專利名稱：光不穩(wěn)定的香料前體軛合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光不穩(wěn)定的香料前體軛合物，該軛合物在連續(xù)的化學(xué)反應(yīng)步驟后能夠釋放一種香原料，所述步驟包括光活化釋放含氮的香料前體化合物。該軛合物可用于配制香料釋放體系。本發(fā)明的軛合物能夠釋放任何類型的香原料。
背景技術(shù)：
香料前體和諧香劑前體已經(jīng)被用于促進(jìn)香原料的釋放和延長(zhǎng)其持續(xù)時(shí)間。典型地，香料前體和諧香劑前體通過(guò)底物釋放醇、酮、醛，以及酯類香原料，所述底物通過(guò)一種或多種機(jī)制，特別是皮膚的酸性pH、初生的水分而被水解。
香氣或香味不僅給人以愉快美好的感覺(jué)，還可用作信號(hào)。例如，已經(jīng)發(fā)酸或者不能食用的食品可產(chǎn)生臭味，臭味令人厭惡并傳遞了食品不再可口的信號(hào)。因此，釋放具有香味的感覺(jué)信號(hào)也是有益的，香料前體可提供這種信號(hào)。
但是，香料前體和諧香劑前體典型地依賴于化學(xué)物質(zhì)的分解，這種分解不是建立在偶然情況下的，而是有意實(shí)施的。目前還沒(méi)有通過(guò)受控化學(xué)級(jí)聯(lián)反應(yīng)的途徑來(lái)涉及釋放香料的香氣或香味釋放化合物，該受控化學(xué)級(jí)聯(lián)反應(yīng)是香氣或香味釋放化合物與電磁輻射，特別是紫外線接觸而引發(fā)的。本發(fā)明提供了釋放香料或諧香劑的方法，其中所述香料或所述諧香劑的釋放通過(guò)與光接觸而被引發(fā)。
發(fā)明概述本發(fā)明由于驚人地發(fā)現(xiàn)光不穩(wěn)定的香料前體軛合物可釋放香原料，從而滿足了前述需求。本發(fā)明的光不穩(wěn)定的香料前體軛合物通過(guò)該軛合物與電磁輻射接觸來(lái)活化，這是化學(xué)級(jí)聯(lián)反應(yīng)的起始步驟，該步驟導(dǎo)致香原料的最終釋放。級(jí)聯(lián)反應(yīng)的步驟之一包括光化學(xué)引發(fā)的光不穩(wěn)定單元與包括在香料前體單元內(nèi)的氮原子之間的化學(xué)鍵的斷裂。
本發(fā)明的軛合物包括a)通過(guò)與電磁輻射接觸能夠釋放香料前體單元的光不穩(wěn)定單元；和b)香料前體單元，該香料前體單元在如上釋放時(shí)是i)能夠釋放香原料的香料前體化合物；或者ii)香原料。
本發(fā)明還涉及一種光不穩(wěn)定的香料軛合物釋放體系，該體系包括A)約0.001％重量的光不穩(wěn)定的香料前體軛合物，所述軛合物包括a)通過(guò)與電磁輻射接觸可釋放香料前體單元的光不穩(wěn)定單元；b)香料前體單元，該香料前體單元在如上釋放時(shí)是i)能夠釋放香原料的香料前體化合物；或者ii)香原料；以及B)余量的載體和添加劑成分。
通過(guò)閱讀下列的詳細(xì)描述和所附權(quán)利要求書，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將會(huì)對(duì)本發(fā)明的這些和其它一些目的、特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)一目了然。除非另有說(shuō)明，本文所述的所有百分?jǐn)?shù)、比率和比例均以重量計(jì)。除非另有說(shuō)明，所有溫度的單位都是攝氏度(℃)。所有被引文獻(xiàn)均作為參考而引入相應(yīng)部分中。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及光不穩(wěn)定的香料前體軛合物，該軛合物在由于與電磁輻射接觸而被活化以前是穩(wěn)定的。本發(fā)明的軛合物能夠通過(guò)單步驟或多步驟過(guò)程釋放任何類型的香原料，特別是醇類、酮類、醛類。該過(guò)程由光引發(fā)的化學(xué)鍵的斷裂引起，該化學(xué)鍵是光不穩(wěn)定單元與香料前體單元中的氮原子之間的化學(xué)鍵。
可將本發(fā)明的軛合物描述為具有光不穩(wěn)定單元和香料前體單元的化合物，所述兩種單元彼此直接相連或者可任選地通過(guò)連接單元彼此相連。該軛合物可用下式表示[光不穩(wěn)定單元]-(L)n-[香料前體單元]其中當(dāng)下標(biāo)n等于1時(shí)存在連接單元L；當(dāng)n等于0時(shí)，不存在連接單元L。
對(duì)于本發(fā)明的目的而言，術(shù)語(yǔ)“光不穩(wěn)定單元”在本發(fā)明中被定義為“通過(guò)與電磁輻射接觸由母體光不穩(wěn)定的香料前體軛合物斷裂成為光-片段化合物的單元”。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，光片段化合物不干擾所釋放的香料或香料前體化合物的美學(xué)質(zhì)量或特征，這一點(diǎn)是有利的。在光存在下，光不穩(wěn)定單元用于引發(fā)化學(xué)反應(yīng)或者化學(xué)級(jí)聯(lián)反應(yīng)，這些反應(yīng)隨著一種或多種香原料的最終釋放而終止。
對(duì)于本發(fā)明的目的而言，術(shù)語(yǔ)“香料前體單元”在本發(fā)明中定義為“光不穩(wěn)定的香料前體軛合物的一部分，作為光不穩(wěn)定的香料前體軛合物與電磁輻射或“光”接觸的結(jié)果，它產(chǎn)生香料化合物或香料前體化合物”。
對(duì)于本發(fā)明的目的而言，術(shù)語(yǔ)“香料前體化合物”在本發(fā)明中定義為“一類化學(xué)物質(zhì)，它們通過(guò)進(jìn)行一次或多次化學(xué)轉(zhuǎn)化導(dǎo)致一種或多種香料化合物釋放”。香料化合物和香原料是指被釋放的最終“香料”成分的術(shù)語(yǔ)，在本發(fā)明中它們可以互換使用。本發(fā)明中術(shù)語(yǔ)“化學(xué)轉(zhuǎn)化”的含義包括通過(guò)任何手段，特別是水解、光解、熱解、自氧化、加成、消除和取代反應(yīng)轉(zhuǎn)化為具有不同分子式的物質(zhì)，以及轉(zhuǎn)化為具有相同分子式、但具有改變的化學(xué)取向的物質(zhì)，即異構(gòu)化。
開(kāi)始釋放香原料的化學(xué)級(jí)聯(lián)反應(yīng)可通過(guò)一定波長(zhǎng)的電磁輻射來(lái)控制，該電磁輻射需要存在用以引發(fā)釋放次序。例如可能需要“外界光”來(lái)引發(fā)香料前體的釋放，該“外界光”典型包括全波長(zhǎng)的紫外線。在某些情況下，高溫也可引發(fā)化學(xué)級(jí)聯(lián)反應(yīng)。
光不穩(wěn)定的香料前體軛合物本發(fā)明涉及軛合物，該軛合物通過(guò)與可見(jiàn)光或其它形式的電磁輻射，特別是紫外光接觸，在一系列化學(xué)轉(zhuǎn)化之后釋放香原料，其中所述系列轉(zhuǎn)化包括至少兩個(gè)不連續(xù)步驟。本發(fā)明的光不穩(wěn)定的香料前體軛合物包括a)通過(guò)與電磁輻射接觸能夠釋放香料前體單元的光不穩(wěn)定單元；以及b)香料前體單元，該香料前體單元在如上釋放時(shí)是i)能夠釋放香原料的香料前體化合物；或者
ii)香原料。
本發(fā)明的軛合物包括具有光活化單元的化學(xué)物質(zhì)，該光活化單元與香料前體化合物、香原料的氮原子或連接單元鍵合，該連接單元隨后再與香料前體或香原料的氮原子鍵合，其中當(dāng)所述軛合物與電磁輻射接觸時(shí)可使所述化學(xué)鍵斷裂。
對(duì)于本發(fā)明的目的而言，術(shù)語(yǔ)“烴基”在本發(fā)明中定義為包括碳和氫原子的任何單元，其可以是直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的，并且不論其中有多少氫原子被下文所定義的適當(dāng)?shù)摹叭〈眴卧〈??！盁N基”單元的非限制性實(shí)施例包括甲基、芐基、6-羥基辛基、間氯苯基、2-(N-甲基氨基)丙基等。
在整個(gè)說(shuō)明書中，對(duì)于本發(fā)明的目的而言，術(shù)語(yǔ)“可取代氫的單元”和“取代的”被定義為“可取代烴鏈、芳環(huán)等上的一個(gè)氫原子，或者取代形成一個(gè)結(jié)構(gòu)部分的碳原子上的兩個(gè)氫原子或三個(gè)氫原子，或者取代形成一個(gè)結(jié)構(gòu)部分的相鄰碳原子上的氫原子的化學(xué)結(jié)構(gòu)部分”。例如，取代單個(gè)氫原子所需的取代單元包括鹵素、羥基等。兩個(gè)氫原子置換的包括羰基、肟基等。三個(gè)氫置換的包括氰基等。在本說(shuō)明書全文中，所用術(shù)語(yǔ)取代的是指一個(gè)具有一個(gè)或多個(gè)氫原子可被取代基置換的結(jié)構(gòu)部分，特別是芳環(huán)、烷基鏈。例如，4-羥苯基是“取代的芳香碳環(huán)”，而3-胍基丙基是“取代的C3烷基單元”。
下列是結(jié)構(gòu)部分的非限制性實(shí)施例，該結(jié)構(gòu)部分可置換碳上的氫原子，形成“取代的烴基”單元i)-NHCOR30；ii)-COR30；iii)-COOR30；iv)-COCH＝CH2；v)-C(＝NH)NH2；vi)-N(R30)2；vii)-NHC6H5；viii)＝CHC6H5；ix)-CON(R30)2；x)-CONHNH2；xi)-NHCN；
