洗,至少對某些衣物和織物用品來說卻是普遍性的,因此即使是用具有精致的漂洗步驟的近代洗衣機,也仍然會有許多外衣,特別是那些由“優(yōu)良織物”材料(如絲)制造的或那些包含“軟編織”材料制造、一般標明“用手洗滌”的編織物(如羊毛針織的毛線衫)需要手洗。“精細的”和/或“私人的”物品出于適當呵護的考慮通常也需要手洗。
      手洗有一些缺點。最重要的是,手洗一般限制了織物洗滌的溫度,通常是在洗衣人所能忍受的溫度范圍內。此外,手洗或在非自動頂裝式洗衣機中洗滌一般伴隨著高的洗滌劑對水的比率和/或高的污垢對水的比率(高污垢負載)。在這樣的洗滌過程中通??椢飳⒈粴堄嘞礈靹┖?或臟物所飽和并且這些顆粒物質都被轉移到漂洗步驟。
      雖然這一飽和問題在手洗和/或在非自動化的頂裝式洗衣機中洗滌時表現(xiàn)得更為嚴重,但對于自動化的洗衣機來說,當漂洗過程太短或由于被洗滌的具體物件的特性使漂洗不夠充分時,也會是一個問題。例如,在消費者使自動化洗衣機處于超負荷運轉,或程序設定時對被洗滌的織物的量而言只用了太少的水量這類常見的情況下。在這兩種情況下,在漂洗循環(huán)完成時織物將不會被徹底漂洗干凈。自動化洗衣機洗滌還有的特征是高的洗滌劑對水的比率,從而使洗過的織物一般在開始漂洗循環(huán)時處于被洗滌劑飽和的狀態(tài)下。
      還有,城使用普通的洗滌劑產品諸如那些所謂“高泡沫洗滌劑”的情況下,在任何洗滌方法中都會導致泡沫被帶到漂洗浴溶液中,從而需要額外的時間、能量和水來徹底把洗滌過的織物漂洗干凈。
      資源諸如能量和水源的保護不應被低估。在世界上的許多國家中這些類型的資源已經緊張到它們的極限。在典型的洗衣過程中大多數(shù)的用水是被消耗在一次或多次的漂洗循環(huán)中。正因為如此,一些政府已開始向洗衣機制造商提供鼓勵,要求減少每次洗衣過程中消耗的水量。因為在漂洗循環(huán)過程中所用的水量不相稱地多,工業(yè)界正在尋求一些方法來使漂洗過程更有效,優(yōu)選通過縮短漂洗時間和/或減少漂洗循環(huán)的次數(shù)。
      歷史上,加漂洗的織物處理組合物不是打算用來改進漂洗浴溶液的效率或漂洗能力的,而是用于使漂洗浴溶液帶“酸性”,它含有一種中和劑,一般是一種弱酸,來中和高度堿性的洗滌液的pH值。相信通過漂洗浴溶液的pH迅速中和可避免織物在漂洗過程中被鐵和鐵銹的污漬所污染。美國專利No.3,676,353公開了這樣一種洗衣用酸性組合物。
      至于使用使織物軟化的化合物和開發(fā)的組合物,可將陽離子性織物軟化劑活性物加到洗衣用酸性組合物中,像在美國專利Nos.3,637,495;3,644,204和3,904,359中所公開的那樣。類似地,美國專利No.4,814,095公開了一種洗滌后用的處理組合物,它利用層狀硅酸鹽作為組合物的軟化組分。然而,再一次,這些組合物都沒有致力于改進漂洗的效率或增加漂洗浴溶液的漂洗能力,以除去來自洗滌過的織物的外來物質。
      授權給Simion等人、1989年5月9日批準的美國專利No.4,828,750公開了一種織物漂洗組合物,據(jù)稱是為了除去在洗滌過程中在衣物上殘余的肥皂和表面活性劑的。這一組合物主要是由低濃度的非離子表面活性劑和有機酸所組成,據(jù)稱能從織物(如羊毛織物)上除去殘余的肥皂和表面活性劑,后者在已用硬水(參看,例如Col 5,第6-11行)漂洗后仍然保留在織物上。然而,這種組合物并未致力于減少用水量、減少泡沫和/或改進漂洗浴溶液的透明度。
      更近期,日本專利申請No.JP 10219297公開了一種后處理劑用于商業(yè)洗衣中,它包含一種聚羧酸來中和高度堿性的洗滌液或漂洗浴溶液。然而,類似于洗滌酸性液,該組合物是致力于減低洗滌溶液的pH值至中性或近似于7。
      按此,需要有一些方法和組合物,它們通過提供更為有效的漂洗浴溶液來解除或減輕洗衣中的負擔,使消費者能在單一一次的漂洗過程中就徹底漂洗好他們的已洗滌過的織物,并且?guī)椭鷾p少洗衣過程中消耗的水量和能量。
      也需要有一些方法和組合物,它們能夠改善從織物上除去外來物質和洗滌殘余物的過程。除去這些殘余物有助于恢復織物到它們的天然柔軟度和感覺并恢復它們的白度和顏色,從而增進了整個洗衣過程的清洗效果。
      進一步,除去洗滌殘余物也可除去那些可能已在以前的穿著過程或洗滌過程中沉積在織物上的能引起過敏性的物質和對皮膚有刺激性的物質。
      同樣,需要有一些方法和組合物被提供用來絡合溶液中的金屬離子,特別是當所用的水被重金屬離子所污染時。事實上,被重金屬離子污染的水常常是在漂洗過程中使織物被重新污染的原因。
      本發(fā)明概述本發(fā)明提供一種加漂洗的織物處理組合物,它可用來在水溶液漂洗浴液中,從洗滌過的織物上,除去更多量的洗滌殘余物。這種組合物含有一種漂洗助劑,其特征在于這樣的事實,即當這種組合物被稀釋于水溶液漂洗浴液中時,漂洗浴液能除去比單獨由水所組成的漂洗浴液更大量的洗滌殘余物。用來增加從洗滌過的織物上除去洗滌殘余物的漂洗助劑,包含含有一種酸的pH控制劑,用來使漂洗浴的pH值降至約6.5以下;還包含含有防泡沫劑的泡沫抑制體系;一種金屬離子控制劑;一種結晶生長抑制劑;一種分散劑聚合物;一種洗滌劑增效劑,或它們的組合。供選擇地,這種組合物中也可含有穩(wěn)定劑、著色劑、氣味控制劑、以及溶劑等其它供選擇的材料。
      在本發(fā)明的方法方面,提供了各種方法來增加水溶液漂洗浴液的漂洗能力,來從洗滌過的織物上除去洗滌殘余物。這些方法包括以下步驟提供本發(fā)明的組合物;把有效量的這種組合物配送到水溶液漂洗液中。在這漂洗浴液中操作和攪拌織物將進一步改進從洗滌過的織物上除去洗滌殘余物的效果。
      在本發(fā)明的進一步的方法方面,也提供了為改進織物白度、柔軟度、以及從織物上除去某些類型的污漬的各種方法。這些方法包括以下步驟提供本發(fā)明的組合物;把有效量的這種組合物配送到水溶液漂洗浴液中。在這漂洗浴液中操作和攪拌織物將進一步獲得改進白度、柔軟度和從織物上除去污漬方面的益處。
      在本發(fā)明還有的其它方面,是提供了能增加漂洗能力的漂洗浴液。本發(fā)明的漂洗浴液中包含水和有效量的本發(fā)明的織物處理組合物。這種漂洗浴液中可包含一種pH控制劑、含有防泡沫劑的泡沫抑制體系、金屬離子控制劑、結晶生長抑制劑、分散劑聚合物、洗滌劑增效劑、或它們的組合。供選擇地,這種漂洗浴溶液中還可供選擇地含有穩(wěn)定劑、著色劑、氣味控制劑和溶劑。這種漂洗浴溶液可供選擇地具有小于約6.5的pH值,優(yōu)選小于約5.75,更優(yōu)選低于約5。
      本發(fā)明也涉及能減少織物上的表面活性劑殘余的加漂洗的織物處理組合物。這種組合物包含約0.05%至約10%的殘余物減少劑、抑泡劑和平衡量的添加劑組成。這種殘余物減少劑是選自陽離子殘余物減少劑、兩性離子殘余物減少劑、以及它們的組合。還有,所說的組合物在除去陰離子性表面活性劑殘余物方面特別有效,后者是在用洗衣洗滌劑組合物洗滌后一般殘留在織物上或織物內的殘余物。
      本發(fā)明進一步提供了一種用于減少織物上表面活性劑殘余的組合物,該織物此前曾用洗滌劑洗過,更具體地是用洗滌劑表面活性劑洗過。這種組合物包括泡沫抑制體系和殘余物減少劑,后者可選自陽離子殘余物減少劑、兩性離子殘余物減少劑,以及它們的組合。
      本發(fā)明也涉及減少織物上表面活性劑殘余的方法,諸如通過陪伴機理。這樣一種方法包括以下步驟,即提供含有表面活性劑殘余的織物,提供加漂洗的織物處理組合物,把加漂洗的織物處理組合物加入水中以形成漂洗浴溶液;這種加漂洗的織物處理組合物中含有一種殘余物減少劑,它具有親水部分和吸引表面活性劑的部分,后者可選自憎水部分、帶電荷部分、以及它們的結合;然后把織物與漂洗浴溶液接觸以便在表面活性劑殘余和吸引表面活性劑部分之間形成非共價鍵的相互作用力;然后通過把殘余物減少劑和非共價鍵合的表面活性劑殘余經由親水部分拉入漂洗浴溶液中來減少織物上的表面活性劑殘余。
      本發(fā)明也涉及減少洗衣過程中漂洗步驟中的用水量的方法,它包括以下步驟,即提供加漂洗的織物處理組合物,提供含有表面活性劑殘余的織物,把加漂洗的織物處理組合物加入水中以形成漂洗浴溶液,并在這漂洗浴溶液中漂洗織物。在這樣的方法中,漂洗用水的減少至少約25%,這可用漂洗水減少試驗來測量。這樣一種方法可節(jié)省相當數(shù)量的水,特別是考慮到每天要洗滌大量的織物。
      本發(fā)明也涉及改進水的漂洗能力的一種套裝品,它包括含有漂洗助劑的加漂洗的織物處理組合物以及一套指導說明。這樣的套裝品可明顯減少用于漂洗過程中的努力,用水量和能量。
      按此,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種加漂洗的織物處理組合物,它可明顯減少表面活性劑殘余,并可通過減少用潔凈的水重復漂洗織物所需的次數(shù)來明顯地減少水的消耗。
      本領域的技術人員在讀過附有權利要求的本公開內容后,將明顯理解這些和別的特色、方面、益處、本發(fā)明的變體以及這里描述的實施方案,這些都被涵蓋于這些權利要求的范圍之內。
      發(fā)明詳述除非另外注明,這里所有的百分數(shù)、比率和比例都是按重量計。除非另外注明,所有溫度均指攝氏溫度。所有引證的文獻都以它們的整體在此引入作為參考。任何參考的引證并不是對任何有關它作為申請的發(fā)明的先有技術有效性的任何決定的承認。
      像這里所使用的,術語“烷基”是意指一個烴基部分,它可以是直鏈的或帶支鏈的,飽和的或不飽和的。除非另外注明,烷基部分優(yōu)選飽和的或帶雙鍵的不飽和的,優(yōu)選帶一個或兩個雙鍵的。在術語“烷基”中包括?;械耐榛糠?。
      像這里所使用的,術語“包含”是意指可以加上的不影響最終結果的其它步驟和其它成分。這一術語也包括術語“由...組成”和“基本上由...組成”的意思。
      像這里所使用的,術語“紡織品”是意指任何織物、含有織物的或類似織物的物品,它可以定期或不定期地被洗滌、調節(jié)、或處理。紡織品的非限制性的實例包括衣物、窗簾、床單、墻帷、針織品、衣料等。最好是,這些紡織品是編織品,更優(yōu)選這些紡織品是諸如衣物這樣的編織品。進一步,這些紡織品可以是由天然材料和人造材料制造的,諸如棉、尼龍、嫘縈(人造纖維)、羊毛、絲、聚棉、聚酯等。
      像這里所用的,術語“洗滌殘余物”是指在洗滌過程的洗滌循環(huán)期間在織物上或在洗滌液中可能存在的任何物質,它們和洗過的織物一起被帶到漂洗浴溶液中。這樣,“洗滌殘余物”包括但不限于殘留的污垢、顆粒狀物質、洗滌劑表面活性劑、洗滌劑增效劑、漂白劑、金屬離子、類脂類、酶類以及任何可能存在洗滌循環(huán)液中的其它物質。進一步,在除去過量洗滌殘余物之前、在把織物加到漂洗浴溶液之前,過量的洗滌液可被擠壓、擰干或由織物中旋出。然而,這類洗滌殘余物在把織物加到漂洗浴溶液之前并未用別的方法完全除去(即,用水從織物中漂洗掉)。最好是,洗滌殘余物中包括“表面活性劑殘余”,這是指在洗滌過程中的洗滌循環(huán)期間存在于織物上或洗衣液中的表面活性劑材料,它和洗過的織物一起被帶到漂洗浴溶液中。表面活性劑殘余是通過憎水性吸引力、鈣橋鍵、和/或其它類型的弱的、非共價鍵作用力以可以除去的方式連接到織物表面和/或織物纖維上的。
      像這里所使用的,“漂洗浴溶液”是繼織物洗滌之后用來漂洗織物的溶液。漂洗浴溶液可被用于自動化的或非自動化的洗衣機,或在手洗的情況下用于簡單的容器諸如盆或桶中。這種漂洗浴溶液在引入洗過的織物和與之相伴的洗滌殘余物和/或加漂洗的織物處理組合物之前,最初就是水本身。
      I.漂洗能力漂洗能力在這里被定義為從洗滌過的織物上除去洗滌殘余物的漂洗浴溶液能力的度量。為本發(fā)明的目的,僅僅由水組成的漂洗浴溶液的漂洗能力被指定為1。這樣,任何溶液的漂洗能力就是相對于水的漂洗效力的它所表現(xiàn)的漂洗效力。用漂洗浴溶液進行一次漂洗循環(huán)的漂洗能力為2,是指它從洗滌過的織物上除去的洗滌殘余物的量相當于用僅僅由水所組成的漂洗浴溶液需要進行兩次洗滌循環(huán)才能除去。
      用來測定給定的漂洗浴溶液相對于水的漂洗能力的具體漂洗循環(huán)不是關鍵性的。然而,在做這樣的測定時,應當使用同樣的水源和水的體積(例如,依賴于漂洗方法,使用10-20立升)、同樣的漂洗時間、(例如無論那里,用5至10分鐘應該足夠了)、同樣的攪拌數(shù)量、以及含有相對同樣數(shù)量的洗滌殘余物的同樣數(shù)量的洗過的織物于漂洗浴溶液的比較中。
      同樣,許多通常的方法可以用來計算沉積在織物上或懸浮在給定溶液中的殘余物的數(shù)量。一種可提供織物以及沉積在它上面的洗滌殘余物的總質量的方法包括焚燒織物并測定得到的灰份的質量。另外,洗滌殘余物或洗滌殘余物的一種特定組分在溶液中的濃度可以用各種分析方法來進行比較。例如,洗滌劑表面活性劑常常是洗滌殘余物中隨織物轉移到漂洗浴中的最大組分。一種或多種這些洗滌劑表面活性劑的濃度,可被用來測定漂洗浴溶液的相對效率。這類表面活性劑的濃度可以用許多分析方法來測定,包括應用表面活性劑C14放射性標記。
      這樣,為了測量這里的加漂洗的織物處理組合物的漂洗能力,可將20亳升加漂洗的織物處理組合物加到硬度為每加侖16格令(每立升4.2格令)的水中,以形成漂洗盆中的漂洗浴溶液。把每克織物含300微克陰離子表面活性劑殘余(按C14放射性標記表面活性劑試驗方法測量)的聚酯襯衫加到漂洗盆中,在盆中攪拌5分鐘。浸泡后取出聚酯襯衫,擰干、干燥、然后用同樣的試驗方法測量仍殘留的陰離子表面活性劑殘余。
      同時地,把也含300微克的陰離子表面活性劑的供比較的聚酯襯衫,也在10.02立升水中攪拌5分鐘進行漂洗,取出來擰干、干燥,然后測量每克織物殘留的表面活性劑殘余。然后把同樣的襯衫用新的一份體積的水重復漂洗循環(huán)(即,在一次漂洗循環(huán)之后,用過的水不再用于下一次漂洗循環(huán)中),并測量殘留的表面活性劑殘余的測定一套數(shù)據(jù)點,然后在圖紙上用數(shù)據(jù)點作圖。
      然后把用本發(fā)明加漂洗的織物處理組合物漂洗過的襯衫上的表面活性劑殘余與圖紙數(shù)據(jù)比較,來決定加漂洗的織物處理組合物的漂洗能力。
      進一步,按照所用的織物類型、漂洗能力可能不同。這樣,為測定本發(fā)明方法的漂洗能力,指定使用100%聚酯纖維織物。
      當使用這里指定的方法測量時,本發(fā)明的加漂洗的織物處理組合物典型地具有至少約為2的除去表面活性劑殘余的漂洗能力,優(yōu)選約2.5至約10,更優(yōu)選約3至約7。
      通過增加漂洗浴溶液的漂洗能力,在一個給定漂洗循環(huán)中,可能除去更大量的洗滌殘余物。這將導致更少的以及或許更短的漂洗循環(huán),從而在漂洗過程以及整個洗滌操作中節(jié)省了時間、能量和水。
      II.減少漂洗用水試驗在漂洗步驟中的用水量可通過以下試驗方法來計量1.在商品洗衣機中準備10件相同的襯衫(100%聚酯制成),它們已經用同樣的洗滌劑組合物洗過。所有10件襯衫在洗衣機中被旋干至同樣的干燥水平,把它們分成兩批,每批各有5件襯衫。
      2.在第一只含有適量的加漂洗的織物處理組合物的稀釋液的盆中準備漂洗浴溶液,使之在盆中形成總計10立升漂洗浴溶液。
      3.準備第二只僅含10立升水的漂洗盆。
      4.用手在第一只漂洗盆中開始漂洗第一批5件襯衫,即通過在漂洗浴溶液中把它們攪拌10分鐘。如果在攪拌10分鐘后,A)漂洗浴溶液是清亮的和B)當它們在漂洗浴溶液中攪拌時不再有泡沫釋出,則認為漂洗過程已完成;進行下一步。這是因為消費者通常是注意漂洗浴溶液的透明度和泡沫的釋出/除去,把它們兩者作為最后漂洗的襯衫是否充分地沒有表面活性劑殘余的標志。
      如果或者是漂洗浴溶液不清亮,或者是仍有泡沫從襯衫中釋出,則應排空第一只漂洗盆并按步驟2所述制備新的漂洗浴溶液。記錄有多少盆含10立升漂洗浴溶液的漂洗盆被制備和用掉。用10立升乘以所用掉的漂洗盆數(shù)即得到“試驗組合物的總用水量”。
      5.用第二批襯衫重復步驟4,只是這次是用僅含有水的第二只漂洗盆。諸如水量、時間和攪拌程序等因素必需基本上保持一樣,從而提供可比較的結果。當需要時,置換盆中的水,使漂洗浴溶液的透明度和泡沫釋出達到用試驗組合物時觀察到的同樣水平。記錄制備和用掉了多少盆含10立升水的漂洗水。用10立升乘以漂洗水盆數(shù)即得到“對照的總用水量”。
      6.比較用試驗的漂洗的織物處理組合物的總用水量和對照的僅含水的總用水量。在漂洗一步中使用本發(fā)明的加漂洗的織物處理組合物時,與對照的只用水漂洗時用水量的減少率即可按下式計算 與只用水漂洗時比較,按照本發(fā)明方法的漂洗水減少率至少約為25%,優(yōu)選約25%至約90%、更優(yōu)選約50%至約85%、甚至更為優(yōu)選約60%至約80%。
