專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含熒光增白劑混合物的洗滌劑組合物，以及涉及這樣的熒光增白劑混合物。
熒光增白劑用于洗滌劑組合物中是公知的。它們消耗在對被洗滌物材料進行處理的過程中，由于它們特殊的光吸收/發(fā)射特性，結(jié)果可以消除微黃色的陰影。
然而仍有需要在本申請中尋找更加完善的熒光增白劑。還沒有發(fā)現(xiàn)下述的式(1)和式(2)化合物的混合物，具備針對，例如，溶解性，復(fù)合(build-up)性能，增白耐光度的更優(yōu)越的性能，并且擁有極好的固態(tài)中的增白作用。優(yōu)越的效果甚至可以在低的洗滌溫度下獲得。
相應(yīng)地，本發(fā)明提供了，作為第一個方面，一種洗滌劑組合物D包含至少一種式(1)化合物 其中X1，X2，X3和X4是-N(R1)R2，其中R1和R2是彼此獨立地氫；氰基；甲基；被取代的甲基；CH2CH2OH或C5-C7環(huán)烷基，或R1和R2，與連接它們的氮原子一起，形成雜環(huán)，并且M是氫或陽離子，和至少一種式(2)化合物
其中R3和R5，彼此獨立地，是氫；未被取代的C1-C8烷基或被取代的C1-C8烷基，R4和R6，彼此獨立地，是氫；未被取代的苯基；未被取代的C1-C8烷基或被取代的C1-C8烷基，或NR3R4和/或NR5R6形成未被取代的或被取代的嗎啉環(huán)，并且M是氫或陽離子。
在上述的定義范圍內(nèi)，C1-C8烷基可以是甲基，乙基，正或異丙基，正、二或叔丁基，或直鏈或支鏈戊基，己基，庚基或辛基。優(yōu)選C1-C4烷基基團。當烷基基團是被取代的，則可能的取代基團是羥基，苯基，鹵素，例如氟，氯或溴，硫，硫酸根，羧基和C1-C4烷氧基，例如甲氧基和乙氧基。其它的諸如烷基的取代基團是，例如，氰基和-CONH2。優(yōu)選的取代基是羥基，羧基，氰基，-CONH2和苯基，尤其是羥基，苯基和羧基。進一步地，更加優(yōu)選的取代基團是羥基，苯基和C1-C4烷氧基，尤其是羥基和苯基。烷基基團為未被間斷或被-O-間斷(當烷基基團中包含兩個或更多碳原子時)。
C5-C7環(huán)烷基基團的例子是環(huán)戊基以及尤其是環(huán)己基。這些基團可以是未被取代的也可以是被取代的，例如，被C1-C4-烷基，例如甲基取代。優(yōu)選的是對應(yīng)地未被取代的環(huán)烷基基團。
鹵素可以是氟，氯，溴或碘，優(yōu)選氯。
如果R1，R2和氮原子一起形成了雜環(huán)，這樣的環(huán)系統(tǒng)可以是，例如，嗎啉，哌啶或吡咯烷。這些雜環(huán)可以是未被取代的或被取代的。這樣的取代基團的一個例子是C1-C4烷基，尤其是甲基。
陽離子M優(yōu)選堿金屬原子，堿土金屬原子，銨離子或由胺形成的陽離子。優(yōu)選Na，K，Ca，Mg，銨離子，一-、二-、三-或四-C1-C4烷基銨離子，一-、二-、三-或四-C2-C4羥基烷基銨離子或被C1-C4-烷基和C2-C4羥基烷基基團的混合物二-或三-取代的銨離子。特別優(yōu)選鈉。
R1和R2優(yōu)選是彼此獨立地氫；氰基；甲基；被羥基，氰基，-CONH2，COOH或苯基取代的甲基，尤其是被COOH取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的C5-C7環(huán)烷基，尤其是環(huán)己基；或者R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)。
更優(yōu)選地，R1和R2彼此獨立地是氫；甲基；COOH-取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4烷基-取代的C5-C7環(huán)烷基，或者R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)。更加優(yōu)選地，R1和R2彼此獨立地是氫；甲基或-CH2CH2OH，或者R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)。最優(yōu)選地是未被取代或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)，尤其是嗎啉，由R1和R2以及與它們連接的氮原子一起所形成的。
-N(R1)R2基團的例子是-NH2，-NHCH3，-N(CH3)2，-NH(CH2CH2OH)，-N(CH2CH2OH)2，-NH(CH2COOH)，-N(CH3)(CH2COOH)，-NH(CN)， X1和X3的優(yōu)選具有同樣的內(nèi)容。另外X2和X4也優(yōu)選具有同樣的內(nèi)容。進一步地，X1，X2，X3和X4優(yōu)選為不相同的內(nèi)容。
優(yōu)選的洗滌劑組合物D包含至少一種式(1)化合物其中R1和R2是彼此獨立地氫；氰基；未被取代的甲基或被羥基，氰基，-CONH2，-COOH或苯基取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的C5-C7環(huán)烷基；或R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)。
具有特別意義的洗滌劑組合物D包含至少一種式(1)化合物，其中X1和X3是氨基，并且X2和X4是式-N(R1)R2基團，其中R1和R2是彼此獨立地氫；未被取代的或被COOH或CN取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的環(huán)戊基或環(huán)己基，或R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)。
