專利名稱：用硅酮聚合物結(jié)構(gòu)化的護(hù)理和/或美容化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及人的皮膚，包括頭發(fā)，和/或嘴唇的護(hù)理和/或美容化妝品組合物，它含有包括至少一種油的液體脂肪相，用特定聚合物結(jié)構(gòu)化，尤其以鑄塑美容品的形式提供，尤其作為條狀或圓頂狀美容品，比如唇膏，其施用是容易的，獲得了大量的，尤其著色、有光澤和不遷移的沉積物。
護(hù)理化妝品組合物是包括例如用于處理皺紋，用于皮膚和嘴唇增濕，用于保護(hù)皮膚、唇膏和體表生長物免受紫外線照射，用于處理粉刺和/或用作自曬黑劑的至少一種活性化合物的組合物。
本發(fā)明更具體地涉及容易施用、形成了大量沉積并且表現(xiàn)了保留能力以及不轉(zhuǎn)移和穩(wěn)定的性能的化妝品和皮膚病用組合物比如美容產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
在化妝品中，通常存在結(jié)構(gòu)化，即膠化和/或硬化的(rigified)，液體脂肪相。尤其在固體組合物比如鑄塑的香脂和唇膏，眼影膏，掩飾用化妝品和粉底的情況下，組合物被固化。用蠟或填料實(shí)現(xiàn)了該結(jié)構(gòu)化。遺憾的是，這些蠟和填料往往使組合物無光，這不總是合乎需要的，尤其對于唇膏或眼影膏來說。
對于本申請來說，表述液體脂肪相被認(rèn)為是指在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg)下為液體的脂肪相，它由在室溫下為液體并且彼此相容的一種或多種脂肪物質(zhì)(還稱為油)組成。
表述結(jié)構(gòu)化液相被認(rèn)為是指硬化或膠化液體脂肪相。
對于本申請來說，表述硬化液體脂肪相被認(rèn)為是指當(dāng)添加硅酮聚酰胺時該硬化相在其自身重量下不運(yùn)動。
對于本申請來說，表述膠化液相被認(rèn)為是指由于將硅酮聚酰胺加入到該脂肪相中，該相的粘度增高。
液體脂肪相的結(jié)構(gòu)化尤其使得可以限制它從固體組合物中滲出，此外在沉積于皮膚或嘴唇之后，限制該相遷移到皺紋和細(xì)線內(nèi)，這尤其是唇膏或眼影膏所尋求的。表述遷移被認(rèn)為是指沉積于皮膚或嘴唇上的組合物溢流到其初始輪廓的外部。
光澤主要與液體脂肪相的性質(zhì)相聯(lián)系。因此，可以減少組合物中的蠟和填料的量，以便提高唇膏的光澤，但那樣的話液體脂肪相的遷移增加。換句話說，形成適合硬度的條狀物所需的蠟和填料的量是沉積物的光澤的障礙。
文件EP-A-1068856[1]描述了不含蠟，但含有用聚合物結(jié)構(gòu)化的液體脂肪相的固體化妝品組合物，其中脂肪相主要是非硅酮油。
文件WO-A-01/97758[2]描述了基于聚酰胺樹脂的化妝品組合物，包括選自N-?；被岬孽ズ王０芬约八鼈兊幕旌衔镏械慕Y(jié)構(gòu)化劑。該組合物還包括聚酰胺樹脂的溶劑，后者可以選自不飽和和飽和脂肪醇，脂肪和/或芳族羧酸的酯，乙氧基化和/或丙氧基化醇和酸，硅酮，礦物油和支鏈烴類；優(yōu)選脂肪酸酯，脂肪醇，礦物油，支化烴類和它們的混合物。
當(dāng)硅油僅輕度揮發(fā)或不揮發(fā)時，基于硅油的脂肪相的使用目前可以獲得具有長保留能力，即，尤其顏色的長期良好保留能力(不改變，不褪色)的化妝品組合物，以及當(dāng)這些硅油揮發(fā)時，獲得了無轉(zhuǎn)移組合物，不在與美容品的薄膜接觸的載體比如眼睛、茶杯、織物或香煙上形成沉積物。
目前，硅油在化妝品中的使用受能夠膠化這些介質(zhì)和因此提供以固體形式存在的組合物比如唇膏或鑄塑粉底的少量分子的限制。其脂肪相大多數(shù)硅氧烷化的化妝品組合物的使用，在大多數(shù)情況下導(dǎo)致了與通常在化妝品中使用的成分的相容性的問題。
在文件US-A-5 874 069[3]，US-A-5 919 441[4]，US-A-6 051216[5]，WO-A-02/17870[6]，和WO-A-02/17871[7]，WO-A-99/06473[12]和US-A-6-6 353 076[13]中，已經(jīng)制備了化妝品組合物比如除臭條狀物或凝膠，包括用聚硅氧烷和聚酰胺型蠟或用含硅氧烷基團(tuán)和能夠建立氫相互作用的基團(tuán)的聚合物膠化的硅酮油相。
在WO-A-02/17870[6]中，設(shè)想將另一結(jié)構(gòu)化劑加入到組合物中，但添加的量應(yīng)該是低的，例如在羥基硬脂酸的情況下，低于0.5％，以便保持產(chǎn)品的透明度。
在WO-A-02/17871[7]中，還設(shè)想與硅酮聚合物一起，以占組合物的0.5-2wt％的量使用第二結(jié)構(gòu)化劑，以及包含非硅酮有機(jī)化合物，揮發(fā)性硅酮和任選的另一硅酮的溶劑體系。
文件EP-A-1177784[8]舉例說明了包括含有例如揮發(fā)性硅酮和任選的非揮發(fā)性硅酮和/或非硅酮疏水有機(jī)液體的液相的除臭組合物，它用具有氨基的有機(jī)化合物，任選的少量的一種或多種聚合或非聚合輔助結(jié)構(gòu)化劑結(jié)構(gòu)化。在輔助結(jié)構(gòu)化劑中，該文件提到了具有硅氧烷基團(tuán)和顯示了氫相互作用的基團(tuán)的聚合物，沒有給出使用這些聚合物的組合物的實(shí)例或結(jié)果。
通過僅僅用一種或多種膠化硅酮聚合物結(jié)構(gòu)化液體脂肪相所獲得的條狀物沒有顯示充分的對剪切的機(jī)械抗性，尤其在將條狀物施用于嘴唇和/或皮膚時，導(dǎo)致條狀物的斷裂。
從以上描述可以看出，聚合物比如硅酮聚酰胺(PASi)在相容性脂肪介質(zhì)中的配制使得可以獲得不需使用蠟的固體美容體系，尤其高度，乃至完全硅氧烷化體系的結(jié)構(gòu)化，這正常難以用蠟類傳統(tǒng)結(jié)構(gòu)化劑來獲得。
然而，可以證明的是，這樣獲得的制劑的施用可能是困難的，以及沒有以提供美容的足夠的量獲得沉積物。
施用和沉積全部是不令人滿意的，因?yàn)楂@得充分硬度的固體體系的濃度是高的。
本發(fā)明的公開準(zhǔn)確地說，本發(fā)明的目的是提供皮膚和/或嘴唇的護(hù)理或美容組合物，它可以克服缺點(diǎn)和解決上述問題。尤其，本發(fā)明的目的是提供施用容易并且形成大量沉積，也就是說，在任何情況下大于現(xiàn)有技術(shù)組合物的大量物質(zhì)的組合物。物質(zhì)的較大量沉積獲得了更強(qiáng)的“美容效果”，尤其在顏料著色的組合物的情況下，具有更強(qiáng)顏色的沉積物可以用于化妝，例如美容嘴唇。
令人驚奇的是，申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，特定聚合物與能夠降低這些聚合物的熔化焓和可能還有熔融溫度的一種或多種組分結(jié)合使用可以在不存在或存在少量蠟的情況下結(jié)構(gòu)化美容或護(hù)理產(chǎn)品形式的基于例如硅油的液體脂肪相，它的施用是容易的，尤其在施用期間具有優(yōu)異的滑爽性，以及這種使用導(dǎo)致了大量的沉積，也就是說，在任何情況下大于現(xiàn)有技術(shù)組合物的大量物質(zhì)。組合物的較大量沉積獲得了更強(qiáng)的“美容效果”，尤其在顏料著色的組合物的情況下，具有更強(qiáng)顏色的沉積物可以提供例如嘴唇的美容，即，用現(xiàn)有技術(shù)組合物可能不或甚至完全不令人滿意的美容。
另外要指出的是，同樣令人驚訝，包括上述結(jié)合物的本發(fā)明的組合物顯示了就施用前的產(chǎn)品和沉積物而言的改進(jìn)光澤，如果需要該性能的話。此外，包括上述結(jié)合物的根據(jù)本發(fā)明的組合物提供了非遷移薄膜或沉積物，它具有增強(qiáng)的保留能力，可能還有非轉(zhuǎn)移和觸摸時不粘的性能。
這些特定化合物與一種或多種能夠降低它們的熔化焓ΔH和任選降低它們的熔融溫度m.p.的化合物的結(jié)合可以獲得具有良好機(jī)械強(qiáng)度和可接受的流變性的凝膠，尤其固體凝膠，以便提供足以美容的大量沉積，它另外具有改進(jìn)的光澤。
包括根據(jù)本發(fā)明的特定聚合物和屬于能夠降低該聚合物的熔化焓ΔH和任選還有熔融溫度m.p.的化合物的特定化合物的結(jié)合物的美容或護(hù)理化妝品組合物在現(xiàn)有技術(shù)中沒有描述。
利用特定聚合物和能夠降低該聚合物的熔化焓和任選降低其熔點(diǎn)的特定化合物的該結(jié)合物獲得的效果，尤其易施用性，沉積量，以及沉積物的光澤和產(chǎn)品的令人驚奇的改進(jìn)沒有在現(xiàn)有技術(shù)文件中出現(xiàn)。
本發(fā)明不僅適用于嘴唇的美容產(chǎn)品，比如唇膏，唇筆和光亮唇膏，而且適用于皮膚(包括頭皮)和嘴唇的護(hù)理產(chǎn)品，比如用于皮膚、面部或嘴唇的條狀物形式的防曬產(chǎn)品，或嘴唇香脂，面部和人軀體皮膚的美容產(chǎn)品，比如作為條狀物或在盤內(nèi)的鑄塑粉底，掩飾用化妝品和臨時紋身產(chǎn)品，清洗產(chǎn)品，尤其條狀物形式，以及用于眼睛的美容產(chǎn)品，比如眼線膏，尤其筆形式的，以及睫毛油，尤其角質(zhì)纖維(睫毛，眉毛，頭發(fā))的粉餅。
更準(zhǔn)確地說，本發(fā)明的主題是美容化妝品組合物，它包括用至少一種具有500-500 000的重均分子量的結(jié)構(gòu)化聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化的液體連續(xù)脂肪相，所述聚合物含有包括下列基團(tuán)的至少一結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，由在結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式的1-1000個有機(jī)硅氧烷單元組成，和
-至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，選自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰胺，胍和雙胍基和它們的結(jié)合物，-該聚合物在室溫下是固體和在25-250℃的溫度下在液體脂肪相中可溶，所述液體脂肪相包含至少一種能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓的化合物，所述組合物含有至少一種顏料，和液體脂肪相，結(jié)構(gòu)化聚合物和能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓的化合物形成了生理可接受的介質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明，表述“結(jié)構(gòu)化聚合物”一般被認(rèn)為是指可以通過形成氫鍵而硬化或膠化組合物的聚合物。
本發(fā)明的組合物可以膏狀物、固體或不同程度發(fā)粘的霜的形式提供。它可以是簡單或多重，尤其水包油或油包水，水包油包水或油包水包油的乳液，或具有油狀連續(xù)相的硬質(zhì)或柔軟凝膠。簡單或多重乳液可以包括任選含有分散脂質(zhì)囊泡的水性或油狀連續(xù)相。尤其，它以鑄塑為條狀物的形式或在盤內(nèi)提供，更尤其，以油狀，特別是無水，硬質(zhì)凝膠和更特別是無水條狀物的形式提供。更具體地說，它以半透明或不透明硬質(zhì)凝膠(根據(jù)它是否含有顏料或其它物質(zhì))的形式提供，液體脂肪相形成了連續(xù)相。無水組合物包括低于10wt％的水，例如低于5wt％，優(yōu)選低于2wt％的水。
液體脂肪相的結(jié)構(gòu)化可以根據(jù)結(jié)構(gòu)化聚合物的形式和所用能夠降低焓和可能的熔融溫度的化合物的性質(zhì)來調(diào)節(jié)，并且可使得硬質(zhì)結(jié)構(gòu)以具有良好機(jī)械強(qiáng)度和具有光澤外觀的棒、條或圓頂?shù)男问将@得。尤其當(dāng)它們被著色時，在輕松地施用之后，這些棒應(yīng)可以獲得有光澤的沉積物，尤其著色、大量、不遷移和具有良好保留能力，尤其長期顏色保留能力的沉積物。該組合物可以包括一種或多種結(jié)構(gòu)化聚合物和一種或多種降低這些聚合物的熔化焓和任選還有熔融溫度的化合物。
有利地，本發(fā)明的組合物是嘴唇用組合物和甚至最好是唇膏組合物，尤其條狀物形式的唇膏組合物。
液體脂肪相根據(jù)本發(fā)明的液體脂肪相包括至少一種油，通常選自烴油，硅油和氟化油。
油是與水不混溶的非水性化合物。
液體脂肪相可以包括至少一種揮發(fā)性油。
對于本發(fā)明來說，揮發(fā)性油有利地具有優(yōu)選35-135℃的閃點(diǎn)(根據(jù)該方法測定)或無閃點(diǎn)。閃點(diǎn)是在與火焰、火花或熱源接觸時由燃料散發(fā)的蒸汽著火時的溫度。
揮發(fā)性油有利地在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg)下具有0.01-300mmHg(1.33Pa-40 000Pa)和更好是0.05-190mmHg(6.65Pa-25 330Pa)的蒸氣壓。
根據(jù)本發(fā)明，該揮發(fā)性油可以選自具有等于或高于40℃和有利地高于膠化體系的軟化點(diǎn)的閃點(diǎn)和/或低于8cSt的粘度的線性、支化或環(huán)狀硅油，比如具有3-7個硅原子的線性、支化或環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
作為揮發(fā)性油的例子，可以提到在以下表1中給出的化合物。
該組合物可以含有非揮發(fā)性硅油。
本發(fā)明的硅油具有有利地選自5-800 000cSt，優(yōu)選10-500000cSt，更好是10-5000cSt范圍內(nèi)的粘度(25℃)。