      III.漂洗助劑本發(fā)明的組合物包含有效量的漂洗助劑,使得當把組合物在漂洗浴溶液中稀釋時,該溶液的漂洗能力大于1,優(yōu)選大于約2,甚至更優(yōu)選大于約2.5,優(yōu)選的漂洗助劑包括含酸類的pH控制劑,它使產生的漂洗浴溶液的pH值小于約6.5;還包括含有防泡沫劑的泡沫抑制體系、金屬離子控制劑、結晶生長抑制劑、分散劑、洗滌劑增效劑、殘余物減少劑、以及它們的混合物;優(yōu)選漂洗助劑中包括pH控制劑、泡沫抑制體系、分散劑、殘科物減少劑以及它們的混合物;更優(yōu)選漂洗助劑中包括pH控制劑、泡沫抑制體系和殘余物減少劑。
      A.pH控制劑1)酸在本發(fā)明的高度優(yōu)選的方面,本發(fā)明的組合物在20℃時在蒸餾水中所形成的0.2%溶液具有小于7、優(yōu)選為3至6.5、最優(yōu)選為4至6.5的pH值。使用這一酸性pH范圍對于組合物是合乎需要的,因為它能恢復織物的光滑性并有除去污漬的性能,特別是對那些對漂白敏感的污漬。
      組合物的pH值可以用各種pH酸化劑來調節(jié)。優(yōu)選的酸化劑包括無機和有機的酸類,包括,例如,羧酸類諸如檸檬酸和丁二酸,聚羧酸類諸如聚丙烯酸,以及還有醋酸、硼酸、丙二酸、己二酸、富馬酸、乳酸、羥基乙酸、酒石酸、羥基丙二酸、馬來酸、它們的衍生物以及上述酸的任何混合物。一種高度優(yōu)選的酸化劑酸是檸檬酸,它的優(yōu)點是能恢復織物的天然光滑性。酸化劑的典型用量為按組合物重量計算的0.1%至50%、優(yōu)選0.5%至10%。
      2)pH緩沖組分為了在稀釋組合物時維持所需的pH值范圍,有益的做法是用pH緩沖劑。當組合物被用于完成洗滌循環(huán)后的漂洗浴溶液中時,維持pH值在所需的范圍內就是最緊急的問題。正是在這時洗滌過的織物被洗滌劑液體所浸漬,該液體使漂洗浴溶液具有一定程度的堿度。這里高水平的堿度是不合乎需要的,因為它可能給消費者的手和織物造成滑膩的感覺,并誘導碳酸鹽的沉積,后者是使織物粗糙的部分原因。此外,也可能組合物以及漂洗浴溶液的pH值變得太低,以致降至所需能力的低端以下。
      按此,pH緩沖組分是本發(fā)明組合物的一種可供選擇但是優(yōu)選的組分。這種pH緩沖組分保證組合物的pH值被緩沖在pH值為3.0至7的范圍以內,優(yōu)選4至6的范圍內,這是指在組合物以它本身重量的1至約10,000倍、優(yōu)選1至約5000倍、更優(yōu)選1至約300倍到1至約600倍的水稀釋后的值。
      在此適用的pH緩沖組分是選自碳酸的堿金屬鹽,優(yōu)選碳酸氫鈉、聚碳酸鹽、倍半碳酸鹽、硅酸鹽、聚硅酸鹽、硼酸鹽、偏硼酸鹽、磷酸鹽、優(yōu)選磷酸鈉諸如磷酸氫二鈉、聚磷酸鹽如三聚磷酸鈉、鋁酸鹽、以及它們的混合物;最好是選自碳酸的堿金屬鹽、磷酸鹽以及它們的混合物。最佳的緩沖體系的特征為具有良好的溶解度,即使在很硬的水的條件(例如30gPg)也如此。一種較少優(yōu)選的緩沖體系是高濃度、如按組合物的重量計18%的三聚磷酸鈉(STPP)。事實上,已經發(fā)現(xiàn),在存在水和一定溫度下STPP會回復原狀。不想被理論所束縛,相信這些復原產物在硬水中給出沉淀。當然,在這里可以用較低的濃度而不會遇到上述問題。
      這里的處理組合物將含有按組合物的重量計算0.1%至50%、優(yōu)選0.2%至20%、更優(yōu)選0.4%至10%的pH緩沖組分。
      B.泡沫抑制系統(tǒng)在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中,泡沫的減少是通過使用一種泡沫抑制系統(tǒng)來達成的。這種泡沫抑制系統(tǒng)優(yōu)選含量為按組合物重量計算的0.01%至99%、更優(yōu)選0.1%至50%、最優(yōu)選1.0%至5%。這樣的泡沫抑制系統(tǒng)在洗滌液是由含表面活性劑體系制成、且后者含有高發(fā)泡性表面活性劑諸如普通的C11-C18烷基苯磺酸鹽(“LAS”)時,是本發(fā)明組合物中最合乎需要的組分。更具體地說,當用作泡沫抑制劑時,一元脂肪羧酸及其鹽類通常的含量為組合物重量的約10%,優(yōu)選約3%至7%。聚硅氧烷防泡沫劑化合物典型用量為組合物重量的約10%,優(yōu)選約0.05%至約6%,更優(yōu)選約0.1%至約5%,雖然也可用更高的含量。這一上限是有實用性質的,主要是由于要考慮到盡量減少成本,也是由于低濃度的聚硅氧烷防泡沫劑化合物在控制起泡能力方面令人驚奇的有效性。像這里所使用的,聚硅氧烷防泡沫化合物的重量百分數(shù)中包括了可被用來與聚有機硅氧烷結合的任何硅石以及可以使用的其它添加劑。
      有多種材料可被用作泡沫抑制劑,并且泡沫抑制劑對本領域的技術人員是眾所周知的??蓞⒖矗纾琄irk Othmer編著的“化工大全”(“Encyclopedia of Chemical Technology”)第三版,第7卷,第430-447頁(John Wiley &amp; Sons,Inc.,1979)。
      在這里適用的泡沫抑制系統(tǒng)可基本上包含任何已知的防泡沫劑化合物,包括,例如,聚硅氧烷防泡沫化合物、醇類防泡沫化合物如2-烷基醇類防泡沫化合物、脂肪酸、石蠟類防泡沫化合物、聚乙二醇衍生物類和單烷基季銨鹽類化合物,以及它們的混合物。
      防泡沫化合物是意指任何化合物或由一些化合物組成的混合物,它們能起到減少或抑制由洗滌劑組合物的溶液產生的泡沫的作用,特別是在溶液受到攪拌時。
      然而,從成本、溶解度和消費者利益等方面考慮,這里有用的經過優(yōu)選的泡沫抑制系統(tǒng)是選自聚硅氧烷防泡沫化合物、一元脂肪羧酸防泡沫化合物、一元脂肪羧酸鹽防泡沫化合物以及它們的混合物,并且更優(yōu)選聚硅氧烷防泡沫化合物和它們的混合物。不想被理論所束縛,相信聚硅氧烷防泡沫化合物是特別優(yōu)選的。因為它們在降低在空氣-水界面的表面張力方面更為有效,同時又不會有害地影響在織物-水界面的殘余物減少劑(如果存在)的益處。
      這里使用的特別優(yōu)選的防泡沫化合物是聚硅氧烷防泡沫化合物類,在這里它被定義為任何包括有聚硅氧烷組分的防泡沫化合物。這類聚硅氧烷防泡沫化合物通常也含有硅石組分。術語“聚硅氧烷”,像這里所使用的,并且在整個工業(yè)界一般通用,包括許多具有相對高分子量的含硅氧烷單位和各種類型烴基的聚合物,如聚有機硅氧烷油類,諸如聚二甲基硅氧烷,聚有機硅氧烷油類或樹脂的分散物或乳液,以及聚有機硅氧烷與硅石顆粒的結合物,其中聚有機硅氧烷被化學吸附或熔融在硅石上。聚硅氧烷泡沫抑制劑在本領域是眾所周知的,例如,它被公開于授權給Gandolfo等人的1981年5月5日發(fā)布的美國專利4,265,779以及由Starch,M.S.在1990年2月7日發(fā)布的歐洲專利申請No.89307851.9中。其它聚硅氧烷泡沫抑制劑被公開于1969年7月15日發(fā)布的授權給Rauner的美國專利3,455,839中,其中涉及通過在其中并入小量聚二甲基硅氧烷流體的去泡沫水溶液的組合物和方法。聚硅氧烷的混合物和硅烷化的硅石被描述于,例如,1979年6月28日發(fā)布的、授權給Bartolotta和Eymery的德國專利申請Dos 2,124,526中。在顆粒狀洗滌劑組合物中的聚硅氧烷去泡沫劑和泡沫控制劑被公開于1976年1月20日發(fā)布的授權給Bartolotta等人的美國專利3,933,672和1987年3月24日發(fā)布的、授權給Baginski等人的美國專利4,652,392中。
      在這里使用的一個基于聚硅氧烷泡沫抑制劑的具體實例是主要由以下成分組成的泡沫控制劑的泡沫抑制總量(i)在25℃時粘度為約20厘泊至約1500厘泊的聚二甲基硅氧烷流體;
      (ii)基于按重量計每100份(i),約5至約50份的聚硅氧烷樹脂,后者由(CH3)3SiO0.5單位和SiO2單位組成,其中(CH3)3SiO0.5單位對SiO2單位的比率為約0.6∶1至約1.2∶1;(iii)每100份按重量計的(i),約1至約20份的固體硅石凝膠。
      在這里使用的一種優(yōu)選的聚硅氧烷防泡沫化合物中,連續(xù)相的溶劑是由一些聚乙二醇類或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或它們的混合物(優(yōu)選),或聚丙二醇所組成的。主要的聚硅氧烷防泡沫化合物是帶支鏈的/交聯(lián)的并優(yōu)選不是線型的。
      這種聚硅氧烷防泡沫化合物優(yōu)選包括(1)由主要防泡沫劑形成的非水溶液乳液,該主要防泡沫劑是以下物質所組成的混合物(a)一種聚有機硅氧烷,(b)一種樹脂聚硅氧烷或能產生樹脂聚硅氧烷的聚硅氧烷化合物,(c)一種粉細的填充材料,(d)一種促進組分(a)、(b)和(c)進行反應以形成硅氧烷化合物的催化劑;(2)至少一種非離子性聚硅氧烷表面活性劑;(3)聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物,它們在室溫時在水中的溶解度應大于約2重量%;并且不含聚丙二醇。也可參看1990年12月18日發(fā)布的、授權給Starch的美國專利No.4,978,471,1991年1月8日發(fā)布的、授權給Starch的美國專利No.4,983,316和1994年2月22日發(fā)布的、授權給Huber等人的美國專利No.5,288,431。
      這里的聚硅氧烷防泡沫化合物優(yōu)選包含聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇共聚物,它們都具有小于約1000、并優(yōu)選約100至約800的平均分子量。這里的這種聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇共聚物在室溫時在水中的溶解度應大于約2重量%,優(yōu)選大于約5重量%。這里優(yōu)選的溶劑是平均分子量小于約1000、更優(yōu)選約100至約800、還更優(yōu)選約200至約400的聚乙二醇,以及聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物,優(yōu)選PPG 200/PEG300。最好是,這種泡沫抑制劑所具有的聚乙二醇∶聚乙二醇-聚丙二醇共聚物的重量比率為約1∶1至約1∶10,更優(yōu)選約1∶3至約1∶6。另外,這些聚合物泡沫抑制劑可用來代替聚硅氧烷防泡沫化合物。具體地,聚乙二醇或它的衍生物可以用作泡沫抑制劑而無需含硅氧烷化合物的存在。可以在本發(fā)明泡沫抑制系統(tǒng)中用作防泡沫劑的市售PEG衍生物包括Taiwan Surfactant公司生產的AblunolTM200MO、400MS和600ML;可從Union Carbide公司買到的Carbowax SentryTMPEG 1000或3350;可從BASF公司買到的PluronixTM,Meroxapol 105,Pluracol W5100N和Poloxamer 108;以及可從Fina Chemicals 公司買到的Radia surfTM7423。
      一種高度優(yōu)選的聚硅氧烷防泡沫化合物混合物是可從DOW Corning公司買到的DOW CORNING_2-3000 ANT IEOAM(美國密執(zhí)安州Midland)它的粘度為大約3500厘泊,以及DOW CORNING_544 ANTIFOAM,DOWCORNING_1400 ANTIFOAM,DOWCORAING_1410 ANTIFOAM,Silicone 3565以及可從Dow Corning公司買到的其它類似產品。這里有用的其它高度優(yōu)選的泡沫抑制劑有可從Wacker-Chemie GmbH(德國Burghausen)公司買到的SE39聚硅氧烷膠和S-339聚甲基硅氧烷防泡沫劑。此外,聚硅氧烷防泡沫化合物可提供增稠方面的益處而不會負面地影響加漂洗的織物處理組合物的溶解性質。在需要高粘度的加漂洗的織物處理組合物的場合這一點是特別有用的。
      合適的聚硅氧烷防泡沫化合物的實例有,聚有機硅氧烷與硅石顆粒的結合物,它可從Dow Corning、Wacker-Chemie和General Electric等公司買到。
      其它合適的防泡沫化合物包括一元羧酸脂肪酸及其可溶性鹽類。這些材料被描述于1960年9月27日發(fā)布的、授權給Wayne St.John的美國專利2,954,347中。這種一元羧酸脂肪酸及其鹽類在用作泡沫抑制系統(tǒng)時一般具有含10至約24個碳原子、優(yōu)選12至18個碳原子的烴基鏈,諸如以商品名稱TAPAC市售的牛脂丙性聚羧基甘氨酸鹽。合適的鹽類包括堿金屬鹽類諸如鈉、鉀、鋰鹽以及銨鹽和烷醇銨鹽。
      其它合適的防泡沫化合物包括,例如,高分子量的烴類諸如石蠟、石油醚無氣味烴類、脂肪酯類(例如脂肪酸三甘油酯、甘油衍生物、多乙氧基醚)、一元醇的脂肪酸酯類、脂肪族C18-C40酮類(例如硬脂酮)、N-烷基化的氨基三嗪諸如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯三嗪,它們是作為氰尿酰氯和二或三摩爾含有1至24個碳原子的一級或二級胺的反應產物形成的,環(huán)氧丙烷、雙硬脂酸酰胺和單硬脂基磷酸酯諸如單硬脂醇磷酸酯和單硬脂基磷酸酯二堿金屬鹽(例如K、Na、和Li鹽)以及磷酸酯類,季銨化合物,二烷基季銨化合物,多官能化的季銨化合物和非離子性多羥基衍生物。烴類,諸如石蠟和鹵代石蠟,可以液體形式使用。液體烴類在室溫和大氣壓力下是液體,但在約-40℃至約5℃這溫度范圍內有一傾點,以及不低于110℃(大氣壓力下)的最低沸點。也已知可使用蠟狀烴類,優(yōu)選熔點在約100℃以下的。烴類泡沫抑制劑已被描述于,例如,1981年5月5日發(fā)布的、授權給Gandolfo等人的美國專利4,265,779中。這些烴類,這樣,包括脂肪族、脂環(huán)族、芳香族和雜環(huán)族的飽和或不飽和的烴類,含有約12至約70個碳原子。術語“石蠟”像在這里的泡沫抑制劑討論中使用的,是打算用來包括真正的石蠟和環(huán)狀的烴類的混合物。
      環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物,特別是混合的乙氧化/丙氧化的含10至16個碳原子烷基鏈長的脂肪醇類,其中乙氧化程度為3至30,丙氧化程度為1至10,也適合用作這里的防泡沫化合物。在本發(fā)明的組合物中用作防泡沫劑的一種乙氧化的脂肪醇的實例是可從Lipo Chemicals公司買到的LipocolTM0-10。市售的用作防泡沫劑的嵌段共聚物是可從Protex International公司購買的Prox-OnicTMEP 2080-1。
      這里有用的其它泡沫抑制劑包括二級醇類(例如2-烷基烷醇類如在DE 4021265中所描述的)以及這些醇類與聚硅氧烷油所形成的混合物,諸如公開于U.S.4,798,679;4,075,118和EP150,872中的那些聚硅氧烷類。二級醇類包括含有C1-C16碳鏈的C6-C16烷基醇類。實例包括可在市場上從Condea公司以商品名稱JSOFOL 16買到的2-己基癸醇、以商品名稱ISOFOL 20買到的2-辛基十二碳烷醇、以商品名稱ISOFOL12買到的2-丁基辛醇??蓮腜rocter &amp; Gamble Company買到的Adol 80是另一種油醇,它是另一種有用的防泡沫劑。一種優(yōu)選的醇類是2-丁基辛醇,它可以商品名稱ISOFOL 12從Condea公司買到。二級醇類的混合物可以商品名稱ISALCHEM 123從Enichem公司買到?;旌系呐菽种苿┑湫偷匕肌镁酃柩跬榈闹亓勘嚷蕿?∶5至5∶1的混合物。
      描述于文獻中,諸如“糧食添加劑手冊”(“Hand book of FoodAdditives”)ISBN O-566-07592-X第804頁中的其它合適的防泡沫劑,是選自聚二甲基硅氧烷、Poloxamer、聚丙二醇、牛脂衍生物,以及它們的混合物。
      為保證漂洗浴溶液具有最佳透明度,并只有很有限的殘余物質留在漂洗浴溶液表面上,最好是組合物基本上沒有(即,少于組合物重量的1.5%)并優(yōu)選完全沒有帶兩個長鏈的季銨化合物諸如二牛脂基二甲基氯化銨(DTDMAC)、C11-C22二烷基酯季銨化合物,特別是二甲基雙(硬脂酰氧乙基)氯化銨或1,2-二(牛脂酰氧-氧代)-3-N,N,N-三甲基銨基丙烷氯化物、從而使漂洗浴溶液的透明度不受影響。事實上,雖然它們具有有效的泡沫抑制性質,但它們在水中的不溶解性使溶液模糊,甚至是混濁。