xii)-OCN；xiii)-CN；xiv)F、Cl、Br、I，及其混合物；xv)＝O；xvi)-OR30；xvii)-NHCHO；xviii)-OH；xix)-NHN(R30)2；xx)＝NR30；xxi)＝NOR30；xxii)-NHOR30；xxiii)-CNO；xxiv)-NCS；xxv)＝C(R30)2；xxvi)-SO3M；xxvii)-OSO3M；xxviii)-SCN；xxix)-P(O)H2；xxx)-PO2；xxxi)-P(O)(OH)2；xxxii)-SO2NH2；xxxiii)-SO2R30；xxxiv)-NO2；xxxv)-CF3、-CCl3、-CBr3；xxxvi)及其混合物；其中R30為氫、C1-C20直鏈或支鏈烷基、C6-C20芳基、C7-C20亞烷基芳基，及其混合物；M為氫或成鹽陽(yáng)離子。適合的成鹽陽(yáng)離子包括鈉、鋰、鉀、鈣、鎂、銨等。亞烷基芳基單元的非限制性實(shí)施例包括芐基、2-苯乙基、3-苯丙基、2-苯丙基。
光不穩(wěn)定單元本發(fā)明的光不穩(wěn)定單元可以是任何結(jié)構(gòu)部分，它能夠通過(guò)斷裂光不穩(wěn)定單元與下列三個(gè)組分之一之間的化學(xué)鍵來(lái)觸發(fā)香原料的釋放a)香原料單元，由其能直接釋放香原料；b)香料前體單元，由其觸發(fā)一系列一個(gè)或多個(gè)釋放香原料的化學(xué)轉(zhuǎn)化；或c)連接基團(tuán)，該基團(tuán)進(jìn)一步經(jīng)歷一系列一個(gè)或多個(gè)隨后釋放香原料或香料前體單元的化學(xué)轉(zhuǎn)化。
如本發(fā)明所述的光不穩(wěn)定單元的第一方面涉及具有下列分子式的芳基丙烯酸單元 其中R為香原料或是能夠釋放香原料的單元；每個(gè)R1獨(dú)立地為氫、可取代氫的單元、取代的或未取代的C1-C12烴基單元，每個(gè)R2獨(dú)立地為氫、取代的或未取代的C1-C12烴基單元，及其混合物；X選自-OH、-OC(O)R12、-OC(O)OR12、-NHR12，及其混合物；R12為氫、取代的或未取代的C1-C12烷基，及其混合物。這些單元能釋放香原料單元、香料前體單元或連接基團(tuán)結(jié)合的香原料單元或香料前體單元；光片段化合物具有下列分子式 該化合物可任選地為香原料本身，特別是香豆素。
在該第一方面中所包括的光不穩(wěn)定單元的非限制性實(shí)施例包括香料前體，其中X為-NH2，R1單元為羥基，并且兩個(gè)R2單元都是氫，它們涉及具有下列分子式的3-(2-氨基-4-羥苯基)-丙烯酰胺香原料 另一個(gè)實(shí)施例涉及具有下列分子式的光不穩(wěn)定單元 其中R1和X都是羥基。
本發(fā)明第二方面涉及具有下列分子式的光不穩(wěn)定的香料前體軛合物 其中R1為一個(gè)或多個(gè)給電子基團(tuán)；其非限制性實(shí)施例包括羥基、C1-C12直鏈或支鏈烷氧基、-N(R12)2，及其混合物；R12為H、C1-C12烷基，及其混合物等。
光不穩(wěn)定單元的第三方面涉及具有下列分子式的芳基單元 光不穩(wěn)定單元的第四方面涉及具有下列分子式的芳基單元 其中B是光不穩(wěn)定單元，其反應(yīng)性通過(guò)芳基單元得到增強(qiáng)或調(diào)節(jié)，該芳基單元構(gòu)成光不穩(wěn)定組分的其余部分。該方面的一個(gè)實(shí)施方案涉及具有下列分子式的包括硅原子的單元 或 其中R1與上面具有相同的定義。光不穩(wěn)定單元的該方面的實(shí)施方案的進(jìn)一步的非限制性實(shí)施例包括具有下列分子式的化合物 連接單元根據(jù)光不穩(wěn)定單元的結(jié)構(gòu)以及配方師期望的最終香原料的釋放速率，使用可任選的連接單元可能是需要的或必需的。存在L單元的化合物的實(shí)施例具有下列分子式 該化合物的一個(gè)實(shí)施方案具有下列分子式 本發(fā)明的一個(gè)方面涉及L單元，該單元是-OC(O)-、-NR3C(O)-、-OC(R3R4)-和-C(O)-羰基單元。但是，任何適宜的有利于所釋放香料前體斷裂的單元均可用作本發(fā)明的光活化的香料前體軛合物的連接單元。
當(dāng)香料前體單元從存在連接單元的光不穩(wěn)定單元上釋放時(shí)，光片段化合物和香料前體或芳香化合物的釋放伴隨著連接化合物的釋放。例如，當(dāng)L單元是-OC(O)-時(shí)，連接化合物是CO2。
當(dāng)L單元是-OC(R3R4)-時(shí)，所釋放的連接化合物可以是醛或酮。在本發(fā)明的一個(gè)方面，所釋放的醛或酮是香原料。
包括L單元的光活化的化合物的非限制性實(shí)施例包括 香料前體單元當(dāng)軛合物通過(guò)光化學(xué)反應(yīng)片段化時(shí)，香料前體單元從母體軛合物分子上釋放出來(lái)。本發(fā)明的香料前體單元與光不穩(wěn)定單元直接相連或者通過(guò)一個(gè)可任選的連接單元L相連。
正如配方師所知，并非所有的香原料都可從相同形式的香料前體上釋放出來(lái)。當(dāng)涉及香料前體單元的釋放時(shí)，本發(fā)明的兩個(gè)主要方面由最后釋放最終香原料的反應(yīng)類型決定。
第一方面涉及A型釋放，該型釋放包括逆Michael反應(yīng)，第二方面涉及B型釋放，該型釋放包括水解反應(yīng)。
A型釋放本發(fā)明的香料前體單元組分的第一方面涉及經(jīng)歷逆Michael反應(yīng)的香原料前體的釋放。
不受理論約束，相信通過(guò)逆Michael反應(yīng)釋放香原料的級(jí)聯(lián)反應(yīng)是按照下面所述的釋放α，β-不飽和酮，特別是突厥酮的常規(guī)反應(yīng)方案進(jìn)行的。
1.第一步-光異構(gòu)化 2.第二步-香料前體單元的消除 3.第三步-逆-Michael消除 構(gòu)成本發(fā)明該方面的香料前體具有下列分子式 其中每個(gè)R3獨(dú)立地為氫、取代的或未取代的C1-C30烴基，及其混合物。
本發(fā)明該方面的一個(gè)實(shí)施方案涉及具有下列分子式的香料前體 其中每個(gè)R4獨(dú)立地選自i)氫；ii)取代的或未取代的C1-C22直鏈或支鏈烷基；iii)取代的或未取代的C2-C22直鏈或支鏈鏈烯基；iv)取代的或未取代的C2-C20直鏈或支鏈羥烷基；v)取代的或未取代的C7-C20亞烷基芳基；vi)取代的或未取代的C3-C20環(huán)烷基；vii)C6-C20芳基；viii)C5-C20雜芳基單元，該雜芳基單元包括一個(gè)或多個(gè)選自氮、氧、硫，及其混合物的雜原子；ix)兩個(gè)R4單元可一起形成一個(gè)或多個(gè)芳香的或非芳香的、雜環(huán)或非雜環(huán)、單環(huán)、稠合環(huán)、雙環(huán)、螺增環(huán)，或其混合物，所述環(huán)包括3至20個(gè)碳原子和一個(gè)或多個(gè)選自氮、氧、硫，及其混合物的雜原子；x)及其混合物；G1和G2各自獨(dú)立地為氫、C1-C20直鏈或支鏈的烴基、-Y、-C(O)Y，及其混合物；Y為取代的或未取代的C6-C10環(huán)烷基。Y的實(shí)施方案的非限制性實(shí)施例包括2，6，6-三甲基環(huán)己-2-烯基、2，6，6-三甲基環(huán)己-1-烯基、2，6，6-三甲基環(huán)己-1-烯基、2，6，6-三甲基環(huán)己-3-烯基等。
本發(fā)明該方面的另一個(gè)實(shí)施方案涉及具有下列分子式的香料前體 其中G1和G2各自獨(dú)立地為-CH3、-C(O)CH3、-Y、-C(O)Y，及其混合物；Y選自
i)具有下列分子式的2，6，6-三甲基環(huán)己-2-烯基 ii)具有下列分子式的2，6，6-三甲基環(huán)己-1-烯基 iii)具有下列分子式的2，6，6-三甲基環(huán)己-1-烯基 iv)具有下列分子式的2，6，6-三甲基環(huán)己-3-烯基 v)及其混合物。
下面是通過(guò)逆-Michael消除來(lái)釋放香原料(δ-突厥酮)的光不穩(wěn)定的香料前體的非限制性實(shí)施例。 下面是通過(guò)逆-Michael消除來(lái)釋放香原料(δ-突厥酮)的包括連接單元的光不穩(wěn)定的香料前體的非限制性實(shí)施例。 但在本發(fā)明的另一方面，R3單元可以與光不穩(wěn)定單元的R1或R2單元一起或者與L單元一起形成C2-C6雜環(huán)，例如，具有下列分子式的軛合物 該軛合物能釋放突厥酮和具有所建議的下列分子式的光片段化合物 B型釋放本發(fā)明的香料前體單元組分的第二方面涉及香原料前體的釋放，在釋放香原料的級(jí)聯(lián)反應(yīng)中經(jīng)歷一個(gè)水解步驟。
不受理論約束，據(jù)信通過(guò)水解反應(yīng)釋放香原料的級(jí)聯(lián)反應(yīng)是按照下面所述的釋放醛，特別是檸檬醛的常規(guī)反應(yīng)方案進(jìn)行的。
1.第一步-光異構(gòu)化 2.第二步-香料前體單元的消除 3)第三步-水解 但是，上面的反應(yīng)方案僅舉例說(shuō)明了具有下列分子式的噁唑烷二酮或噁嗪形式的香料前體的一般情況 或
它們各自能釋放具有分子式R5CHO的醛。
但是，具有下面通式的包括本發(fā)明香料前體單元的雜環(huán)實(shí)施方案是 其中Z是氧或硫；在包括噁唑烷的一個(gè)實(shí)施方案中，Y為氧并且下標(biāo)m等于1。
R5和R6單元的選擇，要使得通過(guò)香料前體化合物的水解釋放出醛或酮。
當(dāng)釋放醛時(shí)，R6是氫。
