專利名稱：洗凈劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種洗凈劑組合物，它對皮膚或其類似物刺激性較小，具有極佳的低溫穩(wěn)定性、起泡力和泡質(zhì)，而且在使用后使皮膚或其類似物感覺良好。
磷酸鹽(酯)表面活性劑通常是單酯和二酯的混合物，且磷酸烷基酯不可避免地含有一種具有較弱起泡力的磷酸二烷基酯。由于當(dāng)只使用磷酸鹽表面活性劑作為洗凈劑的主要成分時不能提供足夠的起泡力和泡質(zhì)，有人提出在磷酸鹽表面活性劑中加入助劑的方法以克服這一缺陷。
日本特開昭62-138594號公報中公開的方法，其中使用一種具有特殊結(jié)構(gòu)的羥磺基內(nèi)銨鹽(sulfobetaine)作為助劑，是一種相對較好的加強(qiáng)起泡力和提高低溫穩(wěn)定性的方法，但其起泡力和泡質(zhì)都不令人滿意。
日本特開昭62-149798號公報中公開的方法，其中使用一種酰胺甜菜堿化合物作為助劑，從起泡性能和改進(jìn)洗滌后感覺的角度而言是相對較好的方法，但其起泡力和泡質(zhì)都不令人滿意。
日本特開平8-134496號公報中公開的方法，其中使用一種含有特定酰胺基團(tuán)的羥磺基內(nèi)銨鹽作為助劑，從起泡力、泡質(zhì)和改進(jìn)洗滌后感覺的角度而言是一種相對較好的方法，但通過該方法達(dá)到的起泡力、泡質(zhì)和洗滌后的感覺并不令人滿意。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種含磷酸鹽表面活性劑的洗凈劑組合物，它具有優(yōu)異的起泡力、形成奶油狀泡沫、使皮膚或其類似物在洗滌后感覺良好、具有優(yōu)異的低溫穩(wěn)定性，而且在制備過程中容易混合并同時保持為磷酸鹽表面活性劑特征的對皮膚的低刺激性。
因此，本發(fā)明提供了一種洗凈劑組合物，它含有以下成分(A)、(B)和(C)(A)一種磷酸鹽表面活性劑，作為混合物，它含有(a1)一種下述通式(1)所示的磷酸單酯，和(a2)一種下述通式(2)所示的磷酸二酯 (其中，R1、R2和R3各自表示直鏈或支鏈C8-18烷基或鏈烯基；X1、X2和Y各自表示氫原子、堿金屬原子、堿土金屬原子、鏈烷醇胺或銨；平均摩爾數(shù)k、m和n各自表示一個0至10的數(shù))，(a1)/(a2)重量比為85/15至50/50，(B)一種下述通式(3)所示的聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽R4O(CH2CH2O)tSO3M(3)(其中，R4表示飽和或不飽和的C8-18烴基，平均摩爾數(shù)t表示一個0至5的數(shù)，且M表示堿金屬原子、鏈烷醇胺或銨)，和(C)一種或多種選自下述通式(4)所示的磺基內(nèi)銨鹽的化合物 (其中，R5表示飽和或不飽和的C8-18烴基，R6表示氫原子或C1-4烷基，R7和R8各自表示C1-4烷基，p表示一個0至1的數(shù)，q表示一個0至6的數(shù)，且Z表示氫原子或羥基)和如下述通式(5)所示的烷基酰胺丙基甜菜堿 (其中，R9表示飽和或不飽和的C8-18烴基)。
從易混合性的角度考慮，成分(A)中含有的烷基磷酸鹽單酯(a1)和烷基磷酸鹽二酯(a2)的(a1)/(a2)重量比為85/15至50/50，優(yōu)選為80/20至70/30。當(dāng)烷基磷酸鹽單酯(a1)的含量低于50wt％時，起泡力變得很弱。另一方面，當(dāng)其含量超過85wt％時，烷基磷酸鹽混合物的熔點(diǎn)就會升高，這會妨礙均勻的混合。