      這并不是說不應使用這類季銨化合物的單烷基衍生物。事實上,這些衍生物趨向于具有它們的二烷基類似物的泡沫抑制效果,并趨向于具有更大的水溶性。這類泡沫抑制劑的非限制性實例包括十二碳烷基三甲基氯化銨、十二碳烷基(羥乙基二甲基)氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨和鯨蠟基(羥乙基二甲基)氯化銨。本領域的技術人員應認識到可用別的陰離子諸如溴離子和硫酸氫根來代替這些化合物中的氯離子。
      在上述這些泡沫抑制系統(tǒng)中優(yōu)選聚硅氯烷防泡沫劑,特別是聚有機硅氧烷與硅石顆粒的結合物。
      C.金屬離子控制劑重金屬離子(HMI)螯合劑在這里是優(yōu)化白度和HMI控制的有用組分。重金屬離子螯合劑是意指能起到螯合(絡合)重金屬離子這種作用的組分。這些組分也可具有絡合鈣和鎂的能力,但它們優(yōu)先鍵合重金屬離子諸如鐵、錳和銅等。這些化合物當水是用低品質的自來水從而其中包含高濃度的HMI時尤其合乎需要。
      重金屬離子螯合劑優(yōu)選存在的濃度為按組合物的重量計0.005%至20%,更優(yōu)選0.1%至10%,最優(yōu)選0.2%至5%。
      重金屬離子螯合劑,其性質是酸性的,含有例如膦酸或羧酸這樣的官能團,既可以它們的酸的形式存在,也可以和適當?shù)目购怅栯x子諸如堿金屬或堿土金屬離子、銨或取代的銨離子或任何它們的混合物形成的絡合物/鹽的形式存在。優(yōu)選任何鹽類/絡合物是水溶性的。所說的抗衡陽離子對重金屬離子螯合物的摩爾比率優(yōu)選至少為1∶1。
      在這里適用的重金屬離子螯合劑包括有機氨基膦酸鹽類。優(yōu)選的有機氫基膦酸鹽類有二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)和六亞甲基四(亞甲基膦酸鹽)。
      這里使用的其它合適的重金屬離子螯合劑包括次氮基三醋酸和多氨基羧酸諸如乙二胺四醋酸、亞乙基三胺五醋酸,或乙二胺二丁二酸。進一步合適的材料有乙二胺-N,N′-二丁二酸(EDDS),最好是以它的S,S異物體的形式存在,這是由于它的生物可降解性而被優(yōu)選的。
      這里還可以使用的其它合適的重金屬離子螯合劑有亞氨基二醋酸衍生物諸如2-羥乙基二醋酸或甘油基亞氨基二醋酸,它們被描述于EPA317542和EPA 399133中。
      D.結晶生長抑制劑為優(yōu)化白度和控制鈣,本發(fā)明的組合物供選擇地含有約0.005%至約5%、更優(yōu)選約0.1%至約1%的結晶生長抑制劑作為漂洗助劑。下面的“結晶生長抑制試驗”是用來測定用來作為結晶生長抑制劑的材料的適用性的。
      結晶生長抑制試驗(CGIT)用作本發(fā)明的結晶生長抑制劑的材料的適宜性可通過在試管內評估某些無機微晶的生長速率來測定。描述于“溶液中磷酸鈣的成核作用和生長”(“Calciun Phosphate Nucleation and Growth in Solution”),Prog.Crystal Gronth Charact.,第3卷第77-102頁(1980)一文中Nancollas等人的實驗程序是一種適合于評估化合物對結晶生長抑制作用的方法,該文在此引入作為參考。圖中的曲線被用來作為一個作圖的實例,后者指示由假設的結晶生長抑制劑所提供的在結晶形成中的時間遲緩(t-滯后)。
      觀測到的t-滯后提供了一種有關化合物遲緩磷酸鈣結晶生長的效率的量度。t-滯后愈大,該化合物作為結晶生長抑制劑愈有效。
      適用于本發(fā)明的結晶生長抑制劑要求在濃度為1×10-6M時具有至少10分鐘、優(yōu)選至少20分鐘、更優(yōu)選至少50分鐘的t-滯后值。結晶生長抑制劑通過以下事實而區(qū)分于絡合劑,即結晶生長抑制劑具有低的對重金屬離子如銅離子的成鍵親合力。例如,結晶生長抑制劑對銅離子的親合力在0.1離子強度的溶液中于25℃測量時小于15,優(yōu)選小于12。
      本發(fā)明優(yōu)選的結晶生長抑制劑是選自羧酸類化合物、有機二膦酸類、有機單膦酸類、以及它們的混合物。以下是優(yōu)選的結晶生長抑制劑的非限制性的實例。
      1)羧酸類化合物作為結晶生長抑制劑的羧酸類化合物的非限制性的實例,包括羥基乙酸、聚羧酸類、羧酸類或聚羧酸類的聚合物或共聚物,以及它們的混合物。這些抑制劑可以酸或鹽的形式存在。最好是多羧酸類包含的材料中具有至少兩個羧基,它們被不多于兩個碳原子(例如亞甲基單元)所分開。優(yōu)選的鹽的形式包括堿金屬鹽鋰、鈉和鉀鹽;以及烷醇銨鹽。適宜用于本發(fā)明中的多羧酸鹽類被進一步公開于U.S.3,128,287、U.S.3,635,830、U.S.4,663,071、U.S.3,923,679;U.S.3,835,163、U.S.4,158,635;U.S.4,120,874和U.S.4,102,903以上每篇專利約在此引入作為參考。
      進一步合適的多羧酸鹽包括醚羥基多羧酸鹽、聚丙烯酸鹽聚合物、馬來酸酐和丙烯酸的乙烯醚或乙烯基甲基醚的共聚物。1,3,5-三羥基苯、2,4,6-三磺酸和羧甲氧基丁二酸的共聚物也是有用的。多醋酸的堿金屬鹽類,例如乙二胺四醋酸和次氮基三醋酸,以及多羧酸的堿金屬鹽類,例如苯六甲酸、丁二酸、羥丁二酸、聚馬來酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲氧基丁二酸,適合于在本發(fā)明中用作結晶生長抑制劑。
      可用作結晶生長抑制劑的聚合物和共聚物所具有的分子量,優(yōu)選大于約500道爾頓至約100,000道爾頓,更優(yōu)選為至約50,000道爾頓。
      市售的用作結晶生長抑制劑的材料的實例包括BF Goodrich公司的聚丙烯酸聚合物Good-Rite_、Rohn &amp; Haa s公司的Acrysol_、BASF公司的Sokalan_、NorsoHaas公司的Norasol_。優(yōu)選Norasol_聚丙烯酸酯聚合物,更優(yōu)選Norasol_410N(分子量10,000)和Narasol_440N(分子量4000),它們是氨基膦酸修飾的聚丙烯酸酯聚合物,也更優(yōu)選這種修飾過的聚合物的酸的形式,它由Norso-Hass公司以Norasol_QR 784(分子量4000)的商品名稱出售。
      多羧酸鹽結晶生長抑制劑包括擰檬酸鹽類,例如檸檬酸及其可溶性鹽類(特別是鈉鹽)、3,3-二羧基-4-氧雜-1,6-己二酸鹽類以及進一步公開于U.S.4,566,984中的有關化合物,該專利在此引入作為參考,如C5-C20烷基、C5-C20鏈烯基丁二酸及其鹽類,其中十二碳烯基丁二酸鹽、月桂基丁二酸鹽、肉豆蔻基丁二酸鹽、軟脂基丁二酸鹽、2-十二碳烯基丁二酸鹽、2-十五碳烯基丁二酸鹽等可作為非限制性的實例。其它合適的多羧酸鹽類被公開于U.S.4,144,226、U.S.3,308,067和U.S.3,723,322,所有這些專利均在此引入作為參考。
      2)有機二膦酸類有機二膦酸也適合用作結晶生長抑制劑。為本發(fā)明的目的,術語“有機二膦酸”被定義為“不含氮原子的有機二膦酸或其鹽類”。優(yōu)選的有機二膦酸包括C1-C4二膦酸,特別是C2二膦酸,可選自亞乙基二膦酸、α-羥基-2-苯基乙基二膦酸、亞甲基二膦酸、亞乙烯基-1,1-二膦酸、1,2-二羥乙烷-1,1-二膦酸、羥基乙烷-1,1-二膦酸、它們的鹽類,以及它們的混合物。更優(yōu)選的是羥乙烷-1,1-二膦酸(HEDP)。
      3)有機單膦酸類在這里也能用作結晶生長抑制劑的是有機單膦酸類,有機單膦酸或它的一種鹽類或絡合物也適宜于在這里用作結晶生長抑制劑(CGI)。
      這里有機單膦酸是意指這樣一種有機單膦酸,在它的化學結構中不包含氮作為結構中的一部分。這種定義從而排除了有機氨基膦酸鹽,后者可作為重金屬離子螯合劑被包括在本發(fā)明的組合物中。
      這種有機單膦酸組分可以它的酸的形式或以它們的一種鹽或絡合物的形式與一種合適的抗衡陽離子存在。優(yōu)選的任何鹽/絡合物都是水溶性的。特別優(yōu)選與堿金屬和堿土金屬所形成的鹽類/絡合物。
      一種優(yōu)選的有機單膦酸是Bayer公司以商品名稱Bayhihit市售的2-膦?;⊥?1,2,4-三羧酸。
      E.分散劑用于本發(fā)明組合物中的漂洗助劑中可包含一種聚合物分散劑以分散漂洗中的懸浮物質并阻止它們沉積在洗滌過的織物上。
      聚合物分散劑有益地使用的濃度,在這里的組合物中為按重量計約0.1%至約7%。合適的聚合物分散劑包括聚合物的聚羧酸鹽類和聚乙二醇類,雖然也可以用本領域中已知的其它材料。相信,雖然不想被理論所限制,這類聚合物分散劑之所以能增進整體的洗滌劑增效劑的性能,是當它們單獨使用或結合其它增效劑(包括較低分子量的聚羧酸鹽類)使用時,通過結晶生長抑制、顆粒狀污垢的膠溶作用,以及防止重新沉積而起作用的。
      聚合的聚羧酸鹽材料可通過聚合或共聚合適當?shù)牟伙柡蛦误w、優(yōu)選以它們的酸的形式來制備??杀痪酆闲纬珊线m的聚合的聚羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸、馬來酸或馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸以及亞甲基丙二酸。在這里的聚合的聚羧酸鹽中存在有單體的片段,它不含羧基,諸職乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等,這是合適的,假如這些片段不構成按重量計的約40%。
      特別合適的聚合的聚羧酸鹽可由丙烯酸衍生而來。在這里有用的這類基于丙烯酸的聚合物是聚合的丙烯酸的水溶性鹽類。這類聚合物以酸的形式計算的平均分子量范圍優(yōu)選約2,000至10,000,更優(yōu)選約4,000至7,000,最優(yōu)選約4,000至5,000。這類丙烯酸聚合物的水溶性鹽類可包括,例如,堿金屬、銨和取代的銨鹽。這種類型的可溶性聚合物是已知的材料。使用這種類型的聚丙烯酸鹽類已被公開于,例如,1967年3月7日提交的Diehl的美國專利No.3,308,067中。
      基于丙烯酸/馬來酸的共聚物也可被用作分散劑/防止重新沉積劑的優(yōu)選組分。這類材料包括丙烯酸和馬來酸的共聚物的水溶性鹽類。這類共聚物的平均分子量以酸的形式計算其優(yōu)選范圍為約2,000至100,000,更優(yōu)選約5,000至75,000,最優(yōu)選約7,000至65,000。在這類共聚物中丙烯酸鹽對馬來酸鹽片段的比率一般在約30∶1至1∶1范圍內,更優(yōu)選在約10∶1至2∶1范圍內。這類丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽類可包括,例如,堿金屬、銨和取代的銨鹽。這種類型的可溶性丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物是已知的材料,它被描述于1982年12月15日發(fā)布的歐洲專利申請No.66915以及1986年9月3日發(fā)布的EP193,360中,其中也描述了這類含羥丙基丙烯酸鹽的聚合物。還有的其它有用的分散劑包括馬來酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物。這類材料也被公開于EP193,360中,例如,比率為45/45/10的丙烯酸/馬來酸/乙烯醇三元共聚物。
      另一類可被包括的聚合物材料是聚乙二醇(PEG)。PEG可呈現(xiàn)出分散劑的性能以及起到除去粘土污垢和防止重新沉積劑的作用。為這些目的所用PEG的典型分子量范圍為約500至約100,000,優(yōu)選約1,000至約50,000,更優(yōu)選約1,500至約10,000。
      也可使用聚天門冬氨鹽和聚谷氨酸鹽分散劑,特別是聯(lián)合沸石增效劑一起使用。分散劑諸如聚天門冬氨酸鹽優(yōu)選分子量(平均)為約10,000。
      一類優(yōu)選的除粘土污垢/防止重新沉積劑是公開于1984年6月27日發(fā)布的Oh和Gosselink的歐洲專利申請111,965中的陽離子化合物??梢允褂玫钠渌惩廖酃?防止重新沉積劑包括乙氧化的胺聚合物,后者被公開于1984年6月27日發(fā)布的Gosselink的歐洲專利申請111,984中;以及公開于1984年7月4日發(fā)布的Gosselink的歐洲專利申請112,592中的兩性離子聚合物;和公開于1985年10月22日發(fā)布的Connor的美國專利4,548,744中的胺氧化物。本領域中已知的其它除粘土污垢/防止重新沉積劑也可用于這里的組合物中。
      另一種類型的防止重新沉積劑包括羧甲基纖維素(CMC)材料。這些材料在本領域中是眾所周知的。
      F.增效劑用于本發(fā)明組合物中的漂洗助劑也可包含洗滌劑增效劑,以幫助控制水的無機物硬度。可以用無機的和有機的增效劑。增效劑通常用于織物洗滌組合物中來幫助除去顆粒狀污垢。
      依賴于組合物的最終用途和它的所需物理形式,增效劑的濃度可在寬廣范圍內變化。當存在時,組合物中一般含有至少約1%的增效劑。液體配方中一般含有約5%至約50%、更典型的是約5%至約30%的按重量計的洗滌劑增效劑,但這并不意味著排除較低或更高濃度的增效劑。
      無機的或含磷的洗滌劑增效劑包括,但不限于,聚磷酸的堿金屬鹽、銨鹽和烷醇銨鹽類(可用三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽和玻璃狀聚合的偏磷酸鹽來舉例說明),膦酸鹽,肌醇六磷酸,硅酸鹽類,碳酸鹽類(包括碳酸氫鹽類和倍半碳酸鹽類),硫酸鹽類,和鋁硅酸鹽類。然而,在某些地區(qū)需要非磷酸鹽的增效劑。重要地是,這里的組合物即使在只有所謂“弱”的增效劑(當與磷酸鹽類比較時)諸如檸檬酸存在時,或在所謂“欠增效”情況下,即在用沸石或層狀硅酸鹽增效劑時可能發(fā)生的那種情況下,也能令人驚奇地很好起作用。
      硅酸鹽增效劑的實例有堿金屬硅酸鹽,特別是那些具有SiO2∶Na2O比率在1.6∶1至3.2∶1范圍內的,以及層狀硅酸鹽類,諸如被描述于1987年5月12日發(fā)布的、授權給H.P.Rieck的美國專利No.4,664,839中的層狀硅酸鈉。NaSKS-6是Hoechst公司出售的結晶狀層狀硅酸鹽的商品名稱(一般縮寫為SKS-6)。與沸石增效劑不同,Na-SKS6硅酸鹽增效劑中不含鋁。Na-SKS-6具有層狀硅酸鹽的δ-Na2SiO5的形態(tài)學形式。它可通過那些諸如描述于德國DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中的方法來制備。SKS-6是高度優(yōu)選的這里使用的層狀硅酸鹽,但別的這類層狀硅酸鹽,諸如那些具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的,其中M是鈉或氫,x是1.9至4的一個數(shù),優(yōu)選2,y是0至20的一個數(shù),優(yōu)選0的可在這里使用。Hoechst生產的其它層狀硅酸鹽包括NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11,分別是α-、β-、和γ形式的。如上面提到的,δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是最優(yōu)選在這里使用的。其它硅酸鹽可能也是有用的,諸如例如硅酸鎂,它在顆粒配方中可用作松脆劑,作為氧漂白劑的穩(wěn)定劑并可作為泡沫控制系統(tǒng)的組分。
      碳酸鹽增效劑的實例有堿土金屬和堿金屬碳酸鹽類,如公開于1973年11月15日發(fā)布的德國專利申請No.2,321,001中的那些。
      鋁硅酸鹽增效劑在本發(fā)明中是有用的。鋁硅酸鹽增效劑在大多數(shù)市場流行的重負荷顆粒洗滌劑組合物中有很大的重要性,并且在液體洗滌劑配方中也是有意義的增效劑成分。鋁硅酸鹽增效劑包括那些具有下列經驗式的Mz〔(zAlO2)y〕·xH2O其中z和y是至少為6的整數(shù),z對y的摩爾比率在1.0至約0.5范圍內,并且x是約15至約264的整數(shù)。
      有用的鋁硅酸鹽離子交換材料可從市場買到。這些鋁硅酸鹽在結構上可以是結晶狀或無定形的,可以是天然存在的鋁硅酸鹽或者是合成衍生的。一種生產鋁硅酸鹽離子交換材料的方法被公開于1976年10月12日發(fā)布的Krummel的美國專利No.3,985,669中。這里有用的優(yōu)選的合成的結晶鋁硅酸鹽離子交換材料可以標示名稱沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X買到。在一個特別優(yōu)選的實施方案中,結晶的鋁硅酸鹽離子交換材料具有下式Na12〔(AlO2)12(SiO2)12〕·xH2O其中x值為約20至約30,特別是約為27。這種材料稱為沸石A、脫水后的沸石(x=0-10)也可在這里應用。最好是,這種鋁硅酸鹽具有的顆粒大小為直徑在0.1-10微米之間。