優(yōu)選的洗滌劑組合物D包含至少一種式(2)化合物其中R3和R5，彼此獨立地，是氫；未被取代的C1-C4烷基或被取代的C1-C4烷基，R4和R6，彼此獨立地，是未被取代的苯基；未被取代的C1-C4烷基或被取代的C1-C4烷基，或NR3R4和/或NR5R6形成嗎啉環(huán)，并且M是氫或堿金屬原子，堿土金屬原子，銨離子或由胺形成的陽離子。
更優(yōu)選的洗滌劑組合物D包含至少一種式(2)化合物其中R3和R5，彼此獨立地，是氫；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，R4和R6，彼此獨立地，是未被取代的苯基；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，或
NR3R4和/或NR5R6形成嗎啉環(huán)，并且M是氫或堿金屬原子。
特別優(yōu)選的洗滌劑組合物D包含至少一種式(2a)化合物 其中R3是氫；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，R4是未被取代的苯基；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，或NR3R4形成嗎啉環(huán)，并且M是氫或堿金屬原子，優(yōu)選鈉。
這樣優(yōu)選的式(2a)化合物的例子是那些式(2b)-(2f)
特別優(yōu)選的洗滌劑組合物D包含至少一種式(1’)化合物 其中
R1和R2是彼此獨立地氫；未被取代的或被COOH或CN取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的C5-C7環(huán)戊基或環(huán)己基，或R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)，并且和至少一種式(2b)-(2f)化合物
和/或 在式(1)或(1’)化合物與式(2)或(2a)或(2b)-(2f)化合物的混合物中，式(1)或(1’)化合物與式(2)或(2a)或(2b)-(2f)化合物的摩爾比的范圍通常是從0.1∶99.9到99.9∶0.1，優(yōu)選是從1∶99到99∶1并且更優(yōu)選是從5∶95到95∶5。更加優(yōu)選是摩爾比為從10∶90到90∶10，尤其是20∶80到80∶20。最重要的摩爾比是從30∶70到70∶30，尤其是40∶60到60∶40。
式(1)和(2)化合物為公知的或用類似公知的工藝制備。
式(1)化合物可以通過反應(yīng)制備，在公知的反應(yīng)條件下，將氰尿酰氯，連續(xù)地，以任何合理次序，與4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸，以及能引入X1，X2，X3和X4基團的氨化合物反應(yīng)制得。優(yōu)選地，2摩爾的氰尿酰氯最初與1摩爾的4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸反應(yīng)，然后將所得中間體以任意順序和能引入X1，X2，X3和X4基團的氨化合物反應(yīng)。為了制備的化合物其中X1和X3具有相同的內(nèi)容，同時X2和X4具有相同的內(nèi)容，優(yōu)選將獲得的中間體首先和能引入X1和X3基團的氨化合物反應(yīng)，并且最后與能引入X2和X4基團的氨化合物反應(yīng)。與氨化合物在一步中進行反應(yīng)也是可能的，通過將中間體與氨化合物的混合物反應(yīng)；在這樣的情況下，通常得到相應(yīng)的式(1)化合物的混合物。
優(yōu)選洗滌劑組合物包含i)1-70重量-％(wt-％)的至少一種陰離子表面活性劑和/或至少一種非離子表面活性劑；ii)0-75wt-％的至少一種助劑；iii)0-30wt-％的至少一種過氧化物；iv)0-10wt-％的至少一種過氧化物活化劑；和
v)0.001-5wt-％的混合物包含至少一種式(1)化合物和至少一種式(2)化合物，各部分的重量是基于洗滌劑組合物的總體重量。
更優(yōu)選洗滌劑組合物包含i)5-70wt-％的至少一種陰離子表面活性劑和/或至少一種非離子表面活性劑；ii)5-70wt-％的至少一種助劑；iii)0.5-30wt-％的至少一種過氧化物；iv)0.5-10wt-％的至少一種過氧化物活化劑和/或0.1-2wt-％的漂白催化劑；和v)0.01-5wt-％的混合物包含至少一種式(1)化合物和至少一種式(2)化合物，各部分的重量是基于洗滌劑組合物的總體重量。
所有對于式(1)化合物和式(2)化合物的以上定義的優(yōu)選方案也適用于洗滌劑組合物的成分v)中。
一般的，所用的包含至少一種式(1)化合物和至少一種式(2)化合物的混合物的量為0.001-5wt-％，尤其是用量為0.01-5wt-％。更加優(yōu)選的量為0.05-5wt-％，尤其是0.05到2％。一般的，用百分比給出的量可以理解為重量百分比，是基于洗滌劑組合物的總體重量，除非另有說明。
洗滌劑組合物可以制成固體、含水液體包含，例如5-50wt-％，優(yōu)選10-35wt-％的水或非水的液體洗滌劑，包含不超過5wt-％，優(yōu)選0-1wt-％的水，并且基于在非離子表面活性劑中洗滌助劑的懸浮，見GB-A-2158454的敘述。
陰離子表面活性劑成分可以是，例如，烷基苯磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烯基磺酸鹽，鏈烷磺酸鹽，脂肪酸鹽，烷基或烯基醚羧酸鹽或α-磺基脂肪酸鹽或它們的醚。優(yōu)選在烷基中具有10到20個碳原子的烷基苯磺酸鹽，具有8到18個碳原子的烷基硫酸鹽，具有8到18個碳原子的烷基醚硫酸鹽，得自棕櫚油或動物脂(牛脂)的具有8到18個碳原子的脂肪酸鹽。加入烷基醚硫酸鹽中的乙烯氧化物的摩爾數(shù)優(yōu)選是1到20，優(yōu)選1-10。鹽優(yōu)選得自于堿金屬例如納和鉀，優(yōu)選鈉。更加優(yōu)選的羧酸鹽是具有式R-CO(R1)CH2COOM1的堿金屬肌氨酸鹽，其中R是烷基或烯基，在烷基和烯基基團中有9-17個碳原子，R1是C1-C4烷基并且M1是堿金屬，特別是鈉。
