專利名稱：由環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)的配合物所組成的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)的配合物所組成的組合物。該組合物還包含至少一種附加洗滌輔助物質(zhì)。該配合物制備步驟為在有至少一種溶劑的存在下，將環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)混合，之后將該溶劑至少部分地除去。本發(fā)明還涉及用上述組合物處理基質(zhì)的方法。
背景技術(shù)：
用于家庭護(hù)理或工業(yè)護(hù)理的新型洗滌組合物包含許多成分，有時(shí)包含多于30種不同的活性物質(zhì)。對(duì)于大多數(shù)這些成分而言，它們必須能夠快速而完全地溶于洗滌液體中以遞送最佳性能。已知本領(lǐng)域中每種成分的溶解特性取決于某些條件，如，簡單地講，成分的性質(zhì)、洗滌液體的溫度以及洗滌液體的硬度。尤其確切的是，由于洗滌液體的硬度，許多衣物洗滌成分的溶解度受到這樣的影響，即洗滌液體的硬度越高，許多衣物洗滌成分的溶解度越低，從而降低指定衣物洗滌組合物的性能。
克服低性能缺點(diǎn)的一個(gè)方法是超劑量使用。然而，由于消費(fèi)者的花費(fèi)變大，以及由于超劑量對(duì)環(huán)境的影響，洗滌劑工業(yè)正在探索其它的解決方案。一個(gè)較好的方法是使用特效水處理組合物，該組合物包含螯合劑以絡(luò)合游離鈣離子，而游離鈣離子是造成水硬度的主要原因。這個(gè)方法有許多缺點(diǎn)一個(gè)缺點(diǎn)是其會(huì)給消費(fèi)者造成額外的費(fèi)用，另一個(gè)缺點(diǎn)是需要將另一組合物加入到洗衣機(jī)抽屜中，從而給消費(fèi)者造成不便。然而，與克服這一缺點(diǎn)有關(guān)的主要問題是，洗滌液的硬度會(huì)隨地點(diǎn)不同而變化，并且甚至?xí)S時(shí)間的不同而變化，所以當(dāng)消費(fèi)者要進(jìn)行洗滌循環(huán)時(shí)，他不一定知道其周圍地區(qū)的實(shí)際水硬度。
本發(fā)明解決了這一問題，并且提供了具有改進(jìn)溶解特性的組合物，尤其是當(dāng)快速溶解對(duì)于在硬水條件下獲得活性物質(zhì)最佳性能至關(guān)重要的情況下。
本發(fā)明使用環(huán)糊精作為洗滌處理活性物質(zhì)的載體。已發(fā)現(xiàn)，與單獨(dú)的洗滌處理活性物質(zhì)相比，環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)的配合物更可溶解于水，并且可提供更好的溶解度。
本領(lǐng)域中，已知環(huán)糊精可用作化妝品和藥物的有效載體。US6,407,079(Janssen Pharmaceutica，2002年6月18日公布)公開了由弱水溶性或水不溶性藥物與β-環(huán)糊精醚或β-環(huán)糊精酯的包合物所組成的藥物組合物。US6,432,928(Chinoin Gygyszer，2002年8月13日公布)提供了用于制藥工業(yè)的環(huán)糊精衍生物與紫杉酚及其衍生物的包合配合物。
本領(lǐng)域還已知，作為一種惡臭控制劑，環(huán)糊精能夠?qū)撼舴肿硬东@至其腔體中。US6,284,231(P&G，2001年9月4日公布)公開了穩(wěn)定的含水的氣味吸收組合物，其包含未絡(luò)合的環(huán)糊精實(shí)體。
還已將環(huán)糊精用于將疏水并因而相對(duì)水不溶的香料遞送到親水環(huán)境中。US6,287,603(Nestec，2001年9月11日公布)公開了環(huán)糊精風(fēng)味劑遞送體系，其包含環(huán)糊精和香料的包合配合物。
US6,133,215(CIBA，2000年10月17日公布)公開了織物增白劑的白色晶體形式，其可在將多元醇如甘油、乙二醇和/或其它多元醇加入到織物增白劑的水溶液或乙醇溶液中時(shí)獲得。公開了環(huán)糊精作為吸收性填充劑/載體，并在處理過程中作為固體物質(zhì)加入。
已發(fā)現(xiàn)，US6,133,215的方法具有某些缺點(diǎn)，包括當(dāng)將環(huán)糊精加入到反應(yīng)容器中時(shí)，其會(huì)附聚和結(jié)塊。由US6,133,215方法獲得的物質(zhì)不適于摻入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。因此，本發(fā)明提出了由環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)的配合物所組成的組合物，該組合物可按下列某些步驟制備。以這種方式制得的配合物適于摻入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及組合物，該組合物包含(A)環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)的配合物，其中該配合物按下列步驟制備(a)將環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)混合，其中將環(huán)糊精和洗滌處理活性物質(zhì)溶解、分散、懸浮或乳化于至少一種溶劑中；和
(b)將該溶劑至少部分地除去；(B)還包含至少一種洗滌輔助物質(zhì)，其選自表面活性劑；穩(wěn)定劑；助洗劑；香料；酶；螯合劑；抑泡劑；著色劑；遮光劑；抗氧化劑；殺菌劑；中和劑；緩沖劑；相調(diào)節(jié)劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、水溶助長劑、增稠劑以及它們的混合物。
本發(fā)明還涉及制備上述組合物的方法以及用上述組合物處理基質(zhì)的方法。
發(fā)明詳述1.配合物的制備本發(fā)明配合物的制備包括兩個(gè)基本步驟。第一步是在有至少一種溶劑的存在下，將環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)混合。第二步是將該溶劑至少部分地除去。為實(shí)現(xiàn)配合物的制備，需要三種組分第一種是環(huán)糊精，第二種是至少一種洗滌處理活性物質(zhì)，第三種是至少一種溶劑。據(jù)信，環(huán)糊精和織物處理活性物質(zhì)可相互形成配合物。
通常，環(huán)糊精與洗滌處理活性物質(zhì)的摩爾比可以是任何適宜的比率。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，環(huán)糊精與洗滌處理活性物質(zhì)的摩爾比為100∶1至1∶100，優(yōu)選10∶1至1∶10，更優(yōu)選5∶1至1∶5，最優(yōu)選2∶1至1∶2。最終的摩爾比取決于洗滌處理活性物質(zhì)的分子大小和環(huán)糊精腔體的尺寸。雖然標(biāo)準(zhǔn)配合物是一分子環(huán)糊精中含一分子洗滌處理活性物質(zhì)，但當(dāng)洗滌處理活性物質(zhì)相當(dāng)小和/或環(huán)糊精的腔體相當(dāng)大時(shí)，可在一個(gè)以上的洗滌處理活性物質(zhì)與一分子環(huán)糊精之間形成配合物。此外，當(dāng)洗滌處理活性物質(zhì)相當(dāng)大而環(huán)糊精的腔體相當(dāng)小時(shí)，或當(dāng)洗滌處理活性物質(zhì)包含一個(gè)以上的可與一個(gè)以上的環(huán)糊精形成配合物的部分時(shí)，可在一個(gè)以上的環(huán)糊精與一分子洗滌處理活性物質(zhì)之間形成配合物。例如，已發(fā)現(xiàn)并由計(jì)算機(jī)輔助分子模型證實(shí)，通過本發(fā)明的制備，可形成最穩(wěn)定的配合物，其分別包含兩摩爾TAED(一種漂白活化劑)/每摩爾β-環(huán)糊精和一摩爾NOBS(一種漂白前體)/每摩爾β-環(huán)糊精。在這些具體的研究中注意到，該配合物形成于水中。
另一個(gè)實(shí)施例是包含β-環(huán)糊精和增白劑(TinopalCDX，購自Ciba Geigy)的配合物的形成。所得的最終結(jié)果證實(shí)，預(yù)測最穩(wěn)定的配合物分別包含一摩爾TinopalCDX/每摩爾β-環(huán)糊精。在該具體的研究中注意到，該配合物形成于水中。
可按如下的任何方法進(jìn)行配合物的制備。通常，可以這樣的方式進(jìn)行制備，即在環(huán)糊精與洗滌處理活性物質(zhì)之間形成配合物。典型地，人們可區(qū)分僅由兩種組分，即環(huán)糊精和漂白劑、環(huán)糊精和增白劑、環(huán)糊精和織物軟化劑形成的配合物，以及由環(huán)糊精和一種以上洗滌處理活性物質(zhì)的混合物，如環(huán)糊精與漂白劑和增白劑，或環(huán)糊精與增白劑和織物軟化劑形成的配合物。為了制備配合物，需要使環(huán)糊精和洗滌處理活性物質(zhì)可溶解、分散、懸浮或乳化于至少一種溶劑中，繼而另一組分或多個(gè)組分也將加入到該溶劑中，并可溶解、分散、懸浮或乳化于至少一種溶劑中。
配合物制備的下一步是將該溶劑至少部分地除去。該步驟可按本領(lǐng)域已知的方法進(jìn)行，如通過加熱蒸發(fā)溶劑，優(yōu)選以這種方式加熱，即不使所形成的配合物、其組分分解，也不使溶劑分解。蒸發(fā)溶劑的第二個(gè)方法是在減壓下進(jìn)行蒸發(fā)，以便在根本不加熱的情況下或在適宜的情況下使用兩種方法的組合將溶劑除去。如此制得的最終產(chǎn)品可以是溶液、乳液、分散體或漿液，這取決于所剩溶劑的量，也取決于成分的溶解特性。萬一溶劑被完全除去，則可獲得包含環(huán)糊精和至少一種洗滌處理活性物質(zhì)的固體物質(zhì)。
希望能夠在最小量的溶劑和最少的合理步驟下進(jìn)行，以避免超額成本。
用環(huán)糊精制備固體配合物的最可靠方法之一是將它們從飽和水溶液中分離出來。估計(jì)待混合于水中的主體和客體的量。將組分加入到水中，并振動(dòng)/攪拌，直至達(dá)到溶解平衡，或優(yōu)選地將它們?nèi)苡跓崴?，并緩慢冷卻。從而，該配合物以微晶粉末的形態(tài)沉淀，并可通過過濾分離出來并干燥。
然而，當(dāng)所得配合物比其組分更易溶解時(shí)，這個(gè)方法不適用于該體系。由于使用大量的水并由于該方法比較耗時(shí)，因此該方法也是不適合的。
其它方法，如捏和法、冷凍干燥法、噴霧干燥法、沉淀法、中和法以及研磨法，是技術(shù)人員已知并使用的。
捏和法是將客體化合物加入到環(huán)糊精漿液中并徹底捏和以獲得糊劑，然后將該糊劑干燥。用少量的溶劑如醚或乙醇洗滌所得固體，以將吸附的游離客體組分從配合物中除去。該方法尤其可用于水溶性差的客體，因?yàn)榭腕w可緩慢地溶解，同時(shí)形成上述配合物。
就沉淀方法而言，值得注意的是用作沉淀劑的有機(jī)溶劑，其可競爭性抑制配合物的形成(吡啶尤其是如此)。
冷凍干燥法和噴霧干燥法適用于水溶性客體，因?yàn)榄h(huán)糊精和客體應(yīng)在干燥前溶解于水中。
有時(shí)可通過中和法獲得包含具有酸性或堿性官能團(tuán)客體的固體化合物。在該方法中，首先將客體作為鹽溶解于包含環(huán)糊精的堿性或酸性溶液中，然后將該溶液中和。然而，該方法不適于酸性或堿性條件下化學(xué)不穩(wěn)定的客體，并且應(yīng)記得，環(huán)糊精在強(qiáng)酸性條件下易于水解成直鏈低聚糖。
如果客體對(duì)水解敏感，則應(yīng)擇優(yōu)使用研磨方法，因?yàn)樵摲椒]有水參與。
最后，應(yīng)經(jīng)常分析所制備的化合物組成(客體/主體/水含量)，因?yàn)榛瘜W(xué)計(jì)量有時(shí)隨條件而變化。可通過使用配合物與單獨(dú)的主客體物質(zhì)的粉末X射線/X射線衍射來證實(shí)配合物的形成。
適宜的方法公開于下列文獻(xiàn)中J.L.Atwood，J.E.D.Davies & D.D.Mac Nichol(編輯)“Inclusion Compounds”，第III卷，AcademicPress 1984年，尤其是第11章；J.L.Atwood和J.E.D.Davies(編輯)“Proceedings of the Second International Symposium ofCyclodextrins”，Tokyo，Japan，1984年7月；“CyclodextrinTechnology”，J.Szejtli，Kluwer Academic Publishers，1988年。