      檸檬酸鹽增效劑,例如檸檬酸及其可溶性鹽類(特別是鈉鹽)是液體洗滌劑配方的特別重要的多羧酸鹽增效劑,因為它們可從能再生的資源獲得以及它們的生物可降解性。檸檬酸鹽類也可用于顆粒狀組合物中,特別是與沸石和/或層狀硅酸鹽增效劑結合使用。氧聯(lián)二丁二酸鹽在這類組合物和結合物中也是特別有用的。
      也適合用于本發(fā)明的組合物中的有3,3-二羧基-4-氧雜1,6-己二酸鹽類和有關的化合物,它們被公開于1986年1月28日發(fā)布的Bush的美國專利No.4,566,984中。有用的丁二酸增效劑包括C5-C20烷基和鏈烯基丁二酸及其鹽類。這種類型的一個特別優(yōu)選的化合物是十二碳烯基丁二酸。丁二酸增效劑的具體實例包括二月桂基丁二酸鹽、肉豆蔻基丁二酸鹽、軟脂基丁二酸鹽、2-十二碳烯基丁二酸鹽(優(yōu)選的)、2-十五碳烯基丁二酸鹽等。月桂基丁二酸鹽是這一組中優(yōu)選的增效劑,并已被描述于1986年11月5日發(fā)布的歐洲專利申請86200690.5/0,200,263中。
      脂肪酸類,例如C12-C18一元羧酸,也可被單獨并入、或與上述增效劑、特別是檸檬酸鹽和/或丁二酸鹽增效劑結合在一起并入到組合物中,以提供額外的增效活性。脂肪酸的這種用處一般會導致泡沫的減少,這點應當由配方師加以考慮。
      在基于磷的增效劑可以使用的場合,特別是在手洗操作的配方中,各種堿金屬磷酸鹽諸如眾所周知的三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉和正磷酸鈉等可被應用。膦酸鹽增效劑諸如乙烷-1-羥基-1,1-二膦酸鹽和其它已知的膦酸鹽(參看,例如,美國專利Nos.3,159,581;3,213,030;3,422,021;3,400,148和3,422,137)也可被應用。
      G.殘余物減少劑在這里有用的殘余物減少劑(RRA)可與表面活性劑相互作用,并從織物表面上通過把表面活性劑拉入溶液中來除去表面活性劑殘余。RRA最好這樣來針對表面活性劑殘余進行設計制作,即讓它包括“吸引表面活性劑”的部分,它可被吸引到表面活性劑殘余的離子部分,及憎水部分和/或烷氧化部分。典型地,吸引表面活性劑部分與表面活性劑殘余之間形成一種非共價鍵,諸如離子對。例如,為了除去陽離子表面活性劑殘余,這里可使用陽離子性的RRA和/或兩性離子型的RRA,而為了除去其它類型的表面活性劑殘余,諸如非離子性表面活性劑殘余和陽離子性表面活性劑殘余,可分別使用非離子性殘余物減少劑和陰離子性的RRA。進一步,在RRA上的憎水和/或親水部分可被設計制作成專為除去某種特定目標的表面活性劑殘余。從而改進整體的除去表面活性劑殘余的性能。例如,這里的RRA典型地含有選自憎水部分、帶電荷部分以及它們的結合形成的吸引表面活性劑殘余的部分,優(yōu)選帶電荷部分,更優(yōu)選陽離子性部分。
      因為陰離子性的表面活性劑殘余引起消費者最大的關注,因此RRA最好是陽離子性的RRA和/或兩性離子的RRA。這里使用的陽離子性的RRA和兩性離子的RRA典型地包含一個季銨化的氮原子,它在和陰離子表面活性劑殘余形成離子對方面特別有效。這里有用的RRA典型地包含一個或多個和“短的”及“長的”烷基一起的烷氧化重復基團,優(yōu)選帶有兩個烷氧化的重復基團、一個短鏈烷基和一個長鏈烷基分別連接在季銨化的氮原子上。這樣,這里有用的陽離子性RRA和/或兩性離子RRA具有下式 (式1)或者下式 (式2)其中R1是含有多于4個碳原子、優(yōu)選多于10個碳原子、更優(yōu)選含有約12個至25個碳原子的飽和或不飽和的烷基或芳基。此外,每個R2各自獨立地是一個C1-4烷基、優(yōu)選C1-2烷基,更優(yōu)選甲基,并且每個R3各自獨立地是C2-4烷基,優(yōu)選C2-3烷基,更優(yōu)選乙基。在這些式子中,a、b和c值標示平均的烷氧化程度,因此它們不一定是整數(shù)。這樣,a和b值各自獨立地是約1至約20,優(yōu)選約3至約15,更優(yōu)選約5至約10,而c值為約1至約30,優(yōu)選約5至約20,更優(yōu)選約10至約15。每個Q是獨立地選自H、SO3-、C1-4烷基、CO2-、-(CH2)d-PO3M、-(CH2)d-OPO3M、-(CH2)d-SO3M、-CH2CH(SO3M)CH2SO3M、或-CH2CH(SO2M)CH2SO3M,其中d值為約1至約5、優(yōu)選約1至約3、更優(yōu)選約1至約2,并且其中M是一個使電荷為中性的陽離子或它們的混合物,優(yōu)選M是水溶性的堿金屬離子、堿土金屬離子,或它們的混合物,更優(yōu)選M是鈉離子、鉀離子,或它們的混合物。最好是,Q是選自SO3-、CO2-、H、以及它們的混合物,更優(yōu)選至少有一個Q是SO3-。最后,X-是指一種陰離子或它的混合物,優(yōu)選水溶性的鹵化物陰離子,更優(yōu)選氯離子,如果需要,用來提供電荷中性。
      陽離子RRA和/或兩性離子RRA也可以有許多、更優(yōu)選有約2至約6個陽離子氮的部分。不想被理論所束縛,相信這樣的多個陽離子部分可進一步強化RRA對陰離子表面活性劑的連接。更優(yōu)選這許多陽離子性的含氮部分被一種鍵合器,諸如一個直鏈或帶支鏈的烴骨架所鍵合,可優(yōu)選亞乙基、亞丙基、異亞丙基、六亞甲基、1,4-二亞甲基苯基、和/或4,9-二氧雜亞十二碳烷基。
      這樣,這里有用的陽離子性RRA和/或兩性離子的RRA包括具有下式的化合物 (式3)或者 (式4)其中Z是直鏈或帶支鏈的烴骨架,最好是Z是選自亞乙基、亞丙基、異亞丙基、六亞甲基、1,4-二亞甲基苯基、和/或4,9-二氧雜亞十二碳烷基。在式3中,ρ的值約為2至約6,優(yōu)選約2至約4。每個Y獨立地選自R1和R2,如上面式1和式2中所定義的,并且至少有一個Y是R1。還有,每個m和n值各自獨立地是1或2,其中對于每個氮部分,各自的m+n=2或3。進一步,在式3中至少有2個氮部分,優(yōu)選有約2至約6個氮部分、更優(yōu)選約2至約4個氮部分是季銨化的,從而使得它們各自的m+n=3。在式3中,R3、Q、X-和a值的定義與上面式1和2中的相同。
      在式4中,e值代表鏈接基團的平均數(shù)目,其值約為1至6,優(yōu)選為約1至約3,同時每個f值獨立地為0或1,每個g值獨立地為0或1。對于每個氮部分,各自的f+g=1或2。進一步,在式4中至少有約2個氮部分,優(yōu)選約2至約6個氮部分,更優(yōu)選約2至約4個氮部分是被季銨化的,從而使它們各自的m+n=3,或者各自的f+g=2。除非特別注明,R3、Q、Y、X-、a、m、和n的定義與前面式1-3中的定義相同。
      陽離子性的RRA一般以水溶性鹽的形式存在,優(yōu)選與任何陽離子部分對應都有與之電荷平衡的水溶性鹵化物離子,更優(yōu)選與任何陽離子部分對應都有與之電荷平衡的氯負離子。進一步,在兩性離子型RRA的任何陰離子部分,諸如硫酸根,典型地都有與之電荷平衡的水溶性堿金屬離子、堿土金屬離子或它們的混合物,優(yōu)選一種水溶性的堿金屬離子,更優(yōu)選鈉離子、鉀離子或它們的混合物。
      雖然這類化合物的實例本身是已知的,但此前它們還沒有被用來從織物上除去表面活性劑殘余。不想被理論所束縛,相信上述陽離子RRA具有許多能使它們特別適合于從織物上除去表面活性劑殘余,特別是陰離子表面活性劑殘余的品質。具體地說,R1基團是憎水性的,它將幫助把RRA吸引到織物上。一旦RRA靠近了織物,相信帶電荷的陽離子氮部分就很容易地被吸引到陽離子表面活性劑殘余的陰離子部分而形成締合的離子對。然而,也相信烷氧部分是充分親水性的,從而把陽離子RRA連同與之相伴的表面活性劑殘余拉入溶液中,并與織物分開。
      這種通過形成離子對并將表面活性劑殘余拉入溶液中來降低表面活性劑殘余的所謂“陪伴機理”,在RRA的HLB值按Davies標度計為約25至約35、更優(yōu)選為約28至約33時特別有效。不想被理論所束縛,也相信這樣的有關RRA效率的高度預測性的HLB值,是因為當化合物具有上述HLB時一般過于親水而不能再保留在帶負電荷的織物纖維上,同時它又是充分憎水性,從而可被吸引致液體-纖維界面上,在那里它可以與表面活性劑殘余形成締合的離子對或其它非共價鍵,然后陪伴它一起從織物上分離。
      這樣,具有這樣的HLB值的RRA是充分親水性的,因而它一般不會以明顯的量沉積在織物上,因為本發(fā)明的陽離子RRA是想要在漂洗中被洗掉的,同時它又能把陰離子表面活性劑殘余從織物上拉出來。這和,例如,陽離子織物軟化活性劑是明顯不同的,后者的HLB明顯更低(即更憎水),并且它的益處是比例于沉積在織物上的織物軟化活性劑的數(shù)量的。
      在這里有用的RRA的非限制性的優(yōu)選實例,包括PEG-15椰基氯化銨(CAS#61791-10-4),它可從美國伊利諾斯州的芝加哥市的Akzo-Nobel Chemicals,Inc.,以商品名稱ETHOQUAD-C25monochloride買到;PEG-17椰基氯化銨(CAS#61791-10-4),它可從美國伊利諾斯州芝加哥市的Akzo-Nobel Chemicals,Inc.,以商品名稱Berol 556買到;PEG-10軟脂基二甲基氯化銨;和PEG-96二椰基六亞甲基二銨氯化物,它可以從德國Ludwigshafen的BASF Chemicals公司買到。此外,在這里有用的RRA的非限制性優(yōu)選的實例還包括那些所有上述材料中的可得到的端基EO部分有0-100%被硅酸化的形式。
      在加漂洗的織物處理組合物中,RRA典型存在的濃度,按組合物的重量計,為約0.05%至10%,優(yōu)選約0.5%至約8%,更優(yōu)選約0.75%至約5%。然而已經認識到在某些情況下,諸如在濃的組合物中,也可以用更高或更低的濃度。
      在這里也可以使用上述各種RRA的混合物,特別是結合使用一種陽離子的RRA和一種兩性離子的RRA。
      H.漂洗助劑的混合物這里討論的各種漂洗助劑的混合物可以有益地使用,并且在某些情況下是優(yōu)選的,因為它們可賦予漂洗浴溶液在漂洗能力方面的更大的增加。
      IV.供選擇的材料本發(fā)明的織物處理組合物可供選擇地,但是優(yōu)選地含有一種或多種以下的供選擇的材料。
      A.穩(wěn)定劑在有由聚硅氧烷制成的防泡沫材料存在的條件下,最好使用能使聚硅氧烷防泡沫劑很好地穩(wěn)定化的組分,從而使組合物穩(wěn)定化。典型的穩(wěn)定劑濃度按組合物的重量計為0.01%至20%,優(yōu)選0.5%至8%,更優(yōu)選0.1%至6%。
      這里使用的合適的穩(wěn)定劑包括合成的和天然存在的聚合物。這里使用的合適的穩(wěn)定劑包括黃原酸膠或其衍生物、藻酸鹽或其衍生物、多糖聚合物諸如取代的纖維素材料,如乙氧化的纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素及它們的混合物。黃原酸膠是特別優(yōu)選的穩(wěn)定劑。
      用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選的穩(wěn)定劑有Merck的Kelco Division以商品名稱KELTROL_、KELZAN AR_、KELZAN D35_、KELZAN S_、KELZANXZ_等出售的黃原酸膠或它的衍生物。其它特別有用的穩(wěn)定劑有琥珀酰葡聚糖膠穩(wěn)定劑,諸如可從Rhodia公司(美國密蘇里州圣路易斯市)買到的那些。
      聚合物污垢釋出劑在本發(fā)明中也可被用作穩(wěn)定劑。這些包括纖維素的衍生物諸如羥基醚纖維素聚合物、乙氧化的纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素等。這類試劑可從市場買到并包括纖維素的羥基醚類,諸如METHOCEL(DOW公司)。這里使用的纖維素污垢釋出劑也包括那些選自C1-C4烷基和C4羥基烷基纖維素;參看1976年12月28日發(fā)布的,授權給Nicol等人的美國專利4,000,093。
      B.著色劑和增白劑1)染料本發(fā)明的組合物可供選擇地含有一種染料或其它著色劑來改進組合物的審美學處理。當存在時,染料的含量優(yōu)選為組合物重量的不到0.001%,更優(yōu)選低于約0.0005%。染料在本領域是眾所周知的,并可從許多商業(yè)來源獲得。
      2)增白劑可用于本發(fā)明的商品熒光增白劑可再分成一些亞類,它們包括,但不一定限于,芪的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲花青、二苯并噻吩5,5-二氧化物、吡咯類、5-和6元雜環(huán)類,以及其它各種試劑。這類增白劑的實例已被公開于“熒光增白劑的生產與應用”(“TheProduction and Application of Fluorescent Brightening Agents”)一書中,該書由M.Zahradnik著,John Wiley &amp; Sons出版社出版,紐約(1982)。
      在本發(fā)明組合物中有用的熒光增白劑的具體實例包括那些1988年12月13日發(fā)布的、授權給Wixon的美國專利4,790,856中認定的。這些增白劑包括Verona公司的PHORWHITE增白劑系列。在這一參考文件中公開的其它增白劑包括;可從Ciba-Geigy公司買到的TinopalUNPA、Tinopal CBS和Tinopa1 5BM;可從在意大利的Hilton-Davis公司買到的Artic White CC和Artic White CWD;2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘并〔1,2-d〕三唑;4,4′-雙(1,2,3-三唑-2-基)-茋;4,4′-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯;以及氨基香豆素。這些增白劑的具體實例包括4-甲基-7-二乙基胺基香豆素;1,2-雙(苯并咪唑-2-基)乙烯;1,3-二苯基吡唑啉;2,5-雙(苯并噁唑-2-基)噻吩;2-苯乙烯基-萘并-〔1,2-d〕噁唑;和2-(-4-基)-2H-萘并(1,2-d)三唑。也可參看1972年2月29日發(fā)布的、授權給Hamilton的美國專利3,646,015。這里優(yōu)選陰離子的增白劑。
      更具體地說,用于本發(fā)明的親水性熒光增白劑是那些具有以下結構式的化合物 其中R1是選自苯胺基、N-2-雙-羥乙基和NH-2-羥乙基;R2是選自N-2-雙羥乙基、N-2-羥乙基-N-甲胺基、嗎啉基、氯和氨基;M是形成鹽的陽離子諸如鈉或鉀離子。
      當在上式中R1是苯胺基、R2是N-2-雙-羥乙基并且M是陽離子諸如鈉時,增白劑是4,4′-雙〔(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基〕-2,2′-茋二磺酸及二鈉鹽。這一具體的增白劑物種可從市場買到,其商品名稱為Tinopal UNPA-GX_,由Ciba-GeigyCorporation制造,Tinopal UNPA-GX是在這里的加漂洗的組合物中優(yōu)選使用的親水性熒光增白劑。
      當在上式中R1是苯胺基、R2是N-2-羥乙基-N-2-甲胺基并且M是陽離子諸如鈉時,這種增白劑就是4,4′-雙〔(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲胺基)-s-三嗪-2-基)氨基〕-2,2′-茋二磺酸及二鈉鹽。這一具體的增白劑物種可從市場買到,其商品名稱Tinopal 5BM-GX_,Ciba-Geigy Corporation制造。
      當在上式中R1是苯胺基、R2是嗎啉基、M是陽離子諸如鈉,這種增白劑即4,4′-雙〔(4-苯胺基-6-嗎啉基-s-三嗪-2-基)氨基〕2,2′-茋二磺酸,鈉鹽。這一具體的增白劑物種可從市場買到,其商品名稱Tinopal AMS-GX_,由Ciba-Geigy Corporation制造。
      C.氣味控制劑用于控制氣味的材料可以是公開于美國專利Nos.5,5 34,165;5,578,563;5,663,134;5,668,097;5,670,475;和5,714,137中的類型,它們是由Trinh等人分別發(fā)布于1996年7月9日、1996年11月26日、1997年9月2日、1997年9月16日、1997年9月23日和1998年2月3日。所有這些專利在此引入作為參考。這類組合物中可以含有一些不同的供選擇的氣味控制劑。