如上文所述，R5單元可以是任何取代的或未取代的烴基單元，其非限制性實(shí)施例包括R5單元，該R5單元包括a)取代的或未取代的C6-C22直鏈烷基；C6-C12烷基，此時(shí)釋放脂族醛，特別是己醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛和十二醛；b)取代的或未取代的C6-C22支鏈烷基；2-甲基癸醛、2-甲基十一醛；c)取代的或未取代的C6-C22直鏈鏈烯基；C6-C12鏈烯基，此時(shí)釋放不飽和的直鏈醛，特別是反式-4-己烯醛、順式-4-庚烯醛和10-十一碳烯醛；d)取代的或未取代的C6-C22支鏈鏈烯基；C9或C14支鏈烷基，此時(shí)釋放的醛是萜烯或倍半萜的醛，特別是香茅醛、檸檬醛；e)取代的或未取代的C6-C22環(huán)烷基；C9或C11烷基取代的環(huán)烷基，此時(shí)釋放的酮是環(huán)狀萜類化合物，特別是α，β，γ，和δ紫羅蘭酮或突厥酮；f)取代的或未取代的C6-C22支鏈環(huán)烷基；g)取代的或未取代的C6-C22環(huán)烯基；h)取代的或未取代的C6-C22支鏈環(huán)烯基；i)取代的或未取代的C6-C22芳基；
j)取代的或未取代的C6-C22雜環(huán)烷基；k)取代的或未取代的C6-C22雜環(huán)烯基；l)及其混合物；R6單元包括a)氫；b)取代的或未取代的C1-C10直鏈烷基；例如在甲基酮，特別是α，β，γ和δ紫羅蘭酮的情況下；c)取代的或未取代的C3-C10支鏈烷基；例如萬(wàn)壽菊酮，其中R為2-甲基-1，3-二烯基并且R1為異丁基；d)取代的或未取代的C2-C10直鏈鏈烯基；例如在α，β，γ，和δ突厥酮的情況下；e)取代的或未取代的C3-C10支鏈鏈烯基；f)取代的或未取代的C3-C15環(huán)烷基；g)取代的或未取代的C4-C15支鏈環(huán)烷基；h)取代的或未取代的C4-C15環(huán)烯基；i)取代的或未取代的C5-C15支鏈環(huán)烯基；j)取代的或未取代的C6-C15芳基；k)取代的或未取代的C6-C22雜環(huán)烷基；l)取代的或未取代的C6-C22雜環(huán)烯基；m)及其混合物；或者，R5和R6單元可一起形成取代的或未取代的具有3至10個(gè)碳原子的環(huán)；例如，R5和R6可一起是包括酮，特別是諾卡酮的稠合環(huán)；或者一起是單環(huán)酮，特別是薄荷酮、異薄荷酮、香芹酮和小茴香酮。
對(duì)于本發(fā)明的可水解環(huán)狀香料前體，每個(gè)R7獨(dú)立地選自任何取代的或未取代的烴基單元，其非限制性實(shí)施方案選自a)R6；b)羥基；c)具有下列分子式的包括羰基的單元-(CH2)xCOR8其中R8為
i)-OH；ii)-OR9，其中R9為氫、取代的C1-C15直鏈烷基、未取代的C11-C15直鏈烷基、取代的C1-C15支鏈烷基、未取代的C11-C15支鏈烷基、取代的或未取代的C2-C22直鏈鏈烯基、取代的或未取代的C3-C22支鏈鏈烯基，或其混合物，其中所述取代基不是鹵素或硫代烷基；R9為甲基，當(dāng)噁唑烷由絲氨酸、蘇氨酸、半胱氨酸等的甲酯形成時(shí)，R9為氫并且Z為氧或硫；iii)-N(R10)2其中R10為氫、取代的或未取代的C1-C6直鏈烷基、取代的或未取代的C3-C6支鏈烷基，或其混合物；iv)取代的或未取代的C1-C22直鏈烷基；v)取代的或未取代的C1-C22支鏈烷基；vi)取代的或未取代的C2-C22直鏈鏈烯基；vii)取代的或未取代的C3-C22支鏈鏈烯基；viii)取代的或未取代的C3-C22環(huán)烷基；ix)取代的或未取代的C6-C22芳基；x)取代的或未取代的C6-C22雜環(huán)烷基；xi)取代的或未取代的C6-C22雜環(huán)烯基；下標(biāo)x為0至22；d)具有下列分子式的亞烷氧基單元--[C(R11)2]y[C(R11)2C(R11)2O]zR11其中每個(gè)R11獨(dú)立地為i)氫；ii)-OH；iii)C1-C4烷基；iv)或其混合物；兩個(gè)R11單元可一起形成C3-C6螺增環(huán)、羰基單元，或其混合物；y的值為0至10，z的值為1至50；e)及其混合物；任意兩個(gè)R7單元可一起形成i)羰基部分；
ii)C3-C6螺增環(huán)；iii)包括5至7個(gè)原子的芳雜環(huán)；iv)包括5至7個(gè)原子的非雜芳環(huán)；v)包括5至7個(gè)原子的雜環(huán)；vi)包括5至7個(gè)原子的非雜環(huán)；vii)或其混合物；并且下標(biāo)m為1至3的整數(shù)。
例如，各個(gè)環(huán)碳原子可具有一個(gè)或兩個(gè)氫原子，所述氫原子如上文所定義的那樣被取代或者一起形成芳香的或非芳香的碳環(huán)或雜環(huán)，例如 或 該實(shí)施方案的另一種情況涉及具有下列分子式的噁唑烷 其中R6選自氫和甲基；每個(gè)R7獨(dú)立地為氫、甲基、-C(O)OR9及其混合物；R9為氫、C1-C12烷基，及其混合物。
下面是本發(fā)明的噁唑烷酮實(shí)施方案的非限制性實(shí)施例。 經(jīng)由任何可水解的香料前體化合物可水解釋放香原料，所述水解釋放通過(guò)從光不穩(wěn)定的香料前體軛合物釋放香料前體單元而被引發(fā)。例如，與通過(guò)A型釋放得到的突厥酮系列不同，紫羅蘭酮系列的酮類香原料形成光不穩(wěn)定的香料前體軛合物，其中光不穩(wěn)定單元與組成香料前體化合物的香料前體單元相連，該香料前體化合物是亞胺或烯胺，它們本身由醛或酮類香原料與胺化合物的反應(yīng)形成。亞胺-或亞銨鹽-基香料前體化合物通過(guò)軛合物的活化釋放。下面是能釋放本發(fā)明的烯胺基香料前體化合物的光不穩(wěn)定的香料前體軛合物的實(shí)施例。 B型釋放的光活化的香料前體也可包括適宜的連接基團(tuán)，例如具有下列分子式的化合物 B型釋放的另一類型涉及具有如下分子式的縮醛胺或酮縮醇 它能釋放出具有分子式R5CHO或R5R6CHO的醛或酮類香原料，以及具有分子式R’OH的醇。根據(jù)配方師的需要，R’OH可以是香原料或不是香原料。本發(fā)明的縮醛胺的非限制性實(shí)施例具有下列分子式 當(dāng)使用縮醛胺釋放香原料時(shí)，一旦光不穩(wěn)定單元釋放出香料前體組分，配方師可使用R3氮單元控制香原料的釋放速率。配方師可使用R3氮單元控制光不穩(wěn)定的香料前體軛合物的物理性質(zhì)。這類性質(zhì)包括，但不限于，軛合物在水性環(huán)境中沉積到所需表面上的能力。
B型釋放的另一個(gè)實(shí)施例涉及通過(guò)斷裂光不穩(wěn)定單元與香料前體單元之間的鍵而被活化的軛合物，其中接著發(fā)生分子內(nèi)反應(yīng)，該反應(yīng)置換香料前體化合物，然后水解釋放香原料。非限制性的常規(guī)實(shí)施例是下面的方案中所描述的氨基-酰胺光不穩(wěn)定的香料前體軛合物1.光異構(gòu)化步驟，然后是香料前體化合物消除步驟
2.隨后的環(huán)合步驟 3.最后的消除步驟 香原料香料混合物作為“諧香劑”已被香料和香精領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員所公知。本發(fā)明使用的“諧香劑”定義為“兩種或多種‘原料’的混合物，該香原料經(jīng)巧妙混合而具有怡人的香味、氣味、香氣或芳香特性”。對(duì)于本發(fā)明的目的而言，本發(fā)明中“香原料”定義為分子量至少為100克/摩爾并且單獨(dú)或者與其它“香原料”組合用于賦予氣味、芳香、香氣或香味的化合物。對(duì)于本發(fā)明的目的而言，包括氨基單元的香原料可直接與光不穩(wěn)定單元相連，因此無(wú)需進(jìn)一步反應(yīng)即可直接釋放。
典型地，“香原料”包括，特別是，醇類、酮類、醛類、酯類、醚類、腈類和烯烴類，如萜烯。常用的“香原料”的列表可見(jiàn)于各類文獻(xiàn)資源，例如，“香料和香精化學(xué)”，(Perfume and FlavorChemicals)Vols.I和II；Steffen Arctander Allured Pub.Co.(1994)以及“香料藝術(shù)，科學(xué)和技術(shù)”(PerfumesArt，Scienceand Technology)；Müller，P.M.和Lamparsky，D.，Blackie Academicand Professional(1994)，這兩篇文獻(xiàn)均引入本文以供參考。
可由本發(fā)明化合物釋放的酮類香原料的實(shí)施例包括1-(2，6，6-三甲基環(huán)己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮(α-突厥酮)、1-(2，6，6-三甲基環(huán)己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮(β-突厥酮)、1-(2-亞甲基-6，6-二甲基環(huán)己烷基)-2-丁烯-1-酮(γ-突厥酮)、1-(2，6，6-三甲基環(huán)己-3-烯基)-2-丁烯-1-酮(δ-突厥酮)、4-(2，6，6-三甲基環(huán)己-2-烯基)-3-丁烯-2-酮(α-紫羅蘭酮)、4-(2，6，6-三甲基環(huán)己-1-烯基)-3-丁烯-2-酮(β-紫羅蘭酮)、4-(2-亞甲基-6，6-二甲基環(huán)己烷基)-3-丁烯-2-酮(γ-紫羅蘭酮)。