非揮發(fā)性硅油可以是聚二甲基硅氧烷，聚烷基甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷共聚醇，烷基聚甲基硅氧烷(alkylmethicone)共聚醇，鯨蠟基聚二甲基硅氧烷，具有烷基甘油基醚基的聚硅氧烷，具有胺側(cè)基的聚硅氧烷和二月桂?；u甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯。這些油的烷基尤其具有2-24個碳原子。
可以在本發(fā)明中施用的非揮發(fā)性硅油尤其可以是在室溫下為液體的線性、非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；含有側(cè)掛和/或在硅酮鏈末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，這些基團(tuán)各自含有2-24個碳原子；苯基化聚硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷，苯基聚二甲基硅氧烷，苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷，二苯基聚二甲基硅氧烷，二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，具有一個或多個1-12個碳原子的側(cè)掛或位于鏈端的基團(tuán)，其全部或一些氫原子被氟原子取代的氟化聚硅氧烷，聚二甲基硅氧烷醇和它們的混合物。
表1

換句話說，揮發(fā)性硅油可以例如選自表1的化合物，七甲基辛基三硅氧烷，十二甲基五硅氧烷和它們的混合物。
揮發(fā)性硅油還可以選自氟化硅油比如具有烷基和全氟烷基的聚硅氧烷，具有氧化乙烯/氧化丙烯(EO/PP)側(cè)基和具有全氟化基團(tuán)的聚硅氧烷，具有全氟化側(cè)基和具有甘油化側(cè)基的聚硅氧烷，全氟烷基甲基苯基硅氧烷，這些油具有高于或等于0.02mmHg的蒸氣壓。
揮發(fā)性非硅酮油可以選自烴油和揮發(fā)性酯和醚比如揮發(fā)性烴類例如異十二烷和異十六烷，C8-C16異鏈烷烴，新戊酸異己基酯或新戊酸異癸基酯。
揮發(fā)性油還可以選自氟化油類比如全氟聚醚，全氟鏈烷烴比如全氟萘烷(perfluorodecaline)，全氟金剛烷，全氟烷基磷酸酯的酯類(單酯，二酯和三酯)和氟化酯油。
作為可以在本發(fā)明中施用的揮發(fā)性非硅酮油的例子，可以提到以下表2的化合物。
表2

液體脂肪相有利地含有至少30％，更好是至少40wt％的硅油，有利地具有低于1000cSt和更好是低于100cSt的粘度，因?yàn)樵诒景l(fā)明中所用的硅酮聚合物在低粘度硅油中溶解度高。它還可以含有其它非硅酮油或非硅酮油的混合物。
當(dāng)該脂肪相包括揮發(fā)性油時，它有利地占組合物的總重量的3-89.4wt％，更好是5-60wt％，例如5-10wt％。
液體脂肪相還可以含有其它非硅酮油，例如極性油比如-烴類植物油，具有高含量的由脂肪酸和甘油的酯組成的甘油三酯，其中脂肪酸可以具有不同鏈長，后者可以是線性或支化的，飽和或不飽和的；這些油尤其是麥胚油，玉米油，向日葵油，牛油果油，蓖麻油，甜扁桃油，macadamia oil，杏仁油，大豆油，菜籽油，棉籽油，苜蓿油，罌粟種子油，南瓜子油，芝麻油，葫蘆油，鱷梨油，榛子油，葡萄子油或黑醋栗子油，月見草油，小米油，大麥油，奎藜籽油，橄欖油，黑麥油，紅花油，燭果油，西番蓮油或者麝香薔薇油；或者辛酸/癸酸的甘油三酯，例如，由Stearineries Dubois公司出售的那些或由Dynamit Nobel以Miglyol 810、812和818的名稱出售的那些；
-通式RaCOORb的合成油或酯，其中Ra表示含有1-40，更好是7-19個碳原子的線性或支化高級脂肪酸的殘基和Rb表示含有1-40和更好是3-20個碳原子的支化烴鏈，其中Ra+Rb≥10，例如Purcellin油(辛酸酮基硬脂酯(ketostearyl octanoate))，異壬酸異壬基酯，苯甲酸C12-C15醇酯，肉豆蔻酸異丙酯，棕櫚酸2-乙基己基酯，醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯；羥基化酯比如乳酸異硬脂酯，蘋果酸二異硬脂基酯；和季戊四醇的酯；-具有10-40個碳原子的合成醚；-脂肪酸比如油酸，亞油酸或亞麻酸；和-它們的混合物。
液體脂肪相還可以含有非極性油比如合成或礦物來源的線性或支化烴類或氟烴類，它們是揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的，比如鏈烷烴的揮發(fā)性油(比如異鏈烷烴，異十二烷)或鏈烷烴的非揮發(fā)性油及其衍生物，凡士林，聚癸烯，氫化聚異丁烯比如Parleam，角鯊?fù)楹退鼈兊幕旌衔铩?br> 因此，本發(fā)明可以例如用下列不同脂肪相進(jìn)行1)由包含至少一種非揮發(fā)性硅油和至少一種揮發(fā)性硅油的油的混合物組成的脂肪相；2)由包含至少一種非揮發(fā)性硅油和至少一種非硅氧烷揮發(fā)性油的油的混合物的脂肪相；3)包括至少一種非揮發(fā)性硅油，至少一種揮發(fā)性硅油和至少一種揮發(fā)性非硅酮油的油的混合物組成的脂肪相；4)由包含至少一種揮發(fā)性硅油，一種非揮發(fā)性非硅酮油和任選的至少一種揮發(fā)性非硅酮油的油混合物組成的脂肪相；和5)僅僅由揮發(fā)性硅油組成的脂肪相。
在情況1)，2)和3)，該混合物還可以包含非揮發(fā)性非硅酮油。當(dāng)然，應(yīng)該了解的是，在所有情況下，并且根據(jù)本發(fā)明，該脂肪相包括能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔融溫度和熔化焓的化合物。
一般，液體脂肪相占組合物的總重量的5-99％，更好是20-75％。結(jié)構(gòu)化硅酮聚合物該組合物的結(jié)構(gòu)化聚合物在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg)下是固體，并且在25-250℃的溫度下可溶于液體脂肪相。
對于本發(fā)明來說，表述聚合物被認(rèn)為是指具有至少2個重復(fù)結(jié)構(gòu)部分，優(yōu)選至少3個重復(fù)結(jié)構(gòu)部分和更好是10個重復(fù)結(jié)構(gòu)部分的化合物。
在本發(fā)明的組合物中，結(jié)構(gòu)化硅酮聚合物一般占組合物的總重量的0.5-80％，優(yōu)選2-60％和更好是5-40％。
而且，結(jié)構(gòu)化聚合物的聚合物/油，例如硅油和其它油質(zhì)量比優(yōu)選是0.1-50％。
在本發(fā)明的組合物專用用作結(jié)構(gòu)化劑的聚合物是聚有機(jī)硅氧烷類的聚合物比如在文件US-A-5 874 069[3]，US-A-5,919,441[4]，US-A-6,051,216[5]和US-A-5,981,680[11]中所述的那些。
根據(jù)本發(fā)明，用作結(jié)構(gòu)化劑的聚合物可以屬于以下兩個家族1)包括至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷，這兩個基團(tuán)位于聚合物鏈中；和/或2)包括至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷，這兩個基團(tuán)位于接枝或分支上。
在聚合物鏈中包括兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)的聚合物可以是包括對應(yīng)于下式的至少一個結(jié)構(gòu)部分的聚合物 其中1)R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示選自下列之中的基團(tuán)-線性、支化或環(huán)狀飽和或不飽和C1-C40烴類基團(tuán)，可能在其鏈中含有一個或多個氧，硫和/或氮原子，以及可能部分或全部被氟原子取代，-C6-C10芳基，任選被一個或多個C1-C4烷基取代，
-可能含有一個或多個氧、硫和/或氮原子的聚有機(jī)硅氧烷鏈；2)基團(tuán)X可以是相同或不同的，表示線性或支化C1-C30亞烷基二基(alkylenediyl)，可能在其鏈中含有一個或多個氧和/或氮原子；3)Y是飽和或不飽和的C1-C50線性或支化二價(jià)亞烷基，亞芳基，亞環(huán)烷基，亞烷芳基或亞芳烷基，可能包括一個或多個氧、硫和/或氮原子，和/或攜帶下列原子或原子基團(tuán)之一作為取代基氟，羥基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C40烷基，C5-C10芳基，任選被1-3個C1-C3烷基、C1-C3羥烷基和C1-C6氨基烷基取代的苯基，或4)Y表示對應(yīng)于下式的基團(tuán) 其中-T表示線性或支化、飽和或不飽和C3-C24三價(jià)或四價(jià)烴類基團(tuán)，任選被聚有機(jī)硅氧烷鏈取代，以及可能含有選自O(shè)、N、和S中的一個或多個原子，或者T表示選自N、P和Al中的三價(jià)原子，以及-R5表示線性或支化C1-C50烷基或聚有機(jī)硅氧烷鏈，可能包括一個或多個酯、酰胺、脲烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基團(tuán)，它可以連接于聚合物的另一鏈；5)基團(tuán)G可以是相同或不同的，表示選自下列之中的二價(jià)基團(tuán)
和其中R6表示氫原子或線性或支化C1-C20烷基，條件是聚合物的基團(tuán)R6的至少50％表示氫原子和聚合物的基團(tuán)G的至少兩個不是以下基團(tuán) 和 6)n是2-500和優(yōu)選2-200的整數(shù)，以及m是1-1000，優(yōu)選1-700和最好是6-200的整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明，聚合物的基團(tuán)R1、R2、R3和R4的80％優(yōu)先選自甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基。
根據(jù)本發(fā)明，Y可以表示各種二價(jià)基團(tuán)，此外任選包括與聚合物或共聚物的其它結(jié)構(gòu)部分成鍵的一個或兩個自由化合價(jià)。優(yōu)選，Y表示選自下列之中的基團(tuán)a)線性C1-C20和優(yōu)選C1-C10亞烷基，b)C30-C56支化亞烷基，可以包括環(huán)和非共軛不飽和鍵，c)C5-C6亞環(huán)烷基，d)任選被一個或多個C1-C40烷基取代的亞苯基，e)包括1-5個酰胺基團(tuán)的C1-C20亞烷基，f)C1-C20亞烷基，包括選自羥基、C3-C8環(huán)烷烴，C1-C3羥烷基和C1-C6烷基胺基中的一個或多個取代基，g)下式的聚有機(jī)硅氧烷鏈
其中R1、R2、R3、R4、T和m如以上所定義，和h)下式的聚有機(jī)硅氧烷鏈 第二家族的聚有機(jī)硅氧烷可以是包括對應(yīng)于通式(II)的至少一個結(jié)構(gòu)部分的聚合物 其中-R1和R3可以是相同或不同的，如以上對于通式(I)所定義，-R7表示如以上對于R1和R3定義的基團(tuán)，或表示通式-X-G-R9的基團(tuán)，其中X和G如以上對于通式(I)所定義和R9表示氫原子或線性或支化或環(huán)狀飽和或不飽和C1-C50烴類基團(tuán)，任選在其鏈中包括選自O(shè)、S和N中的一個或多個原子，任選被一個或多個氟原子和/或一個或多個羥基取代，或任選被一個或多個C1-C4烷基取代的苯基，
-R8表示通式-X-G-R9的基團(tuán)，其中X、G和R9如以上所定義，-m1是1-998的整數(shù)，和-m2是2-500的整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明，用作膠化劑的聚合物可以是均聚物，也就是說，包括幾個相同結(jié)構(gòu)部分的聚合物，尤其通式(I)或通式(II)的結(jié)構(gòu)部分。
根據(jù)本發(fā)明，還可以使用由包括幾個不同的通式(I)的結(jié)構(gòu)部分的共聚物組成的聚合物，也就是說，在這些結(jié)構(gòu)部分之一中基團(tuán)R1、R2、R3、R4、X、G、Y、m和n的至少一個不同的聚合物。該共聚物還可以由幾個通式(II)的結(jié)構(gòu)部分形成，其中在這些結(jié)構(gòu)部分的至少一個中，基團(tuán)R1、R3、R7、R8、m1和m2的至少一個不同。
還可以使用包含通式(I)的至少一個結(jié)構(gòu)部分和通式(II)的至少一個結(jié)構(gòu)部分的共聚物，通式(I)的結(jié)構(gòu)部分和通式(II)的結(jié)構(gòu)部分可以彼此相同或不同。
根據(jù)本發(fā)明的一個變型，還可以使用此外包括至少一個含有能夠建立氫相互作用的兩個基團(tuán)的烴類結(jié)構(gòu)部分的共聚物，所述基團(tuán)選自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰胺，胍和雙胍基團(tuán)，以及它們的結(jié)合物。
這些共聚物可以是嵌段共聚物或接枝共聚物。
根據(jù)本發(fā)明的第一個實(shí)施方案，能夠建立氫相互作用的基團(tuán)是通式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基團(tuán)。
在該情況下，膠化劑可以是包括至少一個通式(III)或(IV)的結(jié)構(gòu)部分的聚合物 或
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如以上所定義。
這種結(jié)構(gòu)部分可以通過下列方式來獲得-通過按照以下反應(yīng)路線的在含α，ω-羧酸末端的硅酮和一種或多種二胺之間的縮合反應(yīng) -或者通過兩分子的α-不飽和羧酸與二胺按照以下反應(yīng)路線的反應(yīng)
隨后按照下列路線將硅氧烷加成到烯屬不飽和鍵上