從起泡性能、去污力和易混合性的角度考慮，作為成分(A)的磷酸鹽表面活性劑的含量優(yōu)選為洗凈劑組合物的5至40wt％，更優(yōu)選為8至30wt％，特別優(yōu)選為10至30wt％。
在作為成分(B)的通式(3)的聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽中，從起泡力的角度考慮，R4優(yōu)選為C10-16烷基，更優(yōu)選為C12-14烷基，特別優(yōu)選為C12烷基；從低刺激性和起泡力的角度考慮，平均摩爾數(shù)t優(yōu)選為0.1至5，更優(yōu)選為0.5至5，仍然更優(yōu)選為1至4，尤其優(yōu)選為2至3；從起泡力和制造成本的角度考慮，M優(yōu)選為堿金屬，尤其是鉀或鈉，或是三乙醇胺。
考慮到將洗凈劑組合物的泡質(zhì)改進(jìn)至奶油狀，并考慮到洗滌后的感覺(使用后感覺的改善)，洗凈劑組合物中成分(B)的含量優(yōu)選為1至40wt％，更優(yōu)選為2至30wt％，尤其優(yōu)選為3至10wt％。
在本發(fā)明的洗凈劑組合物中，成分(A)和成分(B)優(yōu)選的含量如上所述。此外，考慮到去污力、起泡力、泡質(zhì)、洗滌后感覺和對皮膚的刺激性，成分(A)和成分(B)的混合重量比優(yōu)選為95/50至50/50，特別優(yōu)選的重量比為90/10至70/30。
在作為成分(C)的通式(4)的磺基內(nèi)銨鹽中，優(yōu)選R5表示C8-18烷基，R6表示氫原子或乙基，R7和R8各自表示甲基或乙基，p和q分別表示0至1和0至4，Z表示羥基。
優(yōu)選的作為成分(C)的磺基內(nèi)銨鹽的例子包括烷基氨丙基磺基內(nèi)銨鹽、烷基羥磺基內(nèi)銨鹽、酰胺羥磺基內(nèi)銨鹽、和酰胺丙基磺基內(nèi)銨鹽，其中特別優(yōu)選的是月桂基二甲基羥磺基內(nèi)銨鹽、肉豆蔻基二甲基羥磺基內(nèi)銨鹽、N，N-二甲基月桂酰胺丙基-2-羥磺基內(nèi)銨鹽、和N，N-二甲基椰油酰胺丙基-2-羥磺基內(nèi)銨鹽。其中，月桂基二甲基羥磺基內(nèi)銨鹽和肉豆蔻基二甲基羥磺基內(nèi)銨鹽是最優(yōu)選的。
在通式(5)的烷基酰胺丙基甜菜堿中，R9優(yōu)選表示C8-18烷基。優(yōu)選的作為成分(C)的烷基酰胺丙基甜菜堿包括月桂酰胺丙基甜菜堿和椰油酰胺丙基甜菜堿。
成分(C)可以是上述甜菜堿中的一種或是其中至少兩種的混合物。從改進(jìn)起泡力和低溫穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，成分(C)的含量優(yōu)選為本發(fā)明洗凈劑組合物的0.1至20wt％，更優(yōu)選為2至15wt％，特別優(yōu)選為2至10wt％考慮到起泡力的改進(jìn)，成分(A)和(B)的總量與成分(C)的重量比，即[(A)+(B)]/(C)，優(yōu)選為99/1至40/60，尤其優(yōu)選為91/9至70/30。
成分(A)、(B)和(C)的結(jié)合使用可以改進(jìn)到目前為止在磷酸鹽表面活性劑中仍不足夠的起泡力和泡質(zhì)，而不損失磷酸鹽表面活性劑的低刺激性能特征。而且，這種結(jié)合使用產(chǎn)生較好的結(jié)果；例如，它使泡沫呈現(xiàn)奶油狀，而且用它洗滌帶給皮膚或其類似物潤濕的感覺。
本發(fā)明的洗凈劑組合物還可以含有一種陽離子聚合物作為成分(D)。