非離子表面活性劑成分可以是，例如，初級和二級醇乙氧基化物(alcohol ethoxylates)，特別是C8-C20脂肪醇乙氧基化物，其具有平均每摩爾醇1到20摩爾的乙烯氧化物，更加特別的是C10-C15初級和二級醇乙氧基化物，其具有平均每摩爾醇1到10摩爾的乙烯氧化物。非-乙氧基化物的非離子表面活性劑包括烷基多糖苷(Alkylpolyglycoside)，單醚多元醇(glycerol monoethers)，和多羥基氨基化合物(烷基葡糖酰胺glucamide)。
陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的總量優(yōu)選為5-50wt-％，優(yōu)選5-40wt-％，更優(yōu)選5-30wt-％。這些表面活性劑優(yōu)選其下限為10wt-％，基于洗滌劑組合物的總重量。
助劑成分可以是堿金屬磷酸鹽，尤其是三聚磷酸鹽；碳酸鹽或重碳酸鹽，尤其是它們的鈉鹽；硅酸鹽或二矽酸鹽；鋁矽酸鹽；聚羧酸鹽；聚羧酸；有機膦酸鹽；或氨亞烷基多(亞烷基膦酸鹽)；或它們的混合物。
優(yōu)選的硅酸鹽是晶體的層狀硅酸鈉，具有式NaHSimO2m+1·pH2O或Na2SimO2m+1·pH2O，其中m的數(shù)值是1.9到4并且p是0到20。
優(yōu)選的鋁矽硅酸是商業(yè)上可獲得的合成材料，被命名為沸石A，B，X和HS，或它們的混合物。優(yōu)選沸石A。
優(yōu)選的聚羧酸鹽包括羥基聚羧酸鹽，特別是檸檬酸鹽，聚丙烯酸酯，以及它們和馬來酐的共聚物。
優(yōu)選的聚羧酸包括次氨基三乙酸和乙二胺四乙酸。
優(yōu)選的有機膦酸鹽或氨亞烷基多(亞烷基膦酸鹽)是乙烷1-羥基二膦酸堿金屬鹽(羥乙二膦酸堿金屬鹽alkali metal ethane 1-hydroxydiphosphonates)，次氨基三亞甲基膦酸鹽，乙二胺四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。
助劑的量優(yōu)選為5-70wt-％，優(yōu)選5-60wt-％，更優(yōu)選10-60wt-％。這些助劑優(yōu)選其下限為15wt-％，尤其是20wt-％，基于洗滌劑組合物的總重量。
合適的過氧化劑成分包括，例如，有機和無機過氧化物(如過氧化鈉)，其為文獻中已知及商業(yè)上可獲得的并且在傳統(tǒng)的洗滌溫度下漂白織物材料，例如從5到95℃。
特別地，有機過氧化物是，例如，單過氧化物(monoperoxides)或聚過氧化物(polyperoxides)在其烷基鏈上有至少1個，優(yōu)選2-20個，碳原子；特別是過氧乙酸或二過氧二碳酸鹽，其有6到12個C原子，例如有意義的二過氧過壬二酸鹽(diperoxyperazelates)，二過氧過癸二酸鹽(diperoxypersebacates)，二過氧酞酸鹽和/或二過氧癸二酸鹽(diperoxydodecanedioates)，尤其是它們相應(yīng)的自由酸。優(yōu)選地，并且是采用非常有活性的無機過氧化物，例如過硫酸鹽，過硼酸鹽和/或過碳酸鹽。當然也可以選用有機和/或無機過氧化物的混合物。
過氧化物的量優(yōu)選為0.5-30wt-％，優(yōu)選1-20wt-％，更優(yōu)選1-15wt-％。使用過氧化物時，這些過氧化物優(yōu)選其下限為2wt-％，尤其是5wt-％，基于洗滌劑組合物的總重量。
過氧化物，尤其是無機過氧化物，優(yōu)選用漂白活化劑包合物活化。優(yōu)選的這類化合物是，在水解(perhydrolysis)的條件下，產(chǎn)生未被取代的或被取代的過苯(perbenzo-)和/或過氧-羧酸鹽，其具有1到10個碳原子，尤其是2到4個碳原子。適合的化合物包括那些有O-和/或N-?；鶊F并具有所述碳原子個數(shù)的和/或未被取代或被取代的苯甲?；鶊F。優(yōu)選的是聚?；膩喭榛p胺(polyacylatedalkylenediamines)，尤其是四乙酰乙二胺(TAED)，酰基化甘脲，尤其是四乙酰甘脲(TAGU)，N，N-二乙酰-N，N-二甲基-尿素(DDU)，酰基化三嗪衍生物，尤其是1，5-二乙酰-2，4-二氧六氫-1，3，5-三嗪(DADHT)，下式化合物 其中R是磺酸鹽基團，羧酸基團或羧酸鹽基團，并且其中R’是直鏈的或支鏈的(C7-C15)烷基；也有活化劑以下列名字所熟知SNOBS，SLOBS，NOBS和DOBA，酰基化多元醇，尤其是甘油三乙酸酯，乙二醇二乙酸酯和2，5-二乙酰氧基-2，5-二氫呋喃和?；嚼娲己透事短谴己王；穷愌苌?，尤其是五乙酰葡糖(PAG)，蔗糖聚乙酸鹽(SUPA)，五乙酰果糖，四乙酰木糖和八乙酰乳糖，和乙酰化的，優(yōu)選N-乙?；?，葡糖胺和葡糖酸內(nèi)酯。傳統(tǒng)漂白活化劑的組合可以被應(yīng)用，所述活化劑在德國專利申請DE-A-44 43 177公開。與過氧化物形成過氧亞氨酸的腈化合物也是適合的漂白活化劑。優(yōu)選四乙酰乙二胺和nonoyloxybenzene磺酸鹽。
漂白活化劑的量優(yōu)選為0-10wt-％，優(yōu)選0-8wt-％。使用漂白活化劑時，優(yōu)選其下限為0.5wt-％，尤其是1wt-％，基于洗滌劑組合物的總重量。
可加入的漂白催化劑，包括，例如酶的過氧化物前體和/或金屬絡(luò)合物。優(yōu)選的金屬絡(luò)合物是錳、鈷或鐵絡(luò)合物例如錳或鐵酞菁素或EP-A-0509787公開的絡(luò)合物。使用漂白催化劑時，用量優(yōu)選為0.005到2wt-％，更優(yōu)選0.01到2wt-％，尤其是0.5到2wt-％，更加優(yōu)選是0.1-2wt-％，基于洗滌劑組合物的總重量。
漂白催化劑的例子在下面提及-WO-A-95/30681(見式(I)和隨后的定義第1頁，第7行到30行；尤其是式(I)和隨后的定義第2頁第29行到第11頁第11行)。優(yōu)選第13頁第12行到第26頁第11行給出的配基。