當(dāng)除去所有溶劑時(shí)，所獲得的固體物質(zhì)典型地具有通常為50μm至2000μm，優(yōu)選至少300μm且不高于1700μm，優(yōu)選低于1600μm的重均粒徑。例如，重均粒徑可由篩析決定，例如通過具有各種直徑或孔徑篩眼的一系列篩子，典型為5目，篩選本文顆粒狀相關(guān)物質(zhì)的樣本，獲得大量粒組(從而具有的粒徑高于、低于或間于所用篩眼孔徑的篩目)。
固體物質(zhì)的密度通常大于300g/L，優(yōu)選大于400g/L，或甚至大于500g/L。依照本發(fā)明，固體的密度通常小于1500g/L，優(yōu)選小于1100g/L。
2.環(huán)糊精本文所用術(shù)語“環(huán)糊精”包括任何已知的環(huán)糊精，如包含6至12個(gè)葡萄糖單元的未取代和取代的環(huán)糊精，尤其是α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、γ-環(huán)糊精，或它們的混合物。α-環(huán)糊精由六個(gè)葡萄糖單元組成，β-環(huán)糊精由七個(gè)葡萄糖單元組成，而γ-環(huán)糊精由排成圓環(huán)形的八個(gè)葡萄糖單元組成。葡萄糖單元的獨(dú)特連接和構(gòu)象給予環(huán)糊精以具有內(nèi)部中空體積度的剛性錐狀分子結(jié)構(gòu)。每個(gè)內(nèi)腔的“內(nèi)層”是由氫原子和葡糖苷橋聯(lián)氧原子構(gòu)成的；因此它的表面是相當(dāng)疏水的。腔體的獨(dú)特形狀和物理-化學(xué)性質(zhì)使環(huán)糊精分子及其衍生物能夠吸收(形成包合配合物)與腔體相符的有機(jī)分子或有機(jī)分子的一部分。許多有機(jī)分子可與腔體相符，包括本發(fā)明的洗滌處理活性物質(zhì)。因此，可使用環(huán)糊精和它們的衍生物，且尤其是具有不同尺寸腔體環(huán)糊精的混合物，來復(fù)合本發(fā)明具體的洗滌處理活性物質(zhì)。在至少一種溶劑的存在下，環(huán)糊精與洗滌處理活性物質(zhì)發(fā)生相當(dāng)快速的復(fù)合，其中環(huán)糊精和/或洗滌處理活性物質(zhì)中至少一種組分或優(yōu)選兩種組分至少部分(如果不是完全可溶的話)可溶?？晒┻x擇地，當(dāng)在水的存在下洗滌處理活性物質(zhì)可能水解時(shí)，可將環(huán)糊精和洗滌處理活性物質(zhì)研磨在一起以形成配合物。研磨方法是本領(lǐng)域熟知的，并且該方法有時(shí)可在組分中至少有一個(gè)能用特定的溶劑如水處理的情況下，使兩個(gè)或多個(gè)組分之間形成配合物。
環(huán)糊精的衍生物主要由其中一些或甚至所有OH基團(tuán)被轉(zhuǎn)化為OR基團(tuán)的分子組成。典型地，一個(gè)葡萄糖單元包含一個(gè)以上的OH基團(tuán)，如三個(gè)OH基團(tuán)。因此，就包含6個(gè)葡萄糖單元的α-環(huán)糊精來說，有1至18個(gè)上述OH基團(tuán)可被轉(zhuǎn)化為OR基團(tuán)。因此，對(duì)β-環(huán)糊精而言，該轉(zhuǎn)化可發(fā)生最多21次，而對(duì)γ-環(huán)糊精而言，該轉(zhuǎn)化可發(fā)生最多24次。在環(huán)糊精的衍生物中，R基團(tuán)可選自中性和不帶電的基團(tuán)，如烷基、鏈烯基、芳基、烷基芳基、芳烷基、酯、醚，以及它們的混合物。此外，帶陽離子或陰離子電荷的R基團(tuán)也包括在環(huán)糊精的定義中，如包含帶有正電荷的銨基的部分，或如包含均帶有負(fù)電荷的硫酸根、亞硫酸根和/或羧酸根基團(tuán)的部分。典型的環(huán)糊精衍生物包括，如具有短鏈烷基的那些，如甲基化環(huán)糊精、乙基化環(huán)糊精，其中R是甲基或乙基；具有羥烷基取代基的那些，如羥丙基環(huán)糊精和/或羥乙基環(huán)糊精，其中R是-CH2-CH(OH)-CH3或-CH2CH2-OH基團(tuán)；支鏈環(huán)糊精，如鍵合麥芽糖的環(huán)糊精；陽離子環(huán)糊精，如包含2-羥基-3-(二甲基氨基)丙基醚的那些，其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2，其低pH值下為陽離子；季銨，如氯化2-羥基-3-(三甲基銨)丙基醚基團(tuán)，其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3Cl-；陰離子環(huán)糊精，如羧甲基環(huán)糊精、環(huán)糊精硫酸鹽和環(huán)糊精琥珀酸鹽；兩性環(huán)糊精，如羧甲基/季銨環(huán)糊精；環(huán)糊精，其中至少一個(gè)吡喃葡糖單元具有3-6-脫水環(huán)麥芽糖結(jié)構(gòu)，如一-3-6-脫水環(huán)糊精，如公開于“Optimal Performanceswith Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins”，F(xiàn).Diedaini-Pilard和B.Perly，The 7th International Cyclodextrin SymposiumAbstracts，1994年4月第49頁中的那些。其它環(huán)糊精衍生物公開于U.S.3,426,011(Parmerter等人，1969年2月4日公布)、U.S.3,453,257、3,453,258、3,453,259和3,453,260(均以Parmerter等人的名義，均于1969年7月1日公布)；U.S.3,459,731(Gramera等人，1969年8月5日公布)。適用于本文的其它環(huán)糊精衍生物包括公開于V.T.D’Souza和K.B.Lipkowitz的CHEMICAL REVIEWSCYLCODEXTRINS第98卷，5，(American Chemical Society，1998年7月/8月)中的那些。適用于本文的優(yōu)選水溶性環(huán)糊精衍生物的實(shí)施例包括羥丙基α-環(huán)糊精、甲基化α-環(huán)糊精、甲基化β-環(huán)糊精、羥乙基β-環(huán)糊精、羥丙基β-環(huán)糊精、羥丙基γ-環(huán)糊精和甲基化γ-環(huán)糊精。
當(dāng)然，市售環(huán)糊精衍生物包含具有不同取代度的單個(gè)環(huán)糊精分子。例如，平均取代度為3的羥丙基β-環(huán)糊精還包含約5％量的非衍生β-環(huán)糊精，而平均取代度為約5的羥丙基β-環(huán)糊精包含小于約1％量的非衍生β-環(huán)糊精。用術(shù)語“取代度”來表示這些事實(shí)。因此，術(shù)語“平均取代度”涉及給定環(huán)糊精衍生物中單個(gè)取代環(huán)糊精分子的平均統(tǒng)計(jì)分布。術(shù)語“低取代度”是指在環(huán)糊精衍生物中，環(huán)糊精分子上少于約四分之一(1/4)的OH基團(tuán)已被轉(zhuǎn)化為OR基團(tuán)。
為制備本發(fā)明的配合物和組合物，可使用環(huán)糊精及其衍生物的混合物，以使該混合物可有效地包含具有不同腔體尺寸、不同取代度以及不同親水度的環(huán)糊精及其衍生物。至少一部分環(huán)糊精混合物優(yōu)選為α-環(huán)糊精及其衍生物、γ-環(huán)糊精及其衍生物、和/或β-環(huán)糊精及其衍生物；更優(yōu)選為α-環(huán)糊精或α-環(huán)糊精衍生物與衍生的β-環(huán)糊精的混合物，甚至更優(yōu)選為衍生的α-環(huán)糊精與衍生的β-環(huán)糊精的混合物；最優(yōu)選為羥丙基α-環(huán)糊精與羥丙基β-環(huán)糊精的混合物，和/或甲基化α-環(huán)糊精與甲基化β-環(huán)糊精的混合物。
3.洗滌處理活性物質(zhì)洗滌處理活性物質(zhì)是用于制備本發(fā)明配合物的第二個(gè)基本組分。本發(fā)明的洗滌處理活性物質(zhì)優(yōu)選選自漂白劑、增白劑、織物軟化劑，以及它們的混合物。通常，可在本發(fā)明配合物和組合物的制備中，使用任何漂白劑、任何增白劑、任何織物軟化劑以及它們的任何混合物。然而，更優(yōu)選如下制備某些活性物質(zhì)3，1漂白劑漂白劑可獨(dú)立地選自許多如下文所公開的不同活性物質(zhì)在一個(gè)本文優(yōu)選的實(shí)施方案中，漂白劑包含氧源和/或?yàn)獒屟跗讋?。這種釋氧漂白劑包含過氧化氫源。
當(dāng)漂白活性物質(zhì)為有機(jī)過氧酸漂白劑前體化合物時(shí)，通過該前體與過氧化氫源的就地反應(yīng)，可進(jìn)行有機(jī)過氧酸的制備。在另一優(yōu)選的方面中，將預(yù)成形的有機(jī)過氧酸直接摻入到組合物中。
當(dāng)漂白活性物質(zhì)為預(yù)成形過酸或漂白催化劑時(shí)可使用該混合組合物，而無論其是否與過氧化氫源混合在一起。
優(yōu)選的過氧化氫源包括無機(jī)過氫化合物漂白劑。含有與預(yù)先形成的有機(jī)過氧酸結(jié)合的有機(jī)過氧酸前體和過氧化氫源的混合物的組合物也包括在本發(fā)明范圍內(nèi)。
包含由本發(fā)明步驟制備的配合物的組合物優(yōu)選包括過氧化氫源作為釋氧漂白劑。合適的過氧化氫源包括無機(jī)過氫化合物鹽。
無機(jī)過氫化合物鹽的實(shí)例包括過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽和過硅酸鹽。無機(jī)過氫化合物鹽通常是堿金屬鹽。無機(jī)過氫化合物鹽可作為沒有附加保護(hù)的結(jié)晶固體包括在組合物中。然而，對(duì)某些過氫化合物鹽而言，上述顆粒狀組合物的優(yōu)選效果采用物質(zhì)的涂敷形式，其可為由本發(fā)明步驟制備的顆粒狀產(chǎn)品形式的過氫化合物鹽提供較好的貯存穩(wěn)定性。
過硼酸鈉可以為表觀分子式為NaBO2H2O2的一水合物形式或NaBO2H2O2.3H2O的四水合物形式。
過碳酸堿金屬鹽，尤其是過碳酸鈉，是摻入到依照本發(fā)明的組合物中的優(yōu)選過氫化物。過碳酸鈉是具有相應(yīng)于式2Na2CO3.3H2O2的加成化合物，并且可作為結(jié)晶固體商購獲得。過碳酸鈉作為過氧化氫的加成化合物，趨于在溶解時(shí)非?？焖俚蒯尫胚^氧化氫，這可增加局部高漂白劑濃度上升的趨勢。最優(yōu)選將過碳酸鹽以涂敷的形式摻入到上述組合物中，這可提供產(chǎn)物的穩(wěn)定性。
提供產(chǎn)物穩(wěn)定性的適宜涂敷材料包含水溶性堿金屬硫酸鹽和碳酸鹽的混合鹽。上述涂層和涂敷方法先前已描述于1977年3月9日轉(zhuǎn)讓給Interox的GB-1,466,799中?；旌消}涂敷材料與過碳酸鹽的重量比率為1∶200至1∶4，更優(yōu)選1∶99至1∶9，最優(yōu)選1∶49至1∶19。優(yōu)選地，硫酸鈉和碳酸鈉的混合鹽具有通式Na2SO4.n，Na2CO3，其中n為0.1至3，優(yōu)選0.3至1.0，最優(yōu)選0.2至0.5。
提供產(chǎn)物穩(wěn)定性的另一適宜涂敷材料包含硅酸鈉，其中SiO2∶Na2O比例為1.8∶1至3.0∶1，優(yōu)選1.8∶1至2.4∶1，和/或偏硅酸鈉。按無機(jī)過氫化合物鹽的重量計(jì)，其優(yōu)選以2％至10％、(通常3％至5％)SiO2的含量施用。涂層中也可以包括硅酸鎂。包含硅酸鹽和硼酸鹽或硼酸或其它無機(jī)物的涂層也是適宜的。
其它包含蠟、油、脂肪皂的涂層也可優(yōu)選用于本發(fā)明中。
過氧化單硫酸鉀是另一種可用于本文組合物中的無機(jī)過氫化合物鹽。
其它適宜的漂白劑源其它適宜的漂白劑是由多種源提供的次石鹽，包括導(dǎo)致鹵素陽離子和/或次石鹽離子形成的漂白劑，以及基于有機(jī)鹵化物源如氯異氰脲酸酯的漂白劑。