作為成分(D)的陽離子聚合物的例子包括季銨化乙烯吡咯烷酮和甲基丙烯酸氨基乙酯的共聚物、己二酸和二甲氨基羥丙二亞乙基三胺的共聚物、聚(N，N-二甲基-3，5-亞甲基哌啶鎓氯化物)(如“Merquat100”，NALCO化學(xué)公司的產(chǎn)品)，N，N-二甲基-3，5-亞甲基哌啶鎓氯化物和丙烯酰胺的共聚物(如“Merquat 550”，NALCO化學(xué)公司的產(chǎn)品)、丙烯酰胺和β-甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨的共聚物、季銨化瓜耳膠、聚乙烯亞胺、陽離子化纖維素、聚胺和聚乙二醇的縮合物。其中，優(yōu)選的是具有大分子量(不小于1000000)和低陽離子密度(氮含量不高于1.5％)的陽離子聚合物，特別優(yōu)選的是陽離子化纖維素(如“POIZ-150L”，花王公司的產(chǎn)品)。
作為成分(D)，上述陽離子聚合物可以單獨(dú)使用，也可以將至少兩種聚合物混合使用。從起泡力、泡質(zhì)和使用感覺的角度考慮，其含量優(yōu)選為本發(fā)明洗凈劑組合物的0.05至0.5wt％，尤其優(yōu)選為0.1至0.3wt％。
成分(D)與成分(A)、(B)、(C)的組合使用使起泡力和泡質(zhì)得到進(jìn)一步改善。
另外，依照本發(fā)明所述的適當(dāng)?shù)慕M合物比，可以抑制混合過程中粘度的升高，這有助于制造過程中的混合操作。
在本發(fā)明的洗凈劑組合物中，根據(jù)使用目的，可以在不削弱本發(fā)明效果的范圍內(nèi)加入著色劑、香料、殺菌劑、消炎劑、螯合劑、泡沫促進(jìn)劑、增稠劑、粘度改進(jìn)劑、珠光劑、防腐劑、濕潤劑、pH調(diào)節(jié)劑和其它表面活性劑。
本發(fā)明的洗凈劑組合物可以通過常規(guī)方法制備。對其形式?jīng)]有特殊限制，而且它可以制成任意一種公知的形式，例如洗發(fā)液、洗面奶和沐浴露。
本發(fā)明的洗凈劑組合物的制造方法包括，例如，以下步驟1)制備一種含上述成分(A)、(B)和(C)的混合物，和2)在一個容器中裝入制得的混合物。
在混合成分(A)、(B)和(C)，或成分(A)、(B)、(C)和(D)時，它們可以以任何順序或是同時混合。由于在成分(A)的混合過程中粘度會增加，優(yōu)選在40至80℃下加熱攪拌。
由于本發(fā)明的洗凈劑組合物是適當(dāng)組成的，可以避免混合過程中粘度的急劇升高，而且當(dāng)粘度被抑制在不超過10000mPa·s時能夠進(jìn)行制備。
B由于粘度增加，組合物沒有混合。(2)起泡力測試將0.5％羊毛脂作為人工污垢加到每種洗凈劑組合物的1％的水溶液(4°硬水)中。將所得混合物在40℃下，在圓筒中用平板螺旋槳以1000rpm的轉(zhuǎn)速攪拌5分鐘。每10秒鐘螺旋槳反轉(zhuǎn)。當(dāng)攪拌完成時，通過泡沫數(shù)量對起泡力進(jìn)行評價。(3)起泡性、泡質(zhì)和洗后感覺根據(jù)下述評價標(biāo)準(zhǔn)，一個10名專家組成的小組受邀對泡沫數(shù)量、泡質(zhì)和洗后感覺進(jìn)行評價，這通過將3mL的按照傳統(tǒng)方法制造的每種洗凈劑涂敷于他們的手掌上，并用其清洗他們的手和胳膊得以實(shí)現(xiàn)。(起泡性)A泡沫數(shù)量非常多。
B泡沫數(shù)量多。
C泡沫數(shù)量較少。
D泡沫數(shù)量少。(泡質(zhì))A泡質(zhì)好，泡沫細(xì)膩且極似奶油。
B泡質(zhì)好，泡沫似奶油。
C泡沫略似奶油。
D泡沫稀薄且粗糙。(洗后感覺)A皮膚觸感非常潤濕。
B皮膚觸感潤濕。
C皮膚觸感略微潤濕。
D皮膚觸感不潤濕。(4)低溫穩(wěn)定性測試將每種洗凈劑組合物都置于一個玻璃瓶中。在5℃保存10天后，從瓶中取出該組合物，并在室溫(25℃)放置1小時。根據(jù)下面的標(biāo)準(zhǔn)，對洗凈劑組合物的外觀做視覺上的評價。