-WO-A-01/09276(見式(1)、(2)和(3)和隨后的定義第2頁到第3頁)。
-WO-A-01/05925(見式(1)和隨后的定義第1頁，最后一段到第2頁第一段。優(yōu)選的金屬絡(luò)合物尤其見第3頁式(2)給出和第4頁式(3)給出的那些)。
-WO-A-02/088289(見式(1)和隨后的定義第2頁。優(yōu)選的金屬絡(luò)合物尤其見式(3)給出配體和優(yōu)選第3頁第4段到第4頁第7段給出的)。
進一步地，洗滌劑組合物優(yōu)選包含酶。酶加在洗滌劑組合物中是為了出去污點。酶可以提高以處理蛋白質(zhì)-或淀粉-基礎(chǔ)的污點性能，例如那些由血液，牛奶，草或果汁造成的。優(yōu)選的酶是纖維素酶，蛋白(水解)酶，淀粉酶和脂肪酶。優(yōu)選的酶是纖維素酶和蛋白(水解)酶，尤其是蛋白(水解)酶。纖維素酶是作用于纖維素或其衍生物并將其水解成葡萄糖，纖維(素)二糖，低聚纖維糖(Cellooligosaccharide)的酶.纖維素酶移走贓物質(zhì)并將帶來觸感?？捎玫拿傅睦影?，但不局限于，下列
蛋白(水解)酶在US-B-6,242,405，欄14，第21到32行；脂肪酶在US-B-6,242,405，欄14，第33到46行；淀粉酶在US-B-6,242,405，欄14，第47到56行；纖維素酶在US-B-6,242,405，欄14，第57到64行；酶優(yōu)選加入在洗滌劑組合物中。當被使用時，酶的量通常為0.01-5wt-％，優(yōu)選0.05-5wt-％并且更優(yōu)選0.1-4wt-％，基于洗滌劑組合物的總重量。
根據(jù)本發(fā)明洗滌劑組合物進一步優(yōu)選的添加劑是高分子，它們能在洗滌織物的過程中，防止清洗液中由織物釋放的染料在清洗的過程再形成污點(染料固定試劑，染料轉(zhuǎn)移抑制劑)。這樣的高分子優(yōu)選聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯基咪唑或聚乙烯基吡啶N-氧化物，它們可以通過和陰離子或陽離子取代基組合來修正，尤其是那些分子量在范圍5000-60000中的，更優(yōu)選10000到50000。所述的高分子通常用量為0.01到5wt-％，優(yōu)選0.05到5wt-％，尤其是0.1到2wt-％，基于洗滌劑組合物的總重量。優(yōu)選的高分子是那些在WO-A-02/02865中公開的(見尤其是第1頁，最后一段和第2頁第一段)。
所用的洗滌劑組合物通常包含一種或多種輔助劑例如污物懸浮劑，例如羧甲基纖維素鈉；調(diào)解pH值的鹽，例如堿金屬或堿土金屬硅酸鹽；泡沫調(diào)節(jié)劑，例如肥皂；調(diào)整噴霧干燥和?；再|(zhì)的鹽，例如硫酸鈉；香料；并且在適合時有抗靜電和軟化劑；例如近晶粘土；光漂白劑；色素；和/或遮蔽劑。這些成分當然在所應(yīng)用的漂白系統(tǒng)中是穩(wěn)定的。所述的輔助劑的量為，例如，0.1到20wt-％，優(yōu)選0.5到10wt-％，尤其是0.5到5wt-％，基于洗滌劑組合物的總重量。
洗滌劑組合物可以是多種物理形狀包括粉末，粒狀，塊狀和液體。它們的例子是傳統(tǒng)的粉末重型洗滌劑，濃縮和超濃縮重型洗滌劑和塊狀，如重型洗滌塊。一種重要的物理形狀是稱作濃縮粒狀，用于加入洗衣機中。
同樣重要的是被稱作濃縮(或超濃縮)洗滌劑。在洗滌劑的制造領(lǐng)域，最近有向濃縮洗滌劑方向發(fā)展的趨勢，所述的洗滌劑包含了增加量的活性物質(zhì)。在洗滌過程中，為了減少能量的消耗，濃縮洗滌劑被要求在40℃的溫度下，或甚至在室溫下，例如25℃，有效發(fā)揮作用。這樣的洗滌劑通常僅包含少量的填充或運行輔助劑，例如硫酸鈉或氯化鈉。填充料通常是0-10wt-％，優(yōu)選0-5wt-％，尤其是0-1wt-％，基于洗滌劑組合物的總重量。這樣的洗滌劑組合物通常有大的密度650-1000g/l，優(yōu)選700-1000g/l并且尤其是750-1000g/l。
洗滌劑組合物也可以制成塊狀。塊狀的相關(guān)特點是易于分配和操作簡單。塊狀是最濃縮的固體洗滌劑并且擁有大的密度，例如，0.9到1.3kg/litre。為了能快速分解洗滌塊通常包含特殊的分解質(zhì)。
-起泡劑例如碳酸鹽/碳酸氫鹽/檸檬酸；-膨脹劑例如纖維素，羧甲基纖維素，交聯(lián)的聚(N-乙烯吡咯烷酮)；-快速溶解材料例如羧酸Na(K)，或檸檬酸Na(K)；-快速溶解水溶性硬質(zhì)覆蓋料例如二羧酸。
塊狀洗滌劑可以包含以上分解質(zhì)的任意組合物。
洗滌劑組合物可以制成含水液體包含5-50wt-％，優(yōu)選10-35wt-％或制成無水的液體洗滌劑，包含不多于5wt-％，優(yōu)選0-1wt-％的水，基于洗滌劑組合物的總重量。非水液體洗滌劑組合物可以包含其他的試劑作為載體。低分子量初級和二級醇是適合的，例如甲醇，乙醇，丙醇，和異丙醇。一元醇是優(yōu)選的溶解性表面活性劑，然而多元醇例如那些包含2到大約6個碳原子和包含2到大約6的羥基基團(例如1，3-丙二醇，乙二醇，甘油，和1，2-丙二醇)也可以使用。組合物中可以包含5到90wt-％，特別是10到50wt-％所述的載體，基于洗滌劑組合物的總重量。洗滌劑組合物也可以制成被稱為“單位液體劑量’’形式。
尤其優(yōu)選的洗滌劑組合物包含i)5-70wt-％的至少一種陰離子表面活性劑和/或至少一種非離子表面活性劑；ii)5-70wt-％的至少一種助劑；iii)0.5-30wt-％的至少一種過氧化物；iv)0.5-10wt-％的至少一種過氧化物活化劑和/或0.1-2wt-％的漂白催化劑；和v)0.01-5wt-％的混合物包含至少一種式(1’)
其中R1和R2是氫；未被取代的或被COOH或CN取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的環(huán)戊基或環(huán)己基，或R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)，并且和至少一種式(2b)-(2f)化合物