可用于本文的適宜的次石鹽漂白劑包括堿金屬和堿土金屬次氯酸鹽、次溴酸鹽、次碘酸鹽、氯化磷酸三鈉十二水化物、二氯異氰脲酸鉀和二氯異氰脲酸鈉、三氯氰尿酸鉀和三氯氰尿酸鈉、N-氯酰亞胺、N-氯酰胺、N-氯胺和氯乙內(nèi)酰脲。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，其中漂白組合物為液體，次石鹽漂白劑為堿金屬和/或堿土金屬次氯酸鹽。更優(yōu)選地，對(duì)于液體漂白組合物，次石鹽漂白劑為堿金屬和/或堿土金屬次氯酸鹽，選自次氯酸鈉、次氯酸鉀、次氯酸鎂、次氯酸鋰和次氯酸鈣，以及它們的混合物。甚至更優(yōu)選地，對(duì)于液體漂白組合物，次石鹽漂白劑為次氯酸鈉。
在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，其中漂白組合物是固體，次石鹽漂白劑為堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽、氯化磷酸三鈉十二水化物、二氯異氰尿酸鉀、二氯異氰脲酸鈉、三氯氰尿酸鉀、三氯氰尿酸鈉，或它們的混合物。更優(yōu)選地，對(duì)于固體漂白組合物，次石鹽漂白劑為堿金屬和/或堿土金屬次氯酸鹽，選自次氯酸鋰和次氯酸鈣、氯化磷酸三鈉十二水化物、二氯異氰尿酸鉀、二氯異氰脲酸鈉、三氯氰尿酸鉀、三氯氰尿酸鈉，或它們的混合物。甚至更優(yōu)選地，對(duì)于固體漂白組合物，次石鹽漂白劑為二氯異氰脲酸鈉和/或次氯酸鈣。
過氧酸漂白劑前體過氧酸漂白劑前體是能在過氧化氫解反應(yīng)中與過氧化氫反應(yīng)生成過氧酸的化合物。通常過氧酸漂白劑前體可表示為 其中L是離去基團(tuán)，而X基本上是任何官能團(tuán)，這樣通過過氧化氫解，生成的過氧酸的結(jié)構(gòu)是 合適的過氧酸漂白劑前體化合物通常含有一個(gè)或多個(gè)N-或O-?；撉绑w可以選自許多類別。適宜的類別包括酸酐、酯、酰亞胺、內(nèi)酰胺和咪唑與肟的?；苌铩Ｔ贕B-A-1586789中公開了在這些類別中適用物質(zhì)的實(shí)施例。在GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中公開了合適的酯。
離去基團(tuán)離去基團(tuán)，下文為“L基團(tuán)”必須足夠活潑，以至可在最佳的時(shí)間范圍內(nèi)(如洗滌周期)發(fā)生過氧化氫解反應(yīng)。然而，如果L的反應(yīng)性太強(qiáng)，當(dāng)用于漂白組合物中時(shí)，該活化劑將難以穩(wěn)定。
優(yōu)選的L基團(tuán)選自
和 和 以及它們的混合物，其中R1是包含1至14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3是包含1至8個(gè)碳原子的烷基鏈，R4是氫或R3，R5是包含1至8個(gè)碳原子的鏈烯基鏈，且Y是H或增溶基團(tuán)。所有R1、R3和R4都可基本上被任何官能團(tuán)所取代，這些官能團(tuán)包括，例如，烷基、羥基、烷氧基、鹵素、胺、亞硝?；Ⅴ０泛弯@或烷基銨基團(tuán)。
優(yōu)選的增溶基團(tuán)是-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O＜-N(R3)3，且最優(yōu)選-SO3-M+和CO2-M+，其中R3是包含1至4個(gè)碳原子的烷基鏈，M是為漂白活化劑提供溶解度的陽離子，而X是為漂白活化劑提供溶解度的陰離子。優(yōu)選地，M為堿金屬、銨或取代的銨陽離子，其中鈉離子和鉀離子為最優(yōu)選的，且X為鹵離子、氫氧根、甲酯硫酸根或乙酸根陰離子。
過苯甲酸前體過苯甲酸前體化合物在過氧化氫解時(shí)提供過苯甲酸。
合適的O-?；^苯甲酸前體化合物包括有取代和未取代的苯甲酰氧基苯磺酸鹽，包括例如下述苯甲酰氧基苯磺酸鹽 山梨醇、葡萄糖和所有糖類與苯甲酰化劑的苯甲?；a(chǎn)物也是合適的，包括例如 Ac＝COCH3；Bz＝苯甲?；啺沸瓦^苯甲酸前體化合物包括N-苯甲?；牾啺贰⑺谋郊柞；叶泛蚇-苯甲?；腥〈碾?。合適的咪唑型過苯甲酸前體包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲?；讲⑦溥?。而其它有用的含有N-?；倪^苯甲酸前體包括N-苯甲?；量┩橥?、二苯甲?；；撬岷捅郊柞；构劝彼帷?br> 其它過苯甲酸前體包括苯甲?；；^氧化物、苯甲?；孽；^氧化物和具有以下通式的化合物 鄰苯二甲酸酐是本文中另一種合適的過苯甲酸前體化合物
合適的N-酰化內(nèi)酰胺過苯甲酸前體具有下式 其中n為0至8，優(yōu)選0至2，且R6是苯甲?；?。
過苯甲酸衍生物前體過苯甲酸衍生物前體在過氧化氫解時(shí)提供取代的過苯甲酸。
合適的取代的過苯甲酸衍生物前體包括其中苯甲?；换旧先魏畏钦姾?即非陽離子)官能團(tuán)取代的任何本文公開的過苯甲酸前體，所述非正電荷官能團(tuán)包括例如烷基、羥基、烷氧基、鹵素、胺、亞硝酰基和酰胺基。
一類優(yōu)選的有取代的過苯甲酸前體化合物是以下通式所示的有酰胺取代的化合物 或 式中R1是具有1至14個(gè)碳原子的芳基或烷芳基，R2是具有1至14個(gè)碳原子的亞芳基或亞烷芳基，R5是H或具有1至10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，L可以是基本上任何離去基團(tuán)。R1優(yōu)選含有6至12個(gè)碳原子。R2優(yōu)選含有4至8個(gè)碳原子。R1可以是芳基、有取代的芳基或烷芳基。所述基團(tuán)含有支鏈、取代基或既含有支鏈又含有取代基，并且可以得自合成來源或天然來源，包括例如牛脂。對(duì)于R2，類似的結(jié)構(gòu)變化也是允許的。取代基可包括烷基、芳基、鹵素、氮、硫和其它典型取代基或有機(jī)化合物。R5優(yōu)選為H或甲基。R1和R5應(yīng)當(dāng)總含有不超過18個(gè)碳原子。這類有酰胺取代的漂白活化劑化合物描述于EP-A-0170386。
其它優(yōu)選的過酸前體是描述于轉(zhuǎn)讓給P&G的EP 0 166 571中的那些。在所引用的專利中，描述了式為[RX]mAOOH的過酸化合物，其中R是烴基或烷氧基化烴基，例如，R(OCH2CH2)y；并且其中X是含雜原子的部分，如O、SO2、N(R’2)2、P(R’2)2、N(R’)→O或P(R’)→O，其中R’是氫或烷基，并且m是整數(shù)。R’優(yōu)選為C1-C20的烴基(包括支鏈或直鏈或取代的烷基、鏈烯基、炔基、烷基芳基)，更優(yōu)選C6-C20的烷基、C6-C20的鏈烯基或C6-C20的取代芳基。當(dāng)R’為C6-C15的烷基時(shí)，在氧化穩(wěn)定性方面其是尤其優(yōu)選的。同樣，烴基是任選地烷氧基化的(即連接一個(gè)或多個(gè)乙烯氧基或丙烯氧基，或它們的混合物)。m＝1時(shí)，A是-C(O)-(CH2)x-C(O)-、-C(O)-(R”)-C(O)-、-(CH2)z-C(O)-、-C(O)-CH＝CH-C(O)-或-C(O)-C6H4-C(O)-，其中x是0至4的整數(shù)，y是0至10的整數(shù)，z是0至2的整數(shù)，R”是支鏈亞烷基，通常為C3-C15。m＝2時(shí)，A是-CH-C(O)-。本文優(yōu)選的化合物是其中X為氧的那些。制備上述過酸化合物的方法同樣描述于EP 0 166 571中。適用于本發(fā)明的上述過酸組分的優(yōu)選原料是Dobanol45-E7、Dobanol91-E5和椰油-乙氧基化-E1。
陽離子過氧酸前體陽離子過氧酸前體化合物在過氧化氫解時(shí)產(chǎn)生陽離子過氧酸。
陽離子過氧酸前體典型地是通過用帶正電荷的官能團(tuán)例如銨或烷基銨基，優(yōu)選乙基或甲基銨基取代合適的過氧酸前體化合物的過氧酸部分而形成的。陽離子過氧酸前體一般作為具有適當(dāng)陰離子例如鹵離子或甲基硫酸根離子的鹽存在于組合物中。
要進(jìn)行如此陽離子取代的過氧酸前體化合物可以是過苯甲酸或其有取代的衍生物，如上所述的前體化合物?；蛘?，過氧酸前體化合物可以是烷基過羧酸前體化合物或如下文所述的有酰胺取代的烷基過氧酸前體。
陽離子過氧酸前體描述在美國專利4,904,406；4,751,015；4,988,451；4,397,757；5,269,962；5,127,852；5,093,022；5,106,528；U.K.1,382,594；EP475,512；458,396和284,292；和JP87-318,332中。
合適的陽離子過氧酸前體包括有銨或烷基銨取代的烷基或苯甲酰氧基苯磺酸鹽、N-?；簝?nèi)酰胺和單苯甲酰基四乙?；咸烟潜郊柞；^氧化物中任何一種。
一種優(yōu)選的陽離子取代的苯甲酰氧基苯磺酸鹽是苯甲酰氧基苯磺酸鹽的4-(三甲銨基)甲基衍生物
一種優(yōu)選的陽離子取代的烷氧基苯磺酸鹽具有下式 優(yōu)選的N-酰化己內(nèi)酰胺類陽離子過氧酸前體包括三烷基銨亞甲基苯甲?；簝?nèi)酰胺，特別是三甲基銨亞甲基苯甲?；簝?nèi)酰胺 其它優(yōu)選的N-酰化己內(nèi)酰胺類陽離子過氧酸前體包括三烷基銨亞甲基烷基己內(nèi)酰胺 其中n是0至12，尤其是1至5。
另一優(yōu)選的陽離子過氧酸前體是氯化2-(N，N，N-三甲基銨)乙基4-磺基苯基碳酸鈉。
烷基過羧酸漂白劑前體烷基過羧酸漂白劑前體在過氧化氫解時(shí)形成過羧酸。優(yōu)選的這類前體在過氧化氫解時(shí)提供過乙酸。
優(yōu)選的酰亞胺型烷基過羧酸前體化合物包括N-，N，N1N1四乙?；瘉喭榛罚渲衼喭榛?至6個(gè)碳原子，尤其那些其中亞烷基包含1、2和6個(gè)碳原子的化合物。四乙?；叶?TAED)是尤其優(yōu)選的。
其它優(yōu)選的烷基過羧酸前體包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉(異-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸鈉(ABS)和五乙?；咸烟?。
酰胺取代的烷基過氧酸前體酰胺取代的烷基過氧酸前體化合物也是合適的，包括以下通式所示的化合物 或 式中R1是具有1至14個(gè)碳原子的烷基；R2是具有1至14個(gè)碳原子的亞烷基；R5是H或具有1至10個(gè)碳原子的烷基；L可以是基本上任何離去基團(tuán)。R1優(yōu)選含有6至12個(gè)碳原子。R2優(yōu)選含有4至8個(gè)碳原子。R1可以是直鏈或支鏈烷基。所述基團(tuán)含有支鏈、取代基或既含有支鏈又含有取代基，并且可以源于合成來源或天然來源，包括例如牛脂。對(duì)于R2，類似的結(jié)構(gòu)變化也是允許的。取代基可包括烷基、鹵素、氮、硫和其它典型取代基或有機(jī)化合物。R5優(yōu)選為H或甲基。R1和R5應(yīng)當(dāng)總共含有不超過18個(gè)碳原子。這類有酰胺取代的漂白活化劑化合物描述于EP-A-0170386。
苯并噁嗪有機(jī)過氧酸前體如在例如EP-A-332,294和EP-A-482,807中公開的苯并噁嗪型前體化合物也是合適的，尤其是具有下式的化合物 包括下述類型取代的苯并噁嗪
其中R1是氫、烷基、烷芳基、芳基、芳基烷基，并且其中R2、R3、R4和R5可以是相同或不同的選自下列的取代基氫、鹵素、烷基、鏈烯基、芳基、羥基、烷氧基、氨基、烷氨基、COOR6(其中R6是氫或烷基)和羰基官能團(tuán)。
尤其優(yōu)選的苯并噁嗪型前體是 預(yù)形成的有機(jī)過氧酸有機(jī)過氧酸漂白體系可包含、添加或選擇有機(jī)過氧酸漂白劑前體化合物，預(yù)成形有機(jī)過氧酸。
優(yōu)選的一類有機(jī)過氧酸化合物是以下通式所示的酰胺取代的化合物 或 式中R1是具有1至14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2是具有1至14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基和亞烷芳基，R5是H或具有1至10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基。R1優(yōu)選含有6至12個(gè)碳原子。R2優(yōu)選含有4至8個(gè)碳原子。R1可以為直鏈或支鏈烷基、有取代的芳基或烷基芳基。所述基團(tuán)含有支鏈、取代基或既含有支鏈又含有取代基，并且可以源于合成來源或天然來源，包括例如牛脂。對(duì)于R2，類似的結(jié)構(gòu)變化也是允許的。取代基可包括烷基、芳基、鹵素、氮、硫和其它典型取代基或有機(jī)化合物。R5優(yōu)選為H或甲基。R1和R5應(yīng)當(dāng)總含有不超過18個(gè)碳原子。這類酰胺取代的有機(jī)過氧酸化合物描述于EP-A-0170386。