      1)前-香料前-香料可用來掩蔽惡臭。前-香料被定義為一種香料前體,它可通過斷裂化學鍵而釋出所需氣味和/或香料分子。典型地,為形成前-香料,可將所需香料原料與一種載體、優(yōu)選稍為揮發(fā)性或小量揮發(fā)性的載體進行化學鏈接。較少揮發(fā)性和更憎水性的前-香料的結合導致在織物用品上增加的沉積。然后,通過香料原料和載體之間化學鍵的斷裂而釋出香料,這種斷裂既可通過改變pH值(例如由于穿著期間的排汗作用)、也可通過貯存期間或晾干期間空氣中的濕氣、受熱、酶的作用和/或太陽光等來促成。這樣,惡臭即可被香料原料的釋出而被有效地掩蔽。
      用作前-香料中的香料原料典型地是飽和或不飽和的揮發(fā)性化合物,其中包含有醇、醛和/或酮基團。這里有用的香料原料包括任何香的物質或這類物質的混合物,包括天然的(即通過萃取花、草、葉、根、樹皮、木料、果樹花、或植物而獲得的物質)、人造的(即不同的天然油類或油類組成的混合物)、和合成的(即通過合成產生的)散發(fā)香氣的物質。這類材料常常伴有輔助材料,諸如定香劑、增充劑、穩(wěn)定劑和溶劑。像這里所使用的那樣,這類輔劑也被包括在“香料”一詞的含意中。通常,香料是許多有機化合物的復雜的混合物。
      2)環(huán)糊精這里所使用的術語“環(huán)糊精”,包括任何已知的環(huán)糊精類化合物,諸如含有六至十二個葡萄糖單位的未取代的環(huán)糊精,特別是α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、γ-環(huán)糊精和/或它們的衍生物和/或它們的混合物。α-環(huán)糊精是由六個葡萄糖單位組成,β-環(huán)糊精由七個葡萄糖單位組成,γ-環(huán)糊精由八個葡萄糖單位組成,它們都排列成油炸發(fā)面圈形狀的環(huán)。葡萄糖單位這種特別的偶聯(lián)方式和構象給予環(huán)糊精以剛性、圓錐形的分子結構并有特定體積的內部空穴,每個內部空腔的“襯里”是由氫原子和糖苷橋連的氧原子所形成的;這樣,這一表面是相當憎水性的。空腔的獨特形狀和物理-化學性質使得環(huán)糊精分子能夠吸收與空腔相適應的有機分子或有機分子的一部分(與之形成包含配合物)。許多有氣味的分子能與這種空腔相適合,包括許多帶惡臭的分子和香料分子。這樣,環(huán)糊精,特別是帶有不同空腔大小的環(huán)糊精的混合物,便可用控制廣譜有機惡臭材料所引起的臭氣,后者可能含有或不含有活潑的官能基團。
      在有水存在時,環(huán)糊精和有氣味的分子之間的絡合作用可很快發(fā)生。然而,絡合物形成的程度也依賴于被吸收的分子的極性。在水溶液中,強烈親水性的分子(高度水溶性的那些)僅能部分地被吸收,如果能吸收的話。這樣,環(huán)糊精就不能有效地與一些分子量很低的胺類或羧酸類絡合,當它們以低濃度存在時。不過當水被除去時,例如在織物被干燥時,一些低分子量的有機胺類和羧酸類具有更大的親合力并將更容易地與環(huán)糊精絡合。
      在溶液中應使環(huán)糊精分子內的空腔保持基本上未被填充(環(huán)糊精保持未絡合),以便當溶液被施用到表面時能讓環(huán)糊精吸收各種有氣味的分子。未衍生化的(正常的)β-環(huán)糊精在室溫可以存在的濃度可達到它的溶解度限度約1.85%(在100克水中約1.85克)β-環(huán)糊精在組合物中不是優(yōu)選的,組合物要求環(huán)糊精的濃度高于它的水溶解度限度。未衍生化的β-環(huán)糊精一般不是優(yōu)選的,尤其當組合物中含有表面活性劑時,因為它會影響大多數(shù)優(yōu)選的表面活性劑的表面活性,這些優(yōu)選的表面活性劑可與經衍生化的環(huán)糊精相容。
      在本發(fā)明中有用的環(huán)糊精是高度水溶性的那些,諸如α-環(huán)糊精和/或它的衍生物,γ-環(huán)糊精和/或它的衍生物,衍生化的β-環(huán)糊精和/或它的混合物。環(huán)糊精的衍生物主要由這樣一些分子所組成,其中它的OH基團被轉化為OR基團。環(huán)糊精衍生物包括,例如,那些帶有短鏈烷基的,諸如甲基化的環(huán)糊精和乙基化的環(huán)糊精,其中R是甲基或乙基;那些帶有羥烷基取代基的,諸如羥丙基環(huán)糊精和/或羥乙基環(huán)糊精,其中R是-CH2-CH(OH)-CH3或-CH2CH2-OH基團;帶支鏈的環(huán)糊精諸如麥牙糖鍵合的環(huán)糊精;陽離子性環(huán)糊精諸如那些含有2-羥基-3-(二甲胺基)丙基醚、其中R是-CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2,在低pH條件下它是陽離子性的;季銨鹽,例如2-羥基-3(三甲銨基)丙基醚氯化物基團,其中R是-CH2-CH(OH)-CH2N+(CH3)3Cl-;陰離子性的環(huán)糊精諸如羧甲基環(huán)糊精、環(huán)糊精硫酸鹽類、和環(huán)糊精琥珀酰單酸鹽;兩性的環(huán)糊精類諸如羧甲基/季銨鹽環(huán)糊精類;至少有一個葡糖吡喃糖單位具有3,6-內醚環(huán)麥牙糖結構的環(huán)糊精,例如單3,6-內醚環(huán)糊精類,如公開于F.Diedaini-Pilard和B.Perly所著“具有最少化學改性的環(huán)糊精類的最優(yōu)化性能”一文“Optimal Performance with Minimal ChemicalModification of Cyclodextrins”中的,該文發(fā)表于第7屆國際環(huán)糊精專題論文集摘要,1994年4月,第49頁。所說的參考文件在此引入作為參考;以及它們的混合物。其它環(huán)糊精衍生物被公開于美國專利Nos.3,426,011;3,453,257;3,453,258;3,453,259;3,453,260;3,459,731;3,553,191;3,565,887;4,535,152;4,616,008;4,678,598;4,638,058;和4,746,734。
      高度水溶性的環(huán)糊精是那些在室溫時水溶解度至少為約10克/100毫升水、優(yōu)選至少約20克/100毫升水、更優(yōu)選至少約25克/100毫升水的環(huán)糊精。增溶性的獲得是使未絡合的環(huán)糊精在氣味控制程性能方面有效和有效率的基本條件。經過增溶后的水溶性環(huán)糊精當沉積在表面上,特別是在織物上時表現(xiàn)出比不溶于水的環(huán)精糊更為有效的氣味控制性能。
      這里適用的優(yōu)選的水溶性環(huán)糊精衍生物的實例有羥丙基-α-環(huán)糊精、甲基化的α-環(huán)糊精、甲基化的β-環(huán)糊精、羥乙基β-環(huán)糊精和羥丙基β-環(huán)糊精。羥烷基環(huán)糊精衍生物優(yōu)選具有約1至約14的取代程度,更優(yōu)選約1.5至約7的取代程度,其中每個環(huán)糊精分子中OR基團的總數(shù)被定義為取代程度。甲基化的環(huán)糊精衍生物典型地具有約1至約18的取代程度,優(yōu)選約3至約16。一種已知的甲基化的β-環(huán)糊精是七-2,6-二-O-甲基-β-環(huán)糊精,普通稱之為DIMEB,其中每個葡萄糖單位有約2個甲基,總的取代程度為約14。一種優(yōu)選的、更容易買到的甲基化β-環(huán)糊精是無序甲基化的β-環(huán)糊粗,普通稱為RAMEB,它具有不同的取代程度,一般約為12.6。RAMEB要比DIMEB更為優(yōu)選,因為DIMEB比RAMEB更影響到優(yōu)選的表面活性劑的表面活性。優(yōu)選的環(huán)糊精可從,例如Cerestar USA,Inc.和Wacker Chemicals(USA),Inc.等公司買到。
      也優(yōu)選使用環(huán)糊精的混合物。這類混合物能吸收更為廣泛的氣味,因為它能絡合具有更廣泛范圍分子大小的更廣泛范圍的有氣味的分子。最好至少有一部分環(huán)糊精是α-環(huán)糊精以及它的衍生物、γ-環(huán)糊精以及它的衍生物、和/或經過衍生化的β-環(huán)糊精;更優(yōu)選α-環(huán)糊精或α-環(huán)糊精的衍生物和衍生化的β-環(huán)糊精的衍生物的混合物;甚至更為優(yōu)選衍生化的α-環(huán)糊精和衍生化的β-環(huán)糊精的混合物;最優(yōu)選羥丙基α-環(huán)糊精和羥丙基β-環(huán)糊精的混合物和/或甲基化的α-環(huán)糊精和甲基化的β-環(huán)糊精的衍生物的混合物。
      3.低分子量的多元醇具有比水相對較高沸點的低分子量多元醇,諸如乙二醇、丙二醇和/或甘油是為改進本發(fā)明組合物的氣味控制性能的優(yōu)選的供選擇的成分,特別是當存在環(huán)糊精時。往本發(fā)明的組合物中并入小量低分子量的二醇類通常會在處理過的織物干燥時增進環(huán)糊精包含絡合物的形成。
      多元醇能比水更長時期地保留在織物上的能力,在織物干燥時通常能讓它與環(huán)糊精以及一些有惡臭的分子形成三元絡合物。加入這些二醇類傾向于填充環(huán)糊精空腔中空閑的空間,后者不能被一些尺寸相對小的惡臭分子所填充。最好是所用的二元醇是甘油、乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇或它們的混合物,更優(yōu)選乙二醇和/或丙二醇。通過一些方法使制備的環(huán)糊精中具有這類多元醇的濃度是高度合乎需要的,因為它們可以直接使用而無需除去其中的多元醇。
      某些多元醇,例如二丙二醇,也可在本發(fā)明的組合物中使用某些香料成分的增溶作用變得容易。
      通常,加到本發(fā)明組合物中的二醇濃度按組合物的重量計算約為0.01%至約3%,優(yōu)選按組合物的重量計約0.05%至約1%,更優(yōu)選約0.1%至約0.5%。低分子量多元醇對環(huán)糊精的優(yōu)選重量比率為約2∶1000至約20∶100,更優(yōu)選約3∶1000至約15∶100,甚至更優(yōu)選約5∶1000至約10∶100,最優(yōu)選約1∶100至約7∶100。
      4)金屬鹽類供選擇地,但是高度優(yōu)選的是本發(fā)明可包含金屬鹽類來增加氣味吸收和/或抗微生物方面的益處,尤其是當存在環(huán)糊精時。這些金屬鹽類可選自銅鹽、鋅鹽以及它們的混合物。
      銅鹽具有某種抗微生物益處。具體地說,樅酸銅可作為殺真菌劑,醋酸銅可作為防霉劑,氯化銅可作為殺真菌劑,乳酸銅可作為殺真菌劑,硫酸銅可作為殺菌劑。銅鹽也具有某些控制惡臭的能力。參看美國專利No.3,172,817,其中公開了處理可處置掉的物件的去臭組合物,其中含有至少可稍為溶于水的乙酰丙酮的鹽類,包括銅鹽和鋅鹽,所有所說的專利均在此引入作為參考。
      優(yōu)選的鋅鹽具有惡臭控制能力。鋅由于這種能力已被經常用于改善惡臭,例如用于口腔洗滌產品中,如在美國專利Nos.4,325,939和4,469,674中所公開的那樣。高度離解和可溶性的鋅鹽諸如氯化鋅,為鋅離子提供了最佳來源。硼酸鋅可用作抑制真菌劑和霉菌抑制劑,辛酸鋅可作為殺真菌劑,氯化鋅可提供防腐和去味方面的益處,蓖麻油酸鋅可作為殺真菌劑,硫酸鋅七水合物可作為殺真菌劑,十一碳烯酸鋅可作為抑制真菌劑。
      最好是,這些金屬鹽類是水溶性的鋅鹽、銅鹽或它們的混合物,更優(yōu)選鋅鹽,特別是ZnCl2。這些鹽類在本發(fā)明中的存在最好主要是用來吸收胺類和含硫的化合物,后者的分子尺寸太小,不能有效地被環(huán)糊精分子所絡合。低分子量的含硫物質,例如硫化物和巰基化合物,是許多類型惡臭的組分,例如,食物的氣味(大蒜、洋蔥)、體臭/汗臭、呼吸的氣味等等。低分子量的胺類也是許多惡臭的組分,例如,食物氣味、體臭、尿臭等。
      當金屬鹽類被加到本發(fā)明的組合物中時,它們典型的含量按組合物的重量計為約0.1%至約10%,優(yōu)選約0.2%至約8%,更優(yōu)選約0.3%至約5%。
      5)可溶性碳酸鹽和/或碳酸氫鹽水溶性的堿金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽,諸如碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸鈉,以及它們的混合物可被加到本發(fā)明的組合物中,以便用來控制一些酸型氣味。優(yōu)選的鹽類有碳酸鈉一水合物、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀以及它們的混合物。當這些鹽類被用于本發(fā)明的組合物中時,它們存在的典型濃度按組合物的重量計約為0.1%至約5%,優(yōu)選約0.2%至約3%,更優(yōu)選約0.3%至約2%。當這些鹽類被加到本發(fā)明的組合物中時,最好在組合物中不存在不相容的金屬鹽類。最好是,用于組合物中的這些鹽類應基本上不含鋅和其它不相容的金屬離子,例如Ca、Fe、Ba等,它們能形成不溶于水的鹽類。
      6)酶類酶類可被用來控制某些類型的惡臭,特別是來自尿和其它類型排泄物的惡臭,包括嘔吐出來的東西。
      蛋白酶是特別合乎需要的。市售酶的活性很大程度上依賴于所考慮的酶的類型和純度。水溶性的蛋白酶類如胃蛋白酶、胰蛋白酶、無花果蛋白酶、菠蘿蛋白酶、木瓜蛋白酶、凝乳酶、以及它們的混合物是特別有用的、合適的市售水溶性蛋白酶的非限制性實例有胃蛋白酶、胰蛋白酶、無花果蛋白梅、菠蘿蛋白酶、木瓜蛋白酶、凝乳酶以及它們的混合物。木瓜蛋白酶可以從,例如,番木瓜乳液中析離,并以經過純化的形式,例如約80%的蛋白質形式出售,或以較粗糙的、工業(yè)級別、活性低得多的形式出售。其它合適的蛋白酶的實例有從枯草芽胞桿菌(B.Subtilis)和地衣芽胞桿菌(B.licheniformis)的特定菌株中獲得的枯草桿菌蛋白酶。其它合適的蛋白酶有從芽胞桿菌屬的菌株中獲得的,在pH值8-12范圍內均有最大活性的蛋白酶,它由Novo IndustriesA/S開發(fā)并以注冊的商標名稱ESPERASE_出售。這種酶和類似的酶的制備被描述于英國專利說明書No.1,243,784中。適宜于除去基于蛋白的污漬的市售蛋白水解酶包括那些由Novo Industries A/S(丹麥)公司以商品名稱ALCALASE_、和由International Bio-Synthetics,Inc.(荷蘭)以商品名稱MAXATASE_出售的產品。其它蛋白酶包括蛋白酶A(參看1985年1月9日發(fā)布的歐洲專利申請130,756);蛋白酶B(參看歐洲專利申請系列號No.87303761.8和歐洲專利申請130,756);以及Genencor International,Inc.,按照一項或多項下列專利所制造的蛋白酶美國專利Nos.5,185,258;5,204,015和5,244,791。
      范圍廣泛的酶材料以及把它們并入組合物中的方法被公開于美國專利3,533,139中。酶類進一步被公開于美國專利4,101,457和美國專利4,507,219中。其它用于液體配方中的酶材料以及把它們并入這類配方中的方法被公開于美國專利4,261,868中。酶類可用各種技術來穩(wěn)定化。例如,它們被公開和示例說明于美國專利3,600,319,歐洲專利申請發(fā)布號No.0199,405以及美國專利3,519,570中。
      酶-聚乙二醇共軛物也是優(yōu)選的。在這類酶的聚乙二醇(PEG)衍生物中,PEG或烷氧-PEG部分通過,例如二級胺鏈接被偶合到蛋白質分子中。合適的衍生化降低了免疫產生性能,從而使過敏反應降至最低,同時仍能維持某種程度的酶的活性。一種蛋白酶-PEG的實例是PEG-枯草桿菌蛋白酶,是Car1sberg把從地衣芽胞桿菌中的酶通過二級胺鏈接偶合到甲氧基-PEGs上制得的,它可從密蘇里州圣路易斯的Sigma-Aldrich Corp.公司買到。
      7)沸石類當不需要溶液的透明度,并且溶液不是被噴霧到織物上時,其它供選擇的氣味吸收材料,例如,沸石和/或活性炭即可以使用。一類優(yōu)選的沸石的特征為“中間體”硅酸鹽/鋁酸鹽沸石。這咱中間體沸石的特征為SiO2/AlO2的摩爾比例小于大約10。優(yōu)選SiO2/AlO2的摩爾比率在約2至約10范圍內。這種中間體沸石有超過“高”沸石的一個優(yōu)點。這種中間體沸石對于胺類型的氣味具有較高的親合力,它們具有更重要的吸收氣味的效率,因為它們有更大的表面積,具有更大的對濕氣的耐受力,并在水中保持比高沸石更好的吸收氣味的能力。在這里適用的中間體沸石有許多種是市售的,諸如可從PQ Corporation公司買到的Valfor_CP301-68、Valfor_300-63、Valfor_CP300-35和Valfor_CP 300-56,以及可從Conteka公司買到的CBV 100_沸石系列。