其中X1-(CH2)2-對應(yīng)于以上定義的X，以及Y、R1、R2、R3、R4和m如以上所定義。
-或者通過含α，ω-NH2末端的硅酮和通式HOOC-Y-COOH的二酸按照以下反應(yīng)路線的反應(yīng) 在通式(III)或(IV)的這些聚酰胺中，m優(yōu)選是1-700，更優(yōu)選15-500，最好是10-100，以及n尤其是1-500，優(yōu)選1-100，最好是4-25。
X優(yōu)選是含有1-30個碳原子和尤其1-20個碳原子的線性或支化亞烷基鏈，和-Y優(yōu)選是線性或支化或可能包括環(huán)和/或不飽和鍵，含有1-40個碳原子，尤其1-20個碳原子和最好是2-6個碳原子，尤其6個碳原子的亞烷基鏈。
在通式(III)和(IV)中，表示X或Y的亞烷基可以任選在其亞烷基部分上含有下列結(jié)構(gòu)部分的至少一個1)1-5個酰胺、脲、脲烷或氨基甲酸酯基團(tuán)，2)C5或C6環(huán)烷基，和3)任選被1-3個相同或不同C1-C3烷基取代的亞苯基。
在通式(III)和(IV)中，亞烷基還可以被選自下列之中的至少一個結(jié)構(gòu)部分取代-羥基，-C3-C8環(huán)烷基，-1-3個C1-C40烷基，-任選被1-3個C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羥烷基，和-C1-C6氨基烷基。
在這些通式(III)和(IV)中，Y還可以表示 其中R5表示聚有機(jī)硅氧烷鏈和T表示下式的基團(tuán) 或 其中a、b和c獨(dú)立地是1-10的整數(shù)，以及R16是氫原子或諸如以上對于R1、R2、R3、R4定義的那些之類的基團(tuán)。
在通式(III)和(IV)中，R1、R2、R3和R4優(yōu)選獨(dú)立地表示線性或支化C1-C40烷基，優(yōu)選CH3，C2H5，n-C3H7或異丙基，聚有機(jī)硅氧烷鏈或任選被1-3個甲基或乙基取代的苯基。
如前面所看到的那樣，該聚合物可以包括通式(III)或(IV)的相同或不同的結(jié)構(gòu)部分。
因此，該聚合物可以是含有幾個不同長度的通式(III)或(IV)的結(jié)構(gòu)部分的聚酰胺，即對應(yīng)于下式的聚酰胺 其中X、Y、n和R1-R4具有以上給出的含義，m1和m2是不同的，在1-1000的范圍內(nèi)選擇，以及p是2-300的整數(shù)。
在該式中，這些結(jié)構(gòu)部分可以結(jié)構(gòu)化，形成嵌段共聚物，或無規(guī)共聚物或交替共聚物。在該共聚物中，這些結(jié)構(gòu)部分不僅可以具有不同長度，而且可以具有不同化學(xué)結(jié)構(gòu)，例如含有不同的基團(tuán)Y。在該情況下，該共聚物可以對應(yīng)于下式 其中R1-R4，X，Y，m1，m2，n和p具有以上給出的含義，Y1與Y不同，但選自對于Y定義的基團(tuán)。如前所述，各種結(jié)構(gòu)部分可以結(jié)構(gòu)化，形成嵌段共聚物，或無規(guī)共聚物或交替共聚物。
在本發(fā)明的該第一個實(shí)施方案中，結(jié)構(gòu)化劑還可以由接枝共聚物組成。因此，含硅酮單元的聚酰胺可以用含酰胺基團(tuán)的硅酮鏈接枝，并任選交聯(lián)。此類聚合物可以用三官能化胺合成。
在該情況下，該共聚物可以包括下式的至少一個結(jié)構(gòu)部分
其中X1和X2是相同或不同的，具有對于通式(I)中的X給出的含義，n如在通式(I)中所定義，Y和T如在通式(I)中所定義，R11-R18是選自與R1-R4相同基團(tuán)中的基團(tuán)，m1和m2是1-1000的數(shù)值，以及p是2-500的整數(shù)。
在通式(VII)中，優(yōu)選的是-p是1-25，更好是1-7，-R11-R18是甲基，-T對應(yīng)于下列結(jié)構(gòu)式之一 其中R19是氫原子或選自對于R1-R4定義的基團(tuán)中的基團(tuán)，以及R20、R21和R22獨(dú)立地是線性或支化亞烷基，以及更優(yōu)選對應(yīng)于下式 尤其R20、R21和R22表示-CH2-CH2-，-m1和m2是15-500和更好是15-45，-X1和X2表示-(CH2)10-，和-Y表示-CH2-。
這些含有通式(VII)的接枝硅酮結(jié)構(gòu)部分的聚酰胺可以與通式(II)的聚酰胺-硅酮共聚，形成嵌段共聚物，交替共聚物或無規(guī)共聚物。接枝硅酮結(jié)構(gòu)部分(VII)在共聚物中的重量百分率可以是0.5-30wt％。
根據(jù)本發(fā)明，如在前面所看到，硅氧烷單元可以是在聚合物的主鏈或骨架中，但它們也可以存在于接枝鏈或側(cè)鏈中。在主鏈中，硅氧烷單元可以是如上所述的鏈段形式。在側(cè)鏈或接枝鏈中，硅氧烷單元可以單獨(dú)或以鏈段的形式出現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的硅氧烷-基聚酰胺是-其中m是15-50的通式(III)的聚酰胺；-其中m是30-500的通式(III)的聚酰胺；-其中至少一種聚酰胺具有15-50的m值和至少一種聚酰胺具有30-50的m值的兩種或多種聚酰胺的混合物；-m1在15-50的范圍內(nèi)選擇和m2在30-500的范圍內(nèi)選擇，對應(yīng)于m1的部分占聚酰胺的總重量的1-99wt％和對應(yīng)于m2的部分占聚酰胺的總重量的1-99wt％的通式(V)的聚合物；-結(jié)合了以下1)和2)的通式(III)的聚酰胺的混合物1)80-99wt％的其中n等于2-10和尤其3-6的聚酰胺，和2)1-20wt％的其中n是30-500和尤其30-100的聚酰胺；-結(jié)合了以下1)和2)的通式(III)的聚酰胺的混合物
1)1-20wt％的其中n等于2-10，尤其3-6的聚酰胺，和2)80-99wt％的其中n是30-500，尤其30-100的聚酰胺；-其中基團(tuán)Y和Y1的至少一個含有至少一個羥基取代基的對應(yīng)于通式(VI)的聚酰胺；-用至少一部分的活化二酸(二酰氯，二酸酐或二酯)代替二酸合成的通式(III)的聚酰胺；-其中X表示-(CH2)3-或-(CH2)10的通式(III)的聚酰胺；和-其中聚酰胺用選自單官能胺，單官能酸，單官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛基胺，辛醇，硬脂酸和硬脂醇中的單官能鏈終端的通式(III)的聚酰胺。
根據(jù)本發(fā)明，聚合物鏈的末端可以用下列基團(tuán)終止-通過在合成期間引入C1-C50一元醇而得到的C1-C50烷基酯基，-通過采用一元酸作為終止基團(tuán)(如果硅酮是α，ω-二胺化的)，或者通過采用單胺作為終止基團(tuán)(如果硅酮是α，ω-二羧酸)而獲得的C1-C50烷基酰胺基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方案變型，可以采用硅酮聚酰胺和烴-基聚酰胺的共聚物，即，包括了通式(III)或(IV)的結(jié)構(gòu)部分和烴-基聚酰胺結(jié)構(gòu)部分的共聚物。在該情況下，聚酰胺-硅酮結(jié)構(gòu)部分可以安排在烴-基聚酰胺的末端。
含硅酮的聚酰胺-基結(jié)構(gòu)化劑可以通過基于脂肪酸二聚體的聚酰胺的硅烷酰胺化來生產(chǎn)。該方法包括作為末端位點(diǎn)存在于聚酰胺上的游離酸位點(diǎn)與低聚硅氧烷-單胺和/或低聚硅氧烷-二胺的反應(yīng)(酰胺化反應(yīng))，或者與低聚硅氧烷醇或低聚硅氧烷二醇的反應(yīng)(酯化反應(yīng))。酯化反應(yīng)需要酸催化劑，這是本領(lǐng)域所已知的。對用于酰胺化或酯化反應(yīng)的含游離酸位點(diǎn)的聚酰胺來說，理想的是，具有相對大量的酸端基(例如具有高酸值，例如15-20的聚酰胺)。
對于烴-基聚酰胺的游離酸位點(diǎn)的酰胺化來說，具有1-300，更尤其2-50和更好是2、6、9.5、12、13.5、23或31個硅氧烷基團(tuán)的硅氧烷二胺可以用于與基于脂肪酸二聚體的烴-基聚酰胺反應(yīng)。含有13.5個硅氧烷基團(tuán)的硅氧烷二胺是優(yōu)選的，以及用含有13.5個硅氧烷基團(tuán)的硅氧烷二胺和含有大量的羧酸端基的聚酰胺獲得了最佳結(jié)果。
這些反應(yīng)可以在二甲苯中進(jìn)行，通過共沸蒸餾提取由溶液產(chǎn)生的水，或者在沒有溶劑的情況下在較高溫度下(大約180-200℃)進(jìn)行。通常，當(dāng)硅氧烷二胺較長時，也就是說，當(dāng)硅氧烷基團(tuán)的數(shù)目較大時，酰胺化的效力和反應(yīng)速率降低。在二氨基硅氧烷的初始酰胺化反應(yīng)之后，通過讓它們與硅氧烷酸或與有機(jī)酸比如苯甲酸反應(yīng)，可以封閉游離胺位點(diǎn)。
對于游離酸位點(diǎn)在聚酰胺上的酯化，這可以在沸騰二甲苯中用相對于試劑的總重量的大約1wt％的對甲苯磺酸作為催化劑來進(jìn)行。
在聚酰胺的羧酸端基上進(jìn)行的這些反應(yīng)僅僅在聚合物鏈的末端引入了硅酮結(jié)構(gòu)部分。
還可以通過與含酸基的硅氧烷進(jìn)行酰胺化反應(yīng)，使用含游離胺基團(tuán)的聚酰胺來制備聚酰胺-硅酮的共聚物。
通過具有例如乙二胺成分的聚酰胺與低聚硅氧烷-α，ω-二胺在高溫(例如200-300℃)下的酰胺基轉(zhuǎn)移，以使得初始聚酰胺的乙二胺組分用低聚硅氧烷二胺替代的方式進(jìn)行酰胺基轉(zhuǎn)移，還可以制備基于烴-基聚酰胺和硅酮聚酰胺的共聚物的結(jié)構(gòu)化劑。
烴-基聚酰胺和聚酰胺-硅酮的共聚物還可以是包括具有側(cè)掛低聚硅氧烷基團(tuán)的烴-基聚酰胺骨架的接枝共聚物。
這例如可以通過下列方法來獲得-不飽和鍵在基于脂肪酸二聚體的聚酰胺中的氫化硅烷化；-聚酰胺的酰胺基團(tuán)的硅烷化；或-不飽和聚酰胺利用氧化的硅烷化，也就是說，將不飽和基團(tuán)氧化為醇或二醇，形成與硅氧烷羧酸或硅氧烷醇反應(yīng)的羥基。不飽和聚酰胺的烯屬位點(diǎn)還可以環(huán)氧化，環(huán)氧基然后可以與硅氧烷胺或硅氧烷醇反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明的第二個實(shí)施方案，結(jié)構(gòu)化劑由含有脲烷或脲基的均聚物或共聚物組成。
如前所述，該聚合物可以包括在聚合物的骨架中或在側(cè)鏈上或作為側(cè)基含有兩個或多個脲烷和/或脲基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷結(jié)構(gòu)部分。
在骨架中包括至少兩個脲烷和/或脲基團(tuán)的聚合物可以是包括對應(yīng)于下式的至少一個結(jié)構(gòu)部分的聚合物
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如以上對于通式(I)給出的定義，以及U表示-O-或-NH-，使得 對應(yīng)于脲烷或脲基團(tuán)。
在該通式(VIII)中，Y可以是線性或支化C1-C40亞烷基，任選被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代。優(yōu)選，使用-(CH2)6-基團(tuán)。
Y還可以表示可以被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12環(huán)脂族或芳族基團(tuán)，例如選自亞甲基-4，4-雙環(huán)己基，由異佛爾酮二異氰酸酯衍生的基團(tuán)，2，4-和2，6-甲代亞苯基，1，5-亞萘基，對亞苯基和4，4’-亞聯(lián)苯基甲烷中的基團(tuán)。一般，Y優(yōu)選表示線性或支化C1-C40亞烷基或C4-C12亞環(huán)烷基。
Y還可以表示對應(yīng)于幾個二異氰酸酯分子與一個或多個二醇或二胺類型的偶聯(lián)劑分子的縮合物的聚氨酯或聚脲嵌段。在該情況下，Y在亞烷基鏈中包括幾個脲烷或脲基團(tuán)。
它可以對應(yīng)于下列通式 其中B1是選自以上對于Y給出的基團(tuán)中的基團(tuán)，U是-O-或-NH-和B2
選自·線性或支化C1-C40亞烷基，·C5-C12亞環(huán)烷基，任選攜帶烷基取代基，例如1-3個甲基或乙基，或亞烷基取代基，例如二醇基團(tuán)環(huán)己烷二甲醇，·可以任選攜帶C1-C3烷基取代基的亞苯基，和·下式的基團(tuán) 其中T是可能含有一個或多個雜原子比如氧、硫和氮的烴-基三價(jià)基團(tuán)，R5是聚有機(jī)硅氧烷鏈或線性或支化C1-C50烷基鏈。
T例如可以表示 或 其中w是1-10的整數(shù)和R5是聚有機(jī)硅氧烷鏈。
當(dāng)Y是線性或支化C1-C40亞烷基，-(CH2)2-和-(CH2)6-基團(tuán)是優(yōu)選的。
在以上對于Y給出的化學(xué)式中，d可以是0-5，優(yōu)選0-3和更優(yōu)選等于1或2的整數(shù)。
優(yōu)選的是，B2是線性或支化C1-C40亞烷基，尤其-(CH2)2-和-(CH2)6-基團(tuán)或以下基團(tuán)
其中R5是聚有機(jī)硅氧烷鏈。
如前所述，構(gòu)成結(jié)構(gòu)化劑的聚合物可以由不同長度和/或組成的硅酮脲烷和/或硅酮脲結(jié)構(gòu)部分形成，并且可以是嵌段或無規(guī)共聚物的形式。
根據(jù)本發(fā)明，該硅酮還可以不再在骨架中，而是作為側(cè)枝包括脲烷和/或脲基團(tuán)。
在該情況下，該聚合物可以包括至少一個下式的結(jié)構(gòu)部分 其中R1、R2、R3、m1和m2具有以上對于通式(I)給出的含義，-U表示O或NH，-R23表示任選包含選自O(shè)和N中的一個或多個雜原子的(C1-C40亞烷基，或亞苯基，和-R24選自線性、支化或環(huán)狀、飽和或不飽和C1-C50烷基，以及任選被1-3個C1-C3烷基取代的苯基。
包括至少一個通式(X)的結(jié)構(gòu)部分的聚合物含有硅氧烷單元和脲或脲烷基團(tuán)，并且它們可以在本發(fā)明的組合物中用作結(jié)構(gòu)化劑。