和/或 每一重量，是基于洗滌劑組合物的總重量。
在式(1)或(1’)化合物與式(2)或(2a)或(2b)-(2f)化合物的混合物中，式(1)或(1’)化合物與式(2)或(2a)或(2b)-(2f)化合物的摩爾比的范圍通常是從0.1∶99.9到99.9∶0.1，優(yōu)選是從1∶99到99∶1并且更優(yōu)選是從5∶95到95∶5。更加優(yōu)選是摩爾比為從10∶90到90∶10，尤其是20∶80到80∶20。最重要的摩爾比是從30∶70到70∶30，尤其是40∶60到60∶40。
進一步地，本發(fā)明設(shè)計洗滌劑組合物D’包含至少一種式(1)化合物
其中X1，X2，X3和X4是，彼此獨立地，-N(R1)R2，其中R1和R2是彼此獨立地氫；氰基；未被取代的甲基或被羥基，氰基，-CONH2或苯基取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的C5-C7環(huán)烷基；或R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)。
M是氫或陽離子，和至少一中的式(2)化合物 其中R3和R5，彼此獨立地，是氫；未被取代的C1-C8烷基或被取代的C1-C8烷基，R4和R6，彼此獨立地，是氫；未被取代的苯基；未被取代的C1-C8烷基或被取代的C1-C8烷基，或NR3R4和/或NR5R6形成未被取代的或被取代的嗎啉環(huán)，并且M是氫或陽離子。
并且所述的洗滌劑組合物包含至少一種酶選自由纖維素酶，蛋白(水解)酶，淀粉酶和脂肪酶組成的組合。
至于式(1)和(2)化合物和它們的取代基，以上的內(nèi)容和優(yōu)選方案同樣適用。
優(yōu)選的洗滌劑組合物D’包含至少一種式(1)化合物其中R1和R2是彼此獨立地氫；氰基；未被取代的甲基或被羥基，氰基，-CONH2，-COOH或苯基取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的C5-C7環(huán)烷基；或
R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)。
具有特別意義的洗滌劑組合物D’包含至少一種式(1)化合物，其中X1和X3是氨基，并且X2和X4是式-N(R1)R2基團，其中R1和R2是彼此獨立地氫；未被取代的或被COOH或CN取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的環(huán)戊基或環(huán)己基，或R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)。
有意義的洗滌劑組合物D’包含至少式(2)化合物其中R3和R5，彼此獨立地，是氫；未被取代的或被取代的甲基，R5和R7，彼此獨立地，是未被取代的苯基；未被取代的或被取代的甲基，或NR3R4和/或NR5R6形成嗎啉環(huán)，并且M是氫或陽離子。
具有優(yōu)選意義的洗滌劑組合物D’包含至少一種式(2)化合物，其中R3和R5，彼此獨立地，是氫；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，R4和R6，彼此獨立地，是未被取代的苯基；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，或NR3R4和/或NR5R6形成未被取代的或被取代的嗎啉環(huán)，并且M是氫或陽離子。
具有更優(yōu)選意義的洗滌劑組合物D’包含至少一種式(2a)化合物
其中R3是氫；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，R4是未被取代的苯基；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，或NR3R4形成嗎啉環(huán)，并且M是氫或堿金屬原子，優(yōu)選鈉。
這樣優(yōu)選的式(2a)化合物的例子是那些式(2b)-(2f)
和 更優(yōu)選的是相應(yīng)的洗滌劑組合物D’包含酶以及過氧化物，過氧化物活化劑和/或漂白劑催化劑。
優(yōu)選的洗滌劑組合物包含i)1-70wt-％的至少一種陰離子表面活性劑和/或至少一種非離子表面活性劑；ii)0-75wt-％的至少一種助劑；iii)0-30wt-％的至少一種過氧化物；iv)0-10wt-％的至少一種過氧化物活化劑；v)0.001-5wt-％的混合物包含至少一種式(1)化合物和至少一種式(2)化合物；和vi)0.05-5wt-％的至少一種酶選自由纖維素酶，蛋白(水解)酶，淀粉酶和脂肪酶組成的組合，優(yōu)選蛋白(水解)酶。
更優(yōu)選的洗滌劑組合物包含i)5-70wt-％的至少一種陰離子表面活性劑和/或至少一種非離子表面活性劑；ii)5-70wt-％的至少一種助劑；iii)0.5-30wt-％的至少一種過氧化物；iv)0.5-10wt-％的至少一種過氧化物活化劑和/或0.1-2wt-％的漂白催化劑；v)0.01-5wt-％的混合物包含至少一種式(1)化合物和至少一種式(2)化合物；和vi)0.05-5wt-％的至少一種酶選自由纖維素酶，蛋白(水解)酶，淀粉酶和脂肪酶組成的組合，優(yōu)選蛋白(水解)酶。
所有對于式(1)化合物和式(2)化合物的以上定義的優(yōu)選方案也適用于洗滌劑組合物的成分v)中。
更加優(yōu)選的洗滌劑組合物包含i)5-70wt-％的至少一種陰離子表面活性劑和/或至少一種非離子表面活性劑；ii)5-70wt-％的至少一種助劑；iii)0.5-30wt-％的至少一種過氧化物；iv)0.5-10wt-％的至少一種過氧化物活化劑和/或0.1-2wt-％的漂白催化劑；v)0.01-5wt-％的混合物包含至少一種式(1’)化合物 其中R1和R2是氫；未被取代的或被COOH或CN取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的環(huán)戊基或環(huán)己基，或R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)，并且和至少一種式(2b)-(2f)化合物