      市場上以商品名稱Abscents_和Smellrite_出售的、可從UnionCarbide Corporation和UOP公司買到的沸石材料是優(yōu)選的。這些材料典型地是作為顆粒大小范圍在3-5微米的白色粉末獲得。這類材料在控制含硫的氣味,例如硫醇、巰基化合物方面要比中間體沸石更為優(yōu)選。
      8)活性炭適用于本發(fā)明的炭材料是在商業(yè)上眾所周知的材料,它被用作有機分子的吸收劑和/或用于空氣純化的目的。常常把這類炭材料稱為“活性的”炭或“活性炭”。這類炭材料可以商品名稱Calgon-Type CPG_、Type PCB_、Type SGL_、Type CAL_和Type OL_從市場上買到。活性炭纖維和布料也可以和這里公開的組合物和/或制品相結合,來提供除去惡臭和/或保鮮的益處。這類活性炭纖維和織物可從Calgon公司買到。
      9)香料像這里所使用的,術語“香料”是用來指任何散發(fā)香氣的材料,它隨后被釋放到水溶液漂洗浴溶液和/或與其接觸的織物上。香料在室溫大多是液體。有許多化學品已知可作為香料使用,包括諸如醛類、酮類和酯類物質。更普通地,天然存在的植物和動物油類和滲出物,其中包含復雜的各種化學組分的混合物,已知可用作香料。這里用的香料在其組成上可以相對簡單,或也可能含有高度精制的天然和合成化學組分的復雜混合物,都是被選來提供任何所需的香氣。典型的香料可包含,例如,基于木質/泥土的含舶來品的材料諸如檀香木、靈貓香、和廣藿香油。這些香料可以是具有清淡的花香,例如玫瑰提取物、紫羅蘭提取物和紫丁香。這些香料也可以被配制成提供所需的水果香氣的,例如酸橙、檸檬、和柑桔。進一步,可以預期,所謂“設計的香氣”,即通常直接施用于皮膚上的香料,也可用于本發(fā)明的組合物中。同樣,這些香料可選來提供芳香治療效果,諸如以提供松弛或使得精力充沛的方式。像這樣,任何材料,只要它能散發(fā)出令人愉悅或者別的合乎需要的香氣,即可在本發(fā)明的組合物中用作香料。
      10)它們的混合物上述供選擇的氣味控制劑的混合物是合乎需要的,特別是當這種混合物所提供的控制覆蓋更為寬廣的氣味范圍時。
      D.溶劑另一種供選擇的、但是優(yōu)選的成分是液體載體。在目前的組合物中應用的液體載體優(yōu)選至少主要是水,這是由于它的低成本、相對有效性、安全性以及與環(huán)境的相容性。液體載體中水的含量優(yōu)選按載體的重量計至少為約50%,更優(yōu)選至少為60%。水和低分子量,例如<約200,的有機溶劑、例如較低級的醇類諸如乙醇、丙醇、異丙醇或丁醇所組成的混合物可用作載體液體。低分子量的醇類包括一元、二元(乙二醇等)和三元(甘油等)以及更高的多元醇(多醇類)類。
      E.污垢釋出聚合物一種污垢釋出劑可供選擇地并入組合物中。最好是,這樣一種污垢釋出劑是一種聚合物。一種類型優(yōu)選的污垢釋出劑是具有無規(guī)嵌段的由對苯二甲酸乙二酯和聚環(huán)氧乙烷(PEO)對苯二甲酸酯的共聚物。這種聚合物污垢釋出劑的分子量在大約25,000至大約55,000道爾頓范圍內。這類共聚物及其用途的描述可參看1976年5月25日發(fā)布的、授權給Hays的美國專利3,959,230以及1975年7月8日發(fā)布的、授權給Basader的美國專利3,893,929。
      另一種優(yōu)選的污垢釋出聚合物,是帶有重復對苯二甲酸乙二酯單位的可結晶的聚酯,其中含有按重量計約10%至約15%的對苯二甲酸乙二酯單位和按重量計約10%至約50%的聚氧乙烯對苯二甲酸酯單位,后者是由平均分子量為約300至約6,000的聚乙二醇所衍生的。對苯二甲酸乙二酯單位對于聚氧乙烯對苯二甲酸酯單位在這樣一種可結晶的聚合化合物中的摩爾比率在2∶1和6∶1之間。這種聚合物的實例包括市售材料Zelcon 4780_和Zelcon 5126(杜邦公司)以及MileaseT_(來自ICI)。也可參看1987年10月27日發(fā)布的、授權給Gosselink的美國專利4,702,857。
      高度優(yōu)選的污垢釋出劑是具有以下通式的聚合物 其中每個X可以是適宜的封端基團,每個X典型地是選自H、含有約1至約4個碳原子的烷基或?;?。p值是按水溶解度來選擇的,一般為約6至約113,優(yōu)選約20至約50。u值對具有相對高的離子強度的液體組合物中的配方是關鍵性的。應當只有很小量的材料中的u值是大于10的。進一步,應當至少有20%,優(yōu)選至少有40%的材料中的u值范圍在約3至約5之間。
      R14部分基本上是1,4-亞苯基部分。像這里所使用的,術語“R14部分基本上是1,4-亞苯基部分”是指化合物中R14部分全部由1,4-亞苯基部分組成,或者部分地被其它亞芳基或亞烷基芳基部分、亞烷基部分、亞烯基部分或它們的混合物所代替??刹糠值卮?,4-亞苯基的亞芳基和亞烷基芳基部分包括1,3亞苯基、1,2-亞苯基、1,8亞萘基、1,4-二萘基、2,2-亞聯(lián)苯基、4,4-亞聯(lián)苯基、以及它們的混合物。能部分地代替的亞烷基和亞烯基部分包括1,2-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-六亞甲基、1,7-七亞甲基、1,8-八亞甲基、1,4-亞環(huán)己基及它們的混合物。
      對于R14部分,用1,4-亞苯基以外的其它部分來部分地代替的程度應該這樣,使得化合物的污垢釋出性質不會被負面地影響到任何足夠大的程度。一般,能夠耐受的部分代替的程度將依賴于化合物的骨架長度,即,骨架愈長,愈能耐受更大程度的對1,4-亞苯基部分的部分替代。通常,分子中的R14含有約50%至約100%1,4%-亞苯基部分的化合物(即有0%至約50%的部分不是1,4-亞苯基)具有適當?shù)奈酃羔尦龌钚浴@?,由間苯二甲酸(1,3-亞苯基)對于對苯二甲酸(1,4-亞苯基)的摩爾比率為40∶60所制得的聚酯類具有合適的污垢釋出活性。然而,由于大多數(shù)用于纖維制造中的聚酯類包含對苯二甲酸乙二酯單位,所以為了有最佳的污垢釋出活性,通常就希望盡量減小用1,4-亞苯基以外的其它部分來部分替代1,4-亞苯基的程度。最好是,R14部分全部(即含100%)由1,4-亞苯基組成,即每個R14部分都是1,4-亞苯基。
      對于R15部分,合適的亞乙基或取代的亞乙基部分包括亞乙基、1,2-亞丙基、1,2-亞丁基、1,2-亞己基、3-甲氧基-1,2-亞丙基和它們的混合物。最好是,R15部分基本上是亞乙基部分、1,2-亞丙基部分或它們的混合物。包含更大百分數(shù)的亞乙基部分趨向于能改進化合物的污垢釋出活性。
      令人驚奇地,包含更大百分數(shù)的1,2-亞丙基部分趨向于改進化合物的水溶解度。這樣,用1,2-亞丙基部分或類似的帶支鏈的等價物并入污垢釋出聚合物的任何主要部分是合乎需要的,尤其對于織物呵護組合物將被加到含有織物軟化活性的洗滌溶液中去的場合。最好是,約75%至約100%是1,2-亞丙基部分。
      每個p值至少約為6,優(yōu)選至少約10。每個n值通常在約12至約113的范圍內。典型地,每個p值在約12至約43范圍內。
      污垢釋出劑的更完全的公開內容,包含在1989年4月4日發(fā)布的Trinh、Gosselink和Rattinger的美國專利Nos.4,018,569;1987年4月28日發(fā)布的Decker、Konig、Straathof和Gosselink的美國專利4,661,267;1987年10月27日發(fā)布的Gosselink的美國專利4,702,857;1987年12月8日發(fā)布的Gosselink和Diehl的美國專利4,711,730;1988年6月7日發(fā)布的、Evans、Huntington、Stewart、Wolf和Zimmerer的美國專利4,749,596;1989年2月24日發(fā)布的Evans、Huntington、Stewart、Wolf和Zimmerer的美國專利4,808,086;1989年4月4日發(fā)布的Trinh、Gosselink和Rattinger的美國專利4,818,569;1989年10月31日發(fā)布的Maldonado、Trinh、和Gosselink的美國專利4,877,896;1990年9月11日發(fā)布的Gosselink等人的美國專利4,956,447;1990年11月6日發(fā)布的Scheibel和Gosselink的美國專利4,968,451;以及1990年12月11日發(fā)布的Maldonado、Trinh和Gosselink的美國專利4,976,879。
      用于本發(fā)明的聚合物污垢釋出劑也可包括纖維素衍生物,諸如羥基醚纖維素聚合物等。這類試劑可從市場買到并包括纖維素的羥基醚類諸如METHOCEL(DOW公司)。這里使用的纖維素污垢釋出劑也包括那些選自C1-C4烷基和C4羥基烷基纖維素;可參看1976年12月28日發(fā)布的、授權給Nicol等人的美國專利4,000,093。
      污垢釋出劑的特征為聚(乙烯基酯)憎水片版,包括接枝的聚(乙烯基酯)的共聚物,例如C1-C6乙烯基酯,優(yōu)選接枝在聚環(huán)氧烷骨架,諸如聚環(huán)氧乙烷骨架上的聚(醋酸乙烯基酯),參看1987年4月22日發(fā)布的Kud等人的歐洲專利申請0,219,048。這種類型的市售污垢釋出劑包括可從BASF(德國)公司買到的SOKALAN型材料,例如SOKALAN HP-22。
      還有其它的優(yōu)選的污垢釋出劑是一種帶有對苯二甲?;鶈卧?、磺酸基間苯二甲?;鶈卧?、氧亞乙基氧和氧-1,2-亞丙基氧單元的重復單元的低聚物。這些重復單元形成低聚物的骨架,并優(yōu)選用修飾的羥乙磺酸酯封端基團來終止。這種類型的一種特別優(yōu)選的污垢釋出劑包含大約一個磺基間苯二甲?;鶈挝?、5個對苯二甲?;鶈挝?、氧亞乙基氧和氧-1,2-亞丙基氧單位的比率為1.7至約1.8,兩個封端單位是2-(2-羥乙氧基)-乙基磺酸鈉。所說的污垢釋出劑也包含按低聚物的重量計約0.5%至約20%的結晶減少穩(wěn)定劑,最好是選自二甲苯磺酸鹽、異丙基苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽,以及它們的混合物。
      本發(fā)明的組合物也可包含污垢釋出和防止重新沉積劑,諸如水溶性的乙氧化的胺類,最優(yōu)選乙氧化的四亞乙基五胺。示例說明的乙氧化的胺類被進一步描述于1986年7月1日發(fā)布的、授權給VanderMeer的美國專利4,597,898中。
      一種憎水性的分散劑特別適合于給出對粘土的最佳除去污漬的益處。按此,本發(fā)明的一種優(yōu)選的組合物中包含按重量計約0.1%、優(yōu)選約5%、更優(yōu)選約10%至約80%,優(yōu)選至約50%,更優(yōu)選至約25%的憎水性聚胺分散劑,它具有下式 其中R、R1和B被適當?shù)孛枋鲇?996年10月15日發(fā)布的Watson等人的美國專利5,565,145中,在此引入作為參考,w、x、和y所具有的值應使替代之前骨架的分子量優(yōu)選至少約1200道爾頓、更優(yōu)選1800道爾頓。
      R1單位優(yōu)選具有下式的亞烷基氧單位-(CH2CHR′O)m(CH2CH2O)nH其中R′是甲基或乙基,m和n值優(yōu)選約0至約50,前提是由m+n提供的烷氧化的平均值至少約為0.5。
      F.浮渣分散劑上述污垢釋出材料一般也可作為浮渣分散劑起作用。然而,本發(fā)明的組合物也可包含一種除污垢釋出劑以外的浮渣分散劑。這種優(yōu)選的浮渣分散劑是由高度乙氧化的憎水性材料形成的。這種憎水性材料可以是一種脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酸酰胺、胺氧化物、季銨化合物、或者所用的憎水部分形成的污垢釋出聚合物。優(yōu)選的浮渣分散劑是高度乙氧化的,例如平均每個分子有平均大于約17、優(yōu)選大于約25、更優(yōu)選大于約40個環(huán)氧乙烷分子,聚環(huán)氧乙烷部分在總的分子量中的比率約為76%至約97%,更優(yōu)選約81%至約94%。
      浮渣分散劑的濃度應能充分保持浮渣處于可以接受的水平,優(yōu)選是在使用條件下不被消費者覺察到的水平。然而,因注意到過量的浮渣分散劑在使用織物軟化活性劑加到漂洗浴溶液中的場合可能會負面地影響軟化作用。通常,應該使用盡量少的浮渣分散劑來避免負面地影響到軟化性質。優(yōu)選的浮渣分散劑有;Brij700_、Varonic U-250_、GenapolT-500_、Genapol T-800_;Plurafac A-79_和Neodol 25-50_。
      G.保存劑供選擇地,但是優(yōu)選地,抗微生物保存劑可被加到本發(fā)明的組合物中,尤其是在穩(wěn)定劑是由纖維素制成時。事實上,纖維素材料對于某些微生物、特別是在水溶液組合物的情況下,可以成為很好的培養(yǎng)基。這一缺點可能導致溶液在貯存任何較長時期時都面臨貯存穩(wěn)定性的問題。被一些微生物污染、接著發(fā)生微生物的生長可能導致難看的和/或惡臭的溶液。因為微生物在溶液中的生長當它發(fā)生時是高度令人討厭的,因此高度優(yōu)選包括一種抗微生物的保存劑,它對于抑制和/或控制微生物生長是有效的,以便增加組合物的貯存穩(wěn)定性。
      優(yōu)選用一種廣譜的保存劑,例如,它既對細菌(對革蘭氏陽性和革蘭氏陰性兩者)有效,也對真菌有效。有限譜寬的保存劑,例如那種只對單一的一類微生物,例如真菌,有效的保存劑,可以和寬譜保存劑或其它譜寬有限但有良好的和/或互補的活性的保存劑結合使用。也可以使用寬譜保存劑的混合物。在某些情況下,特定的一類微生物污染造成了問題(諸如革蘭氏陰性菌),這時可單獨使用氨基羧酸鹽螯合劑,諸如前面描述過的那些,或作為增效劑與其它保存劑結合使用。這些螯合劑,包括,例如乙二胺四醋酸(EDTA)、羥基乙二胺三醋酸、二亞乙基三胺五醋酸和別的氨基羧酸鹽螯合劑,以及它們的混合物,它們的鹽類,以及鹽類的混合物等,可增加保存劑對抗革蘭氏陰性菌的效力,特別是對假單胞菌屬的菌種。
      用于本發(fā)明中的抗微生物保存劑包括殺生物的化合物,即那些能殺死微生物的物質,或控制生物的化合物,即那些能夠抑制和/或控制微生物生長的物質。眾所周知的保存劑諸如對羥基苯甲酸的短鏈烷基酯類,一般稱之為Parabens;N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲,也被稱為3,4,4′-三氯碳酰苯胺或tr iclocarban;2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚,普通稱為二氯苯氧氯酚(triclosan)都是本發(fā)明中有用的保存劑。
      其它優(yōu)選的保存劑還有水溶性的保存劑,即那些在室溫時的在水中的溶解度至少約每100亳升水0.3克,即大于約0.3%的保存劑,優(yōu)選室溫時大于約0.5%。
      本發(fā)明中的保存劑是以有效量被包含于組合物中。術語“有效量”在這里的定義是意指足以在指定時期內防止腐敗、或防止無意間加入的微生物的生長所需的量。換言之,這些保存劑不是被用來殺滅組合物所沉降的織物表面上的微生物,以消除微生物所產生的氣味用的。代替地,它優(yōu)選地是被用來防止溶液的腐敗從而增加組合物的貨架壽命的。優(yōu)選的保存劑的濃度基于所用組合物的重量計算為約0.0001%至約0.5%,更優(yōu)選約0.0002%至約0.2%,最優(yōu)選約0.0003%至約0.1%。
      這種保存劑可以是任何有機的保存劑材料,它不應對織物外觀造成傷害,例如脫色、著色、漂白等。優(yōu)選的水溶性保存劑包括有機含硫化合物、鹵化的化合物、環(huán)狀的有機含氮化合物、低分子量的醛類、季銨鹽化合物、脫氫乙酸(即a,r二乙酰基乙酰乙酸)、苯基和酚類化合物以及它們的混合物。用于本發(fā)明中的優(yōu)選的水溶性保存劑的非限制性實例可在美國專利5,714,137中找到,該專利在此引入作為參考,以及共同未決的專利申請PCT/US 98/12154第29-36頁。
      用于本發(fā)明中的優(yōu)選的水溶性保存劑是有機含硫化合物。適宜用于本發(fā)明中的有機含硫化合物的一些非限制性的實例有(a)3-異噻唑酮化合物一種優(yōu)選的保存劑是抗微生物的含有3-異噻唑酮基的有機保存劑。這類化合物被公開于1981年5月5日發(fā)布的Lewis等人的美國專利No.4,265,898中,該專利在此引入作為參考。一種優(yōu)選的保存劑是水溶性的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物,更優(yōu)選是由約77%的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和約23%的2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮所組成的混合物,它是一種廣譜保存劑,以1.5%水溶液的形式由Rohn and HaasCompany以商品名稱Kathon_CG出售。