硅氧烷聚合物可以具有單一脲或脲烷基團(tuán)/側(cè)枝或可以具有含兩個脲或脲烷基團(tuán)的側(cè)枝，或它們可以包括含一個脲或脲烷基團(tuán)的側(cè)枝和含兩個脲或脲烷基團(tuán)的側(cè)枝的混合物。
它們可以通過讓包含一個或兩個氨基/側(cè)枝的支化聚硅氧烷與單異氰酸酯反應(yīng)由這些聚硅氧烷獲得。
作為這類含有氨基和二氨基側(cè)枝的起始聚合物的例子，可以提到對應(yīng)于下列化學(xué)式的聚合物 在這些化學(xué)式中，符號“/”表示這些鏈段可以具有不同長度和無規(guī)順序，以及R表示優(yōu)選含有1-6個碳原子和更好是1-3個碳原子的線性脂族基團(tuán)。
可以通過讓含有至少三個氨基/聚合物分子的硅氧烷聚合物與僅含有一個單官能團(tuán)(例如，酸，異氰酸酯或異硫氰酸酯)的化合物反應(yīng)，從而使該單官能團(tuán)與氨基之一反應(yīng)，并且形成能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，來形成此類含側(cè)枝的聚合物。氨基可以是在從硅氧烷聚合物的主鏈上延伸的側(cè)鏈上，使得在這些側(cè)鏈上形成能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，或者，氨基可以在主鏈的末端，使得能夠建立建立氫相互作用的基團(tuán)是聚合物的端基。
作為形成含硅氧烷結(jié)構(gòu)部分和能夠建立氫相互作用的基團(tuán)的聚合物的工序，可以提到硅氧烷二胺和二異氰酸酯在硅酮溶劑中反應(yīng)，從而直接提供凝膠。該反應(yīng)可以在硅酮流體中進(jìn)行，所得產(chǎn)物在高溫下溶于硅酮流體中，然后降低體系的溫度，從而形成凝膠。
優(yōu)選引入到根據(jù)本發(fā)明的組合物中的聚合物是線性的，并且在聚合物的骨架中含有脲基作為能夠建立氫相互作用的基團(tuán)的硅氧烷-脲共聚物。
作為用四個脲基終端的聚硅氧烷的舉例說明，可以提到下式的聚合物 其中Ph是苯基和n是0-300，尤其0-100，例如50的數(shù)值。
該聚合物可以通過讓以下含氨基的聚硅氧烷與異氰酸苯酯反應(yīng)來獲得 在硅酮聚合物的鏈中含有脲或脲烷基團(tuán)的通式(VIII)的聚合物可以通過讓下式的含α，ω-NH2或-OH端基的硅酮 其中m，R1、R2、R3、R4和X如以上對于通式(I)所定義，和其中Y具有在通式(I)中給出的含義的二異氰酸酯OCN-Y-NCO；和任選的化學(xué)式H2N-B2-NH2或HO-B2-OH的二醇或二胺偶聯(lián)劑反應(yīng)來獲得，其中B2如在通式(IX)中所定義。
根據(jù)在該兩種試劑、二異氰酸酯和偶聯(lián)劑之間的化學(xué)計(jì)量比例，Y可以具有其中d等于O或d等于1-5的通式(IX)。
如在通式(II)或(III)的聚酰胺硅酮的情況下那樣，可以在本發(fā)明中使用含不同長度和結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)部分，尤其長度的差別是硅酮結(jié)構(gòu)部分的數(shù)目的聚氨酯或聚脲硅酮。在該情況下，該共聚物可以例如對應(yīng)于下列化學(xué)式 其中R1、R2、R3、R4、X、Y和U如以上對于通式(VIII)所定義，以及m1、m2、n和p如對于通式(V)所定義。
支化聚氨酯或聚脲硅酮還可以使用下式的三異氰酸酯代替二異氰酸酯OCN-Y-NCO來獲得 這樣獲得了含有包括有機(jī)基硅氧烷鏈與能夠建立氫相互作用的基團(tuán)的側(cè)枝的聚氨酯或聚脲硅酮。這種聚合物例如包括了對應(yīng)于下式的結(jié)構(gòu)部分
其中X1和X2是相同或不同的，具有對于通式(I)中的X給出的含義，n如在通式(I)中所定義，Y和T如在通式(I)中所定義，R11-R18是選自與R1-R4相同基團(tuán)中的基團(tuán)，m1和m2是1-1000的數(shù)值，以及p是2-500的整數(shù)。
如在聚酰胺的情況下那樣，該共聚物還可以包括沒有分支的聚氨酯硅酮結(jié)構(gòu)部分。
在本發(fā)明的該第二個實(shí)施方案中，優(yōu)選的硅氧烷-基聚脲和聚氨酯是-其中m是15-50的通式(VIII)的聚合物；-其中m是30-500的通式(VIII)的聚合物；-其中至少一種聚合物具有15-50的m值和至少一種聚合物具有30-50的m值的兩種或多種聚合物的混合物；-m1在15-50的范圍內(nèi)選擇和m2在30-500的范圍內(nèi)選擇，對應(yīng)于m1的部分占聚合物的總重量的1-99wt％和對應(yīng)于m2的部分占聚合物的總重量的1-99wt％的通式(XII)的聚合物；-結(jié)合了以下1)和2)的通式(VIII)的聚合物的混合物1)1-20wt％的其中n等于2-10和尤其3-6的聚合物，和2)80-99wt％的其中n是300-500和尤其30-100的聚合物；-包括了其中基團(tuán)Y的至少一個含有至少一個羥基取代基的通式(VIII)的兩個結(jié)構(gòu)部分的共聚物；-用至少一部分的活化二酸(二酰氯，二酸酐或二酯)代替二酸合成的通式(VIII)的聚合物；-其中X表示-(CH2)3-或-(CH2)10的通式(VIII)的聚合物；和-其中聚合物用選自單官能胺，單官能酸，單官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛基胺，辛醇，硬脂酸和硬脂醇中的單官能鏈終端的通式(VIII)的聚合物。
如在聚酰胺的情況下那樣，通過在非硅氧烷性質(zhì)的α，ω-二官能嵌段，例如聚酯、聚醚或聚烯烴的存在下進(jìn)行合成該聚合物的反應(yīng)，可以在本發(fā)明中使用聚氨酯或聚脲硅酮和烴-基聚氨酯或聚脲的共聚物。
如在前面看到的那樣，由本發(fā)明的均聚物或共聚物組成的膠化劑可以含有在聚合物的主鏈中的硅氧烷結(jié)構(gòu)部分和在聚合物的主鏈或末端，或在側(cè)鏈或主鏈的側(cè)枝上的能夠建立氫相互作用的基團(tuán)。這可以對應(yīng)于下列5種布置
其中實(shí)線是硅氧烷聚合物的主鏈和方框表示能夠建立氫相互作用的基團(tuán)。
在情況(1)中，能夠建立氫相互作用的基團(tuán)布置在主鏈的末端。在情況(2)中，能夠建立氫相互作用的兩個基團(tuán)布置在主鏈的各個末端。
在情況(3)中，能夠建立氫相互作用的基團(tuán)布置在重復(fù)結(jié)構(gòu)部分中的主鏈內(nèi)。
在情況(4)和(5)中，它們是共聚物，其中能夠建立氫相互作用的基團(tuán)布置在與不包括能夠建立氫相互作用的基團(tuán)的結(jié)構(gòu)部分共聚的第一系列結(jié)構(gòu)部分的主鏈的側(cè)枝上。值n、x和y應(yīng)使得該聚合物具有就作為膠化基于硅油的脂肪相的試劑來說的所需性能。
根據(jù)本發(fā)明，含有至少一種硅油的液體脂肪相的結(jié)構(gòu)化借助一種或多種上述聚合物與一種或多種能夠降低該一種或多種聚合物的熔融溫度和熔化焓的化合物來獲得。
作為可以使用的聚合物的實(shí)例，可以提到根據(jù)文件US-A-5 981 680的實(shí)施例1-3獲得的硅酮聚酰胺。
在本發(fā)明的組合物中使用的聚合物和共聚物有利地具有65-190℃的軟化點(diǎn)。優(yōu)選，它們具有70-130℃和更好是80-105℃的軟化點(diǎn)。該軟化點(diǎn)低于已知結(jié)構(gòu)化聚合物的軟化點(diǎn)，這有助于聚合物的應(yīng)用，允許使用揮發(fā)性油和限制了液體脂肪相的劣化。
它們在硅油中具有良好的溶解性，形成了肉眼可見的均勻組合物。優(yōu)選，它們具有500-200 000，例如1 000-100 000，優(yōu)選2 000-200 000的平均分子量。
能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能還有熔融溫度的化合物根據(jù)本發(fā)明的化合物含有一種或多種能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓(ΔH)和可能還降低熔融溫度(m.p.)；優(yōu)選既能降低熔化焓(ΔH)又能降低熔融溫度(m.p.)的化合物。該一種或多種化合物可以有利于組合物的應(yīng)用和改進(jìn)用這些組合物獲得的沉積，也就是說，該沉積的量大于在相同條件下用不含這些化合物的組合物獲得的量。所述化合物能夠降低脂肪相的結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能還有熔融溫度。
表述降低熔化焓被認(rèn)為是指一旦與該一種或多種化合物接觸，該聚合物的熔化焓低于在純狀態(tài)下顯示的熔化焓(以所存在的聚合物的質(zhì)量為基準(zhǔn)來表示)。
熔化焓使用差示掃描量熱法，例如以MDSC 2920的商品名由TAInst.公司出售的量熱計(jì)，通過所謂的功率補(bǔ)償量熱分析技術(shù)(Differential Scanning Calorimetry)來測定，其中施加2℃/分鐘的升溫。
熔化焓對應(yīng)于在所得熱分析曲線下的表面積。
熱分析圖是功率補(bǔ)償差示量熱焓曲線該曲線表示隨在x軸上的溫度而變的由在y軸上繪制的單位時間所提供的熱量。
熔化焓ΔH的降低取決于以上化合物在組合物中的量。該量應(yīng)使得足以引起熔化焓ΔH的降低，該降低通常是至少3J/g的純聚合物，優(yōu)選至少4J/g的純聚合物，還優(yōu)選至少5-10J/g的純聚合物。
當(dāng)該化合物以這種量包括時，發(fā)現(xiàn)了所有上述效應(yīng)。換句話說，足量的這些化合物(潛在地能夠引起熔化焓的降低)的引入有效地使它們發(fā)揮了這種最初僅僅潛在的效應(yīng)。
另外，所述化合物一般還能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔融溫度(m.p.)。
表述降低熔融溫度，即熔點(diǎn)被理解為是指一旦與該一種或多種化合物接觸，該聚合物的熔點(diǎn)低于它在純狀態(tài)下顯示的熔點(diǎn)。
根據(jù)本發(fā)明，熔融溫度，即熔點(diǎn)對應(yīng)于使用差示掃描量熱法，例如以MDSC 2920的商品名由TA Inst.公司出售的量熱計(jì)，通過所謂的功率補(bǔ)償量熱分析技術(shù)(Differential Scanning Calorimetry)來測定的熔點(diǎn)，其中施加2℃/分鐘的升溫。所認(rèn)為的熔點(diǎn)是對應(yīng)于所得熱分析圖的最大吸熱峰的溫度的點(diǎn)。熱分析圖如以上所定義。
為了評價(jià)由在本發(fā)明的組合物中包括的能降低熔點(diǎn)的化合物所引起的熔融溫度的降低，首先通過以上方法測定純聚合物的熔融溫度，然后在預(yù)先測定的其熔融溫度以上用能夠降低熔融溫度的一種或多種化合物溶解該聚合物，再用同一方法在相同條件下測定聚合物和該化合物的混合物的熔點(diǎn)。
熔融溫度的降低取決于以上化合物在組合物中的量。該量應(yīng)使得足以引起聚合物的熔融溫度的真正降低。這種降低一般是至少3℃，優(yōu)選至少4℃，更優(yōu)選5-20℃。
另外，能夠降低熔融溫度和熔化焓的化合物有利地是獲得宏觀上均勻和/或在組合物的脂肪相中可溶或可分散的組合物的化合物。
宏觀上均勻的組合物是在室溫下(20-25℃)用肉眼觀察到單一相的組合物。
能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓的化合物優(yōu)選可溶于組合物的脂肪相，也就是說，該化合物以分布在脂肪相中的個別化分子的形式存在。
能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓的化合物有利地可分散于組合物的脂肪相，也就是說，該化合物以具有肉眼不能檢測到的尺寸的分子團(tuán)的形式均勻分布于脂肪相中。
這些性能可以用這些化合物與結(jié)構(gòu)化聚合物和任選與組合物的其它組分“相容”的事實(shí)來描述。
優(yōu)選，能夠降低聚合物的熔化焓的化合物還降低了熔融溫度。
更優(yōu)選，這些化合物降低了熔融溫度和形成了宏觀上均勻的組合物。
換句話說，優(yōu)選地，在本發(fā)明的組合物中使用的特定化合物同時應(yīng)該滿足以上列舉并與熔融溫度的降低、熔化焓的降低和宏觀上均勻組合物的形成有關(guān)的三個條件。
能夠引起結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓降低和任選熔融溫度降低的化合物選自包括至少一個含有能夠與聚合物的氫鍵相互作用的自由電子對的官能團(tuán)的烴和/或硅酮化合物。該官能團(tuán)例如選自羥基(醇)，羧基，氨基，伯、仲和叔胺，脲和脲烷，醚和酯。
優(yōu)選的官能團(tuán)是醇官能團(tuán)，因此，能夠引起結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和任選熔融溫度降低的化合物優(yōu)先選自一元醇，多元醇比如二醇和三醇等，以及多元醇醚。
尤其，能夠引起熔化焓降低和任選引起熔融溫度降低的化合物可以選自硅酮二醇。
適合的硅酮二醇尤其在文件US-A-5 969 172中進(jìn)行了描述，可以參考該描述，并且由GENERAL ELECTRIC公司出售。
該文件的化合物對應(yīng)于下列通式MaM′bDcD′dTeT′fQg其中下標(biāo)a，b，c，d，e，f和g是0或正整數(shù)，前提是下標(biāo)b、d和f的總和是1或大于1；其中M具有下列化學(xué)式RI3SiO1/2其中各RI獨(dú)立地表示具有1-40個碳原子的單價(jià)烴基；M′具有下列化學(xué)式RII3-RIIIhSiO1/2其中各RII獨(dú)立地是具有1-40個碳原子的單價(jià)烴基，RIII是選自H2(OH)CCH(OH)CH2OCH2CH2CH2-和(HOCH2)2C(CH2CH3)CH2O CH2CH2CH2-中的單價(jià)烴基，其中下標(biāo)h是1、2或3；D具有下列化學(xué)式RIV2SiO2/2其中各RIV獨(dú)立地是具有1-40個碳原子的單價(jià)烴基；