和/或 和vi)0.05-5wt-％的至少一種酶選自由纖維素酶，蛋白(水解)酶，淀粉酶和脂肪酶組成的組合，優(yōu)選蛋白(水解)酶。
在式(1)或(1’)化合物與式(2)或(2a)或(2b)-(2f)化合物的混合物中，式(1)或(1’)化合物與式(2)或(2a)或(2b)-(2f)化合物的摩爾比的范圍通常是從0.1∶99.9到99.9∶0.1，優(yōu)選是從1∶99到99∶1并且更優(yōu)選是從5∶95到95∶5。更加優(yōu)選是摩爾比為從10∶90到90∶10，尤其是20∶80到80∶20。最重要的摩爾比是從30∶70到70∶30，尤其是40∶60到60∶40。
對于酶，洗滌劑和它們的成分，定義和優(yōu)選方案也同樣適用。
被處理的織物纖維可以是天然的或合成的纖維或者是它們的混合物。天然纖維的例子包括棉花，粘膠纖維，亞麻纖維，人造纖維或亞麻布，優(yōu)選面花和動物纖維例如羊毛，馬海毛，喀什米爾羊毛，安哥拉羊毛和絲，優(yōu)選羊毛。合成纖維包括聚酯，聚酰胺和聚丙烯腈纖維。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明方法處理的植物纖維具有的密度少于1000g/m2，尤其少于500g/m2并且最優(yōu)選少于250g/m2。
據(jù)此處理過程，基于織物纖維材料的重量，通常0.01到3.0wt-％，特別是0.05到3.0wt-％用量的包含至少一種式(1)化合物和至少一種式(2)化合物的混合物被應(yīng)用。
該處理過程通常在溫度范圍是5到100℃內(nèi)操作，尤其是5到60℃。優(yōu)選的是溫度范圍為5到40℃，尤其是5到35℃并且更優(yōu)選5到30℃。
這里的洗滌劑組合物優(yōu)選地被制造成在液體洗滌操作中，使清洗的水具有的pH的值在約6.5和約11之間，優(yōu)選在約7.5到11之間。洗滌物通常的pH值為9-11。用于控制pH值在推薦使用水平上的技術(shù)包括用緩沖劑，堿，酸等等，和在本領(lǐng)域所公知的技術(shù)。
這里的機洗方法通常包括將臟的洗滌物在洗衣機中用液體洗液處理，在其中溶解了或分解了有效劑量的根據(jù)本發(fā)明的機洗洗滌劑組合物。有效劑量的洗滌劑組合物是指，例如，20g到30g產(chǎn)品溶解到或分散在體積為5到85升(litres)的洗滌液中，如通常在傳統(tǒng)機洗方法中一般所用的產(chǎn)品劑量和洗滌液體積數(shù)。
-上開門，垂直軸U.S.-型自動洗衣機，在洗浴中用45到83升水，洗滌循環(huán)約10到14分鐘并且洗滌水的溫度是約10到約50℃；-前開門，水平軸歐洲-型自動洗衣機，在洗浴中用8到15升水，洗滌循環(huán)約10到60分鐘并且洗滌水的溫度是約30到約95℃；-上開門，垂直軸日本-型自動洗衣機，在洗浴中用26到52升水，洗滌循環(huán)約8到15分鐘并且洗滌水的溫度是約5到約25℃；溶液比例優(yōu)選1∶4到1∶40，尤其是1∶4到1∶15。更優(yōu)選的是溶液比例是1∶4到1∶10，尤其是1∶5到1∶9。
本發(fā)明另一個目的是提供織物纖維材料家庭洗滌處理的方法(P)，其中織物纖維材料與洗滌劑組合物的液體溶液接觸，所述的洗滌劑組合物包含的混合物包含至少一種式(1)化合物 其中X1，X2，X3和X4是，彼此獨立地，-N(R1)R2，其中R1和R2是氫；氰基；未被取代的甲基或被羥基，氰基，-CONH2或苯基取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的C5-C7環(huán)烷基；或R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)。
M是氫或陽離子，和至少一種式(2)化合物 其中R3和R5，彼此獨立地，是氫；未被取代的C1-C8烷基或被取代的C1-C8烷基，R4和R6，彼此獨立地，是氫；未被取代的苯基；未被取代的C1-C8烷基或被取代的C1-C8烷基，或NR3R4和/或NR5R6形成未被取代的或被取代的嗎啉環(huán)，并且M是氫或陽離子。
并且其中洗滌劑組合物包含至少一種酶選自由纖維素酶，蛋白(水解)酶，淀粉酶和脂肪酶組成的組合。
并且其中的溶液溫度是在5℃到40℃之間，優(yōu)選在5到30℃之間，在整個過程之中。
至于式(1)和(2)化合物和它們的取代基，以上的內(nèi)容和優(yōu)選方案同樣適用。
有意義的方法(P)所用的洗滌劑組合物包含至少一種式(1)化合物，其中X1，X2，X3和X4是，彼此獨立地，-N(R1)R2，其中R1和R2是氫；未被取代的或被CN或COOH取代的C1-C8烷基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的C5-C7環(huán)烷基，或R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)。
M是氫或陽離子，有特別意義的方法(P)所用的洗滌劑組合物包含至少一種式(1)化合物，其中X1和X3是氨基，并且X2和X4是式-N(R1)R2基團，其中R1和R2是氫；未被取代的或被COOH或CN取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的環(huán)戊基或環(huán)己基，或R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)。
有意義的方法(P)所用的洗滌劑組合物包含至少一種式(2)化合物，其中R3和R5，彼此獨立地，是氫；未被取代的C1-C4烷基或被取代的C1-C4烷基，R4和R6，彼此獨立地，是未被取代的苯基；未被取代的C1-C4烷基或被取代的C1-C4烷基，或NR3R4和/或NR5R6形成嗎啉環(huán)，并且M是氫或陽離子。