      當Kathon_在本發(fā)明中用作保存劑時,它存在的濃度按組合物的重量計算約為0.0001%至約0.01%,優(yōu)選由約0.0002%至約0.005%,更優(yōu)選由約0.0003%至約0.003%,最優(yōu)選由約0.0004%至約0.002%。
      其它異噻唑啉類有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮,可以商品名稱Proxel_產物買到;2-甲基-4,5-三亞甲基-4-異噻唑啉-3-酮,可以商品名稱Promexal_買到。Proxel_和Promexal_二者都可從Zeneca公司買到。它們在很寬的pH范圍內(即4-12)內都是穩(wěn)定的。是既不含活潑的鹵素,也不含釋出甲醛的保存劑。Proxel_和Promexal_兩者對普通的革蘭氏陰性菌和陽性菌、真菌和酵母都是有效的。有效濃度按所用組合物的重量計算約0.001%至約0.5%,優(yōu)選由約0.005%至約0.05%,最優(yōu)選約為0.01%至約0.02%。
      b)2-巰基吡啶氧化物鈉鹽另一種優(yōu)選的有機含硫保存劑是2-巰基吡啶氧化物的鈉鹽,它的水溶解度約為50%。當2-巰基吡啶氧化物鈉鹽在本發(fā)明中作為保存劑使用時,它存在的典型濃度按所用組合物的重量計算為約0.0001%至約0.01%,優(yōu)選約0.0002%至約0.005%,更優(yōu)選約0.0003%至約0.003%。
      也可以使用這些優(yōu)選的有機含硫化物的混合物作為本發(fā)明的保存劑。
      H.抗微生物劑織物的衛(wèi)生處理可通過使用含有抗微生物的材料的組合物來達成,例如抗菌的鹵代化合物、季銨化合物、酚類化合物和金屬鹽類等,優(yōu)選季銨化合物。這些抗微生物劑的典型公開內容可在國際專利申請No.PCT/US 98/12154第17-20頁找到。
      (a)雙胍類某些更強的抗微生物鹵代化合物可作為消毒劑/衛(wèi)生處理劑以及終產物保存劑(參看下文),并在本發(fā)明的組合物中有用的,包括1,1′-六亞甲基-雙(5-(對氯苯基)雙胍),通常被稱為Chlorhexidine及其鹽類,例如,與鹽酸、醋酸和葡萄糖酸形成的鹽類。二葡萄糖酸鹽是高度水溶性的,在水中的溶解度約為70%,二醋酸鹽在水中的溶解度約為1.8%。
      其它有用的雙胍類化合物包括Cosmoci_、CQ_和Vantocil_IB,它們包含聚(六亞甲基雙胍)鹽酸鹽。其它有用的陽離子性抗微生物劑包括雙胍烷烴類。上述化合物有用的水溶性鹽類有氯化物、溴化物、硫酸鹽、烷基磺酸鹽諸如甲基磺酸鹽和乙基磺酸鹽;苯基磺酸鹽類諸如對甲苯磺酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、葡萄糖酸鹽等。
      合適的雙胍類化合物的實例有Cholorhexidine;1,6-雙-(2-乙基己基雙胍基己烷)二鹽酸鹽;1,6-二-(N1,N1′-苯基雙胍基-N5,N5′)-己烷四鹽酸鹽;1,6-二-(N1,N1′-苯基-N1,N1′-甲基雙胍基-N5,N5′)-己烷二鹽酸鹽;1,6-二-(N1,N1′-鄰氯苯基雙胍基-N5,N5′)-己烷二鹽酸鹽;1,6-二-(N1,N1′-2,6-二氯苯基雙胍基-N5,N5′)己烷二鹽酸鹽;1,6-二-〔N1,N1′-β-(對-甲氧基苯基)雙胍基-N5,N5′〕-己烷二鹽酸鹽;1,6-二-(N1,N1′-α-甲基-β-苯基-雙胍基-N5,N5′)-己烷二鹽酸鹽;1,6-二-(N1,N1′-對硝基苯基雙胍基-N5,N5′)己烷二鹽酸鹽;ω,ω′-二-(N1,N1′-苯基雙胍基-N5,N5′)-二-正丙基醚二鹽酸鹽;ω,ω′-二-(N1,N1′-對氯苯基雙胍基-N5,N5′)-二-正丙醚四鹽酸鹽;1,6-二(N1,N1′-2,4-二氯苯基雙胍基-N5,N5′)己烷四鹽酸鹽;1,6-二(N1,N1′-對甲苯基雙胍基-N5,N5′)己烷二鹽酸鹽;1,6-二(N1,N1′-2,4,5-三氯苯基雙胍基-N5,N5′)己烷四鹽酸鹽;1,6-二〔N1,N1′-α-(對氯苯基)乙基雙胍基-N5,N5′〕己烷二鹽酸鹽;ω,ω′-二(N1,N1′-對氯苯基雙胍基-N5,N5′)間二甲苯二鹽酸鹽;1,12-二(N1,N1′-對氯苯基雙胍基-N5,N5′)十二碳烷二鹽酸鹽;1,10-二(N1,N1′-苯基雙胍基-N5,N5′)-癸烷四鹽酸鹽;1,12-二(N1,N1′-苯基雙胍基-N5,N5′)十二碳烷四鹽酸鹽;1,6-二(N1,N1′-鄰氯苯基雙胍基-N5,N5′)己烷二鹽酸鹽;1,6-二(N1,N1′-對氯苯基雙胍基-N5,N5′)己烷四鹽酸鹽;亞乙基雙(1-甲苯基雙胍);亞乙基雙(對四苯基雙胍);亞乙基雙(3,5-二甲基苯基雙胍);亞乙基雙(對叔戊基苯基雙胍);亞乙基雙(壬基苯基雙胍);亞乙基雙(苯基雙胍);亞乙基雙(N-丁基苯基雙胍);亞乙基雙(2,5-二乙氧基苯基雙胍);亞乙基雙(2,4-二甲基苯基雙胍);亞乙基雙(鄰-二苯基雙胍);亞乙基雙(混合的戊基萘基雙胍);N-丁基亞乙基雙(苯基雙胍);三亞甲基雙(鄰甲苯基雙胍);N-丁基三亞甲基雙(苯基雙胍);以及所有上述化合物的藥物上可接受的鹽類諸如醋酸鹽;葡萄糖酸鹽;鹽酸鹽;氫溴酸鹽;檸檬酸鹽;亞硫酸氫鹽;氟化物;聚馬來酸鹽;N-椰子烷基肌氨酸鹽;亞磷酸鹽;次亞磷酸鹽;全氟辛酸鹽;硅酸鹽;山梨酸鹽;水楊酸鹽;馬來酸鹽;酒石酸鹽;富馬酸鹽;乙二胺四醋酸鹽;亞氨基二醋酸鹽;肉桂酸鹽;硫氰酸鹽;精氨酸鹽;1,2,4,5-苯四甲酸鹽;四羧基丁酸鹽;苯甲酸鹽;谷氨酸鹽;一氟磷酸鹽;全氟丙酸鹽,及它們的混合物。由這一類化合物中優(yōu)選的抗微生物劑有1,6-二(N1,N1′-苯基雙胍基-N5,N5′)己烷四鹽酸鹽;1,6-二(N1,N1′-鄰氯苯基雙胍基-N5,N5′)己烷二鹽酸鹽;1,6-二(N1,N1′-2,6-二氯苯基雙胍基N5,N5′)己烷二鹽酸鹽;1,6-二(N1,N1′-2,4-二氯苯基雙胍基-N5,N5′)己烷四鹽酸鹽;1,6-二〔N1,N1′-α-(對氯苯基)乙基雙胍基-N5,N5′〕己烷二鹽酸鹽;ω,ω′-二(N1,N1′-對氯苯基雙胍基-N5,N5′)間二甲苯二鹽酸鹽;1,12-二(N1,N1′-對氯苯基雙胍基-N5,N5′)十二碳烷二鹽酸鹽;1,6-二(N1,N1′-鄰氯苯基雙胍基-N5,N5′)己烷二鹽酸鹽;1,6-二(N1,N1′-對氯苯基雙胍基-N5,N5′)己烷四鹽酸鹽;以及它們的混合物;更優(yōu)選的是1,6-二(N1,N1′-鄰氯苯基雙胍基-N5,N5′)-己烷二鹽酸鹽;1,6-二(N1,N1′-2,6-二氯苯基雙胍基-N5,N5′)己烷二鹽酸鹽;1,6-二(N1,N1′-2,4-二氯苯基雙胍基-N5,N5′)己烷四鹽酸鹽;1,6-二(N1,N1′-α-(對氯苯基)乙基雙胍基-N5,N5′)己烷二鹽酸鹽;ω,ω′-二(N1,N1′-對氯苯基雙胍基N5,N5′)間二甲苯二鹽酸鹽;1,12-二(N1,N1′-對氯苯基雙胍基-N5,N5′)十二碳烷二鹽酸鹽;1,6-二(N1,N1′-鄰氯苯基雙胍基-N5,N5′)己烷二鹽酸鹽;1,6-二(N1,N1′-對氯苯基雙胍基N5,N5′)己烷四鹽酸鹽;以及它們的混合物。如前所述,選擇的雙胍是通常稱為Chlorheridine的1,1′-六亞甲基雙(5-對氯苯基)雙胍及其鹽類,例如二葡萄糖酸鹽、二鹽酸鹽、二醋酸鹽,以及它們的混合物。
      (b)季銨化合物范圍寬廣的季化合物也可被用作本發(fā)明組合物的抗微生物活性成分。有用的季化合物的非限制性實例包括(1)烷基芐基二甲基氯化銨和/或取代的烷基芐基二甲基氯化銨,諸如市售的Barguat_(可從Lonza公司買到)、Maguat_(可從Mason公司買到)、Variguat_(可從Goldschmidt公司買到)、Hyamine_(可從Lonza公司買到);(2)二(C6-C14)烷基二短鏈(C1-4烷基和/或羥基烷基)季銨鹽,諸如Bardac_產物(Lonza公司);(3)N-(3-氯烯丙基)己銨氯化物諸如可從DOW公司買到的Dowicide_和Dowicil_;(4)benzethonium Chloride,即N,N-二甲基-N-〔2-(2-〔4-1,1,3,3-四甲基丁基〕苯氧基)乙氧基乙基〕苯甲基氯化銨,諸如可從Rohm &amp; Haas公司買到的Hyamine_1622;(5)由Rohm &amp; Haas公司提供的Hyamine_10X,即上述benzethonium chloride的苯環(huán)上有一個甲基取代基的化合物,被稱為Methylbenzethonium chloride;(6)鯨蠟基吡啶鎓氯化物,例如可從Merrell Labs買到的Cepacol Chloride。優(yōu)選的二烷基季銨化合物的實例有二(C8-C12)烷基二四基氯化銨,諸如二癸基二甲基氯化銨(Bardac22)和二辛基二甲基氯化銨(Bareac 2050)。
      表面活性劑,當把它加入抗微生物劑中時趨向于提供改進的抗微生物活性。這對于聚硅氧烷表面活性劑尤為明顯,特別是當聚硅氧烷表面活性劑和Chlorhexidine抗微生物活性劑結合起來使用時。
      用于本發(fā)明組合物及產品中的殺菌劑的實例包括戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基-丙烷-1,3-二醇,它由賓夕法西尼州費城的InolexChemicals公司以商品名稱Bronopol_出售,以及5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮組成的混合物,它由Rohm &amp; Haas Company以商品名稱Kathon CG/ICP_出售。
      (c)金屬鹽類許多金屬鹽類以其抗微生物的效果而知名。這些金屬鹽類可選自銅鹽、鋅鹽以及它們的混合物。
      銅鹽具有某些抗生物的益處。具體地說,樅酸銅可作為殺真菌劑、醋酸銅可作為霉菌抑制劑,氯化銅可作為殺真菌劑,乳酸銅可作為殺真菌劑,硫酸銅可作為殺菌劑,銅鹽也具有某些控制惡臭的能力。例如,在Leupold等人的美國專利No.3,172,817中描述了處理可廢棄物品的去臭組合物,其中包含至少稍溶于水的?;柠}類,包括銅鹽和鋅鹽。
      I.其它供選擇的組分本發(fā)明的組合物也可包含通常用于紡織品處理組合物中的供選擇的組分,例如,增白劑,光活化的漂白劑諸如磺化的酞花青鋅和/或鋁;香料;氯清除劑;著色劑;表面活性劑;抗皺劑;織物松脆劑;去斑劑;殺菌劑;殺真菌劑;抗氧劑諸如丁基化的羥基甲苯;抗腐蝕劑以及它們的混合物。
      V.組合物的形式本發(fā)明的組合物可以多種物理形態(tài)存在,包括液體、液體-凝膠、膏狀物、水溶液或非水溶液形式的泡沫、粉狀、顆粒和片狀。為具有更好的分散性,本發(fā)明的優(yōu)選形式是液體形式。
      當處于液體形式時,這種組合物可通過分散方法諸如噴霧分散器或氣溶膠分散器來分散。在一種高度優(yōu)選的實施方案中,這種加漂洗的織物處理組合物是被包含在帶有傾倒噴口的瓶中。
      VI.使用方法漂洗過程這可在所謂漂洗過程中來進行,其中如這里定義的組合物首先在水中被稀釋形成水溶液漂洗浴溶液。接著,已用洗滌劑液體洗過的織物被放進含有稀釋組合物的漂洗浴溶液中。當然,在織物已經浸入漂洗浴溶液中時也可把組合物并入水溶液浴液中。典型地,這些織物仍含有洗滌劑殘余,更具體地說,是在織物上或附著在織物上的表面活性劑殘余,在洗滌劑液體中它們仍然和織物結合在一起。
      接著這一步,織物可按照通常攪拌的方法來漂洗,其間泡沫坍解,可選擇地進一步用水漂洗。然后把織物供選擇地擰干或干燥。按此,這里提供了一種漂洗織物的方法,它包括把此前與洗滌劑液體接觸過的織物與本發(fā)明的組合物進行接觸的步驟。
      這一漂洗過程可在盆或桶中手動完成,也可在非自動化的洗衣機或自動化的洗衣機中完成。當手洗/漂洗完成時,洗過的織物從洗滌劑液體中取出,并擰干以除去過量的洗滌劑溶液。同時,洗滌劑溶液從圓筒中取出,換上新鮮的水。然后往水中加入本發(fā)明的組合物,再把織物按通常的漂洗習慣進行漂洗。
      預處理和/或浸泡過程本發(fā)明進一步的方面是,已經發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物也適用于預處理過程和/或浸泡過程。具體地,使用這種組合物已發(fā)現(xiàn)對領口和襪子的洗滌很有效,而這通常是最難清洗的物件和/或部位。
      這一處理強通過所謂“預處理方式”來進行,其中把這里定義的組合物在織物被漂洗或洗滌之前把純凈的組合物施用到織物上,然后漂洗;也可以用“浸泡方式”。其中把這里定義的組合物首先在水溶液浴中稀釋,在織物漂洗之前把織物浸入浴中浸泡。在兩種情況下重要的是,織物是在它們已經接觸所說的組合物之后,在織物干燥以前進行漂洗的。
      通過陪伴機理減少表面活性殘余的方法本發(fā)明也涉及一種通過陪伴機理減少織物上的表面活性劑殘余的方法,其中含表面活性劑殘余的織物與含有RRA的加漂洗的織物處理組合物相接觸。RRA含有親水的部分和吸引表面活性劑的部分,后者可選自憎水部分、烷氧部分、帶電荷部分和它們的混合物,最好是帶電荷部分所帶的電荷與要從織物上除去的表面活性劑殘余所帶的電荷相反。一旦通過往水中加入加漂洗的織物處理組合物而形成漂洗浴溶液,織物即可與漂洗浴溶液接觸。不想被理論所束縛,相信RRA當即通過離子對、憎水/親水相互作用等被吸引到表面活性劑殘余上,并使表面活性劑殘余與RRA形成非共價鍵的相互作用,隨后RRA的親水部分即幫助把表面活性劑殘余(它這時仍以非共價的相互作用被鍵合在RRA上)拉入漂洗浴溶液中,并從織物上離開/洗出,從而減少了表面活性劑在織物內或織物上的濃度。
      本發(fā)明的組合物可以純凈的形式或稀釋的形式被使用。然而,這里的組合物典型地是以稀釋過的形式在洗衣操作中應用的?!耙韵♂屵^的形式”在這里是意指按照本發(fā)明處理織物的組合物可被用戶稀釋,最好是用水稀釋。這樣的稀釋可在例如手洗操作中進行,也可在其它方法例如在洗衣機中進行。所說的組合物可被稀釋到1至約10,000倍,優(yōu)選1至約5,000倍,更優(yōu)選1至約300倍到1至約600倍。典型地用于漂洗的稀釋倍數(shù)對手漂洗時為約500至550倍(約把20毫升組合物加入10立升水中),對在自動或非自動的洗衣機中使用時約為375-425倍(把90毫升組合物加到35立升水中)。在組合物結合織物軟化組合物一起使用時這些量會有所改變。在需要使用織物軟化組合物的場合,優(yōu)選把洗過的織物早在漂洗循環(huán)前或在第一個漂洗循環(huán)期間就先在本發(fā)明組合物中漂洗,然后在漂洗循環(huán)的后期、或在用多次漂洗循環(huán)的場合,在最后的漂洗循環(huán)期間加入織物軟化組合物。
      更具體地,本發(fā)明的織物浸泡過程包括以下步驟首先把所說的織物與本發(fā)明組合物的已稀釋的形式接觸,然后允許所說的織物與所說的組合物保持接觸一段足夠處理所說織物的時間,典型地為1分鐘至24小時,優(yōu)選1至60分鐘,更優(yōu)選1至5分鐘,然后像通常所做的那樣完成所說織物的漂洗(攪拌、供選擇的漂洗,并擰干)。如果所說的織物要進行洗滌,即要用普通的優(yōu)選含有至少一種表面活性劑的洗滌劑組合物洗滌,則隨后可接著進行包含本發(fā)明組合物的漂洗步驟。
      在本發(fā)明的另一個實施方案中,織物的預處理過程包括以下步驟,即先把織物與純形式的本發(fā)明組合物接觸,并讓所說織物與所說組合物保持接觸一段足夠清洗所說織物的時間,典型地為5秒至30分鐘,優(yōu)選1分至10分鐘,然后用水漂洗所說的織物。如果所說的織物要被洗滌,即要用普通的含有至少一種表面活性劑的洗滌劑組合物來洗滌,則所說的洗滌可以在所說織物被預處理以前或以后進行。有益地是,本發(fā)明提供的組合物可以純凈形式施用到織物上;該組合物對顏色和織物本身是安全的。
      另外,不使用上述用純凈形式組合物的方法(預處理應用)后,接著用水漂洗的步驟和/或用液體或粉末狀普通洗滌劑的普通洗滌步驟,這種預處理操作之后也可以接著此前描述過的稀釋后的洗滌過程,后者可在桶中(手洗操作)或在洗衣機中進行。
      為本發(fā)明的目的,術語“接觸”被定義為“織物與此前描述的含有泡沫抑制系統(tǒng)的組合物的水溶液密切接觸”。接觸典型地是通過浸泡、洗滌、漂洗、把組合物噴霧到織物上等方法發(fā)生的,但也包括把一種特別的底物材料,其上已吸收有這種組合物,與織物相接觸。手洗處理是優(yōu)選的方法。處理溫度可在種種不同溫度下進行,然而,處理典型地是在低于大約30℃的溫度下進行的,優(yōu)選為大約5℃至大約25℃。
