專利名稱：以石油餾分為基礎(chǔ)的家用產(chǎn)品的制作方法
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背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種施用時(shí)危險(xiǎn)性降低的石油餾分基家庭產(chǎn)品，該產(chǎn)品通過使用噴霧裝置進(jìn)行分配，諸如使用觸發(fā)式噴霧器或泵觸發(fā)式噴霧瓶。
背景資料已知石油餾分產(chǎn)品可用于許多產(chǎn)品，包括常見的家用產(chǎn)品，諸如嬰兒油和家具上光劑，其與其它作為賦形劑或溶劑的化學(xué)品聯(lián)合使用，但是，也已知這些石油餾分產(chǎn)品如果被攝食或吸入會(huì)有高度的危險(xiǎn)性。因此，對(duì)這類產(chǎn)品，諸如石油餾分基的家具上光劑，已經(jīng)加以了限制，從而在觸發(fā)噴霧器中的、含有大于10％石油餾分的非乳劑型液體家具上光劑產(chǎn)品實(shí)際上目前不能合法地出售。因?yàn)橄M(fèi)者喜歡借助諸如觸發(fā)噴霧器或氣泵瓶使用這樣的液體作為清潔組合物，也許可期望消費(fèi)者會(huì)歡迎在常壓噴霧瓶中的這類含石油餾分的產(chǎn)品作為家具上光劑、鞣皮油、嬰兒油、浴后噴劑或殺蟲劑。但是，迄今為止，還沒有符合消費(fèi)品安全委員會(huì)(Consumer Product Safety Commision，在下文中為CPSC)要求的、石油餾分組合物在100°F顯示出大于100SUS粘度的這類產(chǎn)品。[16 CFR 1700.14(a)(2)]。此外，已經(jīng)宣布CPSC已經(jīng)批準(zhǔn)了法規(guī)，對(duì)于大多數(shù)油基的家用產(chǎn)品，包括嬰兒油、體油、按摩油、防曬劑、清潔溶劑、防水劑、汽車清潔劑和諸如卸妝油和浴油的化妝品，要求包裝不易被兒童打開。這些CPSC的新法規(guī)將適用于稀的含水產(chǎn)品，這類產(chǎn)品含大于10重量％烴類，可自由流動(dòng)，并且在被吞入后可被喝下或吸入。因?yàn)檩^稠的、更粘的液體很少會(huì)被喝下，因此這些要求顯然不會(huì)適用于這類液體。因此，非常希望提供增稠的石油餾分基的家用產(chǎn)品，其超過了CPSC要求的最低粘度，但是能夠借助與常壓容器結(jié)合的噴霧或泵分配裝置作為噴霧或細(xì)霧分配。為了進(jìn)一步保護(hù)公眾，特別是兒童，防止他們攝食這種含石油餾分的家用產(chǎn)品，還優(yōu)選所述的分配能夠每次啟動(dòng)僅能分配少量產(chǎn)品，而且噴嘴的頸部密封連接到容器上，從而不能容易地將噴嘴除去，而容器也不能容易地被打開。更進(jìn)一步，優(yōu)選在被分配的產(chǎn)品中引入苦味劑或厭惡劑，從而強(qiáng)有力地阻攔兒童或其他人攝食產(chǎn)品。
雖然體積減小的觸發(fā)噴霧裝置是已知，并且在過去已經(jīng)使用了瓶頸密封，諸如那些銷固定或棘齒固定的，但是沒有一種石油餾分基家用產(chǎn)品計(jì)劃在引入這些裝置的常壓容器中提供，并且所述的產(chǎn)品中還引入了粘度改性劑，其允許增稠后的產(chǎn)品噴施，并且引入了厭惡劑進(jìn)一步抑制或防止攝入該產(chǎn)品。
發(fā)明概述為了實(shí)現(xiàn)上述及其它優(yōu)點(diǎn)，本發(fā)明提供了將液相石油餾分產(chǎn)品從常壓容器噴施到表面的分配。為了適度降低這類物質(zhì)(諸如家具油、嬰兒油或其它含石油餾分的液體)噴霧分布的危險(xiǎn)性，改進(jìn)了液體組合物的粘度，使其在100°F的溫度超過100SUS。另外，噴霧裝置包括一個(gè)瓶頸封套，限制了噴霧瓶的開啟，并且用于將每次啟動(dòng)噴出產(chǎn)品的量限制在認(rèn)為小于吸入量的物質(zhì)體積。因此，用于本發(fā)明的分配器包括一個(gè)啟動(dòng)裝置，其防止噴出可吸入量的石油餾分物質(zhì)；以及一個(gè)瓶頸封套，從而防止或至少限制了瓶子被打開和可能的大量攝食含石油餾分產(chǎn)品。