其它有機(jī)過氧酸包括二?；退孽；^氧化物，尤其是二過氧十二烷二酸、二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸。聯(lián)苯甲酰過氧化物是本文優(yōu)選的有機(jī)過氧酸。一和二過壬二酸、一和二過十三烷二酸和N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸也適用于本發(fā)明。
其它優(yōu)選的漂白劑前體其它有機(jī)漂白劑前體包括親電性氧化劑如過氧亞胺正離子。一種優(yōu)選的過氧亞胺正離子是硫酸、一-[2-(3，4-二氫-異喹啉-2-基)-1-(2-乙基-己氧基甲基)乙基]硫酸酯。本發(fā)明的一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案是使用包含過氧亞胺正離子和具有氧源的漂白活化劑之一或兩者的配合物的組合物。
3，2增白劑增白劑是能夠通過吸收光和再發(fā)射可見光的紫外波長而發(fā)出熒光的化合物。增白劑，還稱為熒光增白劑(FWA)已在本領(lǐng)域中被廣泛地描述，參見例如，EP-A-0 265 041、EP-A-0 322 564、EP-A-0 317 979或由MERROW出版的A.K.Sarkar的“Fluorescent whiteningagents”，尤其是71-72頁。
適宜的市售增白劑可分為小類，它們包括，但不必限于，二苯乙烯衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基青色素、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-元雜環(huán)，以及其它各種試劑。這類增白劑的實(shí)例公開于“The Production and Application of FluorescentBrightening Agents”，M.Zahradnik，John Wiley & Sons，New York(1982)出版。還可用于本發(fā)明的其它熒光增白劑包括萘二酰亞胺、苯并噁唑、苯并呋喃、苯并咪唑，以及它們的任何混合物。尤其可用于本文的優(yōu)選增白劑是二苯乙烯衍生物及其混合物。
可用于本發(fā)明的增白劑的具體實(shí)施例包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素、1，2-二(苯并咪唑-2-基)乙烯、1，3-二苯基吡唑啉、2，5-二(苯并噁唑-2-基)噻吩、2-苯乙烯基萘并-[1，2-d]-噁唑、2-(二苯乙烯-4-基)-2H-萘并-[1，2-d]-三唑、3-苯基-7-(異二氫吲哚基)香豆素、3-甲基-7-(異二氫吲哚基)香豆素、3-氯-7-(異二氫吲哚基)香豆素、4-(異二氫吲哚基)-4’-甲基二苯乙烯、4-(異二氫吲哚基)-4’-甲氧基二苯乙烯、4-(異二氫吲哚基)-4’-二苯乙烯磺酸鈉、4-(異二氫吲哚基)-4’-苯基二苯乙烯、4-(異二氫吲哚基)-3-甲氧基-4’-甲基二苯乙烯、4-(2-氯異二氫吲哚基)-4’-(2-甲基異二氫吲哚基)-2，2’-二苯乙烯二磺酸、4，4’-二異二氫吲哚基-2，2’-二苯乙烯二磺酸二鈉、4，4’-二異二氫吲哚基-2，2’-二苯乙烯二磺酰胺、4，4’-(7，8-二氯-1-異二氫吲哚基)-2，2-二苯乙烯二磺酸二鈉、4，4’-(7-氯-1-異二氫吲哚基)-2，2-二苯乙烯二磺酸二鈉、4，4’-(6-異丙氧基-1-異二氫吲哚基)-2，2-二苯乙烯二磺酸二鈉、4，4’-(7，8-二異丙基-1-異二氫吲哚基)-2，2-二苯乙烯二磺酸二鈉、4，4’-(7-丁氧基-1-異二氫吲哚基)-2，2-二苯乙烯二磺酸二鈉、4，4’-(6-三氟甲基-1-異二氫吲哚基)-2，2-二苯乙烯二磺酸二鈉、4，4’-[6-(1，4，7-三氧雜壬基)-1-異二氫吲哚基)]-2，2-二苯乙烯二磺酸二鈉、4，4’-(7-甲氧基甲基-1-異二氫吲哚基)-2，2-二苯乙烯二磺酸二鈉、4，4’-(6-苯基-1-異二氫吲哚基)-2，2-二苯乙烯二磺酸二鈉、4，4’-(6-萘基-1-異二氫吲哚基)-2，2-二苯乙烯二磺酸二鈉、4，4’-(6-甲磺酰-1-異二氫吲哚基)-2，2-二苯乙烯二磺酸二鈉、4，4’-(7-氰基-1-異二氫吲哚基)-2，2-二苯乙烯二磺酸二鈉、4，4’-[7-(1，2，3-三羥基丙基)-1-異二氫吲哚基)]-2，2-二苯乙烯二磺酸二鈉、4-異二氫吲哚基-4’-乙氧基-2，2’-二苯乙烯二磺酸二鈉、4-異二氫吲哚基-4’-甲氧基-2，2’-二苯乙烯二磺酸二鈉、4-異二氫吲哚基-4’-乙氧基-2，2’-二苯乙烯二磺酰胺二鈉、4-異二氫吲哚基-4’-甲基-2，2’-二苯乙烯二磺酰胺二鈉、4，4’-二(2-二乙醇胺-4-苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)-二苯乙烯-22-二磺酸二鈉、4，4’-二(2-嗎啉代-4-苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)-二苯乙烯-22’-二磺酸二鈉、4，4’-二(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)-二苯乙烯-2-磺酸二鈉、4，4”-二(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)-二苯乙烯-22’-二磺酸一鈉、4，4’-二(2-苯氨基-4-(N-甲基-N-2-羥乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)-二苯乙烯-2，2’-二磺酸二鈉、4，4’-二(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)-二苯乙烯-2，2’-二磺酸二鈉、4，4’-二(2-苯氨基-4-(1-甲基-2-羥乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)-二苯乙烯-2，2’-二磺酸二鈉、2-(二苯乙烯基-4”-(萘并-1’，2’4，5)-1，2，3-三唑-2”-磺酸鈉、4，4’-二(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯、4，4’-二(4-苯基-2H-1，2，3-三唑-2-基)-2，2’-二苯乙烯二磺酸，以及它們的混合物?？捎糜诒景l(fā)明的增白劑的其它實(shí)施例還可參見美國專利3,646,015、美國專利3,346,502和美國專利3,393,153。
實(shí)際上，4，4’-二(4-苯基-2H-1，2，3-三唑-2-基)-2，2’-二苯乙烯二磺酸的一個(gè)功能相等的鹽衍生物，即其鈉鹽，可以名稱PhorwiteCAN購自Bayer AG的子公司Mobay Chemical Corporation。胺鹽可以名稱PhorwiteCL溶液購自Molay。鉀鹽可以名稱PhorwiteBHC 766購得。
可用于本發(fā)明的親水性熒光增白劑的具體實(shí)施例是具有下列結(jié)構(gòu)式的那些 其中R1和R2選自氫、C1-C30烷基、C6-C30芳基、C1-C30烷氨基、氯、羥基、C1-C30烷羥基、氨基、C1-C30烷氨基、C1-C30二烷氨基、苯氨基、N-2-二羥乙基、NH-2-羥乙基、N-2-羥乙基-N-甲氨基、嗎啉代、氯，以及它們的混合物；并且M是成鹽陽離子，如鈉或鉀。
優(yōu)選包含至少一個(gè)苯氨基部分的增白劑，如C.I.FluorescentBrightener32，也被稱為BlankophorB，并且還包含一個(gè)羥基部分。還優(yōu)選包含嗎啉代或N-2-二羥乙基部分的增白劑，如C.I.FluorescentBrigthener15和C.I.Fluorescent Brigthener36。
當(dāng)在上式中，R1是苯氨基、R2是N-2-二-羥乙基且M是陽離子，如鈉時(shí)，增白劑是4，4′-雙[(4-苯氨基-6-(N-2-二-羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-二苯乙烯二磺酸及二鈉鹽。該特定增白劑種類以商品名Tinopal-UNPA-GX由Ciba Specialty Chemicals市售。Tinopal-UNPA-GX是可用于本文洗滌劑組合物的優(yōu)選的親水性熒光增白劑。
當(dāng)在上式中，R1是苯氨基、R2是N-2-羥乙基-N-2-甲基氨基且M是陽離子，如鈉時(shí)，增白劑是4，4′-雙[(4-苯氨基-6-(N-2-羥乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]2，2′-二苯乙烯二磺酸二鈉鹽。該特定增白劑種類以商品名Tinopal 5BM-GX由Ciba Specialty Chemicals市售。
當(dāng)在上式中，R1是苯氨基、R2是嗎啉基且M是陽離子，例如鈉時(shí)，增白劑是4，4′-雙[(4-苯氨基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2，2′-二苯乙烯二磺酸鈉鹽。該特定增白劑種類以商品名Tinopal AMS-GX由CibaSpecialty Chemicals市售。
適用于本發(fā)明的最優(yōu)選的熒光增白劑之一是取代的二苯乙烯-2，2′-二磺酸衍生物，其也包括具有下列結(jié)構(gòu)式的4-4′-二(2-2′苯乙烯基磺酸酯)聯(lián)苯 適宜的4-4′-二(2-2′苯乙烯基磺酸酯)聯(lián)苯由Ciba SpecialtyChemicals以商品名Brightener 49或Tinopal CBS市售，或者是其它類似的親水性增白劑，例如也由Ciba Specialty Chemicals市售的Brightener 3或Brightener 47。
可用于本發(fā)明的疏水性增白劑的其它具體實(shí)施例包括多環(huán)噁唑衍生物，如苯并噁唑衍生物或它們的混合物，并且本文尤其優(yōu)選苯并噁唑衍生物。上述增白劑的一個(gè)實(shí)施例是具有下式C18H10N2O2S的2，2′-(噻吩基)二苯并噁唑，其由Ciba Specialty Chemicals以商品名TinopalSOP市售。該增白劑幾乎不溶于水，即其溶解度低于1克每升。上述增白劑的另一個(gè)實(shí)施例是二(苯并噻喃基)聯(lián)苯，其以商品名TinopalPLC由Ciba Specialty Chemicals市售。
“疏水性增白劑”是指具有溶解度為25℃下1升去離子水中能完全溶解不超過10克增白劑的任何增白劑?！巴耆芙狻笔侵傅玫酵该鞫€(wěn)定的溶液。因此，不言自明，本文的“親水性增白劑”是指具有溶解度為25℃下1升去離子水中能完全溶解10克以上增白劑的任何增白劑。
優(yōu)選地，為制備本發(fā)明的配合物，可使用的增白劑選自疏水性增白劑、親水性增白劑，以及它們的混合物。
其它實(shí)施例包括購自Ciba Specialty Chemicals的Tinopal CBS-X、Artic White CC和Artic White CWD、2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘并[1，2-d]三唑、4，4′-二(1，2，3-三唑-2-基)二苯乙烯、4，4′-二(苯乙烯基)聯(lián)苯和氨基香豆素。包括增白劑的其它實(shí)施例是美國專利4,790,856中所確認(rèn)的那些。其它公開的增白劑是購自Verona的PHORWHITE增白劑系列。
適于摻入到本發(fā)明配合物和組合物中的其它優(yōu)選的增白劑是二(苯乙烯基)苯增白劑，如由BASF以Palanil Brilliant white R市售的1，4-二(2-氰基苯乙烯基)苯[CAS-No.1300139-3]；二乙烯基二苯乙烯增白劑，如由Clariant以Leucophor EHB市售的4，4′-二(乙氧甲酰乙烯基)二苯乙烯[CAS-No.60683-03-6]；二苯乙烯-2H-三唑增白劑，如由Geigy(US2,972,611)市售的氰基氯代2-(二苯乙烯-4-基)萘并[1，2-d]三唑[CAS-No.55516-20-1]；二苯乙烯基苯并噁唑增白劑，如由CibaGeigy(US3,850,914)市售的5，7-二甲基-2-(4′-苯基二苯乙烯-4-基)苯并噁唑[CAS-No.40704-04-9]、由Kodak(US3,260,715和US3,322,680)和Hoechst(US4,585,875)市售的二(苯并噁唑)二(4，4′-苯并噁唑)二苯乙烯[CAS-No.1533-45-3]；和基于吡唑啉的增白劑，如由Bayer(US3,378,389)市售的1-(4-甲基磺酰苯基)-3-(4-氯苯基)-2-吡唑啉[CAS-No.60650-43-3]。這些增白劑是尤其有用和有益的，可用于含丙烯酸、羊毛、絲、聚醋酸纖維、尼龍、聚酰胺和/或聚酯的纖維和織物上和/或上述纖維和織物的混物上。