有優(yōu)選意義的方法(P)所用的洗滌劑組合物包含至少一種式(2)化合物，其中R3和R5，彼此獨立地，是氫；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，R4和R6，彼此獨立地，是未被取代的苯基；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，或NR3R4和/或NR5R6形成嗎啉環(huán)，并且M是氫或陽離子。
更具有優(yōu)選意義的方法(P)所用的洗滌劑組合物包含至少一種式(2a)化合物， 其中R3是氫；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，R4是未被取代的苯基；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，或NR3R4形成未被取代的或被取代的嗎啉環(huán)，并且M是氫或堿金屬原子，優(yōu)選鈉。
具有特殊意義的方法(P)所用的洗滌劑組合物包含至少一種式(2b)-(2f)化合物
和/或
特別優(yōu)選的織物纖維材料家庭洗滌處理的方法(P)，其中織物纖維材料與洗滌劑組合物的液體溶液接觸，所述的洗滌劑組合物包含的混合物包含至少一種式(1’)化合物 其中R1和R2是彼此獨立地氫；未被取代的或被COOH或CN取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的環(huán)戊基或環(huán)己基，或R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)，并且和至少一種式(2b)-(2f)化合物
和/或 并且所述的洗滌劑組合物包含至少一種酶選自由纖維素酶，蛋白(水解)酶，淀粉酶和脂肪酶組成的組合。
并且其中的溶液溫度是在5℃到40℃之間，優(yōu)選在5到30℃之間，在整個過程之中。
根據(jù)本方法通常混合物用量是0.01到3.0wt-％，尤其是0.05到3.0wt-％，基于植物纖維材料的總重量，所述混合物包含至少一種式(1)或(1’)化合物和至少一種式(2)，(2a)或(2b)-(2f)化合物。
在式(1)或(1’)化合物與式(2)或(2a)或(2b)-(2f)化合物的混合物中，式(1)或(1’)化合物與式(2)或(2a)或(2b)-(2f)化合物的摩爾比的范圍通常是從0.1∶99.9到99.9∶0.1，優(yōu)選是從1∶99到99∶1并且更優(yōu)選是從5∶95到95∶5。更加優(yōu)選是摩爾比為從10∶90到90∶10，尤其是20∶80到80∶20。最重要的摩爾比是從30∶70到70∶30，尤其是40∶60到60∶40。
根據(jù)本發(fā)明的所用混合物特殊優(yōu)點不僅僅在于顯示出特別好的漂白能力，另外也在很多情況下有很強的水溶性并且在固態(tài)下具有好的漂白能力。本發(fā)明的另一優(yōu)點是洗滌劑組合物提供了改善的漂白性能和織物手感。進一步地，混合物在消耗性能上顯示了非常好的結(jié)果。
本發(fā)明的一個實施例是混合物M包含至少一個式(1)化合物 其中X1，X2，X3和X4是，彼此獨立地，-N(R1)R2，其中R1和R2是氫；氰基；未被取代的或被取代的甲基；CH2CH2OH或C5-C7環(huán)烷基，或R1和R2，與連接它們的氮原子一起，形成雜環(huán)，并且M是氫或陽離子，和至少一個式(2)化合物 其中
R3和R5，彼此獨立地，是氫；未被取代的C1-C8烷基或被取代的C1-C8烷基，R4和R6，彼此獨立地，是氫；未被取代的苯基；未被取代的C1-C8烷基或被取代的C1-C8烷基，或NR3R4和/或NR5R6形成未被取代的或被取代的嗎啉環(huán)，并且M是氫或陽離子。
有意義的混合物M包含至少一種式(1)化合物，其中R1和R2是彼此獨立地氫；氰基；未被取代的甲基或被羥基，氰基，-CONH2，-COOH或苯基取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的C5-C7環(huán)烷基；或R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)。
具有特別意義的混合物M包含至少一種式(1)化合物，其中X1和X3是氨基，并且X2和X4是式-N(R1)R2基團，其中R1和R2是彼此獨立地氫；未被取代的或被COOH或CN取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的環(huán)戊基或環(huán)己基，或R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)。
最有意義的混合物M包含至少一種式(1)化合物，R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)。
有意義的混合物M包含至少一種式(2)化合物，其中R3和R5，彼此獨立地，是氫；未被取代的C1-C4烷基或被取代的C1-C4烷基，R4和R6，彼此獨立地，是未被取代的苯基；未被取代的C1-C4烷基或被取代的C1-C4烷基，或NR3R4和/或NR5R6形成未被取代或被取代的嗎啉環(huán)，并且M是氫或陽離子。
有優(yōu)選意義的混合物M包含至少一種式(2)化合物，其中
R3和R5，彼此獨立地，是氫；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，R4和R6，彼此獨立地，是未被取代的苯基；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，或NR3R4和/或NR5R6形成未被取代或被取代的嗎啉環(huán)，并且M是氫或陽離子。