      本發(fā)明可用以下非限制性的實施例來說明,除非另外指明,其中所有百分數(shù)都是基于重量計的。
      實施例1在實施例1中縮寫的組分識別具有以下意義抑泡劑可從Dow Corning公司買到的DC2-3000Sil DM二甲基硅氧烷衍生物來自Osi Specialties的Silwet L-7000樹膠A可從Fluka公司買到的羥甲基丙基纖維素樹膠B可從Rhodia公司買到的黃原酸膠殺菌劑 從Aldrich公司買到的戊二醛酸化劑A 檸檬酸酸化劑B 馬來酸酸化劑C 丁二酸緩沖劑 磷酸氫二鈉螯合劑 二亞乙基三胺五甲基膦酸鈣抑制劑 羥乙基二膦酸下列加漂洗的織物處理組合物與本發(fā)明一致。
      *為使最終溶液的pH值在約4和約7之間所需的數(shù)量實施例2在實施例2中,縮寫的組分識別具有以下的意義抑泡劑可從Wacker-Chemie買到的SE39聚硅烷樹脂,可從DowCorning買到的聚硅氧烷3565,可從Dow Corning買到的聚硅氧烷2-3000,可從Condea買到的以商品名稱ISOFOL 12出售的2-丁基辛醇,或它們的組合。
      樹膠可從Fluka買到的羧甲氧基纖維素,可從Aldrich Chemicals買到的黃原酸膠,可從Rhodia買到的琥珀酰葡聚糖多糖樹膠或它們的組合。
      殺菌劑可從Aldrich Chemicals買到的Triclosan酸化劑檸檬酸、馬來酸或它們的組合。
      RRARRA如前面所定義的,例如式1-4的化合物或它們的組合。
      緩沖劑磷酸氫二鈉、三聚磷酸鈉或它們的組合。
      螯合劑二乙二胺五甲基膦酸。
      鈣抑制劑多價螯合劑羥乙基二膦酸聚合物用7摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的聚乙烯亞胺(在50%活性時mw1800);用20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的聚乙烯亞胺(在50%活性時mw600),或它們的組合。
      光漂白劑酞菁鋅。
      次要組分熒光增白劑、水、染料等。
      下列織物手洗組合物是按本發(fā)明方法形成的。

      實施例3提供了一種含有2%具有式1的RRA的加漂洗的織物處理組合物,式1中R1=C12-15烴基(衍生自椰子油),R2=甲基,R3=乙基,并且Q=H,a值和b值兩者指示乙氧化的程度并且分別為7.5,X-是氯負離子,這種RRA可從Akzo-Nobcl公司以商品名稱ETHOQUAD-C25買到。這種加漂洗的織物處理組合物也含有0.6%從wacker-Chcmie SE39聚硅氧烷樹膠抑泡劑,1.8%金屬離子控制劑,7.5%檸檬酸以及加至平衡的水和次要成分。
      這種加漂洗的織物處理組合物被裝在一個瓶側面有印刷的一套指導說明的瓶中。所寫的指導說明中推薦使用的每10立升水中加20毫升加漂洗的織物組合物來制備漂洗浴溶液。然后把織物擰掉過量洗衣液后浸入漂洗浴溶液中攪拌5至10分鐘。如果需要重復這些步驟以達到所需的漂洗水平。指導說明中也推薦漂洗后如需要可把織物擰干和/或干燥。所寫的指導說明上也包括一個互聯(lián)網的網址,在那里有興趣的消費者可以找到使用加漂洗的織物組合物的其它推薦。
      當把20毫升加漂洗的織物處理組合物加到10立升水中時,得到的漂洗浴溶液具有的初始pH值約為5。加漂洗的織物處理組合物可提供的漂洗能力為3,這是和漂洗浴溶液只有水時作類似處理的襯衫相比較得到的。進一步,這一結果相應于漂洗水減少率試驗所得結果。當這種組合物按照漂洗水減少率試驗來進行試驗時,可以發(fā)現(xiàn)漂洗第一批襯衫用10立升的一盆漂洗液就足夠了,但為了充分漂洗類似的第二批襯衫,須三次用充滿10立升漂洗盆的水來漂洗才夠。按此,這種組合物具有的漂洗水減少率為67%。
      VII為改進洗滌過程的白度、柔軟度、清洗和除污漬能力的方法已經發(fā)現(xiàn)在漂洗浴溶液中使用本發(fā)明的組合物能使除去洗滌殘余物變得容易并可防止這類殘余物重新沉積在洗滌過的織物上。不存在這類殘余物會給織物提供一些益處,包括但不限于,改進的白度,改進的柔軟度感覺、和改進的除去污漬和清洗的效果。這些益處可通過以前面有關使用方法的部分所描述的方式使用本發(fā)明的組合物來達成。進一步,這些在白度、柔軟度和清洗效果方面的改進是在沒有往漂洗浴溶液中加入漂白劑、普通的柔軟劑化合物或洗滌劑的情況下獲得的。這些改進不是通過在織物上沉積另外的試劑或表面活性劑來達成的,而是通過除去這類物質并從而使織物恢復其自然狀態(tài)來達到的。
      本發(fā)明組合物的性能,可借助織物呵護方面的益處諸如維持和恢復其白度,提供柔軟度和除去污漬等,來和普通的材料的性能進行比較。
      具體地,用本發(fā)明組合物的漂洗經過洗滌的織物可與用水來漂洗這樣的織物進行比較,兩者均在存在和不存在織物軟化劑或織物調節(jié)劑的條件下進行。在這一試驗中,諸如白色的毛巾、襪子和T恤衫等物品在帶有污垢的硬水中洗10次。然后把這些衣物在自動洗衣機中用普通洗滌劑洗滌。把衣物中的一半,在加有70毫升實施例1中的組合物的漂洗浴(約含15-17立升水)中漂洗,而另一半衣物則只用水漂洗。這些衣物在干燥后分別檢查它們的白度和柔軟度。
      為了試驗這種組合物的洗滌特性,把已弄臟的一批顧客的外套在自動洗衣機中用普通洗滌劑和污物一起洗一次。把其中一半外套在加有約70毫升實施例1中的組合物的漂洗浴中進行漂洗,而另外一半外套則只在水中漂洗。
      通過專家小組來檢查這些衣物并選擇出哪些衣物在更大程度上表現(xiàn)出織物呵護方面的益處。不要求專家小組對每件衣物評分,而僅僅是作出比較,結果列于下面的表中。
      表1在沒有織物軟化劑的漂洗液中使用處理組合物
      表2在含有織物軟化劑的漂洗液中使用處理組合物
      同樣,用這種組合物作為預洗,接著進行普通的洗滌過程,與不用預洗的洗滌過程進行了比較。準備供洗滌/漂洗織物過程中試驗白度用的衣物的方法與前面所描述的相同。
      表3在預洗過程中使用處理組合物
      此外,試驗了本發(fā)明組合物在除去特別類型的污漬方面的性能,其中本發(fā)明組合物被用作預浸組合物,使得洗滌過程中污漬的除去變得容易。為進行預浸,可將衣物用污漬材料弄臟。一半被污漬的衣物允許在水中不攪拌的條件下浸泡一小時,是用普通的預浸組合物的溶液。另一半衣物則在本發(fā)明組合物的稀釋溶液中浸泡一小時,該稀溶液是用100毫升實施例1中的組合物在5立升水中制備的。然后把所有衣物洗滌、干燥和檢查。結果列于下面的表4中。
      本發(fā)明組合物也進行過將其用作預處理的試驗,即把用普通洗滌劑作為預處理溶液洗過的衣物與本發(fā)明組合物作為預處理劑洗滌過的衣物進行比較。在試驗操作中一半帶污漬的衣物與普通液體洗滌劑接觸,另一半則與本發(fā)明實施例1中的組合物制成的純凈溶液相接觸。然后把所有帶污漬的衣物在自動洗衣機中用普通洗滌劑洗滌,接著進行干燥和檢驗。上述預浸泡/預處理過的衣物由專家小組檢驗以確定對于每種類型的污漬,哪種溶液表現(xiàn)出更好的除污漬能力。如在下面的表5中所指出的,已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出更強的除去污漬的能力,尤其是對于由茶、葡萄酒和粘土導致的可漂白的污漬。
      表4使用處理組合物作為預浸劑
      表5使用處理組合物作預處理
      VIII.為加漂洗的織物處理組合物用的一套指導說明現(xiàn)已認識到,對于這樣新穎的和新型加漂洗的織物處理組合物,普通消費者不能立即知道怎樣適當?shù)厝ナ褂眠@種組合物來達到最佳效果。按此,通常這種加漂洗的織物處理組合物將作為套裝出售以便增加水的漂洗能力,該套裝中包括一套新的指導說明,來為消費者說明使用這種組合物時所推薦的方法,諸如這里所描述的。任何包括推薦使用上述任何用法的指導說明因而都特別地包括在這里。
      更典型地,這種指導說明一般會包括為消費者推薦1)把加漂洗的織物處理組合物加到可能已含有織物的水中,從而形成漂洗浴溶液,2)如果還未加入織物,可往漂洗浴溶液中加入織物,3)攪拌漂洗浴溶液中的織物以除去洗滌劑和/或表面活性劑殘余,4)從漂洗浴溶液中取出織物。供選擇地,這套指導說明還可進一步包括推薦在把織物加到水/漂洗溶液中以前和/或在把織物從漂洗浴溶液中取出以后擰干和/或旋干織物。在一個高度優(yōu)選的實施方案中。這套指導說明包括為消費者推薦往水中加入加漂洗的織物處理組合物以形成漂洗浴溶液,把織物加到漂洗浴溶液中,在漂洗浴溶液中攪拌和/或處理織物,并從漂洗浴溶液中取出織物。
      這樣一套指導說明可用任何容易為消費者所領悟和理解的實施方案來提供。因此優(yōu)選聽覺的、視覺的和/或觸覺的實施方案,諸如圖解、圖案、文字、布萊葉盲字、記錄在微型集成電路或其它記錄裝置上的語言指導等。
      在這里的一種套裝指導說明的實施方案中,指導說明可能僅僅為消費者指出在哪里能找到詳盡的推薦和/或消費者用的具體推薦。例如,指導說明可能包括和/或單獨由連系信息所組成,諸如一個電話號碼、一個國際互聯(lián)網址、國際互聯(lián)網的下載位置等。消費者可據(jù)此進行連系接觸從而收到詳盡的指導和/或為消費者用的使用方法的具體指導。這類信息優(yōu)選是一種個人化的推薦,它是根據(jù)一些變數(shù),諸如消費者所在區(qū)域的和/或個人的用水條件,氣候條件,洗衣條件等來對使用方法進行裁剪制作。這類變數(shù)可按照用統(tǒng)計方法來關連消費者所處場所與類似的局部條件建成的數(shù)據(jù)庫來決定,和/或直接或間接地由消費者本身來提供。進一步,這種詳盡的推薦和/或消費者具體推薦中可包括諸如攪拌/操作時間、加漂洗的處理組合物濃度,按照消費者所用的洗滌劑組合物和/或濃度進行優(yōu)選等方面的內容。這類推薦可直接地或間接地,優(yōu)選直接地提供給消費者。
      權利要求
      1.一種為增加水溶液漂洗浴溶液的漂洗能力的加漂洗的織物處理組合物,該組合物含有一種漂洗助劑,其特征為當該組合物在漂洗浴溶液中被稀釋時,所說的漂洗浴溶液具有大于1的漂洗能力,優(yōu)選大于約2,甚至更優(yōu)選大于約2.5,其中水的漂洗能力為1。
      2.權利要求1的織物處理組合物,其中的漂洗助劑包含pH控制劑,它含有有效量的酸來減小漂洗浴溶液的pH至小于約6.5,優(yōu)選小于約5.75,甚至更優(yōu)選小于約5。
      3.權利要求1的織物處理組合物,其中的漂洗助劑包含抑泡劑系統(tǒng),后者含有防泡沫劑,抑泡劑系統(tǒng)的含量按織物處理組合物的重量計約為0.01%至約99%。
      4.權利要求1的織物處理組合物,其中的防泡沫劑是選自聚氧烷化合物、聚乙二醇衍生物、脂肪酸類及其鹽類,高分子量的烴類、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物、二級醇類、單烷基季銨化合物,以及它們的混合物。
      5.一種減少織物上表面活性劑殘余用的加漂洗的織物處理組合物,它包含A.殘余物減少劑,可選自陽離子殘余物減少劑,兩性離子殘余物減少劑以及它們的結合;B.抑泡劑系統(tǒng);C.平衡的添加劑成分。
      6.權利要求5的加漂洗的織物處理組合物,其中當組合物被加到水中形成漂洗浴溶液時,并且當織物與這種漂洗浴溶液接觸時,漂洗浴溶液具有至少約2的漂洗能力。
      7.權利要求5的組合物,其中的添加劑成分進一步含有pH控制劑,它使漂洗浴溶液的pH值小于約6.5。
      8.權利要求5的組合物,其中的殘余物減少劑具有下式 (式1)其中R1是C12-C15烷基,R2是甲基,每個R3是乙基,每個Q是氫,a值為約7.5,b值為約7.5,X-是氯根。
      9.權利要求5的組合物,其中這種組合物含有按重量計約0.05%至約10%的殘余物減少劑。
      10.權利要求5的織物處理組合物,其中的抑泡劑系統(tǒng)含有防泡沫劑,后者選自聚硅氧烷化合物、聚乙二醇衍生物、脂肪酸及其鹽類、高分子量的烴類、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烯的共聚物、二級醇類、單烷基季銨化合物,以及它們的混合物。
      11.一種增加水的漂洗能力的方法,它包括往水中加入有效量的權利要求5-10中任意一項的織物處理組合物以形成漂洗浴溶液的步驟。
      12.一種減少織物上表面活性劑殘余的方法,它包含以下步驟A.往水中加入權利要求1-9中任意一項的加漂洗的織物處理組合物以形成漂洗浴溶液;B.把含有表面活性劑殘余的織物與漂洗浴溶液接觸以減少表面活性劑殘余。
      13.一種經陪伴機理減少織物上表面活性劑殘余的方法,它包含以下步驟A.提供含有表面活性劑殘余的織物;B.提供本發(fā)明權利要求1-9中任意一項的加漂洗的織物處理組合物,它包含殘余物減少劑,后者包含親水部分和吸引表面活性劑的部分,可選自憎水部分、烷氧部分、帶電荷部分以及它們的組合;C.把加漂洗的織物處理組合物加到水中以形成漂洗浴水溶液;D.把含有表面活性劑殘余的織物與漂洗浴溶液接觸,以便在表面活性劑殘余和吸引表面活性劑的部分之間形成非共價鍵的作用力;E.通過親水部分把表面活性劑殘余和殘余物減少劑拉進漂洗浴溶液中。
      14.權利要求13的方法,其中漂洗浴溶液具有的漂洗能力至少約為2。
      15.權利要求13的方法,其中吸引表面活性劑部分是帶電荷的部分。
      16.一種減少洗衣過程中漂洗步驟的用水量的方法,它包含以下步驟A.提供本發(fā)明權利要求1-9中任意一項的加漂洗的織物處理組合物;B.提供其上含有表面活性劑殘余的織物;C.往水中加入加漂洗的織物處理組合物以形成漂洗浴溶液;D.在漂洗浴溶液中漂洗織物;其中按漂洗水減少試驗,測出漂洗水的減少至少約25%。
      17.一種在織物洗滌過程中改進織物白度的方法,該方法包含以下步驟A.在一種洗滌劑中洗滌織物;B.在漂洗浴溶液中漂洗織物,所說的漂洗浴溶液含有權利要求1-9中任意一項的有效量織物處理組合物,該織物處理組合物中含有少于約1%的漂白劑。
      18.一種在織物洗滌過程中改進織物柔軟度的方法,該方法包含以下步驟A.在一種洗滌劑中洗滌織物;B.在漂洗浴溶液中漂洗該織物,所說的漂洗浴溶液含有權利要求1-9中任意一項的有效量織物處理組合物,該織物處理組合物中含有少于約1%的陽離子織物軟化劑化合物。
      19.一種在洗滌操作過程中從織物上除去污漬和/或污垢的方法,該方法包含以下步驟A.在一種洗滌劑中洗滌織物;B.在漂洗浴溶液中漂洗織物,所說的漂洗浴溶液中含有權利要求1-9中任意一項的有效量織物處理組合物,該織物處理組合物中含有少于約1%的洗滌劑表面活性劑。
      20.一種在洗滌操作過程中從織物上除去污垢和/或污漬的方法,該方法包括把織物與權利要求1-9中任意一項的織物處理組合物行接觸的步驟。
      21.權利要求20的方法,其中被污染的織物與織物處理組合物接觸至少約5秒鐘。
      22.權利要求21的方法,其中織物處理組合物用水稀釋,稀釋比率在約1∶200至約1∶600之間。
      23.權利要求22的方法,其中被污染的織物與稀釋溶液接觸至少約1分鐘。
      24.一種漂洗浴溶液,其中含有A.水;B.權利要求1-9中任意一項的有效量的織物處理組合物。
      25.權利要求24的漂洗浴溶液,其中該漂洗浴溶液的pH值為低于約6.5,優(yōu)選低于約5.75,甚至更優(yōu)選低于約5。
      全文摘要
      一種加漂洗的織物處理組合物,它含有漂洗助劑,可增加水溶液漂洗浴溶液從洗滌的織物除去洗衣殘余物的漂洗能力。當適當?shù)赜盟♂寱r,這種加漂洗的織物處理組合物可提供漂洗能力大于1的漂洗浴溶液。此外,加漂洗的織物組合物減少了在織物上的表面活性劑殘余,并包括有約0.05%至約10%的殘余物減少劑、抑泡劑、以及平衡的添加劑成分。殘余物減少劑是選自陽離子殘余物減少劑、兩性離子殘余物減少劑以及它們的組合。還有,也包括減少織物上表面活性劑殘余的方法和在洗衣過程的漂洗步驟中減少用水量的方法。為改進水的漂洗能力的一套物件包括加漂洗的織物處理組合物和一套指導說明。
      文檔編號C11D3/00GK1437648SQ01811620
      公開日2003年8月20日 申請日期2001年6月21日 優(yōu)先權日2000年6月22日
      發(fā)明者K·N·普里斯, J·-L·P·貝蒂奧爾, N·K·布朗, S·R·格林, L·李, H·F·奧康諾, M·莫里尼 申請人:寶潔公司
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