為了增加石油餾分產(chǎn)品(如家具油)分配的安全性，該組合物使用了觸變?cè)龀韯?，在靜止時(shí)為液體提供增高的粘度，但是當(dāng)噴霧時(shí)，液體變稀薄形成細(xì)霧。然后，在噴出后和與被噴霧的表面開始接觸前，液體增稠，變得粘度較高。通過提供這樣一種改性的石油餾分產(chǎn)品，本發(fā)明還克服了若干常規(guī)產(chǎn)品(如礦物油或礦油精)所固有的問題，這些產(chǎn)品常用作家具上光劑。這種性質(zhì)的常規(guī)產(chǎn)品由于粘度低，傾向于沿垂直面流淌，使得難于擦拭。更重要的是，如果吞入這種較低粘度石油餾分產(chǎn)品是有害的。但是，本發(fā)明的改進(jìn)產(chǎn)品在垂直表面上的向下流淌緩慢得多，如果在這個(gè)方向上噴霧，其在與人咽喉后部接觸前就會(huì)變稠。另外，大多數(shù)稀薄的礦物油難以作為噴霧通過常壓容器分配，因?yàn)樗鼈兎峙鋾r(shí)形成液流而不是霧，而本發(fā)明的增稠礦物油借助觸發(fā)噴霧器或泵分配器裝置分配時(shí)形成的是噴霧。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及任何石油餾分基或油基家用產(chǎn)品，但特別涉及那些含有10重量％以上石油餾分的產(chǎn)品。石油餾分可作為溶劑或其它物質(zhì)的載液存在。特別關(guān)注的家用產(chǎn)品是諸如家具油、嬰兒油和各種油基清洗組合物的產(chǎn)品。
適用于本發(fā)明的石油餾分包括一般所使用的原料，諸如礦物油、礦油精(mineral spirit)、環(huán)烷油(naphthenic oil)、硅氧烷油、異鏈烷烴溶劑、煤油等和其混合物。
認(rèn)為對(duì)本發(fā)明有價(jià)值的增稠劑包括能夠?yàn)槭宛s分提供剪切稀化的增稠劑，其中基本上無水存在。因此，本發(fā)明不涉及用于石油餾分的水包油或油包水乳液，盡管理論上這類增稠劑可對(duì)其中水相完全被封在油相中的油包水乳液有效。
可能與無水石油餾分組合物相容的任何剪切稀化觸變?cè)龀韯┒际怯行У模钦J(rèn)為在本發(fā)明中有價(jià)值的這類增稠劑數(shù)量非常有限。這類剪切稀化觸變?cè)龀韯┲械囊环N是VersagelTMM 1600，一種礦物油/Kraton嵌段三元共聚物，購自Penreco。Kraton是一種市售的熱塑性橡膠型聚合物，由Shell Chemical Company出售。如US5879694(引入在此作為參考)所述，這種油/共聚物原料在過去已經(jīng)用于生產(chǎn)凝膠燭，但是目前發(fā)現(xiàn)當(dāng)其在無水條件下與石油餾分混合時(shí)，起觸變?cè)龀韯┑淖饔?。這種嵌段共聚物與烴油(如石蠟油、環(huán)烷油、天然礦物油，特別是白油)混合，形成了一種優(yōu)選的剪切稀化觸變?cè)龀韯?，用于和無水石油餾分產(chǎn)品一起使用。
另一種合適的增稠劑被認(rèn)為是N-月桂酰谷氨酸二正丁基酰胺，其發(fā)現(xiàn)其能夠?qū)⒌V物油增稠到一個(gè)較高的粘度，同時(shí)允許通過一個(gè)噴霧施加器將增稠的油噴霧。
這種觸變?cè)龀韯┯昧靠梢苑浅Ｉ?，因?yàn)樗鼈兲砑雍苌俚牧烤蜁?huì)使石油餾分的粘度迅速上升。例如，向粘度為50SUS的礦物油中添加9.0％的VersagelTMM 1600，迅速得到了粘度180SUS的增稠的組合物。顯然，添加過量的增稠劑可能會(huì)得到太粘而無法噴霧的組合物，雖然其也具有剪切稀化的特性。通過謹(jǐn)慎地選擇適用于任何特定石油餾分的觸變?cè)龀韯?，可用這樣的方式對(duì)所選擇的石油餾分進(jìn)行增稠，使其能夠由觸發(fā)噴霧裝置噴施到表面，同時(shí)在靜止時(shí)仍然保持高粘度，以便可包裝在常規(guī)的容器中，而無需采用CPSC要求的特定包裝。對(duì)本發(fā)明而言，建議在增稠的石油餾分產(chǎn)品中，增稠劑的量是約0.1-約15重量％。優(yōu)選增稠劑以約0.2-約12重量％的量存在，更優(yōu)選約0.2-約9重量％。