A組合物是透明的。
B組合物變得略微渾濁。
C組合物在一定程度上變得渾濁。
D由于沉淀發(fā)生分離。
表1


表2


表3


實(shí)施例15(沐浴露)根據(jù)下列組合物制備沐浴露。
(重量份)月桂基磷酸鉀/二月桂基磷酸鉀(單月桂基磷酸鹽/二月桂基磷酸鹽＝75/25) 15聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉(t＝2摩爾) 5丙二醇 5陽離子化纖維素(“Poiz C-150L”，花王公司產(chǎn)品)0.3月桂基羥磺基內(nèi)銨鹽 5二硬脂酸乙二醇酯 2羥苯甲酸甲酯 0.2對羥苯甲酸丙酯 0.1BHT 0.2香料 0.05純凈水 余額總計(jì) 100.0
(重量份)月桂基磷酸鉀/二月桂基磷酸鉀(單月桂基磷酸鹽/二月桂基磷酸鹽＝75/25) 18聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉(t＝3摩爾) 5一縮二丙二醇 2聚氧乙烯烷基醚乙酸鉀 2甘油 3丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物a)0.2椰油酰胺丙基甜菜堿 8二硬脂酸乙二醇酯 2水楊酸 0.2BHT 0.2香料 0.05純凈水 余額總計(jì) 100.0a)“Carbopol ETD2020”；BFGoodrich的產(chǎn)品實(shí)施例15及16中制得的沐浴露具有極佳的起泡性和泡質(zhì)，同時，用后感覺良好。
(重量份)月桂基磷酸鉀/二月桂基磷酸鉀(單月桂基磷酸鹽/二月桂基磷酸鹽＝75/25)19聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉(t＝2摩爾)5一縮二丙二醇1.5丙二醇 5山梨醇 5聚氧乙烯烷基醚乙酸鈉(烷基C12/C14＝75/25，EO10)1.8聚氧乙烯山梨糖醇三異硬脂酸酯(EO＝160) 2陽離子化纖維素(“Poiz C-150L”，花王公司產(chǎn)品) 0.3丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物a)0.5月桂基羥磺基內(nèi)銨鹽 3月桂酰胺丙基甜菜堿 2二硬脂酸乙二醇酯2羥苯甲酸甲酯0.2對羥苯甲酸丙酯 0.1BHT 0.2香料0.05純凈水 余額總計(jì)100.0a)“Carbopol ETD2020”；BFGoodrich的產(chǎn)品
(重量份)月桂基磷酸三乙醇胺/二月桂基磷酸三乙醇胺(單月桂基磷酸鹽/二月桂基磷酸鹽＝75/25) 19聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺(t＝3摩爾) 2.5三乙醇胺肉豆蔻酸酯 2.5甘油16聚氧乙烯山梨糖醇三異硬脂酸酯(EO＝160) 2陽離子化纖維素(“Poiz C-150L”，花王公司產(chǎn)品) 0.5丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物a)0.5月桂酰胺丙基甜菜堿 4羥苯甲酸甲酯0.2對羥苯甲酸丙酯 0.1BHT 0.2純凈水 余額總計(jì)100.0a)“Carbopol ETD2020”；BFGoodrich的產(chǎn)品實(shí)施例17及18中制得的洗面奶具有極佳的起泡性和泡質(zhì)，同時，用后感覺良好。