可由本發(fā)明光活化軛合物釋放的醛類包括，但不限于，苯乙醛、對(duì)甲基苯乙醛、對(duì)異丙基苯乙醛、甲基壬基乙醛、苯丙醛、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-異丙苯基)-2-甲基丙醛、3-(3，4-亞甲二氧基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-乙基苯基)-2，2-二甲基丙醛、苯基丁醛、3-甲基-5-苯基戊醛、己醛、反式-2-己烯醛、順式-己-3-烯醛、庚醛、順式-4-庚烯醛、2-乙基-2-庚烯醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、2，4-庚二烯醛、辛醛、2-辛烯醛、3，7-二甲基辛醛、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醛、3，7-二甲基-6-辛烯醛、3，7-二甲基-7-羥基辛烷-1-醛、壬醛、6-壬烯醛、2，4-壬二烯醛、2，6-壬二烯醛、癸醛、2-甲基-癸醛、4-癸烯醛、9-癸烯醛、2，4-癸二烯醛、十一醛、2-甲基癸醛、2-甲基十一醛、2，6，10-三甲基-9-十一烯醛、十一-10-烯醛、十一-8-烯醛、十二醛、十三醛、十四醛、茴香醛、bourgenonal、肉桂醛、α-戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、甲氧基肉桂醛、香茅醛、羥基香茅醛、異環(huán)檸檬醛、香茅醇羥乙醛、皮質(zhì)醛、蒔蘿醛、仙客來(lái)醛、花青醛、胡椒醛、趨水性醛、鈴蘭醛、香草醛、乙基香草醛、苯甲醛、對(duì)甲基苯甲醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、3-和4-(4-羥基-4-甲基-戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯甲醛、對(duì)甲基苯氧基乙醛，及其混合物。
適用于本發(fā)明的芳香原料描述于美國(guó)專利5,919,752(Morelli等人，1999年7月6日公布)；美國(guó)專利6,013,618(Morelli等人，2000年1月11日公布)；美國(guó)專利6,077,821(Morelli等人，2000年6月20日公布)；美國(guó)專利6,087,322(Morelli等人，2000年7月11日公布)；美國(guó)專利6,114,302(Morelli等人，2000年9月5日公布)；美國(guó)專利6,177,389(Morelli等人，2001年1月23日公布)；所有這些專利均引入本文以供參考。
氣味檢測(cè)閾值對(duì)于本發(fā)明的目的而言，術(shù)語(yǔ)“氣味檢測(cè)閾值”定義為普通人可察覺(jué)到的芳香原料的標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明組合物的氣味檢測(cè)閾值(ODT)優(yōu)選通過(guò)如下所述的謹(jǐn)慎控制的氣相色譜(GC)條件測(cè)定。
氣味檢測(cè)閾值的測(cè)定如下。氣相色譜的特征在于測(cè)定通過(guò)注射器注射的物質(zhì)的準(zhǔn)確體積、準(zhǔn)確的分流比并使用烴標(biāo)準(zhǔn)已知濃度和鏈長(zhǎng)分布測(cè)定烴反應(yīng)。假定人的吸入時(shí)間持續(xù)0.02分鐘，計(jì)算精確測(cè)定的氣流速率和加樣體積。由于知道任何時(shí)間點(diǎn)的檢測(cè)器中的精確濃度，知道吸入的每體積的質(zhì)量，因此可以知道物質(zhì)的濃度。為測(cè)定物質(zhì)是否具有低于10ppb的閾值，將后面計(jì)算的濃度的溶液遞送到吸氣艙門。當(dāng)注意到氣味時(shí)，讓專門小組成員嗅聞GC流出物并確定保留時(shí)間。由所有專門小組成員的平均值來(lái)確定可察覺(jué)的閾值或ODT。將所需量的分析物注射到柱中，使其在檢測(cè)器中達(dá)到10ppb濃度。下面列出用于測(cè)定氣味檢測(cè)閾值的典型的氣相色譜參數(shù)。
GC具有FID檢測(cè)器和7673自動(dòng)進(jìn)樣器的5890 Series II柱J&W Scientific DB-1，長(zhǎng)度30米，內(nèi)徑0.25毫米，薄膜厚度1微米分流注射17/1分流比自動(dòng)進(jìn)樣器1.13升/注射柱流速1.10毫升/分鐘氣體流速345毫升/分鐘進(jìn)口溫度245℃檢測(cè)器溫度285℃溫度信息起始溫度50℃速率5℃/分鐘最終溫度280℃最終時(shí)間6分鐘假定指示每次吸氣0.02分鐘并將GC氣體加到樣品稀釋物中。
如下面反應(yīng)方案所述，通用的第一種方法涉及經(jīng)由中間體芳基丙烯酸2將具有分子式1的原料轉(zhuǎn)化為芳基丙烯酰胺光不穩(wěn)定的香料前體3 在其中的X等于氧(香豆素衍生物)的情況下，如同下面反應(yīng)方案中描述的間苯二酚與乙酰乙酸乙酯的反應(yīng)實(shí)施例，該制備由vonPechmann縮合開(kāi)始 香豆素合成的綜述見(jiàn)Dean，F(xiàn).M.“Naturally Occurring OxygenRing Compounds”；ButterworthsLondon，1963；p.176.
由7-羥基-色烯-2-酮(4)合成3-(2，4-二羥基-苯基)-丙烯酸(5) 在60℃溫度下，往20％的亞硫酸鈉(640克)溶液中加入7-羥基-色烯-2-酮(75.0克，0.416摩爾)。將該反應(yīng)混合物溫?zé)嶂?00℃溫度并攪拌1.5小時(shí)。往該溶液中滴加30％的KOH溶液(301克)。將該攪拌混合物冷卻至0℃溫度，緩慢小心地加入濃鹽酸使其酸化，同時(shí)保持溶液溫度低于10℃溫度。過(guò)濾分離無(wú)色沉淀，用水洗滌并在45℃溫度下真空干燥12小時(shí)。所得的3-(2，4-二羥基-苯基)-丙烯酸是無(wú)色固體(24.0g)并且無(wú)需純化即可使用。
實(shí)施例1(2，4-二甲基環(huán)己烯-3-基)甲醛噁唑烷軛合物(7)的制備步驟(1)2-(2，4-二甲基-環(huán)己-3-烯基)-噁唑烷(6)的制備往0℃溫度、攪拌著的66克(0.47摩爾)(2，4-二甲基環(huán)己烯-3-基)甲醛和21g硫酸鈉在150毫升甲醇中的溶液中加入29克(0.47摩爾)乙醇胺。該反應(yīng)允許溫?zé)嶂潦覝亍嚢?4小時(shí)后，將該混合物冷卻至0℃溫度并經(jīng)由C鹽真空過(guò)濾除去固體。蒸發(fā)溶劑，得到澄清的淺黃色油狀物。
步驟(2)1-[2-(2，4-二甲基-環(huán)己-3-烯基)-噁唑烷-3-基]-3-(2-羥基-苯基)-丙烯酮(7)的制備 往0℃溫度的8.2克(0.050摩爾)鄰羥基-反式-肉桂酸的500毫升無(wú)水四氫呋喃(THF)溶液中加入10.3克(0.050摩爾)1，3-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)。攪拌10分鐘后，加入6.8克(0.050摩爾)1-羥基苯并三唑(HOBt)、8.2克(0.045摩爾)2-(2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-基)-1，3-噁唑烷和1.1克(0.009摩爾)4-(二甲基氨基)吡啶(DMAP)，在0℃溫度下攪拌1小時(shí)，溫?zé)嶂潦覝?，繼續(xù)攪拌24小時(shí)。將該混合物冷卻至0℃溫度、在真空中過(guò)濾除去溶劑。該殘余物用乙酸乙酯稀釋并用飽和碳酸氫鈉洗滌三次，然后用10％的檸檬酸和鹽水洗滌。有機(jī)層經(jīng)無(wú)水硫酸鎂干燥、過(guò)濾并真空濃縮。產(chǎn)物7進(jìn)一步通過(guò)用20∶1氯仿/甲醇洗脫的快速堿性氧化鋁色譜純化。
實(shí)施例2二氫-β-紫羅蘭酮噁嗪軛合物(9)的制備步驟(1)2-甲基-2-[2-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-1-烯基)-乙基]-[1，3]噁嗪烷(8)的制備往0℃溫度、攪拌著的4-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-1-烯基)-丁烷-2-酮(25.2克，0.13摩爾)和硫酸鈉(20克)在80毫升甲醇中的溶液中加入3-氨基-1-丙醇(10克，0.13摩爾)。使該反應(yīng)溫?zé)嶂潦覝?。攪?4小時(shí)后，將該混合物冷卻至0℃溫度并經(jīng)由C鹽真空過(guò)濾除去固體。蒸發(fā)溶劑，得到澄清的黃色油狀物。
步驟(2)3-(2，4-二羥基-苯基)-1-{2-甲基-2-[2-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-1-烯基)-乙基]-[1，3]噁嗪烷-3-基}-丁-2-烯-1-酮(9)的制備 往0℃溫度的11.1克(0.050摩爾)3-(2，4-二羥基-苯基)-3-甲基-丙烯酸在500毫升無(wú)水THF中的溶液中加入10.3克(0.050摩爾)DCC。攪拌10分鐘后，加入6.8克(0.050摩爾)HOBt、11.3克(0.045摩爾)2-甲基-2-[2-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-1-烯基)-乙基]-[1，3]噁嗪烷(8)和1.1克(0.009摩爾)DMAP并在0℃溫度下攪拌1小時(shí)，溫?zé)嶂潦覝?，繼續(xù)攪拌24小時(shí)。將該混合物冷卻至0℃溫度、在真空中過(guò)濾并除去溶劑。該殘余物用乙酸乙酯稀釋并用飽和碳酸氫鈉洗滌三次，然后用10％的檸檬酸和鹽水洗滌。有機(jī)層經(jīng)無(wú)水硫酸鎂干燥、過(guò)濾并真空濃縮。產(chǎn)物9進(jìn)一步通過(guò)用20∶1氯仿/甲醇洗脫的快速堿性氧化鋁色譜純化。
實(shí)施例3δ-突厥酮Michael加成物軛合物(11)的制備步驟(1)3-氨基-1-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-3-烯基)-丁-1-酮(10)的制備