除了將要被分配的組合物的石油餾分成分增稠之外，出于安全的目的，重要的是選擇一種合適的噴霧裝置，以便每次啟動(dòng)分配極少量的石油餾分基家用產(chǎn)品?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)少至0.8-1.6ml的石油餾分被10-20公斤的兒童攝食也可能引起吸入危險(xiǎn)。為了將來自攝食的危險(xiǎn)降至最低，提出每次啟動(dòng)所釋放的石油餾分的量應(yīng)限制在0.8ml以下，優(yōu)選不超過0.65ml。體積減小的或計(jì)量觸發(fā)裝置是本領(lǐng)域已知的，例如可從Saint-Gobain Calmar Corporation獲得。
更進(jìn)一步，希望能夠防止故意或不慎打開噴霧瓶，這種行為會(huì)引起內(nèi)含物溢出和被攝食。因此，優(yōu)選將這種石油餾分基的家用產(chǎn)品包裝在有防止拆除的封頭的容器中，如裝上棘輪、銷住、壓接或其它難于打開的瓶頸封罩。一種安裝了棘輪瓶頸封罩(確定為“24外肋28/400不可拆卸的)和一種觸發(fā)裝置(確定為“TS-800-2”)可從Saint-Gobain Calmar Corporation購買，并適合于本發(fā)明的用途。
通過加入少量但是有效量的厭惡劑，諸如苦味劑，可在本發(fā)明中引入另一安全措施。可使用任何可與石油餾分相容的苦味劑或厭惡劑，如選自下述的材料地那銨(denatonium)苯甲酸鹽、地那銨糖類、地那銨氯化物、蔗糖苯甲酸鹽、奎寧、鹽酸奎寧、硫酸奎寧、番木鱉堿、硫酸馬錢子堿、苦木、苦木素、柚苷、檸檬苦素、苯硫脲、白堅(jiān)木、蔗糖八乙酸酯、櫟精、黃連素和其組合物。用于本發(fā)明的最優(yōu)選的厭惡材料是地那銨苯甲酸鹽，可作為BitrexTM從MacfarlanSmith Limited，Scotland購買。該組合物是世界上公知的最苦的組合物之一，由于其所需的濃度較低，認(rèn)為在本發(fā)明中特別有用。例如，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在礦物油中使用少到0.01重量％的BitrexTM的25％溶液可有效地將石油餾分基的家用產(chǎn)品苦化，即便是微小量的產(chǎn)品，兒童(或甚至是成人)也非常不喜歡攝入?？辔秳┑挠行Я靠筛鶕?jù)所用的具體苦味劑或厭惡劑變化，但是已發(fā)現(xiàn)基于石油餾出物組合物的總重量，約0.0010-約0.050重量％的地那銨苯甲酸鹽是有效的，優(yōu)選0.0025-約0.010重量％。雖然在本發(fā)明所用的石油餾出物(諸如礦物油)中溶解苦味劑(如地那銨苯甲酸鹽)可能有些困難，但是可使用少量乙醇作為增溶劑，使苦味劑在油中的分散。
實(shí)施例A裝配一種噴霧瓶，其包括上述確定的安裝了棘輪的瓶頸封罩和觸發(fā)裝置，并且充滿了可噴射的液體，用于測(cè)試其用于本發(fā)明的適應(yīng)性。發(fā)現(xiàn)瓶頸封罩很難打開，只有反復(fù)嘗試并使用相當(dāng)?shù)牧夂蟛拍艽蜷_。當(dāng)啟動(dòng)觸發(fā)噴霧時(shí)，發(fā)現(xiàn)每次啟動(dòng)只分配約0.65ml，這個(gè)量被認(rèn)為是在所要求體積的范圍內(nèi)。
實(shí)施例B進(jìn)行測(cè)試以便確定BitrexTM的效果，人們發(fā)現(xiàn)在50ppm(0.005％)的濃度，在10個(gè)人中有9個(gè)人對(duì)含BitrexTM的組合物非常討厭，而相同的組合物在沒有厭惡劑的情況下是可接受的。