(重量份)聚氧乙烯(2)月桂基磷酸鉀/聚氧乙烯(2)二月桂基磷酸鉀(單月桂基磷酸鹽/二月桂基磷酸鹽＝75/25) 15聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉(t＝2摩爾)5丙二醇 5陽離子化纖維素(“Poiz C-150L”，花王公司產(chǎn)品) 0.3月桂基羥磺基內(nèi)銨鹽 5二硬脂酸乙二醇酯2羥苯甲酸甲酯0.2對羥苯甲酸丙酯 0.1BHT 0.2香料0.05純凈水 余額總計(jì)100.0實(shí)施例19中制得的沐浴露具有極佳的起泡性和泡質(zhì)，同時，用后感覺良好。
按照下列組合物制備洗面奶。
(重量份)聚氧乙烯(2)月桂基磷酸鉀/聚氧乙烯(2)二月桂基磷酸鉀(單月桂基磷酸鹽/二月桂基磷酸鹽＝75/25) 19聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉(t＝2摩爾) 5一縮二丙二醇 1.5丙二醇5山梨醇5聚氧乙烯烷基醚乙酸鈉(烷基C12/C14＝75/25，EO10) 1.8聚氧乙烯山梨糖醇三異硬脂酸酯(EO＝160) 2陽離子化纖維素(“Poiz C-150L”，花王公司產(chǎn)品) 0.3丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物a)0.5月桂基羥磺基內(nèi)銨鹽3月桂酰胺丙基甜菜堿2二硬脂酸乙二醇酯 2羥苯甲酸甲酯 0.2對羥苯甲酸丙酯0.1BHT 0.2香料 0.05純凈水余額總計(jì) 100.0a)“Carbopol ETD2020”；BFGoodrich的產(chǎn)品實(shí)施例20中制得的洗面奶具有極佳的起泡性和泡質(zhì)，同時，用后感覺良好。
(重量份)月桂基磷酸鉀/二月桂基磷酸鉀(單月桂基磷酸鹽/二月桂基磷酸鹽＝75/25) 15月桂基硫酸三乙醇胺10月桂基羥磺基內(nèi)銨鹽溶液[“Amphitol 20HD”(有效成分30wt％)；花王公司產(chǎn)品]； 3陽離子化纖維素(“Poiz C-150L”，花王公司產(chǎn)品) 0.2癸基聚苷溶液[“Mydol 10”(有效成分40wt％)；花王公司產(chǎn)品]； 5丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物a)0.2二硬脂酸乙二醇酯 2一縮二丙二醇 2羥苯甲酸甲酯 0.2對羥苯甲酸丙酯 0.1BHT 0.1香料 0.05純凈水 余額總計(jì) 100.0a)“Carbopol ETD2020”；BFGoodrich的產(chǎn)品實(shí)施例21中制得的沐浴露具有極佳的起泡性和泡質(zhì)，同時，用后感覺良好。
(重量份)月桂基磷酸鉀/二月桂基磷酸鉀(單月桂基磷酸鹽/二月桂基磷酸鹽＝75/25) 15月桂基硫酸三乙醇胺 6一縮二丙二醇 2月桂基羥磺基內(nèi)銨鹽溶液[“Amphitol 20HD”(有效成分30wt％)；花王公司產(chǎn)品]； 2陽離子化纖維素(“Poiz C-150L”，花王公司產(chǎn)品)0.2月桂酰胺丙基甜菜堿溶液[“Amphitol 20AB”(有效成分30wt％)；花王公司產(chǎn)品]；5聚氧乙烯山梨糖醇三異硬脂酸酯(EO＝160)2丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物a)0.2二硬脂酸乙二醇酯 1羥苯甲酸甲酯 0.2對羥苯甲酸丙酯 0.1BHT 0.2香料 0.05純凈水 余額總計(jì) 100.0
a)“Carbopol ETD2020”；BFGoodrich的產(chǎn)品實(shí)施例21中制得的洗面奶具有極佳的起泡性和泡質(zhì)，同時，用后感覺良好。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的洗凈劑組合物對皮膚或其類似物刺激性較小，具有極佳的起泡性、泡質(zhì)及低溫穩(wěn)定性，而且用其洗滌后可帶給皮膚或其類似物潤濕的感覺，而且在制造過程中易于混合。