往0℃溫度、攪拌著的66.2克(0.574摩爾，1.2當(dāng)量)1-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-3-烯基)-丁-2-烯-1-酮(γ-突厥酮)在250毫升乙醇中的溶液中加入143.3毫升(1當(dāng)量，0.287摩爾)氨(Aldrich，2.0M乙醇溶液)。該反應(yīng)允許溫?zé)嶂潦覝亍嚢?4小時(shí)后，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮乙醇，得到由10組成的油。
步驟(2)3-(2，4-二羥基-苯基)-N-[1-甲基-3-氧代-3-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-3-烯基)-丙基]-丙烯酰胺(11)的制備 往在22℃溫度下攪拌了5分鐘的3-氨基-1-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-3-烯基)-丁-1-酮(2.38克，11.3毫摩爾，10)和三乙胺(2.30克，22.6毫摩爾)在無(wú)水THF(150毫升)中的溶液中加入3-(2，4-二羥基苯基)-丙烯酸(2.04克，11.3毫摩爾)。往該多相溶液中加入在DMF(10毫升)中的BOP試劑(5.00克，11.3毫摩爾；Aldrich #22，608-4)，隨后將該均相反應(yīng)混合物攪拌1小時(shí)。將該反應(yīng)混合物分配到乙醚(200毫升)和水(400毫升)中；除去有機(jī)層并用乙醚(200毫升)洗滌。將合并的有機(jī)層依次用飽和碳酸氫鈉溶液(200毫升)和鹽水(200毫升)洗滌。有機(jī)層經(jīng)無(wú)水硫酸鎂干燥、真空過(guò)濾并濃縮，得到呈油狀的3-(2，4-二羥基-苯基)-丙烯酸1，5-二甲基-1-乙烯基-己-4-烯基酯，該產(chǎn)物經(jīng)快速色譜純化，得到無(wú)色固體11。
實(shí)施例4雙-δ-突厥酮Michael加成物軛合物(15)往0℃溫度、攪拌著的96克(0.50摩爾)1-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-3-烯基)-丁-2-烯-1-酮(δ-突厥酮)在250毫升乙醇中的溶液中加入47克(0.25摩爾)N1-[3-(3-氨基-丙基氨基)-丙基]-丙烷-1，3-二胺。該反應(yīng)允許溫?zé)嶂潦覝?。攪?4小時(shí)后，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮乙醇，得到油狀的3-[3-(3-{3-[1-甲基-3-氧代-3-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-3-烯基)-丙基氨基]-丙基氨基}-丙基氨基)-丙基氨基]-1-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-3-烯基)-丁-1-酮(雙-Michael加成物14)。 將原料12轉(zhuǎn)化為中間體13的步驟(2)可通過(guò)合成通訊(SyntheticComm.).1991，21，351中描述的方法完成，該文獻(xiàn)引入本文以供參考。
步驟(3)將中間體13轉(zhuǎn)化為15。 在惰性氣氛中，將中間體13(1.2克，3.7毫摩爾)、亞硫酰氯(2當(dāng)量，0.88克，7.4毫摩爾，0.54毫升)在無(wú)水甲苯(50毫升)中的溶液回流3小時(shí)。在真空下將該反應(yīng)混合物蒸發(fā)至干，并往該殘余的酰氯中加入另一份甲苯(50毫升)。加入雙-Michael加成物14(1.1克，1.9毫摩爾)并將該反應(yīng)混合物攪拌12小時(shí)。該混合物用甲苯(100毫升)稀釋并用100毫升的多份1N HCl、水和鹽水洗滌。有機(jī)層經(jīng)無(wú)水硫酸鎂干燥、過(guò)濾并濃縮，得到?；Ｗo(hù)的15。用合成通訊.1991，21，351的方法除去乙酰氧基單元，該文獻(xiàn)引入本文以供參考。
配方本發(fā)明涉及光不穩(wěn)定的香料釋放體系，該體系釋放光不穩(wěn)定的香料前體軛合物。該香料前體依賴于光引發(fā)的級(jí)聯(lián)反應(yīng)來(lái)釋放芳香原料。因?yàn)橐坏┕獠环€(wěn)定單元釋放出所述香料前體化合物，該香料前體化合物不必立即開(kāi)始釋放醛或酮，所以配方師可配制各種釋放體系。通常，本發(fā)明的體系包括數(shù)個(gè)具有各類香料前體軛合物的實(shí)施方案，例如a)約0.001％至約5％，另一實(shí)施方案包括約0.005％至約1％，還有另一實(shí)施方案包括約0.01％至約0.2％，再一個(gè)實(shí)施方案包括約0.02％至約0.1％重量的光活化的香料前體軛合物，所述軛合物包括i)光不穩(wěn)定單元，該單元通過(guò)與電磁輻射接觸能夠釋放香料前體化合物形式的香料前體單元；和ii)香料前體化合物，當(dāng)其被釋放時(shí)能釋放香原料；和本發(fā)明另一方面涉及本發(fā)明的軛合物，該軛合物包括光不穩(wěn)定的香料前體軛合物，該香料前體軛合物包括光不穩(wěn)定單元，該單元通過(guò)與電磁輻射接觸能夠釋放芳香化合物形式的香料前體單元。
b)余量的載體和添加劑成分。
本發(fā)明的光不穩(wěn)定的香料前體在香料和日用香料中具有廣泛用途。本發(fā)明的該實(shí)施方案包括A)約0.001％重量的一種或多種光活化的香料前體軛合物，所述軛合物各自包括a)光不穩(wěn)定單元，通過(guò)與電磁輻射接觸能夠釋放香料前體單元；b)香料前體單元，該香料前體單元在如上釋放時(shí)是i)能夠釋放香原料的香料前體化合物；或者ii)香原料；B)約0.01％至約99％重量的香原料的混合物；和C)余量的載體和添加劑成分。
典型地用于日用香料和香料的載體是乙醇或乙醇/水。除本發(fā)明的光不穩(wěn)定的軛合物外，還可包括其它香料前體、諧香劑前體等，特別是利用皮膚pH差異的那些物質(zhì)。例如，酸不穩(wěn)定的香料前體包括原酸酯、醛縮醇、酮縮醇等。因此本發(fā)明的一方面包括釋放同種香原料的光不穩(wěn)定的香料前體與酸不穩(wěn)定的香料前體的組合，特別是突厥酮、香茅醛。
對(duì)于本發(fā)明的目的而言，術(shù)語(yǔ)“香料”和“(日用)香料”基本上是同義詞，并且在本說(shuō)明書全文中可以共同使用或者交互使用，并且用于指包括香料的組合物的濃縮形式。在本發(fā)明中，應(yīng)用“香料”相當(dāng)于應(yīng)用“日用香料”，反之亦然。典型地，科隆香水、香水、剃須后用品和其它包括香料的實(shí)施方案是具有較高稀釋度的香料或日用香料，通常用揮發(fā)性載體，如乙醇進(jìn)行稀釋。
實(shí)施方案下面是本發(fā)明的附加的非限制性實(shí)施方案。
皮膚調(diào)理乳液本發(fā)明的皮膚護(hù)理組合物的實(shí)施例包括碳原子總數(shù)超過(guò)約28的酯，例如月桂酸月桂酯、肉豆蔻酸月桂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、癸酸二十二烷基酯、棕櫚酸鯨蠟基酯、硬脂酸二十二烷基酯，更優(yōu)選棕櫚酸鯨蠟基酯和硬脂酸鯨蠟基酯。
除上面所描述的酯之外，本發(fā)明的組合物還包括一定量的潤(rùn)膚劑，以使酯加潤(rùn)膚劑的量為組合物總量的約0.2％、優(yōu)選約4％至約25％、優(yōu)選至約18％。潤(rùn)膚劑的一個(gè)功能是確保該酯具有充分可塑性，以使其在皮膚上呈膜狀。本發(fā)明組合物中的潤(rùn)膚劑選自脂肪醇、碳原子總數(shù)少于約24的酯(如棕櫚酸異丙酯)、碳原子總數(shù)多于約24的具有支鏈的酯(如cetearyl octonate)、角鯊?fù)椤⒁后w或固體鏈烷烴、脂肪酸與角鯊?fù)榈幕旌衔铩⒅舅崤c液體或固體鏈烷烴的混合物及其混合物。如果使用前述的具有少于24個(gè)碳原子或支鏈并具有多于24個(gè)碳原子的那些酯作為潤(rùn)膚劑，則其用量應(yīng)優(yōu)選等于長(zhǎng)鏈酯的約三分之一。選擇的特定潤(rùn)膚劑部分取決于所選擇的特定的酯，因?yàn)槿缟纤荆枰m當(dāng)?shù)脑鏊茏饔?。?duì)于具有多于28個(gè)碳原子的酯而言的潤(rùn)膚劑優(yōu)選選自角鯊?fù)椤⒁后w或固體鏈烷烴以及脂肪醇與角鯊?fù)榛蜴溚闊N的混合物。用于本發(fā)明組合物的典型的脂肪醇和脂肪酸包括具有12至22個(gè)碳原子的那些，例如鯨蠟醇、肉豆蔻醇、硬脂醇、硬脂酸和棕櫚酸。鏈烷烴包括，例如，礦物油、凡士林和石蠟。本發(fā)明組合物中優(yōu)選使用蒸餾水。
任選組分油相組分除了前述的長(zhǎng)鏈酯、潤(rùn)膚劑和乳化劑外，本發(fā)明組合物的油相可包括各種物質(zhì)，它們包括(a)不符合長(zhǎng)鏈酯的要求并且不作為前述潤(rùn)膚劑存在的酯，例如油酸油基酯、異硬脂酸異硬脂基酯、羊毛脂酸(lanolate)異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸丁酯、乳酸肉豆蔻酯和2-乙基己基棕櫚酸酯；(b)油類，例如蓖麻油、西蒙得木油、棉籽油、花生油和芝麻油；(c)蠟，例如地蠟、巴西棕櫚蠟、蜂蠟和蓖麻蠟；(d)羊毛脂、其衍生物和組分，例如乙?；蛎?、羊毛脂醇和羊毛脂脂肪酸。羊毛脂脂肪酸描述于美國(guó)專利Re.29，814(1978年10月24日，W.E.Snyder)，該專利引入本文以供參考。
(e)聚烯烴，例如氫化的聚異丁烯和聚乙烯；和(f)甾醇類，例如膽固醇和植物甾醇。
這些任選的油相物質(zhì)可構(gòu)成最高達(dá)約80％的油相，優(yōu)選最高達(dá)約35％的油相。當(dāng)以這些含量使用時(shí)，任選的組分不削弱組合物的固有特性并增強(qiáng)組合物的總體美容性能。