實(shí)施例C制備含有石油餾分的試驗(yàn)產(chǎn)品，其中油基的產(chǎn)品包含一種粘度改進(jìn)劑和一種厭惡劑。該測(cè)試產(chǎn)品適用于作為家具上光劑，其組成如下80.5％礦物油，50SUS(載液)8.5％ VersagelTMM 1600(增稠劑)4.0％ d-檸檬烯(溶劑/清潔劑)5.0％ 硅氧烷油，20厘沲粘度(上光劑)1.0％ Orange Blast RN-2259(香料)0.002％ Sandoblast黃(偶氮染料)0.020％ BitrexTM在乙醇的25％溶液(厭惡劑)1.0％ MazolTMPG031K一油酸(增溶劑)該組合物在100°F靜止時(shí)顯示出180SUS的粘度。具有該粘度的組合物通常不能夠通過觸發(fā)噴霧裝置噴霧，但是由于VersagelTM增稠劑(一種得自Penreco的三嵌段共聚物和烴油的混合物)的觸變性，所述組合物在壓力下變稀，通過觸發(fā)噴霧裝置和噴嘴，作為細(xì)霧分配。基于對(duì)所分配組合物體積的測(cè)量，發(fā)現(xiàn)每次啟動(dòng)所述觸發(fā)噴霧器分配的液體少于0.8ml。另外，發(fā)現(xiàn)由噴霧迅速凝聚的液體味道非?？?，因此，一旦嘗到了噴霧或其形成的液體的味道，人們顯然不可能有意地?cái)z食更多的液體。
工業(yè)實(shí)用性危險(xiǎn)性降低的分配器和更安全的石油餾分基家用產(chǎn)品分配方法，可容易地通過向產(chǎn)品添加特別組合的添加物質(zhì)(所述的添加物質(zhì)包括觸變?cè)龀韯┖涂辔秳┗騾拹簞?以及將產(chǎn)品包裝在常壓噴霧器中(該噴霧器具有體積縮小的噴霧裝置和抗除去的瓶頸封罩)獲得，從而提供了一種更方便、但為危險(xiǎn)性更低的噴施石油餾分基家用產(chǎn)品的途徑。
權(quán)利要求
1.一種用于分配石油餾分基的家用產(chǎn)品的方法，包括從具有一個(gè)體積縮小的噴霧裝置和一個(gè)抗除去封罩的容器中分配所述的產(chǎn)品，其中的改進(jìn)包括向所述產(chǎn)品加入剪切稀化觸變?cè)龀韯?br> 2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述體積縮小的噴霧裝置每次啟動(dòng)分配小于約0.8ml的液體，并且所述產(chǎn)品含有選自下述的石油餾分礦物油、礦油精、環(huán)烷油、硅氧烷油、異鏈烷烴溶劑、煤油和它們的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中在添加增稠劑前，所述石油餾分產(chǎn)品在100°F具有約30-約130SUS的粘度，在添加增稠劑后在100°F具有大于約100SUS的粘度，并且含有所述增稠劑的所述產(chǎn)品通過所述噴霧裝置形成噴霧。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所述增稠劑選自含有三嵌段共聚物和烴油的混合物以及N-月桂酰谷氨酸二正丁基酰胺，和增稠劑的含量為產(chǎn)品的約0.2-約9重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述增稠劑由約2％-約30％的三嵌段共聚物和約70％-約98％烴油組成。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述產(chǎn)品包括家具油。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述家具油包括礦物油和硅氧烷油。