3，3織物軟化劑通常在本發(fā)明配合物和組合物的制備中，可使用任何織物軟化劑。
季銨織物軟化劑活性物質(zhì)典型優(yōu)選的陽離子織物軟化組分包括水不溶性季銨織物軟化劑活性物質(zhì)或它們相應(yīng)的胺前體，最常用的是二長鏈烷基氯化銨或甲酯硫酸鹽。其中，優(yōu)選的陽離子軟化劑包括下列這些1)二牛油基二甲基氯化銨(DTDMAC)；2)二氫化牛油基二甲基氯化銨；3)二氫化牛油基二甲基甲酯硫酸銨；4)二硬脂基二甲基氯化銨5)二油基二甲基氯化銨；
6)二棕櫚基羥乙基甲基氯化銨；7)硬脂基芐基二甲基氯化銨；8)牛油基三甲基氯化銨；9)氫化牛油基三甲基氯化銨；10)C12-14烷基羥乙基二甲基氯化銨；11)C12-18烷基二羥乙基甲基氯化銨；12)二牛油基咪唑啉甲酯硫酸鹽；13)1-(2-牛油基胺乙基)-2-牛油基咪唑啉甲酯硫酸鹽；以及任何上述物質(zhì)的混合物。
已提出將可生物降解的季銨化合物作為傳統(tǒng)使用的二長鏈烷基氯化銨或甲酯硫酸鹽的替換物。上述季銨化合物包含插有官能團(tuán)如羧基的長鏈烷基(鏈烯基)。這些物質(zhì)和包含它們的織物軟化組合物被公開于眾多文獻(xiàn)中，如EP-A-0,040,562和EP-A-0,239,910。
本文的季銨化合物和胺前體具有下式(I)或(II)結(jié)構(gòu) 或 其中Q選自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、-NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羥烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基；T1、T2、T3、T4、T5獨(dú)立地為C11-C22烷基或鏈烯基；N和m是1至4的整數(shù)；和X-是與軟化劑相容的陰離子。與軟化劑相容的陰離子的非限制性實(shí)施例包括氯化物或甲酯硫酸根。
烷基或鏈烯基、鏈T1、T2、T3、T4、T5必須包含至少11個(gè)，優(yōu)選至少16個(gè)碳原子。該鏈可是直鏈或支鏈。牛油是方便而便宜的長鏈烷基和鏈烯基物質(zhì)的來源。其中T1、T2、T3、T4、T5代表長鏈物質(zhì)混合物(對(duì)牛油而言是典型的)的化合物是尤其優(yōu)選的。
適用于本文含水織物軟化組合物中的季銨化合物的具體實(shí)施例包括1)N，N-二(牛油基氧乙基)-N，N-二甲基氯化銨；2)N，N-二(牛油基氧乙基)-N-甲基，N-(2-羥乙基)甲酯硫酸銨；3)N，N-二(2-牛油基氧代-2-氧乙基)-N，N-二甲基氯化銨；4)N，N-二(2-牛油基氧乙基羰基氧乙基)-N，N-二甲基氯化銨；5)N-(2-牛油基氧代-2-乙基)-N-(2-牛油基氧代-2-氧乙基)-N，N-二甲基氯化銨；6)N，N，N-三(牛油基氧乙基)-N-甲基氯化銨；7)N-(2-牛油基氧代-2-氧乙基)-N-(牛油基-N，N-二甲基氯化銨；和8)1，2-二牛油基氧代-3-三甲基氨基丙烷氯化物；9)二(硬脂酰氧乙基)二甲基氯化銨(DSOEDMAC)；以及任何上述物質(zhì)的混合物。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，季銨織物軟化劑活性物質(zhì)可與至少一種酸源組合。優(yōu)選地，在與環(huán)糊精組合之前，季銨織物軟化劑活性物質(zhì)可與至少一種酸源組合。典型地，季銨織物軟化劑活性物質(zhì)與酸源的摩爾比為50∶1至1∶50，優(yōu)選5∶1至1∶5，更優(yōu)選2∶1至1∶2、甚至更優(yōu)選1.5∶1至1∶1.5。季銨織物軟化劑活性物質(zhì)與酸源的最優(yōu)選摩爾比為1∶1。
不受理論的限制，本發(fā)明者相信當(dāng)與季銨織物軟化劑活性物質(zhì)組合時(shí)，酸源可使季銨織物軟化劑活性物質(zhì)免于和組合物的其它洗滌輔助物質(zhì)交互作用。另外，本發(fā)明者相信，酸源，尤其當(dāng)酸源是C12-C22脂肪酸或甚至是C12-C22脂肪酸陰離子衍生物時(shí)，可沉積在織物表面上，于是其潤滑織物表面上或附近的織物纖維，從而軟化織物。
酸源選自C12-C22脂肪酸、C12-C22烷基硫酸單烷基酯、C11-C13烷基苯磺酸，它們的陰離子衍生物，它們的鹽，以及它們的組合。典型地，術(shù)語“陰離子衍生物”旨在包括游離酸。優(yōu)選地，酸源選自C12-C22脂肪酸，它們的陰離子衍生物，它們的鹽，以及它們的組合。更優(yōu)選地，酸源選自C12-C22脂肪酸，它們的陰離子衍生物，以及它們的組合。最優(yōu)選地，酸源選自C12-C22脂肪酸。
C12-C22脂肪酸可表示為下式R5-COOH其中R5是C11-C21烷基。脂肪酸鹽可表示為下式R5-COO-M+，其中M+是堿金屬離子，優(yōu)選Na+和/或K+，且R1是C11-C21烷基。脂肪酸的陰離子衍生物可表示為下式R5-COO-其中R5是C11-C21烷基。
優(yōu)選的C12-C22脂肪酸源選自月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸、植烷酸、山俞酸，它們的陰離子衍生物，它們的鹽，以及它們的組合。最優(yōu)選地，酸源是硬脂酸。
優(yōu)選的酸源是包含飽和烷基的C12-C22脂肪酸。其它優(yōu)選的酸源是包含不飽和基團(tuán)的C12-C22脂肪酸，典型地具有15至25，優(yōu)選18至22的碘值。
酸源可選自棕櫚油酸、油酸、反油酸、花生油酸、亞油酸、順式桐酸、反式桐酸、亞麻酸、花生四烯酸，它們的陰離子衍生物，它們的鹽，以及它們的組合。
優(yōu)選的脂肪酸源選自椰子、大豆、牛油、棕櫚、棕櫚仁、油菜籽、豬油、向日葵、玉米、紅花、低芥酸菜子、橄欖、花生，以及它們的組合。高度優(yōu)選的脂肪酸源是牛油。
優(yōu)選的不飽和脂肪酸所具有的順∶反異構(gòu)體比率為200∶1至1∶1，優(yōu)選200∶1至10∶1。優(yōu)選的酸源是硬牛油脂肪酸和/或部分氫化的牛油脂肪酸。
酸源可以是C11-C13烷基苯磺酸。酸源可以是C11-C13烷基苯磺酸的陰離子衍生物或鹽。酸源可以是C12-C22烷基硫酸的單烷基酯。酸源可以是C12-C22烷基硫酸的陰離子衍生物或單烷基酯鹽。優(yōu)選的C12-C22烷基硫酸單烷基酯源是牛油烷基硫酸酯。
陽離子-陰離子離子對(duì)配合物若酸源是選自C12-C22脂肪酸、C12-C22烷基硫酸單烷基酯、C11-C13烷基苯磺酸以及它們的組合的酸的陰離子衍生物，則可優(yōu)選地，陽離子季銨組分和酸源為陽離子-陰離子離子對(duì)配合物的形式。陽離子-陰離子離子對(duì)配合物可表示為下式 或 其中Q選自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、-NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羥烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基；T1、T2、T3、T4、T5獨(dú)立地為C11-C22烷基或鏈烯基；N和m是1至4的整數(shù)；且X-是酸的陰離子衍生物，其中酸選自C12-C22脂肪酸、C12-C22烷基硫酸單烷基酯、C11-C13烷基苯磺酸，以及它們的組合。
優(yōu)選地，X-可表示為下式R5-COO-或R5-OSO3-
其中R5是C11-C21烷基。最優(yōu)選地，X1-可表示為下式R5-COO-其中R5是C11-C21烷基。
陽離子-陰離子配合物可以任何常規(guī)的方法獲得。典型的方法涉及下列四個(gè)步驟1.使適宜的氨基醇與脂肪酸酯化，得到酯氨。2.在醇溶劑中，用適宜的季銨化劑使酯氨季銨化。3.用脂肪酸鹽處理季銨的醇溶液。4.除去所得的不溶解的無機(jī)鹽。
陽離子-陰離子配合物也是可獲得的，優(yōu)選通過包括下列步驟的方法獲得(i)獲得包含溶劑、季銨織物軟化劑活性物質(zhì)和酸源的混合物，其中季銨織物軟化劑活性物質(zhì)為具有反離子的配合物形式，并且其中酸源是一種或多種酸的鹽，其中酸選自C12-C22脂肪酸、C12-C22烷基硫酸單烷基酯、C11-C13烷基苯磺酸，以及它們的組合；和(ii)將混合物脫鹽，以形成陽離子-陰離子配合物。
優(yōu)選的溶劑是C1-C5醇及異構(gòu)體。其它優(yōu)選的溶劑是庚烷和/或己烷。高度優(yōu)選的溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇，以及它們的組合。獲得包含季銨織物軟化劑活性物質(zhì)和可用于獲得步驟(i)中混合物的酸源的混合物的優(yōu)選方法，描述于WO03/050218(P&G，2003年6月19日公布)中。優(yōu)選的脫鹽方法選自過濾、潷析、沉淀、萃取、離心，以及它們的組合。
粘土典型優(yōu)選的軟化組分包括水不溶性粘土。通常，可將任何粘土摻入到本發(fā)明組合物中。典型地，所述粘土選自水鋁英石粘土、亞氯酸粘土，優(yōu)選的亞氯酸粘土是鎂綠泥石粘土、貝氏綠泥石粘土、鮞綠泥石粘土、斜綠泥石粘土、鋰綠泥石粘土、corundophite粘土、鐵綠泥石粘土、鐵葉綠泥石粘土、富錳綠泥石粘土、鎳綠泥石粘土、拉輝煌斑巖粘土、斜方鮞綠泥石粘土、pannantite粘土、葉綠泥石粘土、鐵綠泥石粘土，須藤石粘土和鱗綠泥石粘土、伊利石粘土、內(nèi)部分層的粘土、氫氧化鐵粘土，優(yōu)選的氫氧化鐵粘土是赤鐵礦粘土、針鐵礦粘土、纖鐵礦粘土和水鐵礦粘土，高嶺粘土，優(yōu)選的高嶺粘土是高嶺石粘土、多水高嶺粘土、地開石粘土、珍珠陶土和黑高嶺粘土、綠土粘土、蛭石粘土以及它們的混合物。
優(yōu)選地，所述粘土是綠土粘土。優(yōu)選的綠土粘土是貝得石粘土、鋰蒙脫石粘土、合成鋰皂石粘土、蒙脫石粘土、nontonite粘土、滑石粉粘土、以及它們的混合物。優(yōu)選地，該綠土粘土為雙八面體綠土粘土。優(yōu)選的雙八面體綠土粘土是蒙脫石粘土。該蒙脫石粘土可為帶低價(jià)電荷的蒙脫石粘土(還被稱為鈉蒙脫石粘土或Wyoming-型蒙脫石粘土)。該蒙脫石粘土可為帶高價(jià)電荷的蒙脫石粘土(還被稱為鈣蒙脫石粘土或Cheto-型蒙脫石粘土)。
該粘土可以是淺色結(jié)晶粘土礦物，其優(yōu)選具有的反射率在460nm波長下為至少60，更優(yōu)選為至少70、或?yàn)橹辽?0。優(yōu)選的淺色結(jié)晶粘土礦物是瓷土、多水高嶺粘土、雙八面體粘土，如高嶺石、三八面體粘土，如葉蛇紋石和鎂綠泥石、綠土和hormite粘土，如膨潤土(蒙脫石)、beidilite、囊脫石、鋰蒙脫石、綠坡縷石、脂光蛇紋石、云母、白云母和蛭石粘土，以及葉蠟石/滑石、鎳滑石和鐵滑石粘土。優(yōu)選的淺色結(jié)晶粘土礦物被描述于GB2357523A和WO01/44425中。
本文的粘土可以商業(yè)名稱如“Fuller’s earth”(該粘土存在于布萊克山中膨潤土或蒙脫土主礦脈上方相對(duì)較薄的礦脈中)和各種商品名獲得，商品名如Georgia Kaolin Co.Elizabeth，New Jersey的Thixogel#1(也稱為“Thixo-Jell”)和Gelwhite GP、American Colloid Co.，Skokie，Illinois的Volclay BC和Volclay #325、International Mineralsand Chemicals的Black Hills Bentonite BH 450以及R.T.Vanderbuilt的Veegum Pro和Veegum F。應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，以上述商業(yè)名稱和商品名獲得的上述綠土型礦物可包含各種不連續(xù)礦物體的混合物。上述綠土礦物混合物適用于本發(fā)明。適用于本組合物的鋰蒙脫石粘土的實(shí)施例包括NL Chemicals，NJ，US的Bentone EW和Macaliod，以及IndustrialMineral Ventures的鋰蒙脫石。