水相組分組合物的水相可包括許多不同物質(zhì)，它們包括(a)約1％至約20％的保濕劑，例如山梨醇、甘油、丙二醇、烷氧基化葡萄糖和己三醇。
(b)約0.01％至約6％的增稠劑，例如羧乙烯基聚合物、乙基纖維素、聚乙烯醇、羧甲基纖維素、植物膠和粘土，如Veegum.RTM.(硅酸鋁鎂，R.T.Vanderbilt，Inc.)；(c)約0.1％至約3％的蛋白質(zhì)和多肽；(d)約0.2％至約2.5％防腐劑，例如羥基苯甲酸的甲酯、乙酯、丙酯和丁酯(Parabens-Mallinckrodt Chemical Corporation)、EDTA和咪唑烷基脲(Germall 115-Sutton Laboratories)；和(e)堿性試劑，例如用于中和的氫氧化鈉，如果需要，可以存在部分脂肪酸或增稠劑。
所有這些附加的水相組分的百分含量均以組合物的總量計(jì)算。
本發(fā)明組合物還可包括適合于美學(xué)目的的物質(zhì)，例如顏料。本發(fā)明的組合物優(yōu)選基本上不含對(duì)其性能具有不利影響的物質(zhì)。因此，這類物質(zhì)，如聚乙二醇優(yōu)選僅以低于組合物總量的約1％的含量存在。本發(fā)明組合物的pH范圍優(yōu)選為約7.5至10。
制造方法包括本發(fā)明的皮膚乳液實(shí)施方案的組合物通常具有乳液的稠度，并且可以呈水包油或油包水乳液形式，其中前者是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兙哂懈弦獾幕瘖y品性質(zhì)。本發(fā)明的組合物優(yōu)選通過(guò)包括下列步驟的方法制備a)制備油相；b)制備水相；和c)將油相加到水相中。
步驟(a)通過(guò)將油相物質(zhì)加熱到約75℃溫度至約100℃溫度進(jìn)行。步驟(b)通過(guò)將水相物質(zhì)加熱到與油相具有大約相同的溫度進(jìn)行。在攪拌下，緩慢地將步驟(a)制得的油相加到步驟(b)制得的水相中形成乳液。在兩相混合之前，將包括香料釋放體系或其它成分的諧香劑前體加到能溶解它們的相中，或者將該前體直接加到混合的水相和油相中。
包括香料的組合物除了用在人體皮膚上以外，本發(fā)明的諧香劑前體也適合用于任何氣味控制或芳香調(diào)節(jié)應(yīng)用。這種氣味控制應(yīng)用的實(shí)施例是動(dòng)物糞便和用于養(yǎng)馴動(dòng)物的籠、廄和其它生活區(qū)域內(nèi)的氣味控制用品。例如，美國(guó)專利5,3 39,769(Toth等人，1994年8月23日公布)描述了一種制備吸收性組合物的方法，該方法非常適合于本發(fā)明的諧香劑前體物質(zhì)。
包括本發(fā)明的光不穩(wěn)定的香料前體軛合物的適合的草薦材料可通過(guò)下面的方法形成。
在Glatt水床造粒機(jī)中裝入1,0000克膨潤(rùn)土(90％的顆粒大于420微米)和10克纖維素醚(MethocelTMK15M Premium，一種2％的水溶液粘度為15,000厘泊(cps)的纖維素醚)。開(kāi)動(dòng)造粒機(jī)并使產(chǎn)物溫度升至約40℃溫度(出口溫度)。當(dāng)出口溫度達(dá)到約40℃溫度時(shí)，向造粒機(jī)內(nèi)運(yùn)動(dòng)的粉末噴射霧化水。在造粒期間，使進(jìn)口空氣溫度保持在70℃溫度至80℃溫度；空氣霧化壓力為2.0至2.5千克/平方厘米；噴霧周期為45秒，其中有15秒振搖時(shí)間。
粘土/纖維素醚附聚物隨時(shí)間膨脹。水與纖維素醚聚合物水合而產(chǎn)生粘附力以形成顆粒。此時(shí)，引入諧香劑前體物質(zhì)和其它美學(xué)香料是較為有利的。顆粒的形成促進(jìn)了惰性基質(zhì)小顆粒，如約50至600微米的粘土顆粒的聚集。顆粒的形成顯著降低了最終產(chǎn)品的粉塵品質(zhì)，當(dāng)潤(rùn)濕時(shí)，草薦形成附聚物。
在粘土基草薦箱制品/諧香劑前體摻混物的另一個(gè)實(shí)施方案中，一旦形成粘土顆粒，可將諧香劑前體的濃溶液或載體醇基混合物通過(guò)適合的手段遞送到顆粒表面。
具有如下給定組分并且基本不含水的本發(fā)明除臭凝膠棒制備如下。
表1重量％

1.粉末形式，購(gòu)自O(shè)lin。
2.如實(shí)施例1所述的光不穩(wěn)定的香料前體軛合物。
將除香料諧香劑前體外的上面所有的物質(zhì)劇烈攪拌并加熱至約121℃溫度，直至該混合物澄清。然后使該混合物冷卻至約80℃溫度并在攪拌下加入諧香劑前體。將該混合物傾入棒形模具中并冷卻至室溫，形成本發(fā)明的除臭凝膠棒組合物。
采用常規(guī)混合技術(shù)，將下列各組分混合制備個(gè)人清潔組合物。
表II重量％


1.以Pemulen可得自B.F.Goodrich Corporation。
2.以Carbomer954可得自B.F.Goodrich Corporation。
3.50％水溶液形式。
4.輕質(zhì)礦物油，以Drakeol 5可得自Penreco，Dickenson，TX。
5.如實(shí)施例1所述的光不穩(wěn)定的香料前體軛合物。
6.如實(shí)施例2所述的光不穩(wěn)定的香料前體軛合物。
上面的實(shí)施例8至11可被如下適當(dāng)?shù)刂苽?。在適合的容器中，在室溫下將A相成分混合形成分散體，并在攪拌下將其加熱至70至80℃溫度。在一個(gè)單獨(dú)的容器中，在攪拌下將B相成分加熱至70至80℃溫度。然后在攪拌下，將B相加到A相中，形成乳液。接下來(lái)，加入C相以中和該組合物。攪拌下，加入D相成分，然后冷卻至45至50℃溫度。然后在攪拌下，加入E相成分，再使其冷卻至40℃溫度。攪拌下，將F相加熱至40℃溫度，并將其加到該乳液中，使其冷卻到室溫。所得的清潔組合物用于清潔皮膚。在與皮膚接觸時(shí)，該乳液發(fā)生破乳。
本發(fā)明還涉及實(shí)施方案中的光不穩(wěn)定的香料前體在不與人體皮膚接觸的產(chǎn)品中的應(yīng)用，特別是在洗衣用洗滌劑組合物、硬表面清潔組合物、地毯清潔組合物等中的應(yīng)用。
表面活性劑體系本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物包括一種表面活性劑體系。本發(fā)明的表面活性劑體系可包括任何類型的清潔性表面活性劑，這類表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括一種或多種中鏈的支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑、一種或多種中鏈的支鏈烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑、一種或多種中鏈的支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑、一種或多種非中鏈的支鏈磺酸鹽、硫酸鹽、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑，及其混合物。
存在于本發(fā)明組合物中的表面活性劑總量為所述組合物重量的約10％，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，表面活性劑的含量為約10％至約80％。在另一個(gè)實(shí)施方案中，表面活性劑的量為所述組合物重量的約10％至約60％，其中再一個(gè)實(shí)施方案包括占所述組合物重量約15％至約30％的表面活性劑。
本發(fā)明使用的表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括a)C11-C18烷基苯磺酸鹽(LAS)；b)C6-C18中鏈的支鏈芳基磺酸鹽(BLAS)；c)C10-C20伯α或ω-支鏈的和無(wú)規(guī)烷基硫酸鹽(AS)；d)C14-C20中鏈的支鏈烷基硫酸鹽(BAS)；e)C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，美國(guó)專利3,234,258(Morris，公布于1966年2月8日)、美國(guó)專利5,075,041(Lutz，公布于1991年12月24日)、美國(guó)專利5,349,101(Lutz等人，公布于1994年9月20日)、和美國(guó)專利5,389,277(Prieto，公布于1995年2月14日)中敘述了這些硫酸鹽，這些專利均引入本文以供參考；f)C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AExS)，其中優(yōu)選x為1至7；g)C14-C20中鏈的支鏈烷基烷氧基硫酸鹽(BAExS)。