8.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中改進(jìn)還包括向所述產(chǎn)品中加入?yún)拹簞?br> 9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中厭惡劑選自地那銨苯甲酸鹽、地那銨糖類、地那銨氯化物、蔗糖苯甲酸鹽、奎寧、鹽酸奎寧、硫酸奎寧、番木鱉堿、硫酸馬錢子堿、苦木、苦木素、柚苷、檸檬苦素、苯硫脲、白堅(jiān)木、蔗糖八乙酸酯、櫟精、黃連素和其組合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中厭惡劑以約0.0010-約0.050重量％的量存在。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中厭惡劑是地那銨苯甲酸鹽。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中地那銨苯甲酸鹽存在的量為約0.0025-約0.010重量％。
13.一種用于分配石油餾分產(chǎn)品的方法，所述石油餾分選自礦物油、礦油精、環(huán)烷油、硅氧烷油、異鏈烷烴溶劑和它們的混合物，所述方法包括用體積縮小的噴霧裝置將所述產(chǎn)品施加到一個(gè)表面上，所述噴霧裝置具有一個(gè)抗除去的瓶頸封罩，其中所述的裝置每次啟動(dòng)分配的液體小于約0.8ml。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，進(jìn)一步包括向所述產(chǎn)品加入剪切稀化觸變?cè)龀韯龅脑龀韯┯杉s2％-約30％三嵌段共聚物和約70％-約98％烴油組成。
15.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中在添加增稠劑前，所述石油餾分產(chǎn)品在100°F具有約30-約130SUS的粘度，在添加增稠劑后在100°F具有大于約100SUS的粘度，并且含有所述增稠劑的所述產(chǎn)品通過所述噴霧裝置形成噴霧。
16.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，進(jìn)一步包括向所述產(chǎn)品加入一種厭惡劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中厭惡劑選自地那銨苯甲酸鹽、地那銨糖類、地那銨氯化物、蔗糖苯甲酸鹽、奎寧、鹽酸奎寧、硫酸奎寧、番木鱉堿、硫酸馬錢子堿、苦木、苦木素、柚苷、檸檬苦素、苯硫脲、白堅(jiān)木、蔗糖八乙酸酯、櫟精、黃連素和其組合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中厭惡劑以約0.0010-約0.050重量％的量存在。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中厭惡劑是地那銨苯甲酸鹽。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中地那銨苯甲酸鹽存在的量為約0.0025-約0.010重量％。
全文摘要
一種用于石油餾分基家用產(chǎn)品的分配器，所述產(chǎn)品例如是家具油、嬰兒油等，該分配器包括一個(gè)常壓噴霧瓶，其包括一個(gè)體積縮小的噴霧器，其每次啟動(dòng)噴出不足約0.8ml；和一個(gè)抗去除的瓶頸封罩，這使得不能將封罩除去或容易地將容器打開。此外，危險(xiǎn)性的降低還可通過向石油餾分基產(chǎn)品添加觸變?cè)龀韯?，使產(chǎn)品在100°F靜止時(shí)粘度大于100SUS，但是該產(chǎn)品具有剪切稀化性，從而能夠借助常壓噴霧分配器或泵以噴霧形式分配。更進(jìn)一步將危險(xiǎn)性降低可通過加入有效量的苦味劑或厭惡劑，從而基本上阻止故意攝食石油餾分基產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C11D17/00GK1589218SQ02823061
公開日2005年3月2日 申請(qǐng)日期2002年10月22日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月22日
發(fā)明者J·E·斯旺森, T·I·穆迪克里弗, B·T·懷特 申請(qǐng)人:約翰遜父子公司