高度優(yōu)選的是得自Rheox/Elementis的例如Bentone SD-1和Bentone SD-3親有機(jī)物質(zhì)粘土。Bentone SD-1和Bentone SD-3均為Rheox/Elementis的注冊商標(biāo)。
無氮硅氧烷聚合物典型優(yōu)選的軟化組分包括無氮硅氧烷聚合物。無氮硅氧烷聚合物包括非離子、兩性離子和兩性無氮硅氧烷聚合物。
優(yōu)選地，該無氮硅氧烷聚合物選自非離子無氮硅氧烷聚合物，其結(jié)構(gòu)如式(I)至式(III)所示 R2-(R1)2SiO-[(R1)2SiO]a-[(R1)(R2)SiO]b-Si(R1)2-R2(II) 以及它們的混合物，其中每個(gè)R1獨(dú)立地選自具有1至20個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，具有2至20個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈烯基，具有6至20個(gè)碳原子的芳基，具有7至20個(gè)碳原子的烷基芳基，具有7至20個(gè)碳原子的芳烷基和芳基烯基，以及它們的混合物；每個(gè)R2獨(dú)立地選自具有1至20個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，具有2至20個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈烯基，具有6至20個(gè)碳原子的芳基，具有7至20個(gè)碳原子的烷基芳基，芳烷基，具有7至20個(gè)碳原子的芳基烯基，以及聚(環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷)聚物基團(tuán)，該基團(tuán)具有下列通式(IV)結(jié)構(gòu)-(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR3(IV)至少一個(gè)R2是聚(環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷)聚物基團(tuán)，且每個(gè)R3獨(dú)立地選自氫、具有1至4個(gè)碳原子的烷基和乙?；?，其中系數(shù)w所具有的數(shù)值可使式(I)和式(III)的無氮硅氧烷聚合物的粘度在2·10-6m2/s(20℃時(shí)為2厘沲)和50m2/s(20℃時(shí)為50,000,000厘沲)之間；其中a為1至50；b為1至50；n為1至50；所有的c(對(duì)于所有的聚烯氧基側(cè)基)所具有的值為1至100；所有的d為0至14；所有c+d所具有的值為5至150。
更優(yōu)選地，該無氮硅氧烷聚合物選自具有如上面式(II)至式(III)所示結(jié)構(gòu)的直鏈非離子無氮硅氧烷聚合物，其中R1選自甲基、苯基和苯基烷基；其中R2選自甲基、苯基、苯基烷基，以及具有如上所定義的通式(IV)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)；其中R3如上定義，并且其中系數(shù)w所具有的數(shù)值可使式(III)的無氮硅氧烷聚合物的粘度介于0.01m2/s(20℃下10,000厘沲)和0.8m2/s(20℃下800,000厘沲)之間；a為1至30，b為1至30，n為3至5，所有的c為6至100，所有的d為0至3，所有的c+d為7至100。
最優(yōu)選地，該無氮硅氧烷聚合物選自具有如上面式(III)所示結(jié)構(gòu)的直鏈非離子無氮硅氧烷聚合物，其中R1是甲基，并且其中系數(shù)w所具有的數(shù)值可使式(III)的無氮硅氧烷聚合物的粘度介于0.06m2/s(20℃下60,000厘沲)和0.7m2/s(20℃下700,000厘沲)之間，更優(yōu)選介于0.1m2/s(20℃下100,000厘沲)和0.48m2/s(20℃下480,000厘沲)之間，以及它們的混合物。
具有式(II)結(jié)構(gòu)的無氮硅氧烷聚合物的非限制性實(shí)施例是Silwet化合物，其可購自O(shè)SI Specialties Inc.，Witco，Danbury，Connecticut，USA的分部。具有式(I)和式(III)結(jié)構(gòu)的無氮硅氧烷聚合物的非限制性實(shí)施例是購自于Dow Corning的Silicone 200流體系列。
含氮硅氧烷聚合物典型優(yōu)選的軟化組分包括含氮硅氧烷聚合物。本文中，“含氮”是指所有胺官能化的硅氧烷；即，包含至少一個(gè)伯胺、仲胺或叔胺的硅氧烷。對(duì)本發(fā)明來說，季銨化胺官能化的硅氧烷(即季銨硅氧烷)也包括在官能化硅氧烷的定義中。優(yōu)選的氨基硅氧烷所具有的氮摩爾百分含量為0.01％摩爾至10％摩爾，更優(yōu)選0.05％摩爾至1.0％摩爾，最優(yōu)選0.3％摩爾至0.5％摩爾。
典型地，該氨基硅氧烷所具有的粘度為0.001m2/s(20℃下為1,000厘沲)至0.05m2/s(20℃下為50,000厘沲)，更優(yōu)選0.002m2/s(20℃下為2,000厘沲)至0.03m2/s(20℃下為30,000厘沲)，更優(yōu)選0.004m2/s(20℃下為4,000厘沲)至0.02m2/s(20℃下為20,000厘沲)。
用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選的氨基硅氧烷的實(shí)施例包括，但不限于，符合下列通式(V)的那些(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a(V)其中G是氫、苯基、羥基或C1-C8的烷基，優(yōu)選甲基；a是0或值為1至3的整數(shù)，優(yōu)選1；b是0、1或2，優(yōu)選1；n是0至1,999的數(shù)，優(yōu)選49至500；m是1至2,000的整數(shù)，優(yōu)選1至10；n和m的和是1至2,000的數(shù)，優(yōu)選50至500；R1是符合通式CqH2qL的一價(jià)基團(tuán)，其中q是值為2至8的整數(shù)，且L選自下列基團(tuán)-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2；-N(R2)2；其中R2是氫、苯基、芐基或飽和的烴基，優(yōu)選C1至C20烷基。
與式(V)對(duì)應(yīng)的優(yōu)選的氨基硅氧烷示于下面的式(VI)中 其中R獨(dú)立地選自C1至C4的烷基、烷氧基、羥基烷基以及它們的混合物，優(yōu)選甲基和甲氧基。當(dāng)R基團(tuán)均為甲基時(shí)，上述聚合物被稱為“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”。
最優(yōu)選的氨基硅氧烷是由Wacker以商品名Wacker BelsilADM1100和Wacker FinishWR 1100市售的那些，和由General Electric以商品名General ElectricSF1923市售的那些。
陽離子硅氧烷聚合物典型優(yōu)選的軟化組分包括陽離子硅氧烷聚合物。通常，可將任何陽離子硅氧烷聚合物摻入到本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選的帶陽離子電荷的官能化硅氧烷公開于申請人同未決的申請WO02/018528和EP02447 167.4中。
合成實(shí)施例-當(dāng)無法另外已知或從商業(yè)中得到時(shí)，本文的陽離子硅氧烷聚合物可通過如WO02/18 528中所公開的常規(guī)技術(shù)來制備。
陰離子硅氧烷聚合物典型優(yōu)選的軟化組分包括陰離子硅氧烷聚合物。通常，可將任何陰離子硅氧烷聚合物摻入到本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選的陰離子硅氧烷聚合物選自由硅氧烷組成的基團(tuán)，包含至少一個(gè)羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根基團(tuán)，以及它們的衍生物和混合物。最優(yōu)選的含硅氧烷的陰離子聚合物是以商品名DensodrinOF和DensodrinSI售自BASF、以商品名FZ-3703售自O(shè)si/Crompton、以商品名BY16-750和BY16-880售自Toray/Dow Corning Silicones、以商品名UltrasilCA-1售自Noveon/BF Goodrich、以商品名X22-3701E售自Shin Etsu和以商品名M-642售自Wacker的可市售的那些。
在本發(fā)明的配合物和組合物中，可使用一種以上織物軟化劑的混合物。具體地講，優(yōu)選在本發(fā)明的配合物和組合物中使用兩種或多種不同的織物軟化劑。對(duì)上述織物軟化劑的混合物而言，可如上文描述中所公開的那樣，依照上述織物軟化劑混合物的物理和化學(xué)穩(wěn)定性，單獨(dú)和/或在本發(fā)明的配合物中和/或在本發(fā)明的組合物中，使用織物軟化劑的任何混合物。
4.溶劑在至少一種溶劑的存在下，進(jìn)行本發(fā)明的步驟。優(yōu)選地，該溶劑具有低于200℃，更優(yōu)選低于150℃，最優(yōu)選低于105℃的沸點(diǎn)。適用于本發(fā)明步驟中的溶劑可以是無水或含水的；且可只包括水或只包括有機(jī)溶劑和/或它們的混合物。優(yōu)選的有機(jī)溶劑包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、叔丁醇、戊醇，以及它們的混合物。也可使用其它低級(jí)醇、C1-C4鏈烷醇胺，如單乙醇胺和三乙醇胺。典型地，按所含的所有組分的重量計(jì)，該溶劑含量為0.1％至98％，優(yōu)選為至少10％至95％、更常見25％至75％。
優(yōu)選地，在沒有任何附加多羥基化合物的情況下，優(yōu)選在沒有二元醇、三元醇或它們?nèi)魏位旌衔锏那闆r下，更優(yōu)選在沒有乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，2，6-己三醇、甘油、聚甘油或它們?nèi)魏位旌衔锏那闆r下，進(jìn)行本發(fā)明的步驟。
5.任選步驟任選地，配合物的制備可包括附加步驟。上述附加步驟可以是加入表面活性劑和/或加入一種或多種洗滌輔助物質(zhì)。典型地，表面活性劑選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑，以及它們的混合物。典型地，洗滌輔助物質(zhì)選自穩(wěn)定劑、助洗劑、香料、酶、螯合劑、抑泡劑、著色劑、遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑、中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、水溶助長劑、增稠劑，以及它們的混合物。適宜的表面活性劑和洗滌輔助物質(zhì)公開于WO99/42 550、GB2 355 015、WO02/18 528、WO99/32 539、WO01/85 888、WO02/12 432、EP0 971 028和其它文獻(xiàn)中。
6.組合物本發(fā)明組合物包含環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)的配合物，其中依照本發(fā)明的步驟制備該配合物。優(yōu)選地，該洗滌處理活性物質(zhì)選自漂白劑、增白劑、織物軟化劑，以及它們的混合物。
適用于本發(fā)明組合物的環(huán)糊精與上文配合物制備中的描述相同。適用于本發(fā)明組合物的漂白劑、增白劑、織物軟化劑以及它們的混合物與上文配合物制備中的描述相同。
本發(fā)明組合物中，環(huán)糊精與洗滌處理活性物質(zhì)的摩爾比與上文配合物制備中的描述相同。
除非另外指明，本文所有百分比均為最終組合物的重量百分比。
典型地，本發(fā)明配合物在本發(fā)明組合物中的含量按所述組合物的重量計(jì)，為0.01％至99％，優(yōu)選0.5％至35％，更優(yōu)選1.5％至20％，最優(yōu)選2％至10％。