h)C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽，優(yōu)選包括1至5個(gè)乙氧基單元i)C12-C18烷基乙氧基化物、C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物單元是乙烯氧基和丙烯氧基單元的混合物，C12-C18醇和C6-C12烷基酚的縮合物，以及環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的嵌段聚合物，特別是BASF生產(chǎn)的Pluronic，Pluronic公開(kāi)于美國(guó)專利3,929,678(Laughlin等人，公布于1975年12月30日)中，該專利引入本文以供參考；j)C14-C22中鏈的支鏈烷基烷氧基化物，BAEx；k)在美國(guó)專利4,565,647(Llenado，公布于1986年1月26日)中公開(kāi)的烷基多糖，該專利引入本文以供參考；1)具有下列分子式的Pseudoquat表面活性劑 其中R為C4-C10烷基，R1選自C1-C4烷基，-(CH2CHR2O)yH，及其混合物；R2是氫、乙基、甲基，及其混合物；y為1至5；x為2至4；對(duì)于本發(fā)明的目的而言，尤其有用的pseudoquat表面活性劑包括R等于C8-C10烷基的混合物，R1等于甲基；并且x等于3；這些表面活性劑描述于美國(guó)專利5.916,862(Morelli等人，1999年6月29日發(fā)布)，該專利引入本文以供參考；m)具有下列分子式的多羥基脂肪酰胺 其中R7為C5-C31烷基；R8選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基，Q為具有直鏈的烷基鏈的多羥基烷基部分(其中至少3個(gè)羥基與烷基鏈直接相連)或其烷氧基化的衍生物；優(yōu)選的烷氧基是乙氧基或丙氧基，及其混合物。這些表面活性劑描述于美國(guó)專利5,489,393(Connor等人，1996年2月6日發(fā)布)和美國(guó)專利5,45,982(Murch等人，1995年10月3日發(fā)布)中，這兩篇專利引入本文以供參考。
本發(fā)明的中鏈的支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑具有下列分子式 烷基烷氧基硫酸鹽具有下列分子式 烷基烷氧基化物具有下列分子式 其中R、R1和R2各自獨(dú)立地為氫、C1-C3烷基，及其混合物；條件是R、R1和R2中的至少一個(gè)不是氫；優(yōu)選R、R1和R2為甲基；優(yōu)選R、R1和R2中的一個(gè)是甲基并且其余是氫。中鏈的支鏈烷基硫酸鹽和烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑中的碳原子總數(shù)為14至20；下標(biāo)w為0至13的整數(shù)；x為0至13的整數(shù)；y為0至13的整數(shù)；z是至少為1的整數(shù)；條件是w+x+y+z等于8至14并且表面活性劑中的碳原子總數(shù)為14至20；R3是C1-C4的直鏈或支鏈亞烷基，優(yōu)選亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丁基、1，4-亞丁基，及其混合物。
M表示陽(yáng)離子，優(yōu)選氫、水溶性陽(yáng)離子，及其混合物。水溶性陽(yáng)離子的非限制性實(shí)施例包括鈉、鉀、鋰、銨、烷基銨，及其混合物。
添加劑成分下面是適合在本發(fā)明洗衣組合物中使用的添加劑成分的非限制性實(shí)施例，所述的添加劑成分包括助洗劑、熒光增白劑、去污聚合物、染料轉(zhuǎn)移劑、分散劑、酶、抑泡劑、染料、香料、色料、填料鹽、水助溶劑、光活化劑、熒光劑、織物調(diào)理劑、可水解的表面活性劑、防腐劑、抗氧化劑、螯合劑、穩(wěn)定劑、防縮劑、抗皺劑、殺菌劑、殺真菌劑、防腐蝕劑，及其混合物。
下面是本發(fā)明洗衣用洗滌劑組合物的的非限制性實(shí)施例。
表III重量％


1.C12-C14烷基乙氧基化物，購(gòu)自Shell Oil Co.
2.C12-C13烷基乙氧基化物，購(gòu)自Shell Oil Co.
3.BPN′的蛋白酶B變體，其中Tyr 17被Leu置換。
4.得自絨毛腐質(zhì)霉菌(Humicola lanuginosa)，購(gòu)自Novo.
5.公開(kāi)于WO 9510603 A中，購(gòu)自Novo.
6.按照美國(guó)專利4,597,898(Vander Meer，1986年7月1日發(fā)布)的親水性分散劑PEI 189 E15-E18。
7.聚亞烷基亞胺分散劑PEI 600 E20。
8.如實(shí)施例3所述的光不穩(wěn)定的香料前體軛合物。
9.香料前體如實(shí)施例3所述的3-氨基-1-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-3-烯基)-丁-1-酮(10)。
作為非限制性實(shí)施例，顆粒組合物通常制備如下將基礎(chǔ)顆粒成分，如表面活性劑、助洗劑、水等混合為漿狀物并將所得漿狀物噴霧干燥至較低的殘留水分水平(5-12％)。其余的干燥成分，如聚亞烷基亞胺分散劑的顆粒可以以顆粒粉末形式與旋轉(zhuǎn)混合罐中的噴霧干燥的顆?；旌??？蓪⒁后w成分，如聚亞烷基亞胺分散劑、酶、粘合劑和香料的溶液噴霧到所得顆粒上，形成最終的洗滌劑組合物。本發(fā)明的顆粒組合物還可以呈“壓縮形式”，即與常規(guī)顆粒洗滌劑相比，它們具有相對(duì)較高的密度，即550至950克/升。在這種情況下，與常規(guī)顆粒洗滌劑相比，本發(fā)明的顆粒洗滌劑組合物將包括較少量的“無(wú)機(jī)填料鹽”；典型的填料鹽是堿土金屬的硫酸鹽和氯化物，典型地是硫酸鈉；“壓縮的”洗滌劑通常包括低于10％的填料鹽。
液體洗滌劑組合物可制備如下以任何需要的順序混合該組合物的必要成分和任選成分，得到包括必需濃度的組分的組合物。本發(fā)明的液體組合物也可以呈“濃縮形式”，在這種情況下，與常規(guī)液體洗滌劑相比，本發(fā)明的液體洗滌劑組合物將包括較少量的水?？赏ㄟ^(guò)將聚亞烷基亞胺分散劑簡(jiǎn)單混合到液體溶液中來(lái)將聚亞烷基亞胺分散劑加到本發(fā)明的液體洗滌劑或其它含水組合物中。
本發(fā)明的組合物可適當(dāng)?shù)夭捎门浞綆熯x擇的任何方法制備，美國(guó)專利5,691,297(Nassano等人，公布于1997年11月11日)、美國(guó)專利5,574,005(Welch等人，公布于1996年11月12日)、美國(guó)專利5,569,645(Dinniwell等人，公布于1996年10月29日)、美國(guó)專利5,565,422(Del Greco等人，公布于1996年10月15日)、美國(guó)專利5,516,448(Capeci等人，公布于1996年5月14日)、美國(guó)專利5,489,392(Capeci等人，公布于1996年2月6日)和美國(guó)專利5,486,303(Capeci等人，公布于1996年1月23日)中，敘述了這些方法的非限制性實(shí)施例，在此引入所有這些專利作為參考。
下面是使用本發(fā)明光不穩(wěn)定軛合物的除臭組合物的非限制性實(shí)施例。
表IV重量％

1.KathonICP/CG II(Rohm & Haas)。
2.如實(shí)施例4所述。
上面所述組合物16至19可按照下列任何一篇專利文獻(xiàn)制備和使用美國(guó)專利5,534,165(Pilosof等人，1996年7月9日發(fā)布)；美國(guó)專利5,593,670(Trinh等人，1997年1月14日發(fā)布)；美國(guó)專利5,686,097(Trinh等人，1997年9月16日發(fā)布)；美國(guó)專利5,714,137(Trinh等人，1998年2月3日發(fā)布)；美國(guó)專利5,939,060(Trinh等人，1999年8月17日發(fā)布)；美國(guó)專利6,146,621(Trinh等人，2000年11月14日發(fā)布)；所有這些專利文獻(xiàn)均引入本文以供參考。
下面是適用于日用香料或香料的日用香料諧香劑，它們包括本發(fā)明的光不穩(wěn)定的軛合物。
表V重量％

1.釋放δ-突厥酮的香料前體，如美國(guó)專利6,013,618(Morelli等人，2000年1月11日發(fā)布)、美國(guó)專利6,077,821(Morelli等人，2000年6月20日發(fā)布)或美國(guó)專利6,087,322(Morelli等人，2000年7月11日發(fā)布)所述。
2.釋放甜瓜醛的香料前體，如美國(guó)專利6,013,618(Morelli等人，2000年1月11日發(fā)布)、美國(guó)專利6,077,821(Morelli等人，2000年6月20日發(fā)布)或美國(guó)專利6,087,322(Morelli等人，2000年7月11日發(fā)布)所述。
3.釋放triplal的香料前體，如美國(guó)專利6,013,618(Morelli等人，2000年1月11日發(fā)布)、美國(guó)專利6,077,821(Morelli等人，2000年6月20日發(fā)布)或美國(guó)專利6,087,322(Morelli等人，2000年7月11日發(fā)布)所述。
4.釋放undecavertol的香料前體，如美國(guó)專利6,013,618(Morelli等人，2000年1月11日發(fā)布)、美國(guó)專利6,077,821(Morelli等人，2000年6月20日發(fā)布)或美國(guó)專利6,087,322(Morelli等人，2000年7月11日發(fā)布)所述。
5.釋放香葉醇的香料前體，如美國(guó)專利6,013,618(Morelli等人，2000年1月11日發(fā)布)、美國(guó)專利6,077,821(Morelli等人，2000年6月20日發(fā)布)或美國(guó)專利6,087,322(Morelli等人，2000年7月11日發(fā)布)所述。
6.常規(guī)香料諧香劑。
7.如實(shí)施例3所述的光不穩(wěn)定的香料前體軛合物。
8.具有下列分子式的光不穩(wěn)定的香料前體軛合物 9.具有下列分子式的光不穩(wěn)定的香料前體軛合物 10.乙醇∶水混合物(100∶0至50∶50)。
下面是如本發(fā)明所述的香波和頭發(fā)調(diào)理組合物的非限制性實(shí)施例。
表VI重量％

1.如實(shí)施例3所述。
權(quán)利要求