D′具有下列化學(xué)式RV2-iRVIiSiO2/2其中各RIV獨(dú)立地是具有1-40個碳原子的單價(jià)烴基，RV是選自H2(OH)CCH(OH)CH2OCH2CH2CH2-和(HOCH2)2C(CH2CH3)CH2O CH2CH2CH2-中的單價(jià)烴基，其中下標(biāo)i是1或2；T具有下列化學(xué)式RVIISiO3/2其中各RVII獨(dú)立地是具有1-40個碳原子的單價(jià)烴基，T′具有下列化學(xué)式RVIIISiO3/2其中RVIII是選自H2(OH)CCH(OH)CH2OCH2CH2CH2-和(HOCH2)2C(CH2CH3)CH2OCH2CH2CH2-中的單價(jià)烴基和Q具有化學(xué)式SiO4/2。
優(yōu)選的化合物是在下表3中所示的化合物
表3

在表3中1，3-二醇是指該官能團(tuán)，即RIII、RV或RVIII是基團(tuán)(HOCH2)2C(CH2CH3)CH2O CH2CH2CH2--即由三羥甲基丙烷的單烯丙基醚(TMPMAE)衍生的基團(tuán)，以及1，2-二醇是指該官能團(tuán)是基團(tuán)H2(OH)CCH(OH)CH2OCH2CH2CH2-，即由單烯丙基甘油衍生的基團(tuán)。
在表3中，進(jìn)一步優(yōu)選的化合物是M′D3M′，M′D7，5M′，M′D10M′和M′D25M′。
能夠引起熔化焓降低和任選還引起熔融溫度降低的化合物還可以選自氧亞烷基化聚二(烷基)硅氧烷類化合物，其中硅氧烷的烷基具有1-4個碳原子和亞烷基具有1-4個碳原子，優(yōu)選聚二(烷基)硅氧烷的烷基是甲基和氧化亞烷基是氧化亞丙基和/或氧化亞乙基，該化合物是氧化亞丙基和/或氧化亞乙基PDMS。
這類化合物以聚二甲基硅氧烷多元醇或共聚多元醇(PDMS-EO-PO)名稱而為大家所知，其中可以提到以ABILL B 8873的參考名稱由DEGUSSA出售的氧化亞乙基(7/9EO)氧化亞丙基(10/14PO)聚二甲基硅氧烷，或INCI名稱為PEG/PPG-17/18聚二甲基硅氧烷并由DOWCORNING以“Q2-5220 RESIN modifier”的商品名出售的氧化亞乙基(200E)氧化亞丙基(200P)聚二甲基硅氧烷。
能夠引起聚合物的熔化焓降低和任選還引起熔融溫度降低的其它化合物是聚亞烷基(1-4個碳原子)二醇的單烷基醚，例如聚丙二醇或聚乙二醇的單烷基醚，比如下式的聚丙二醇的單肉豆蔻基醚H-[OCH(CH3)CH2]nO-(CH2)13-CH3其中n＝2-200。
能夠引起結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓的降低和可能引起熔融溫度降低的另一化合物家族是具有超過8個碳原子，例如12-26個碳原子的線性或支化脂族一元醇，比如2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-十一烷基癸醇，2-十一烷基十五醇，油醇，優(yōu)選的醇是辛基十二烷醇。
可以包括能夠降低該一種或多種聚合物的熔化焓和可能還有熔融溫度的單一化合物，或者這些化合物的幾種，它們各自選自以上定義的任何化合物組和家族。
能夠降低聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的該一種或多種化合物的含量一般是5-25wt％，優(yōu)選10-20wt％。
該量是以上定義的充分的量，并且可以獲得分別為至少3J/g和至少3℃的聚合物的熔化焓的降低和可能的聚合物的熔融溫度降低。
降低化妝品組合物中的聚合物比如PASi的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物的應(yīng)用在本領(lǐng)域中是未知的。此類化合物與根據(jù)本發(fā)明的特定聚合物的結(jié)合在現(xiàn)有技術(shù)中既未描述也未提出。按照現(xiàn)有技術(shù)，不可能考慮這種結(jié)合能夠?qū)е滦阅?，尤其包括該結(jié)合物的化妝品組合物易施用性和可能還有光澤的令人驚奇的改進(jìn)，以及由包括該結(jié)合物的化妝品組合物獲得的沉積物的性能，尤其質(zhì)量和可能還有光澤的改進(jìn)。
降低這些聚合物和結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物的量可以根據(jù)組合物的所需硬度和所需的穩(wěn)定性以及根據(jù)所設(shè)想的具體應(yīng)用來選擇。該(至少一種)結(jié)構(gòu)化聚合物以及降低熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物的各自量應(yīng)使得獲得了在自身重量作用下不流動的可分解的固體。
根據(jù)對應(yīng)于條狀物的本發(fā)明的實(shí)施方案之一，該組合物優(yōu)選具有20-2000gf和更好是20-900gf，尤其20-600gf，例如150-450gf的硬度。該硬度可以根據(jù)將探針刺入所述組合物的方法來測定，尤其借助裝有高25mm和直徑8mm的硬橡皮圓筒的質(zhì)地分析儀(例如出自Rheo的TA-TXT2i)。硬度測量在20℃下在所述組合物的5件樣品的中心進(jìn)行。該圓筒以2mm/s的預(yù)速度，然后以0.5mm/s的速度和最好以2mm/s的后速度進(jìn)入各組合物樣品，總位移是1mm。記錄的硬度值是最大峰值。測量誤差是±50gf。
該硬度還可以通過“干酪絲(cheese wire)”法來測定。該方法包括切割直徑12.7mm的唇膏管和使用以100mm/min的速度行進(jìn)的出自Indelco-Chatillon公司的DFGHS 2拉伸試驗(yàn)機(jī)在20℃下測定硬度。它作為在這些條件下切割條狀物所需的剪切力來表示(按g力計(jì))。按照該方法，根據(jù)本發(fā)明的條狀物形式的組合物的硬度是30-300gf，優(yōu)選30-250gf和例如30-200gf，更好是30-120gf，當(dāng)條狀物的直徑等于12.7mm時。
此外，該組合物的硬度可以更低，只要該組合物可以自撐并且容易分解，在皮膚和嘴唇上形成令人滿意的沉積物。通過在本發(fā)明的組合物中提供能夠降低聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物，在所有情況下獲得了易施用性和令人滿意的充分量的沉積物。
另外，擁有這些硬度值，本發(fā)明的組合物顯示了良好的沖擊強(qiáng)度。
一般，能夠降低聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的硅酮聚合物/化合物質(zhì)量比一般是0.1-50，優(yōu)選0.5-25，更好是1-15。
該結(jié)構(gòu)化硅酮聚合物優(yōu)選占組合物的5-30wt％。
其它添加劑本發(fā)明的組合物還可以包括所研究領(lǐng)域常用的任何成分，尤其選自填料，可溶于多元醇或脂肪相的染料，抗氧化劑，精油類，防腐劑，香料，脂溶性聚合物，尤其烴類脂溶性聚合物比如聚烯烴或聚月桂酸乙烯酯，液體脂肪相結(jié)構(gòu)化劑，蠟，樹膠，樹脂，表面活性劑，例如磷酸三油基酯，其它化妝品或皮膚病活性劑，例如水，潤膚劑，增濕劑，維生素，液體羊毛脂，必需脂肪酸，親脂性防曬劑或可溶于多元醇的防曬劑，以及它們的混合物中的那些成分。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以含有離子和/或非離子類的脂質(zhì)囊泡。除了水以外，這些成分可以組合物的總重量的0-20％，優(yōu)選0.01-20％，更好是0.1-10％的比例按通常方式存在于組合物中。
在組合物含有水相的情況下(簡單或多重乳液的情況)，該水相可以占組合物的總重量的0.1-70％，尤其0.5-40％，更好是1-20％。該水相可以含有任何水混溶性化合物比如多元醇，可以任選用適合的膠化劑膠化。
不用說，本領(lǐng)域的技術(shù)人員會仔細(xì)選擇這些任選的附加成分和/或它們的量，使得根據(jù)本發(fā)明的組合物的有利性能不受，或基本上不受所設(shè)想的添加的不利影響。
本發(fā)明的組合物尤其可以含有一種或多種蠟，例如聚乙烯蠟，但如果希望獲得有光澤，或甚至透明產(chǎn)品時，避免使用蠟。通常，蠟的量不超過20％和優(yōu)選10％；例如，它占組合物總重量的3-5％。即使在沒有蠟的情況下或在有少量蠟的情況下，根據(jù)本發(fā)明的組合物全部顯示了以上列舉的有利性能。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以是角蛋白材料比如皮膚，嘴唇和/或體表生長物的任選著色的護(hù)理組合物的形式，防曬或護(hù)理組合物的形式，尤其卸妝產(chǎn)品形式，條狀物或圓頂形式，或鑄塑產(chǎn)品形式。它尤其可以用作皮膚、體表生長物或嘴唇的護(hù)理基料(嘴唇香脂，用于保護(hù)嘴唇抵抗寒冷和/或陽光和/或風(fēng)，或皮膚、指甲或頭發(fā)的護(hù)理霜)。
本發(fā)明的組合物尤其可以柔軟、透明凝膠或透明條狀物的形式提供。
本發(fā)明的組合物還可以粉底(任選具有護(hù)理或治療性能)，腮紅，搽臉粉，眼影膏，掩飾用化妝品，眼線膏或軀體美容品；任選具有護(hù)理或治療性能的嘴唇美容品，例如唇膏，透明高光亮唇膏和唇筆；體表生長物，例如指甲或睫毛(尤其睫毛粉餅的形式)或眉毛和頭發(fā)(尤其以筆的形式)的美容品的形式提供。
尤其，本發(fā)明的組合物可以是含有化妝活性劑，例如精油，維生素，增濕劑，防曬劑和神經(jīng)酰胺類(ceramides)的化妝品。
在美容組合物的情況下，疏水或親水固體顆?？梢詷?gòu)成美容皮膚、嘴唇和/或體表生長物的顏料。
不用說，本發(fā)明的組合物必須是化妝品或皮膚學(xué)可接受的，即它必須含有能夠施用于人的皮膚、體表生長物或嘴唇的無毒、生理可接受的介質(zhì)。對于本發(fā)明來說，表述“化妝品可接受的”是指令人愉悅的外觀、氣味和手感的組合物。
而且，根據(jù)本發(fā)明的美容或護(hù)理組合物必須包括至少10質(zhì)量％的非揮發(fā)性油(硅油或非硅氧烷油)和/或膏狀或粘性產(chǎn)品，以便獲得舒適并且不引起不透性的產(chǎn)品。
表述膏狀產(chǎn)品被認(rèn)為是指含有液體級分和固體級分的粘性脂肪物質(zhì)。對于本發(fā)明來說，表述“膏狀脂肪物質(zhì)”是指具有20-55℃和優(yōu)選25-45℃的熔點(diǎn)，和/或0.1-40Pa.s(1-400泊)和優(yōu)選0.5-25Pa.s的40℃粘度的脂肪物質(zhì)。該粘度使用按照了在240min-1下(60Hz的電源供應(yīng))或在200min-1下(50Hz的電源供應(yīng))旋轉(zhuǎn)的心軸的Contraves TV或Rheomat 180粘度計(jì)測定，或者用具有平錐體心軸的Haake Rs75流變儀在40℃下在所觀察到的牛頓流動范圍內(nèi)測定。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠根據(jù)它的常識選擇用于測量粘度的心軸，以便能測量試驗(yàn)膏狀復(fù)合物的粘度。
根據(jù)本發(fā)明，并如上所述，熔點(diǎn)值對應(yīng)于以20℃/min的升溫用“差示掃描量熱法”測定的最大吸熱熔融峰。
作為可以在本發(fā)明中使用的膏狀產(chǎn)品的例子，可以提到具有18-21Pa.s，優(yōu)選19-20.5Pa.s的粘度和/或30-55℃，優(yōu)選30-40℃的熔點(diǎn)的羊毛脂和羊毛脂衍生物，例如乙?；蛎蜓趸瘉啽蛎蜓蛎岙惐?，以及它們的混合物。還可以使用脂肪酸或脂肪醇的酯，尤其含有20-65個碳原子的那些(大約20-35℃的熔點(diǎn)和/或0.1-40Pa.s的40℃粘度)，例如，檸檬酸三異硬脂酯或檸檬酸鯨蠟酯；丙酸花生酯；聚月桂酸乙烯酯；膽固醇酯，例如植物來源的甘油三酯比如氫化植物油，粘性聚酯，例如聚(12-羥基硬脂酸)和它們的混合物。可以使用的植物來源的甘油三酯包括氫化蓖麻油衍生物，比如出自Rheox的“THIXINR”。
還可以提到硅氧烷型膏狀脂肪物質(zhì)比如含有8-24個碳原子的烷基或烷氧基類型的側(cè)鏈并具有20-55℃，例如20-40℃的熔點(diǎn)的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，例如硬脂基聚二甲基硅氧烷，尤其以DC2503和DC25514的商品名由Dow Corning公司出售的那些，以及它們的混合物。
膏狀脂肪物質(zhì)可以相對于組合物總重量的0-60wt％的比例，優(yōu)選以0.1-45wt％的比例和還更優(yōu)選2-30wt％的比例存在。
根據(jù)本發(fā)明，該組合物通常另外包括選自填料和顏料(包括珠光顏料)和它們的混合物中的固體顆粒。
表述顏料被認(rèn)為是指不溶于組合物的任何固體顆粒，它用于提供和/或改變顏色和/或彩虹外觀。
顏料可以是白色或彩色、無機(jī)和/或有機(jī)，有涂層或無涂層的。無機(jī)顏料可以例如選自氧化鋅，氧化鐵，二氧化鈦，和它們的混合物。在無機(jī)顏料中，因此可以提到任選表面處理的二氧化鈦或氧化鋅，鋯或鈰氧化物，以及鐵或鉻氧化物，錳紫，群青，鉻水合物和鐵藍(lán)。在有機(jī)顏料中，可以提到炭黑，D&C類型的顏料，以及基于胭脂紅、鋇、鍶、鈣或鋁的硝基漆。這些顏料可以占組合物總重量的0.1-50％，0.5-40％，更好是2-30％。
根據(jù)本發(fā)明，該組合物可以此外含有可以選自親脂性染料、親水性染料和它們的混合物中的著色物質(zhì)。
如果存在的話，該著色物質(zhì)通常以組合物總重量的0.01-50％；優(yōu)選5-30％的量存在。應(yīng)該指出的是，還可以通過以上在固體顆粒的上下文中所述的顏料(和珠光顏料)來提供著色效應(yīng)。