與單純環(huán)糊精/洗滌處理配合物相比，本發(fā)明組合物包含更多的成分。典型地，其它成分選自表面活性劑，如陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑，以及它們的混合物，和/或選自其它物質(zhì)如洗滌輔助物質(zhì)，洗滌輔助物質(zhì)選自穩(wěn)定劑、助洗劑、香料、酶、螯合劑、抑泡劑、著色劑、遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑、中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、水溶助長劑、增稠劑，以及它們的混合物。更典型地，本發(fā)明組合物包含不只一種、或兩種或三種附加成分。適宜的表面活性劑和洗滌輔助物質(zhì)公開于WO99/42 550、GB2 355 015、WO02/18528、WO99/32 539、WO01/85 888、WO02/12 432、EP0 971 028和其它文獻(xiàn)中。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物是衣物洗滌劑組合物，其包含按所述組合物的重量計(jì)0.001％至99％，優(yōu)選0.01％至30％，更優(yōu)選0.1％至5％的包含環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)的配合物，其中洗滌處理活性物質(zhì)選自漂白劑、增白劑，以及它們的混合物。
在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物是織物軟化組合物，其包含按所述組合物的重量計(jì)0.001％至99％，優(yōu)選1.0％至80％，更優(yōu)選2.0％至75％，最優(yōu)選8.0％至25％的包含環(huán)糊精和織物軟化劑的配合物。
7.組合物的形態(tài)本發(fā)明組合物可以是任何適宜的形態(tài)，如液體或固體組合物。當(dāng)組合物為液體組合物，優(yōu)選為具有按所述組合物的重量計(jì)低于15％，優(yōu)選低于10％，更優(yōu)選介于3％和8％之間的低水含量的非水液體組合物時(shí)，該組合物可被膠囊包封于薄膜中，優(yōu)選被膠囊包封于聚合物膜中，更優(yōu)選被膠囊包封于聚合物水溶性膜中。然而，還可同樣使用該含水或非水的液體組合物。當(dāng)組合物為固體形態(tài)時(shí)，其可具有粉末或顆粒形態(tài)。粉末或顆粒均可壓縮，以形成成型體，其中任選地該成型體包括不止一層。同樣，該粉末、顆?；蛏踔脸尚腕w可被膠囊包封于薄膜中，優(yōu)選被膠囊包封于聚合物膜中，更優(yōu)選被膠囊包封于聚合物水溶性膜中。
8.制備組合物的方法本發(fā)明的組合物可以任何適宜的方式制備，并且通常涉及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有混合或加入的次序。
環(huán)糊精/洗滌處理活性物質(zhì)配合物與其它噴霧干燥成分的整合。
如本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，可同時(shí)噴霧干燥所有組分，以獲得包含所有這些組分的洗滌處組合物。摻入本發(fā)明環(huán)糊精/洗滌處理活性物質(zhì)配合物的一個(gè)有吸引力的方法是將它們與另一種噴霧干燥洗滌活性物質(zhì)噴霧干燥在一起。例如，可將環(huán)糊精/洗滌處理活性物質(zhì)配合物與表面活性劑、螯合劑、填充劑、聚合物、碳酸鹽以及其它輔助物質(zhì)噴霧干燥在一起。然后，將該混合物噴霧干燥，并在其上加上其它干燥加入的活性物質(zhì)，如促進(jìn)劑、香料、漂白劑以及其它輔助物質(zhì)。
干燥加入前，用載體附聚環(huán)糊精/洗滌處理活性物質(zhì)配合物。
當(dāng)適宜時(shí)，可將本發(fā)明的環(huán)糊精/洗滌處理活性物質(zhì)配合物與載體材料(如碳酸鹽、表面活性劑、硫酸鹽等)組合，并使其通過高剪切攪拌器，以制得附聚顆粒。然后，可將該顆粒干燥加入到典型的洗滌產(chǎn)品中。
整合環(huán)糊精/洗滌處理活性物質(zhì)配合物，以干燥加入到洗滌產(chǎn)品中。
干燥加入方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。與任何其它粉末狀活性物質(zhì)一樣，可將本發(fā)明的環(huán)糊精/織物護(hù)理活性物質(zhì)配合物干燥加入到任何洗滌成品中。然后，使用本領(lǐng)域已知的任何干燥加入體系，將通過例如任何噴霧干燥方法獲得的粉末狀預(yù)混物干燥加入到任何洗滌產(chǎn)品中。
在液體組合物中整合環(huán)糊精/洗滌處理活性物質(zhì)配合物。
優(yōu)選地，使用常規(guī)高剪切混合裝置，可實(shí)現(xiàn)制備本發(fā)明組合物的方法。這確保所有成分在整個(gè)最終組合物中的適當(dāng)分散或溶解。
依照本發(fā)明，液體組合物、尤其是液體洗滌劑組合物優(yōu)選地包含穩(wěn)定劑，尤其優(yōu)選三(羥基硬脂酸)甘油酯或氫化蓖麻油，例如以商品名Thixcin市售的類型。當(dāng)欲將穩(wěn)定劑加入到本發(fā)明組合物中時(shí)，優(yōu)選地將其作為獨(dú)立的穩(wěn)定劑預(yù)混物，和一種或多種助劑或組合物的非硅氧烷組分一起加入到本發(fā)明組合物中。
9.組合物的使用和方法本發(fā)明組合物可用于處理基質(zhì)。本文所用術(shù)語“基質(zhì)”是指包括天然和/或合成纖維或織物的基質(zhì)，尤其是織物或衣物，其具有由本發(fā)明任何組合物所賦予的一種或多種本文所述的洗滌處理有益效果。
處理基質(zhì)的方法包括將基質(zhì)與本發(fā)明組合物相接觸的步驟。本文所用術(shù)語“組合物”包括用于手工洗滌、機(jī)器洗滌和其它用途的衣物洗滌劑組合物和織物軟化組合物，其包括織物護(hù)理助劑組合物和適用于浸泡和/或預(yù)處理織物的組合物。此外，術(shù)語“組合物”還包括紡織品處理組合物、紡織品整理組合物以及適用于浸泡和/或預(yù)處理織物、紡織品和衣物的組合物。
在本發(fā)明的上下文中，織物與本文組合物的接觸包括該組合物對(duì)織物的直接施用，或者通過水洗、漂洗或由上述組合物所形成的織物護(hù)理液，將該組合物施用到織物上。在上述含水液體中，組合物的濃度按所述最終含水液體的重量計(jì)典型地為0.01％至10％。
雖然本文具體論述了織物處理組合物，但本發(fā)明還包括用于處理、清潔、調(diào)理和/或再生天然纖維與合成纖維的本發(fā)明組合物。
優(yōu)選地，本發(fā)明組合物可用于洗滌織物。更優(yōu)選地，可將該組合物溶于水中，以將洗滌劑成分遞送到洗滌循環(huán)中。典型地，可將該組合物加入到自動(dòng)洗衣的劑量抽屜中，或可供選擇地加入到自動(dòng)洗衣的轉(zhuǎn)筒中。
典型地，該組合物包含所有用于洗滌循環(huán)過程中進(jìn)行織物處理應(yīng)用的洗滌劑成分。然而，優(yōu)選地不包含某些洗滌劑成分，并將其單獨(dú)加入到洗滌循環(huán)中。此外，可在洗滌過程中使用一種或多種織物處理組合物，以在上述洗滌過程中將該組合物用作預(yù)處理、主處理、后處理或它們的組合。
10.有益效果已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明組合物顯示具有非常好的洗滌處理性能，這歸因于在將其加入到洗滌液體中后，其在洗滌液體中非?？焖俣倪M(jìn)的溶解。更具體地講，這種洗滌處理性能是織物清潔和/或織物軟化性能。
已發(fā)現(xiàn)，從給定的衣物洗滌劑組合物開始，分開加入某些環(huán)糊精和某些洗滌處理活性物質(zhì)，不會(huì)得到所需的有益效果。
為觀察到所需的快速而改進(jìn)地溶解于洗滌液體中的有益效果以及因而獲得最佳性能的有益效果，必須以如本文所述的上述方法加工環(huán)糊精和洗滌處理活性物質(zhì)或多種洗滌處理活性物質(zhì)。不受理論的約束，據(jù)信當(dāng)依照本發(fā)明將環(huán)糊精和洗滌處理活性物質(zhì)組合時(shí)，其可形成配合物，優(yōu)選為包合配合物。據(jù)信，可以這樣的方式組成該配合物，即在環(huán)糊精與洗滌處理活性物質(zhì)之間或在環(huán)糊精和多種洗滌處理活性物質(zhì)之間，存在交互作用。據(jù)信，可以這樣的方式組成該配合物，即如果無法使整個(gè)洗滌處理活性物質(zhì)分子處于環(huán)糊精分子的腔體中，則至少使部分洗滌處理活性物質(zhì)分子處于環(huán)糊精分子的腔體中。在形成上述配合物或上述包合配合物的過程中，環(huán)糊精可用作洗滌處理活性物質(zhì)的載體和溶解助劑。
據(jù)信，當(dāng)將環(huán)糊精和洗滌處理活性物質(zhì)這兩種組分分別加入到給定衣物洗滌劑組合物中時(shí)，沒有形成環(huán)糊精-洗滌處理活性物質(zhì)配合物，因?yàn)槲从^察到所需的有益效果。
當(dāng)在處理和整理紡織品和衣服的環(huán)境下，如在紡織廠和在類似的應(yīng)用中，使用本發(fā)明組合物時(shí)，可觀察到與衣物洗滌劑和織物軟化組合物中的有益效果相類似的有益效果。
實(shí)施例下列非限制性實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說明。除非另有說明，否則所有百分比均按重量計(jì)。
實(shí)施例I至VII制備環(huán)糊精/洗滌處理活性物質(zhì)配合物實(shí)施例I環(huán)糊精/漂白劑配合物將一個(gè)配有攪拌器、塔頂冷凝器和接收器的250mL燒瓶與一臺(tái)真空泵相連。開啟攪拌器，并向燒瓶中裝入11.1克(0.01摩爾)溶于35mL異丙醇和去離子水1∶1混合物中的2-羥丙基β-環(huán)糊。加入3.4克(0.01摩爾)溶于25ml去離子水中的壬酰羥苯磺酸鹽(NOBS)。使溶液攪拌10分鐘，之后在8小時(shí)內(nèi)，將壓力緩慢降至1Pa(0.01mbar)。從反應(yīng)溶液中完全除去溶劑體系，同時(shí)有14克2-羥丙基β-環(huán)糊精/壬酰氧基苯磺酸鹽配合物以無色的物質(zhì)殘留在燒瓶中。
實(shí)施例II環(huán)糊精/漂白活化劑配合物將一個(gè)配有攪拌器、塔頂冷凝器和接收器的250mL燒瓶與一臺(tái)真空泵相連。開啟攪拌器，并向燒瓶中裝入11.1克(0.01摩爾)溶于35mL異丙醇和去離子水1∶1混合物中的2-羥丙基β-環(huán)糊精。加入2.3克(0.01摩爾)溶于25ml去離子水中的四乙?；叶?TAED)。使溶液攪拌10分鐘，之后在8小時(shí)內(nèi)，將壓力緩慢降至1Pa(0.01mbar)。從反應(yīng)溶液中完全除去溶劑體系，同時(shí)有13.4克2-羥丙基β-環(huán)糊精/四乙酰基乙二胺配合物以無色的物質(zhì)殘留在燒瓶中。
實(shí)施例III環(huán)糊精/增白劑配合物將一個(gè)配有攪拌器、塔頂冷凝器、加熱套和接收器的250mL燒瓶與一臺(tái)真空泵相連。開啟攪拌器，并向燒瓶中裝入11.1克(0.01摩爾)溶于75mL去離子水中的2-羥丙基β-環(huán)糊精。加入5.6克(0.01摩爾)溶于50mL去離子水中的4，4”-二(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉。使溶液攪拌10分鐘，之后將燒瓶在50℃加熱1小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫后，在8小時(shí)內(nèi)，將壓力緩慢降至1Pa(0.01mbar)。從反應(yīng)溶液中除去115mL水，同時(shí)有16.5克懸浮于5mL水中的2-羥丙基β-環(huán)糊精/4，4”-二(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉配合物殘留在燒瓶中。
實(shí)施例IV環(huán)糊精/織物軟化劑配合物1將一個(gè)配有溫度計(jì)、攪拌器、加熱套、塔頂冷凝器和接收器的250mL燒瓶與一臺(tái)真空泵相連。開啟攪拌器，并向燒瓶中裝入11.1克(0.01摩爾)溶于35mL去離子水中的2-羥丙基β-環(huán)糊精。加入5.6克(0.01摩爾)懸浮于50mL去離子水中的二牛油基二甲基氯化銨。使反應(yīng)混合物攪拌10分鐘，之后將燒瓶在50℃加熱1小時(shí)。在8小時(shí)內(nèi)，將壓力緩慢降至1Pa(0.01mbar)。從反應(yīng)溶液中完全除去溶劑體系，同時(shí)有16克2-羥丙基β-環(huán)糊精/二牛油基二甲基氯化銨配合物以無色的物質(zhì)殘留在燒瓶中。