1.一種光不穩(wěn)定的香料前體軛合物，其包括a)通過(guò)與電磁輻射接觸能夠釋放香料前體單元的光不穩(wěn)定單元；和b)香料前體單元，該香料前體單元在如上所釋放時(shí)是i)能夠釋放香原料的香料前體化合物；或者ii)香原料。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中所述光不穩(wěn)定的香料前體軛合物具有下列分子式 其中R為香原料或是能釋放香原料的單元；每個(gè)R1獨(dú)立地為氫、可取代氫的單元、取代的或未取代的C1-C12烴基單元，每個(gè)R2獨(dú)立地為氫、取代的或未取代的C1-C12烴基單元，及其混合物；X選自-OH、-OC(O)R12、-OC(O)OR12、-NHR12，及其混合物；R12為H、取代的或未取代的C1-C12烷基，及其混合物。
3.如權(quán)利要求2或3所述的化合物，其中所述軛合物具有下列分子式
4.如權(quán)利要求2或3所述的化合物，其中R具有下列分子式 其中每個(gè)R3獨(dú)立地為氫、取代的或未取代的C1-C30烴基，及其混合物。
5.如權(quán)利要求2至4中任一項(xiàng)所述的化合物，其中R具有下列分子式 其中每個(gè)R4獨(dú)立地選自i)氫；ii)取代的或未取代的C1-C22直鏈或支鏈烷基；iii)取代的或未取代的C2-C22直鏈或支鏈的鏈烯基；iv)取代的或未取代的C2-C20直鏈或支鏈羥烷基；v)取代的或未取代的C7-C20亞烷基芳基；vi)取代的或未取代的C3-C20環(huán)烷基；vii)C6-C20芳基；viii)C5-C20雜芳基單元，該單元包括一個(gè)或多個(gè)選自氮、氧、硫的雜原子，及其混合物；ix)兩個(gè)R4單元可一起形成一個(gè)或多個(gè)芳香的或非芳香的、雜環(huán)或非雜環(huán)、單環(huán)、稠合環(huán)、雙環(huán)、螺增環(huán)，或其混合物，所述環(huán)包括3至20個(gè)碳原子和一個(gè)或多個(gè)選自氮、氧、硫，及其混合物的雜原子；x)及其混合物；G1和G2各自獨(dú)立地為氫、C1-C20直鏈或支鏈烴基、-Y、-C(O)Y，及其混合物；Y是取代的或未取代的C6-C10環(huán)烷基。
6.如權(quán)利要求2至5中任一項(xiàng)所述的化合物，其中R具有下列分子式 其中G1和G2各自獨(dú)立地為-CH3、-C(O)CH3、-Y、-C(O)Y，及其混合物；Y選自i)具有下列分子式的2，6，6-三甲基環(huán)己-2-烯基 ii)具有下列分子式的2，6，6-三甲基環(huán)己-1-烯基 iii)具有下列分子式的2，6，6-三甲基環(huán)己-1-烯基 iv)具有下列分子式的2，6，6-三甲基環(huán)己-3-烯基 v)及其混合物。
7.如權(quán)利要求2至5中任一項(xiàng)所述的化合物，其中R具有下列分子式 其中Z為氧或硫；m為1至3；R5單元選自a)取代的或未取代的C6-C22直鏈烷基；b)取代的或未取代的C6-C22支鏈烷基；c)取代的或未取代的C6-C22直鏈鏈烯基；d)取代的或未取代的C6-C22支鏈鏈烯基；e)取代的或未取代的C6-C22環(huán)烷基；f)取代的或未取代的C6-C22支鏈環(huán)烷基；g)取代的或未取代的C6-C22環(huán)烯基；h)取代的或未取代的C6-C22支鏈環(huán)烯基；i)取代的或未取代的C6-C22芳基；j)取代的或未取代的C6-C22雜環(huán)烷基；k)取代的或未取代的C6-C22雜環(huán)烯基；l)及其混合物；R6單元包括氫或R5；R7獨(dú)立地選自a)R6；b)羥基；c)具有下列分子式的包括羰基的單元--(CH2)xCOR8其中R8為i) -OH；ii)-OR9其中R9是氫、取代的C1-C15直鏈烷基、未取代的C11-C15直鏈烷基、取代的C1-C15支鏈烷基、未取代的C11-C15支鏈烷基、取代的或未取代的C2-C22直鏈鏈烯基、取代的或未取代的C3-C22支鏈鏈烯基，或其混合物，iii)-N(R10)2，其中R10是氫、取代的或未取代的C1-C6直鏈烷基、取代的或未取代的C3-C6支鏈烷基，或其混合物；iv)取代的或未取代的C1-C22直鏈烷基；v)取代的或未取代的C1-C22支鏈烷基；vi)取代的或未取代的C2-C22直鏈鏈烯基；vii)取代的或未取代的C3-C22支鏈鏈烯基；viii)取代的或未取代的C3-C22環(huán)烷基；ix)取代的或未取代的C6-C22芳基；x)取代的或未取代的C6-C22雜環(huán)烷基；xi)取代的或未取代的C6-C22雜環(huán)烯基；下標(biāo)x為0至22；d)具有下列分子式的亞烷氧基單元--[C(R11)2]y[C(R11)2C(R11)2O]zR11其中每個(gè)R11獨(dú)立地為i)氫；ii)-OH；iii)C1-C4烷基；iv)或其混合物；兩個(gè)R11單元可一起形成一個(gè)C3-C6螺增環(huán)、羰基單元，或其混合物；y的值為0至10，z的值為1至50；e)及其混合物；任意兩個(gè)R7單元可一起形成i)一個(gè)羰基部分；ii)一個(gè)C3-C6螺增環(huán)；iii)一個(gè)包括5至7個(gè)原子的芳香雜環(huán)；iv)一個(gè)包括5至7個(gè)原子的非芳香雜環(huán)；v)一個(gè)包括5至7個(gè)原子的雜環(huán)；vi)一個(gè)包括5至7個(gè)原子的非雜環(huán)；vii)或其混合物。
8.具有下列分子式的光不穩(wěn)定的香料前體軛合物[光不穩(wěn)定單元]-(L)n-[香料前體單元]其中所述[光不穩(wěn)定單元]選自 其中每個(gè)R1獨(dú)立地為氫、可取代氫的單元、取代的或未取代的C1-C12烴基單元；所述可取代氫的單元選自i)-NHCOR30；iii)-COR30；iii)-COOR30；iv)-COCH＝CH2；v)-C(＝NH)NH2；vi)-N(R30)2；vii)-NHC6H5；viii)＝CHC6H5；ix)-CON(R30)2；x)-CONHNH2；xi)-NHCN；xii)-OCN；xiii)-CN；xiv)F、Cl、Br、I，及其混合物；xv)＝O；xvi)-OR30；xvii)-NHCHO；xviii)OH；xix)-NHN(R30)2；xx)＝NR30；xxi)＝NOR30；xxii)-NHOR30；xxiii)-CNO；xxiv)-NCS；xxv)＝C(R30)2；xxvi)-SO3M；xxvii)-OSO3M；xxviii)-SCN；xxix)-P(O)H2；xxx)-PO2；xxxi)-P(O)(OH)2；xxxii)-SO2NH2；xxxiii)-SO2R30；xxxiv)-NO2；xxxv)-CF3、-CCl3、-CBr3；xxxvi)及其混合物；其中R30為氫、C1-C20直鏈或支鏈烷基、C6-C20芳基、C7-C20亞烷基芳基，及其混合物；M為氫或成鹽陽(yáng)離子；每個(gè)R2獨(dú)立地為氫、C1-C12烷基，及其混合物；X選自-OH、-NHR12，及其混合物；R12為H、C1-C12烷基，及其混合物；B選自 L單元為-OC(O)-、-NR3C(O)-、-OC(R3R4)-、-C(O)-，及其混合物；n為0或1；[香料前體單元]具有下列分子式 其中各個(gè)R3獨(dú)立地為氫、取代的或未取代的C1-C30烴基，及其混合物。
9.一種光不穩(wěn)定的香料前體軛合物釋放體系，該體系包括A)約0.001％重量的光活化的香料前體軛合物，所述軛合物包括a)與電磁輻射接觸時(shí)能釋放出香料前體單元的光不穩(wěn)定單元；b)香料前體單元，該香料前體單元在如上釋放時(shí)是i)能夠釋放香原料的香料前體化合物；或者ii)香原料；和B)余量的載體和添加劑成分。
10.一種洗衣用洗滌劑，其包括A)約0.001％重量的光活化的香料前體軛合物，所述軛合物包括a)與電磁輻射接觸時(shí)能夠釋放出香料前體單元的光不穩(wěn)定單元；b)香料前體單元，該香料前體單元在如上釋放時(shí)是i)能夠釋放香原料的香料前體化合物；或者ii)香原料；B)約10％重量的清潔性表面活性劑體系；以及C)余量的載體和添加劑成分。
11.一種香料或日用香料，其包括A)約0.001％重量的一種或多種光活化的香料前體軛合物，所述軛合物各自包括a)與電磁輻射接觸時(shí)能夠釋放出香料前體單元的光不穩(wěn)定單元；b)香料前體單元，該香料前體單元在如上釋放時(shí)是i)能釋放香原料的香料前體化合物；或者ii)香原料；B)約0.01％至約99％重量的香原料的混合物；以及C)余量的載體和添加劑成分。
12.一種發(fā)用香波或調(diào)理劑，其包括A)約0.001％重量的一種或多種光活化的香料前體軛合物，所述軛合物各自包括a)與電磁輻射接觸時(shí)能夠釋放出香料前體單元的光不穩(wěn)定單元；b)香料前體單元，該香料前體單元在如上釋放時(shí)是i)能夠釋放香原料的香料前體化合物；或者ii)香原料；B)約0.01％至約5％重量的香原料的混合物；以及C)余量的載體和添加劑成分。
全文摘要
本發(fā)明涉及光不穩(wěn)定的香料前體軛合物，其包括a)通過(guò)與電磁輻射接觸能夠釋放香料前體單元的光不穩(wěn)定單元；和b)香料前體單元，該香料前體單元在如上所釋放時(shí)是i)能夠釋放香原料的香料前體化合物；或者ii)香原料。本發(fā)明涉及用于就地釋放香料的體系以及包括所述體系的洗衣用洗滌劑組合物、日用香料、個(gè)人護(hù)理和頭發(fā)護(hù)理組合物。
文檔編號(hào)C11D9/44GK1473034SQ01818576
公開(kāi)日2004年2月4日 申請(qǐng)日期2001年11月6日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月8日
發(fā)明者R·R·戴克斯特拉, G·S·米拉萊, L·M·格雷, R R 戴克斯特拉, 格雷, 米拉萊 申請(qǐng)人:寶潔公司