脂溶性染料例如是蘇丹紅，DC Red 17，DC Green 6，β--胡蘿卜素，大豆油，蘇丹棕，DC Yellow 11，DC Violet 2，DC Orange 5，喹啉黃和胭脂樹紅。
親水性染料尤其是甜菜汁和亞甲藍(lán)?？扇苄匀玖峡梢哉冀M合物重量的0-20％，更好是0.1-6％(如果存在的話)。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以通過通常用于化妝品或皮膚病領(lǐng)域的已知方法來制造。它可以通過包括將聚合物至少加熱到其軟化點(diǎn)，添加任選的蠟和/或膏狀化合物，油，降低聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物，然后混合整個體系，直到獲得透明溶液的方法來制造。然后在攪拌下添加著色物質(zhì)和/或固體顆粒和添加劑。所得均勻混合物然后可以在適合的模具內(nèi)比如唇膏模具內(nèi)鑄塑，或者直接引入到包裝制品，尤其盒或盤內(nèi)。
本發(fā)明的主題也是用于皮膚、嘴唇和/或體表生長物的美容結(jié)構(gòu)化固體組合物，含有足以美容皮膚、嘴唇和/或體表生長物的量的至少一種顏料和用至少一種具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化的液體連續(xù)脂肪相，所述聚合物含有包括下列基團(tuán)的至少一個結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，由在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式的1-1 000個有機(jī)硅氧烷單元組成，和-選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和雙胍基團(tuán)和它們的結(jié)合物中的至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，該聚合物在室溫下是固體，在25-250℃的溫度下可溶于液體脂肪相，所述液體脂肪相包括至少一種能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物，所述組合物任選以固體的形式提供，以及顏料、液體脂肪相、能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物和結(jié)構(gòu)化聚合物形成了生理可接受的介質(zhì)。
該美容組合物優(yōu)選是自撐式的。
本發(fā)明的主題還是唇膏結(jié)構(gòu)化組合物，含有足以美容嘴唇的量的至少一種顏料和用至少一種具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化的液體連續(xù)脂肪相，所述聚合物含有包括下列基團(tuán)的至少一個結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，由在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式的1-1 000個有機(jī)硅氧烷單元組成，和-選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和雙胍基團(tuán)和它們的結(jié)合物中的至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，該聚合物在室溫下是固體，在25-250℃的溫度下可溶于液體脂肪相，該液體脂肪相包括至少一種能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物，以及顏料、液體脂肪相、該聚合物和能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物形成了生理可接受的介質(zhì)。
本發(fā)明涉及用于人的角蛋白材料的化妝護(hù)理、美容或處理方法，包括將根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物施用于角蛋白材料。
本發(fā)明的主題也是足夠量的至少一種具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)在化妝品組合物中或用于制造含有連續(xù)液體脂肪相的生理可接受的組合物的用途，該聚合物含有包括下列基團(tuán)的至少一個結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，由在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式的1-1 000個有機(jī)硅氧烷單元組成，和-選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和雙胍基團(tuán)和它們的結(jié)合物中的至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，該聚合物在室溫下是固體，在25-250℃的溫度下可溶于液體脂肪相，該液體脂肪相任選部分或全部由具有等于或高于40℃的閃點(diǎn)的硅油組成，并且包括一種至少能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物，所述組合物以具有20-2 000gf和優(yōu)選20-900gf和更好是20-600gf的硬度的自撐式固體的形式提供。
本發(fā)明的主題也是主要用足夠量的至少一種具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化的連續(xù)液體脂肪相在化妝品組合物中或用于制造容易施用和/或提供大量沉積的生理可接受的組合物的用途，該聚合物含有包括下列基團(tuán)的至少一個結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，由在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式的1-1 000個有機(jī)硅氧烷單元組成，和-選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和雙胍基團(tuán)和它們的結(jié)合物中的至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，該聚合物在室溫下是固體，在25-250℃的溫度下可溶于液體脂肪相，該液體脂肪相任選部分或全部由具有等于或高于40℃的閃點(diǎn)的揮發(fā)性油組成，并且包括一種至少能夠降低該聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物。
本發(fā)明的主題也是足夠量的至少一種具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)在化妝品組合物中或在制造生理可接受的組合物中用于以自撐式固體的形式結(jié)構(gòu)化所述組合物的用途，所述組合物含有液體連續(xù)脂肪相和至少一種能夠降低該聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物，該聚合物含有包括下列基團(tuán)的至少一個結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，由在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式的1-1 000個有機(jī)硅氧烷單元組成，和-選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和雙胍基團(tuán)和它們的結(jié)合物中的至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，該聚合物在室溫下是固體，在25-250℃的溫度下可溶于液體脂肪相。
本發(fā)明的主題也是主要用足夠量的至少一種具有500-50 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化的連續(xù)液體脂肪相的結(jié)合物在化妝品組合物中或在制造生理可接受的組合物中作為方便所述組合物的施用和/或任選提高其光澤和所述組合物的沉積物的光澤的作用劑的用途，所述聚合物含有包括下列基團(tuán)的至少一個結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，由在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式的1-1 000個有機(jī)硅氧烷單元組成，和-選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和雙胍基團(tuán)和它們的結(jié)合物中的至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，該聚合物在室溫下是固體，在25-250℃的溫度下可溶于液體脂肪相，該液體脂肪相任選部分或全部由具有等于或高于40℃的閃點(diǎn)的揮發(fā)性油組成，并且包括一種至少能夠降低該聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物。
本發(fā)明另外涉及任選用足夠量的至少一種具有500-500 000的重均分子量的結(jié)構(gòu)化聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化的連續(xù)液體脂肪相在化妝品組合物中或在制造生理可接受的組合物中作為增加所述組合物的沉積量的作用劑的用途，所述聚合物含有包括下列基團(tuán)的至少一個結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，由在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式的1-1 000個有機(jī)硅氧烷單元組成，和-選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和雙胍基團(tuán)和它們的結(jié)合物中的至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，該聚合物在室溫下是固體，在25-250℃的溫度下可溶于液體脂肪相，該液體脂肪相任選部分或全部由揮發(fā)性油組成，并且包括一種至少能夠降低該聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物。
根據(jù)這些用途的有利特性，該組合物具有20-2 000gf，優(yōu)選20-900gf和更好是20-600gf的硬度。
本發(fā)明還涉及促進(jìn)含有液體脂肪相的化妝組合物的施用的化妝方法，包括用足夠量的至少一種具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化所述脂肪相，該聚合物含有包括下列基團(tuán)的至少一個結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，由在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式的1-1 000個有機(jī)硅氧烷單元組成，和-選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和雙胍基團(tuán)和它們的結(jié)合物中的至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，該聚合物在室溫下是固體，在25-250℃的溫度下可溶于液體脂肪相，以及將至少一種能夠降低該聚合物的熔化焓和可能還降低熔融溫度的化合物加入到該組合物中。
本發(fā)明還涉及用于增加含有液體脂肪相的化妝組合物的沉積量的化妝方法，包括用足夠量的至少一種具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化所述脂肪相，該聚合物含有包括下列基團(tuán)的至少一個結(jié)構(gòu)部分
-至少一個聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，由在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式的1-1 000個有機(jī)硅氧烷單元組成，和-選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和雙胍基團(tuán)和它們的結(jié)合物中的至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，該聚合物在室溫下是固體，在25-250℃的溫度下可溶于液體脂肪相，以及將至少一種能夠降低該聚合物的熔化焓和可能還降低熔融溫度的化合物加入到該組合物中。
本發(fā)明最后涉及足夠量的能夠降低聚合物的熔化焓和可能還降低熔融溫度的化合物在包括用至少一種具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化的連續(xù)液體脂肪相的化妝品組合物或生理可接受的組合物中的用途，用于促進(jìn)所述組合物的施用和增加所述組合物的沉積量，該聚合物含有包括下列基團(tuán)的至少一個結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，由在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式的1-1 000個有機(jī)硅氧烷單元組成，和-選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和雙胍基團(tuán)和它們的結(jié)合物中的至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，該聚合物在室溫下是固體，在25-250℃的溫度下可溶于液體脂肪相。