實(shí)施例V環(huán)糊精/織物軟化劑配合物2將一個(gè)配有溫度計(jì)、攪拌器、加熱套、塔頂冷凝器和接收器的250mL燒瓶與一臺(tái)真空泵相連。開啟攪拌器，并向燒瓶中裝入11.1克(0.01摩爾)溶于35mL去離子水中的2-羥丙基β-環(huán)糊精。加入7.5克懸浮于20mL丙二醇中的聚二甲基硅氧烷(Dimethicone(SF1236)得自GE)。使反應(yīng)混合物攪拌30分鐘，之后將燒瓶在50℃加熱1小時(shí)。在8小時(shí)內(nèi)，將壓力緩慢降至1Pa(0.001mbar)。從反應(yīng)溶液中部分除去溶劑體系，以致有19克產(chǎn)品以微黃色的物質(zhì)殘留在燒瓶中。
實(shí)施例VI環(huán)糊精/增白劑2將一個(gè)配有攪拌器、塔頂冷凝器、加熱套和接收器的250mL燒瓶與一臺(tái)真空泵相連。開啟攪拌器，并向燒瓶中裝入11.1克(0.01摩爾)溶于75mL去離子水中的2-羥丙基β-環(huán)糊精。加入4.08克(0.01摩爾)分散于50mL去離子水中的1，4-二(2-氰基苯乙烯基)苯。使溶液攪拌10分鐘，之后將燒瓶在50℃加熱1小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫后，在8小時(shí)內(nèi)，將壓力緩慢降至1Pa(0.01mbar)。從反應(yīng)溶液中除去120mL水，同時(shí)有15.2克懸浮于5mL水中的2-羥丙基β-環(huán)糊精/1，4-二(2-氰基苯乙烯基)苯配合物殘留在燒瓶中。
實(shí)施例VII環(huán)糊精/織物軟化劑離子對(duì)配合物3將69.99克(0.1摩爾)N，N-二甲基-N，N-二-(硬脂酰乙氧基)氯化銨和200mL乙醇放置于一個(gè)配有攪拌器、塔頂冷凝器、加熱套和接收器的500mL燒瓶中。開啟攪拌器，并向燒瓶中裝入28.2克(0.1摩爾)牛油脂肪酸。形成了沉淀。蒸去乙醇(60℃/0.01mbar下蒸去180mL)，并代替以200庚烷/己烷的1∶1混合物。加入珍珠巖粉助濾劑(3.0g)，然后在50℃下過濾反應(yīng)混合物，得到離子對(duì)溶液，其靜置時(shí)固化。減壓下除去烴溶劑，得到N，N-二甲基-N，N-二-(硬脂酰乙氧基)銨牛油脂肪酸離子對(duì)配合物。
將一個(gè)配有攪拌器、塔頂冷凝器、加熱套和接收器的500mL燒瓶與一臺(tái)真空泵相連。開啟攪拌器，并向燒瓶中裝入11.1克(0.01摩爾)溶于75mL去離子水中的2-羥丙基β-環(huán)糊精。加入9.4克(0.01摩爾)上文所述的分散于150mL去離子水中的離子對(duì)。使溶液攪拌10分鐘，之后將燒瓶在50℃加熱3小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫后，在8小時(shí)內(nèi)，將壓力緩慢降至1Pa(0.01mbar)。從反應(yīng)溶液中除去210mL水，同時(shí)有20.5克懸浮于15mL水中的2-羥丙基β-環(huán)糊精/N，N-二甲基-N，N-二-(硬脂酰乙氧基)銨牛油脂肪酸離子對(duì)-配合物殘留在燒瓶中。
實(shí)施例VIII至XI包含實(shí)施例I至VII中的環(huán)糊精/洗滌處理活性物質(zhì)配合物的洗滌處理組合物。
實(shí)施例VIII包含環(huán)糊精-洗滌處理配合物的顆粒狀洗滌劑組合物。配合物和組合物均依照本發(fā)明制備。

實(shí)施例IX包含環(huán)糊精-洗滌處理配合物的顆粒狀洗滌劑組合物。
配合物和組合物均依照本發(fā)明制備。
實(shí)施例X包含環(huán)糊精-洗滌處理配合物的液體洗滌劑組合物。配合物和組合物均依照本發(fā)明制備。
實(shí)施例XI包含環(huán)糊精-洗滌處理配合物的液體洗滌劑組合物和漂洗附加織物軟化組合物。配合物和組合物均依照本發(fā)明制備。
當(dāng)加入到水中時(shí)，無論是冷水或熱水，無論是在硬水或軟水條件下，實(shí)施例VIII至XI中公開的洗滌處理組合物均可提供改進(jìn)的溶解性能。當(dāng)加入到自動(dòng)洗衣機(jī)的轉(zhuǎn)筒中、加入到非自動(dòng)洗衣機(jī)的轉(zhuǎn)筒中時(shí)，和/或當(dāng)用于手洗時(shí)，實(shí)施例VIII至XI中公開的洗滌處理組合物均可提供極好的織物清潔和/或織物軟化性能，其中織物就在其中并在其后以常規(guī)方式洗滌。
權(quán)利要求
1.一種組合物，所述組合物包含(A)環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)的配合物，其中所述配合物按以下步驟制備(a)將環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)混合，其中將所述環(huán)糊精和所述洗滌處理活性物質(zhì)溶解、分散、懸浮或乳化于至少一種溶劑中；和(b)至少部分地除去所述溶劑；和(B)至少一種洗滌輔助物質(zhì)，所述洗滌輔助物質(zhì)選自表面活性劑、穩(wěn)定劑、助洗劑、香料、酶、螯合劑、抑泡劑、著色劑、遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑、中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、水溶助長劑、增稠劑以及它們的混合物。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中包合配合物由所述環(huán)糊精和所述洗滌處理活性物質(zhì)形成。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中在步驟(b)中，所述溶劑被完全除去。
4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述洗滌處理活性物質(zhì)選自漂白劑、增白劑、織物軟化劑以及它們的混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述環(huán)糊精選自包含6至12個(gè)葡萄糖單元的未取代的和取代的環(huán)糊精、所述未取代的和取代的環(huán)糊精的衍生物以及它們的混合物。
6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述環(huán)糊精和所述洗滌處理活性物質(zhì)之間的摩爾比介于約100∶1和約1∶100之間。
7.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述環(huán)糊精和所述洗滌處理活性物質(zhì)之間的摩爾比介于約2∶1和約1∶2之間。
8.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述配合物的制備還包括以下步驟(c)加入至少一種洗滌輔助物質(zhì)，所述洗滌輔助物質(zhì)選自表面活性劑；穩(wěn)定劑；助洗劑；香料；酶；螯合劑；抑泡劑；以及它們的混合物。
9.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中可在沒有任何附加的多羥基化合物的情況下進(jìn)行所述配合物的制備。
10.如權(quán)利要求9所述的組合物，其中可在沒有乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，2，6-己三醇、甘油、聚甘油或它們的任何混合物的情況下進(jìn)行所述配合物的制備。
11.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑以及它們的混合物。
12.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物是液體組合物的形式、顆粒狀組合物的形式或壓縮成成型體的顆粒狀組合物的形式。
13.如權(quán)利要求12所述的顆粒狀組合物，其中所述成型體包括不止一層。
14.如權(quán)利要求12所述的液體組合物，其中所述組合物被薄膜包裹。
15.如權(quán)利要求14所述的液體組合物，其中所述薄膜為水溶性薄膜。
16.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物是衣物洗滌劑組合物，所述衣物洗滌劑組合物包含按所述組合物的重量計(jì)約0.001％至約99％的包含環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)的配合物，所述洗滌處理活性物質(zhì)選自漂白劑、增白劑以及它們的混合物。
17.如權(quán)利要求16所述的組合物，其中所述組合物是衣物洗滌劑組合物，所述衣物洗滌劑組合物包含按所述組合物的重量計(jì)約0.1％至約5％的包含環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)的配合物，所述洗滌處理活性物質(zhì)選自漂白劑、增白劑，以及它們的混合物。
18.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物是織物軟化組合物，所述織物軟化組合物包含按所述組合物的重量計(jì)約0.001％至約99％的包含環(huán)糊精和織物軟化劑的配合物。
19.如權(quán)利要求18所述的組合物，其中所述組合物是織物軟化組合物，所述織物軟化組合物包含按所述組合物的重量計(jì)約2.0％至約75％的包含環(huán)糊精和織物軟化劑的配合物。
20.一種制備組合物的方法，所述方法包括以下步驟(A)通過以下步驟制備環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)的配合物(a)將環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)混合，其中將所述環(huán)糊精和所述洗滌處理活性物質(zhì)溶解、分散、懸浮或乳化于至少一種溶劑中；和(b)至少部分地除去所述溶劑；(B)將步驟(A)的配合物與至少一種洗滌輔助物質(zhì)混合，所述洗滌輔助物質(zhì)選自表面活性劑、穩(wěn)定劑、助洗劑、香料、酶、螯合劑、抑泡劑、著色劑、遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑、中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、水溶助長劑、增稠劑以及它們的混合物。
21.一種處理基質(zhì)的方法，所述方法包括將所述基質(zhì)與如權(quán)利要求1所述的組合物相接觸以使所述基質(zhì)得到處理的步驟。
全文摘要
本發(fā)明涉及組合物，該組合物包含(A)環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)的配合物，其中該配合物按下列步驟制備(a)將環(huán)糊精與至少一種洗滌處理活性物質(zhì)混合，其中將環(huán)糊精和洗滌處理活性物質(zhì)溶解、分散、懸浮或乳化于至少一種溶劑中；和(b)至少部分地除去該溶劑；(B)還包含至少一種洗滌輔助物質(zhì)，其選自表面活性劑、穩(wěn)定劑、助洗劑、香料、酶、螯合劑、抑泡劑、著色劑、遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑、中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、水溶助長劑、增稠劑以及它們的混合物。本發(fā)明還涉及制備上述組合物的方法以及用上述組合物處理基質(zhì)的方法。
文檔編號(hào)C11D3/22GK1788074SQ200480007848
公開日2006年6月14日 申請日期2004年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月24日
發(fā)明者西爾威斯特·坎塞爾, A·T·亞特斯, A·T·布魯克, J·-L·P·貝蒂奧爾, A·R·格雷登, P·拉法姆 申請人:寶潔公司