權(quán)利要求
1.一種洗凈劑組合物，它含有以下成分(A)、(B)和(C)(A)一種磷酸鹽表面活性劑，作為混合物，它含有(a1)一種下述通式(1)所示的磷酸單酯，和(a2)一種下述通式(2)所示的磷酸二酯 (其中，R1、R2和R3各自表示直鏈或支鏈C8-18烷基或鏈烯基；X1、X2和Y各自表示氫原子、堿金屬原子、堿土金屬原子、鏈烷醇胺或銨；平均摩爾數(shù)k、m和n各自表示一個0至10的數(shù))，(a1)/(a2)重量比為85/15至50/50，(B)一種下述通式(3)所示的聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽R4O(CH2CH2O)tSO3M (3)(其中，R4表示飽和或不飽和的C8-18烴基，平均摩爾數(shù)t表示一個0至5的數(shù)，且M表示堿金屬原子、鏈烷醇胺或銨)，和(C)一種或多種選自下述通式(4)所示的磺基內(nèi)銨鹽的化合物 (其中，R5表示飽和或不飽和的C8-18烴基，R6表示氫原子或C1-4烷基，R7和R8各自表示C1-4烷基，p表示一個0至1的數(shù)，q表示一個0至6的數(shù)，且Z表示氫原子或羥基)和如下述通式(5)所示的烷基酰胺丙基甜菜堿 (其中，R9表示飽和或不飽和的C8-18烴基)。
2.如權(quán)利要求1所述的洗凈劑組合物，其中成分(A)和成分(B)的重量比(A)/(B)為95/5至50/5。
3.如權(quán)利要求1或2所述的洗凈劑組合物，其中成分(A)和(B)的總量與成分(C)的重量比[(A)+(B)]/(C)為99/1至40/60。
4.如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的洗凈劑組合物，其中成分(A)的含量為5至40wt％。
5.如權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的洗凈劑組合物，其中成分(B)的含量為1至40wt％。
6.如權(quán)利要求1至5中任意一項(xiàng)所述的洗凈劑組合物，其中成分(C)的含量為0.1至20wt％。
7.如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的洗凈劑組合物，其中成分(A)、(B)和(C)的含量分別為5至40wt％、1至40wt％、0.1至20wt％。
8.如權(quán)利要求1至7中任意一項(xiàng)所述的洗凈劑組合物，其進(jìn)一步包括一種陽離子聚合物作為成分(D)。
9.如權(quán)利要求8所述的洗凈劑組合物，其中成分(D)的含量為0.05至0.5wt％。
10.一種制備如權(quán)利要求1至9中任意一項(xiàng)所述的洗凈劑組合物的方法，它包括將成分(A)、(B)和(C)，或成分(A)、(B)、(C)和(D)混合，并將所得混合物在40至80℃下加熱攪拌。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種含以下成分(A)、(B)和(C)的洗凈劑組合物(A)一種磷酸鹽表面活性劑，作為混合物，它含有(a
文檔編號C11D11/00GK1451732SQ03109600
公開日2003年10月29日 申請日期2003年4月11日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月12日
發(fā)明者進(jìn)上雅喜, 田村辰仙, 金子洋平 申請人:花王株式會社