本發(fā)明的詳細(xì)公開在作為例子給出、不帶限制的美容制劑的以下實(shí)施例中詳細(xì)說明了本發(fā)明。量作為質(zhì)量％給出?；衔镏饕碈TFA(“國際化妝品成分字典”)名稱給出。
實(shí)施例1(對比)在不遵照本發(fā)明的本實(shí)施例中，僅僅由具有作為結(jié)構(gòu)化劑的硅酮聚酰胺和作為油的苯基化硅酮的硅酮制備嘴唇和面部用美容制劑。
該制劑然后著色，在罐內(nèi)鑄塑。
以下給出了所制備的制劑的組成

*DP聚合度硅酮聚合物在110℃下熔融，與一部分的油混合，以便獲得液體混合物。同時，顏料在剩余部分的油中研磨。最后，顏料著色的研磨產(chǎn)物與油+膠化劑混合物在110℃下混合。
在手上由條狀物獲得的沉積物是細(xì)微的和不均勻的。
總之，似乎在本對比實(shí)施例中制備的制劑是堅(jiān)硬的，在施用(很困難)期間沉積了僅極少的顏色。
實(shí)施例2在根據(jù)本發(fā)明的本實(shí)施例中，制備組成與權(quán)利要求1類似的美容制劑，只是將20質(zhì)量％的降低聚合物的熔融溫度的根據(jù)本發(fā)明的化合物，即辛基十二烷醇加入到制劑中。
以下給出了所制備的制劑的組成

*DP聚合度硅酮聚合物在110℃下熔融，與一部分的硅油和辛基十二烷醇混合，以便獲得液體混合物。同時，顏料在剩余部分的油中研磨。最后，顏料著色的研磨產(chǎn)物與油+膠化劑混合物在110℃下混合。
在脫模之后獲得的12.7mm條狀物在室溫下的外觀是平滑、均勻和有光澤的。
在與實(shí)施例1相同的條件下制備的所得沉積物大于實(shí)施例1的沉積物。
該沉積物是有光澤的。
總之，通過提供辛基十二烷醇，根據(jù)本發(fā)明的制劑容易施用，并且沉積物具有更強(qiáng)烈的顏色，這例如方便了嘴唇的美容。而且，發(fā)現(xiàn)了產(chǎn)品和沉積物的光澤的改進(jìn)。
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1.美容化妝品組合物，它包括用至少一種具有500-500 000的重均分子量的結(jié)構(gòu)化聚合物結(jié)構(gòu)化的液體連續(xù)脂肪相，所述聚合物含有包括下列基團(tuán)的至少一結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，由在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式的1-1 000個有機(jī)硅氧烷單元組成，和-至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，選自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰胺，胍和雙胍基和它們的結(jié)合物，-該聚合物在室溫下是固體和在25-250℃的溫度下在液體脂肪相中可溶，所述液體脂肪相包含至少一種能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓的化合物，所述組合物含有至少一種顏料，和液體脂肪相，結(jié)構(gòu)化聚合物和能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓的化合物形成了生理可接受的介質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中液體脂肪相包括至少一種烴油。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2的任一項(xiàng)的組合物，其中液體脂肪相包括至少一種硅油。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的組合物，其中液體脂肪相包括至少一種具有35-135℃的閃點(diǎn)的揮發(fā)性油。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的組合物，其中該液體脂肪相包括至少一種在25℃下具有0.01-300mmHg的蒸氣壓的揮發(fā)性油。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的組合物，其中該揮發(fā)性油選自異十二烷，異十六烷，C8-C16異鏈烷烴，新戊酸異己基酯和新戊酸異癸基酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求4和5的任一項(xiàng)的組合物，其中該揮發(fā)性油選自下列化合物異十二烷，辛基聚三甲基硅氧烷，己基聚三甲基硅氧烷，十甲基環(huán)五硅氧烷D5，八甲基環(huán)四硅氧烷D4，十二甲基環(huán)六硅氧烷D6，七甲基辛基三硅氧烷，十甲基四硅氧烷，十二甲基五硅氧烷，1.5cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷，2cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷，3cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷，5cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷，和它們的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求4和5的任一項(xiàng)的組合物，其中揮發(fā)性油選自全氟聚醚，全氟鏈烷烴，全氟金剛烷類，全氟烷基磷酸的酯和氟化酯油。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的組合物，其中該液體脂肪相包括非揮發(fā)性硅油。
10.根據(jù)權(quán)利要求2-9的任一項(xiàng)的組合物，其中液體脂肪相含有至少30wt％，更好是至少40wt％的硅油。
11.根據(jù)權(quán)利要求4或5的組合物，其中揮發(fā)性油占組合物總重量的3-89.4％，優(yōu)選5-60％，例如5-10％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11的任一項(xiàng)的組合物，其中結(jié)構(gòu)化聚合物包括至少一個對應(yīng)于下式的結(jié)構(gòu)部分 其中1)R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示選自下列之中的基團(tuán)-線性、支化或環(huán)狀飽和或不飽和C1-C40烴-基基團(tuán)，可能在其鏈中含有一個或多個氧、硫和/或氮原子，以及可能部分或全部被氟原子取代，-C6-C10芳基，任選被一個或多個C1-C4烷基取代，-可能含有一個或多個氧、硫和/或氮原子的聚有機(jī)硅氧烷鏈；2)基團(tuán)X可以是相同或不同的，表示線性或支化C1-C30亞烷基二基，可能在其鏈中含有一個或多個氧和/或氮原子；3)Y是飽和或不飽和的C1-C50線性或支化二價(jià)亞烷基，亞芳基，亞環(huán)烷基，亞烷芳基或亞芳烷基，可能包括一個或多個氧、硫和/或氮原子，和/或攜帶下列原子或原子基團(tuán)之一作為取代基氟，羥基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C40烷基，C5-C10芳基，任選被1-3個C1-C3烷基、C1-C3羥烷基和C1-C6氨基烷基取代的苯基，或4)Y表示對應(yīng)于下式的基團(tuán) 其中-T表示線性或支化、飽和或不飽和C3-C24三價(jià)或四價(jià)烴-基基團(tuán)，任選被聚有機(jī)硅氧烷鏈取代，以及可能含有選自O(shè)、N、和S中的一個或多個原子，或者T表示選自N、P和Al中的三價(jià)原子，以及-R5表示線性或支化C1-C50烷基或聚有機(jī)硅氧烷鏈，可能包括-個或多個酯、酰胺、脲烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基團(tuán)，它可以連接于聚合物的另一鏈；5)基團(tuán)G可以是相同或不同的，表示選自下列之中的二價(jià)基團(tuán) 和 其中R6表示氫原子或線性或支化C1-C20烷基，條件是聚合物的基團(tuán)R6的至少50％表示氫原子和聚合物的基團(tuán)G的至少兩個不是以下基團(tuán) 和 6)n是2-500和優(yōu)選2-200的整數(shù)，以及m是1-1000，優(yōu)選1-700和最好是6-200的整數(shù)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中Y表示選自下列之中的基團(tuán)a)線性C1-C20和優(yōu)選C1-C10亞烷基，b)C30-C56支化亞烷基，可以包括環(huán)和非共軛不飽和鍵，c)C5-C6亞環(huán)烷基，d)任選被一個或多個C1-C40烷基取代的亞苯基，e)包括1-5個酰胺基團(tuán)的C1-C20亞烷基，f)C1-C20亞烷基，包括選自羥基、C3-C8環(huán)烷烴，C1-C3羥烷基和C1-C6烷基胺基中的一個或多個取代基，和g)下式的聚有機(jī)硅氧烷鏈 其中R1、R2、R3、R4、T和m如以上所定義。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-11的任一項(xiàng)的組合物，其中該結(jié)構(gòu)化聚合物包括至少一個對應(yīng)于通式(II)的結(jié)構(gòu)部分 其中-R1和R3可以是相同或不同的，如以在權(quán)利要求12中對于通式(I)所定義，-R7表示如以上對于R1和R3定義的基團(tuán)，或表示式-X-G-R9的基團(tuán)，其中X和G如以上在權(quán)利要求12中對于通式(I)所定義和R9表示氫原子或線性或支化或環(huán)狀飽和或不飽和C1-C50烴-基基團(tuán)，任選在其鏈中包括選自O(shè)、S和N中的一個或多個原子，任選被一個或多個氟原子和/或一個或多個羥基取代，或任選被一個或多個C1-C4烷基取代的苯基，-R8表示通式-X-G-R9的基團(tuán)，其中X、G和R9如以上所定義，-m1是1-998的整數(shù)，和-m2是2-500的整數(shù)。
15.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中該聚合物包括通式(III)或(IV)的至少一個結(jié)構(gòu)部分 或 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如在權(quán)利要求12中所定義。
16.根據(jù)權(quán)利要求12-15的任一項(xiàng)的組合物，其中X和/或Y表示在其亞烷基部分中含有下列結(jié)構(gòu)部分的至少一個的亞烷基1)1-5個酰胺、脲或氨基甲酸酯基團(tuán)，2)C5或C6環(huán)烷基，和3)任選被1-3個相同或不同C1-C3烷基取代的亞苯基，和/或被選自下列之中的至少一個結(jié)構(gòu)部分取代的亞苯基-羥基，-C3-C8環(huán)烷基，-1-3個C1-C40烷基，-任選被1-3個C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羥烷基，和-C1-C6氨基烷基。
17.根據(jù)權(quán)利要求12-15的任一項(xiàng)的組合物，其中Y表示 其中R5表示聚有機(jī)硅氧烷鏈和T表示下式的基團(tuán) 或 其中a、b和c獨(dú)立地是1-10的整數(shù)，以及R10是氫原子或諸如在權(quán)利要求12中對于R1、R2、R3、R4定義的那些之類的基團(tuán)。
18.根據(jù)權(quán)利要求12-15的任一項(xiàng)的組合物，其中R1、R2、R3和R4獨(dú)立地表示線性或支化C1-C40烷基，優(yōu)選CH3，C2H5，n-C3H7或異丙基，聚有機(jī)硅氧烷鏈或任選被1-3個甲基或乙基取代的苯基。
19.根據(jù)權(quán)利要求1-11的任一項(xiàng)的組合物，其中該結(jié)構(gòu)化聚合物包括下式的至少一個結(jié)構(gòu)部分 其中X1和X2是相同或不同的，具有在權(quán)利要求12中對于X給出的含義，n、Y和T如在權(quán)利要求12中所定義，R11-R18是選自與權(quán)利要求12的R1-R4相同基團(tuán)中的基團(tuán)，m1和m2是1-1000的數(shù)值，以及p是2-500的整數(shù)。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的組合物，其中-p是1-25，更好是1-7，-R11-R18是甲基，-T對應(yīng)于下列結(jié)構(gòu)式之一 其中R19是氫原子或選自對于R1-R4定義的基團(tuán)中的基團(tuán)，以及R20、R21和R22獨(dú)立地是線性或支化亞烷基，以及更優(yōu)選對應(yīng)于下式 尤其R20、R21和R22表示-CH2-CH2-，-m1和m2是15-500和更好是15-45，-X1和X2表示-(CH2)10-，和-Y表示-CH2-。
21.根據(jù)權(quán)利要求1-11的任一項(xiàng)的組合物，其中該結(jié)構(gòu)化聚合物包括對應(yīng)于下式的至少一個結(jié)構(gòu)部分 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如以上對于權(quán)利要求12的通式(I)給出的定義，以及U表示-O-或-NH-，或Y表示可以被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12環(huán)脂族或芳族基團(tuán)，例如選自亞甲基-4，4-雙環(huán)己基，由異佛爾酮二異氰酸酯衍生的基團(tuán)，2，4-和2，6-甲代亞苯基，1，5-亞萘基，對亞苯基和4，4’-亞聯(lián)苯基甲烷中的基團(tuán)，或者Y表示線性或支化C1-C40亞烷基或C4-C12亞環(huán)烷基，或Y表示對應(yīng)于幾個二異氰酸酯分子與一個或多個二醇或二胺類型的偶聯(lián)劑分子的縮合物的聚氨酯或聚脲嵌段，對應(yīng)于下列通式 其中d是0-5的整數(shù)，B1是選自以上對于Y給出的基團(tuán)中的基團(tuán)，U是-O-或-NH-和B2選自·C5-C12亞環(huán)烷基，任選攜帶烷基取代基，例如1-3個甲基或乙基，或亞烷基取代基，例如二醇基團(tuán)環(huán)己烷二甲醇，·可以任選攜帶C1-C3烷基取代基的亞苯基，和·下式的基團(tuán) 其中T是可能含有一個或多個雜原子比如氧、硫和氮的烴-基三價(jià)基團(tuán)，R5是聚有機(jī)硅氧烷鏈或線性或支化C1-C50烷基鏈。
22.根據(jù)權(quán)利要求1-11的任一項(xiàng)的組合物，其中該結(jié)構(gòu)化聚合物包括下式的至少一個結(jié)構(gòu)部分 其中R1、R2、R3、m1和m2具有以上對于權(quán)利要求12的通式(I)給出的含義，-U表示O或NH，-R23表示任選包含選自O(shè)和N中的一個或多個雜原子的C1-C40亞烷基，或亞苯基，和-R24選自線性、支化或環(huán)狀、飽和或不飽和C1-C50烷基，以及任選被1-3個C1-C3烷基取代的苯基。
23.根據(jù)權(quán)利要求1-11的任一項(xiàng)的組合物，其中在結(jié)構(gòu)化系統(tǒng)中使用的聚合物包括下式的至少一個結(jié)構(gòu)部分 其中X1和X2是相同或不同的，具有對于權(quán)利要求12的X給出的含義，n、Y和T如在權(quán)利要求12中所定義，R11-R18是選自與權(quán)利要求12的R1-R4相同基團(tuán)中的基團(tuán)，m1和m2是1-1000的數(shù)值，以及p是2-500的整數(shù)。
24.根據(jù)權(quán)利要求12-23的任一項(xiàng)的組合物，其中該結(jié)構(gòu)化體系進(jìn)一步包括含有能夠建立氫相互作用的兩個基團(tuán)的烴-基結(jié)構(gòu)部分，選自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰胺基，胍和雙胍基團(tuán)，以及它們的結(jié)合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的組合物，其中該共聚物是嵌段共聚物或接枝共聚物。
26.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的組合物，其中該聚合物占組合物的總重量的0.5-80％，優(yōu)選組合物總重量的2-60％。
27.根據(jù)前一權(quán)利要求的組合物，其中該聚合物占組合物的總重量的5-40％。
28.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的組合物，其中液體脂肪相占組合物的總重量的5-99％，更好是組合物的總重量的20-75％。
29.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的組合物，其中能夠降低熔化焓的化合物以足夠引起結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓降低的量存在。
30.根據(jù)權(quán)利要求29的組合物，其中熔化焓降低至少3J/g純聚合物，優(yōu)選至少4J/g純聚合物，還優(yōu)選5-10J/g。
31.根據(jù)權(quán)利要求29-30的任一項(xiàng)的組合物，其中能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓(ΔH)的所述化合物另外能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔融溫度。
32.根據(jù)權(quán)利要求31的組合物，其中該化合物以足夠引起結(jié)構(gòu)化聚合物的熔融溫度降低的量存在。
33.根據(jù)權(quán)利要求32的組合物，其中結(jié)構(gòu)化聚合物的熔融溫度降低至少3℃，優(yōu)選至少4℃，更好是5-20℃。
34.根據(jù)權(quán)利要求29-33的任一項(xiàng)的組合物，其中能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物是形成宏觀上均勻的組合物和/或在組合物的脂肪相中可溶或可分散的化合物。
35.根據(jù)權(quán)利要求29-34的任一項(xiàng)的組合物，其中降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓的所述化合物另外降低了該結(jié)構(gòu)化聚合物的熔融溫度，并且形成了宏觀上均勻的組合物。
36.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的組合物，其中能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物選自包括至少一個含有至少一個能夠與聚合物的氫鍵相互作用的自由電子對的官能團(tuán)的烴和/或硅酮化合物。
37.根據(jù)權(quán)利要求36的組合物，其中所述烴和/或硅酮化合物包括至少一個選自羥基，羧基，氨基，伯、仲和叔胺，脲和脲烷，醚和酯官能團(tuán)中的官能團(tuán)。
38.根據(jù)權(quán)利要求36或37的組合物，其中能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物選自一元醇，多元醇，比如二醇和三醇，和多元醇醚。
39.根據(jù)權(quán)利要求38的組合物，其中能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物選自硅酮二醇。
40.根據(jù)權(quán)利要求38的組合物，其中能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物選自氧化亞烷基化聚二(烷基)硅氧烷類化合物，其中硅氧烷的烷基具有1-4個碳原子和亞烷基具有1-4個碳原子。
41.根據(jù)權(quán)利要求38的組合物，其中聚二(烷基)硅氧烷的烷基是甲基和氧化亞烷基是氧化亞丙基和/或氧化亞乙基，以及這些化合物是氧化亞丙基和/或氧化亞乙基PDMS。
42.根據(jù)權(quán)利要求38的組合物，其中能夠引起熔化焓降低和任選還引起熔融溫度降低的化合物選自聚亞烷基(1-4個碳原子)二醇的單烷基醚，例如聚丙二醇或聚亞烷基二醇的單烷基醚，比如下式的二醇聚合物的單肉豆蔻基醚H-[OCH(CH3)CH2]nO-(CH2)13-CH3其中n＝2-200。
43.根據(jù)權(quán)利要求38的組合物，其中能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物選自具有超過8個碳原子的線性或支化脂族一元醇。
44.根據(jù)權(quán)利要求40的組合物，其中該化合物是辛基十二烷醇。
45.根據(jù)權(quán)利要求1-44的任一項(xiàng)的組合物，其中能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的該一種或多種化合物的含量一般是5-25wt％，優(yōu)選10-20wt％。
46.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的組合物，其中結(jié)構(gòu)化聚合物/能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物質(zhì)量比是0.1-50，優(yōu)選0.5-25，更好是1-15。
47.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的組合物，特征在于它另外包括至少一種化妝品或皮膚病活性劑。
48.根據(jù)權(quán)利要求47的組合物，特征在于活性劑選自精油，維生素，增濕劑，防曬劑，結(jié)瘢劑和神經(jīng)酰胺。
49.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的組合物，特征在于它包括選自填料、抗氧化劑、防腐劑和香料中的至少一種添加劑。
50.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中該顏料選自氧化鋅，氧化鐵，二氧化鈦和它們的混合物。
51.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的組合物，特征在于它另外包括染料。
52.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的組合物，特征在于它以透明凝膠或透明條狀物的形式提供。
53.用于皮膚、嘴唇和/或體表生長物的美容結(jié)構(gòu)化固體組合物，含有足以美容皮膚、嘴唇和/或體表生長物的量的至少一種顏料和用至少一種具有500-500 000的重均分子量的聚合物結(jié)構(gòu)化的液體連續(xù)脂肪相，所述聚合物含有包括下列基團(tuán)的至少一個結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，由在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式的1-1000個有機(jī)硅氧烷單元組成，和-選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和雙胍基團(tuán)和它們的結(jié)合物中的至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，前提是至少一個基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下是固體，在25-250℃的溫度下可溶于液體脂肪相，所述液體脂肪相包括至少一種能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物，顏料、液體脂肪相、能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓和可能降低熔融溫度的化合物和結(jié)構(gòu)化聚合物形成了生理可接受的介質(zhì)。
54.根據(jù)權(quán)利要求1-53的任一項(xiàng)的組合物，特征在于它以睫毛油，眼線膏，粉底，唇膏，腮紅，軀體美容品，眼影膏或搽臉粉，或掩飾用化妝品的形式提供。
55.人角蛋白材料的化妝美容方法，包括將根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的化妝組合物施用于角蛋白材料。
56.足夠量的能夠降低聚合物的熔化焓和可能還降低熔融溫度的化合物在包括顏料和用至少一種具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化的連續(xù)液體脂肪相的化妝品組合物中的用途，用于促進(jìn)所述組合物的施用和增加所述組合物的沉積的量和/或光澤，該聚合物含有包括下列基團(tuán)的至少一個結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，由在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式的1-1 000個有機(jī)硅氧烷單元組成，和-選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和雙胍基團(tuán)和它們的結(jié)合物中的至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，前提是至少一個基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下是固體，在25-250℃的溫度下可溶于液體脂肪相。
全文摘要
本發(fā)明涉及護(hù)理和/或美容化妝品組合物。它包括用至少一種具有500－500000的重均分子量的結(jié)構(gòu)化聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化的液體連續(xù)脂肪相，所述聚合物含有包括下列基團(tuán)的至少一結(jié)構(gòu)部分至少一個聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，由在結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式的1－1000個有機(jī)硅氧烷單元組成，和至少兩個能夠建立氫相互作用的基團(tuán)，選自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰胺，胍和雙胍基和它們的結(jié)合物，該聚合物在室溫下是固體和在25－250℃的溫度下在液體脂肪相中可溶，所述液體脂肪相包含至少一種能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓的化合物，那么液體脂肪相，結(jié)構(gòu)化聚合物和能夠降低結(jié)構(gòu)化聚合物的熔化焓的化合物形成了生理可接受的介質(zhì)。
文檔編號A61Q1/00GK1747714SQ200380109797
公開日2006年3月15日 申請日期2003年12月8日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月17日
發(fā)明者F·托爾尼爾哈克, X·布林 申請人:萊雅公司