有更有選意義的混合物M包含至少一種式(2a)化合物， 其中R3是氫；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，R4是未被取代的苯基；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，或NR3R4形成未被取代或被取代的嗎啉環(huán)，并且M是氫或堿金屬原子，優(yōu)選鈉。
有特殊意義的混合物M包含至少一個式(2)化合物，其中這樣的式(2a)化合物是那些式(2b)-(2f)
和/或 尤其優(yōu)選的混合物M是那些包含至少一種式(1’)化合物
其中R1和R2是彼此獨立地氫；未被取代的或被COOH或CN取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的環(huán)戊基或環(huán)己基，或R1和R2，與和它們連接的氮原子一起，形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉，哌啶或吡咯烷環(huán)，并且和至少一種式(2b)-(2f)化合物
和/或 在式(1)或(1’)化合物與式(2)或(2a)或(2b)-(2f)化合物的混合物中，式(1)或(1’)化合物與式(2)或(2a)或(2b)-(2f)化合物的摩爾比的范圍通常是從0.1∶99.9到99.9∶0.1，優(yōu)選是從1∶99到99∶1并且更優(yōu)選是從5∶95到95∶5。更加優(yōu)選是摩爾比為從10∶90到90∶10，尤其是20∶80到80∶20。最重要的摩爾比是從30∶70到70∶30，尤其是40∶60到60∶40。
本化合物具有的優(yōu)點還表現(xiàn)在有活性氯供給體，例如次氯酸鹽存在的條件是有效性并且在洗域中有非離子洗滌劑，例如烷基苯酚聚二醇醚，化合物可以使用而不會丟失本質(zhì)上的效果。在過硼酸鹽或過酸和活化劑，例如四乙酰甘脲或乙二胺-四乙酸存在下，這些化合物的混合物在粉狀洗滌劑和在洗域中都保持穩(wěn)定。另外，他們能帶來在陽光下的好的外觀。
下面的例子是用來解釋本發(fā)明的；份和百分數(shù)都用重量來表示的并且溫度使用攝氏溫度，除非另有說明。
制備例1 1升燒瓶中的0.05摩爾的下式化合物， 與600ml水混合并且加熱到溫度為60℃。然后加入7.8g甲基乙醇胺并將反應(yīng)混合物加熱到溫度為98℃；在加熱過程中通過加入4-摩爾氫氧化鈉水溶液來保持pH值在8.5和9之間。反應(yīng)混合物冷卻到30℃。沉淀過濾，用100ml的10％的氯化鈉水溶液洗滌并且真空干燥。用這種方法，得到29.3g淡黃色式(101)化合物的產(chǎn)物。
制備例2到12下式化合物 可以通過類似制備例1的方法制得，將甲基乙醇胺用等摩爾量的對應(yīng)胺替代。X用下面的表1定義。在冷卻到50℃沉淀的化合物直接以鈉鹽孤立(isolated)而不加入鹽酸，然后在真空中干燥。
表1 制備例11
在2升燒瓶中加130ml甲基乙基甲酮，80ml升去離子水，150g冰和18.5g氰尿酰氯混合。30分鐘后逐滴加入185ml 4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸(作為二鈉鹽)的水溶液(濃度100g/l)，溫度在-8和+5℃之間。通過加入碳酸鈉水溶液使pH值保持在4.5到5之間。得到淡黃色懸浮液。然后用滴液漏斗加入27.2g乙醇胺(99％)。pH值升到10然后將到較低的值，同時溫度升至10到15℃。然后反應(yīng)混合物加溫到45℃并保持在該溫度20分鐘。30分鐘內(nèi)加熱到98℃甲基乙基甲酮和水被蒸餾出；通過加入氫氧化鈉水溶液使pH值保持在8.5到9之間。
當不需要進一步滴加氫氧化鈉水溶液來維持pH值在常數(shù)時冷卻反應(yīng)混合物到50℃。
淡黃色晶狀沉淀被過濾出。干燥，得到29g淡黃色式(103)化合物的產(chǎn)物。
制備例12 在1升壓力容器中0.037摩爾N，N’-雙-(4-嗎啉-6-氯-1，3，5-三嗪-2-基)(4-morpholino-6chloro-1，3，5-triazine-2-yl)-4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸(作為二鈉鹽)懸浮在500ml水中。加入18g的甲基胺水溶液(40％)并將反應(yīng)混合物加熱到溫度100到105℃并且攪拌4.5小時。反應(yīng)混合物冷卻到25℃并過濾沉淀，用100ml的10％的氯化鈉水溶液洗滌并在70℃條件下真空干燥。這樣得到21.2g淡黃色式(104)化合物的粉末。
制備例13 式(104a)化合物可以通過類似制備例12的方法制得，將N，N’-雙-(4-嗎啉-6-氯-1，3，5-三嗪-2-基)-4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸用等摩爾量的式(101)化合物替代。
制備例14 式(104b)化合物可以通過類似制備例13的方法制得，將甲基胺用等摩爾量的二甲基胺替代。
制備例15
式(105)化合物可以通過類似制備例14的方法制得，將18g甲基胺水溶液(40％)用相應(yīng)的包含等摩爾量二甲基胺的溶液替代。
制備例16 在1升燒瓶中0.05摩爾N，N’-雙-(4-嗎啉-6-氯-1，3，5-三嗪-2基)-4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸(作為二鈉鹽)懸浮在600ml水中并加熱到溫度60℃。加入6.4g乙醇胺并將反應(yīng)混合物加熱到溫度98℃。通過加入4-摩爾氫氧化鈉水溶液來保持pH值在8.5和9之間。反應(yīng)混合物冷卻到25℃并加入體積百分比10％的氯化鈉。過濾沉淀，用100ml的10％的氯化鈉水溶液洗滌，并且在70℃下真空干燥。用這種方法，得到41.8g淡黃色粉末。
應(yīng)用例1一般程序洗滌液通過將0.8g洗滌粉末溶解在200ml自來水中。10g漂白過的棉花纖維放入到洗浴中在40℃下洗滌15分鐘并且隨后漂洗，離心脫水并且在160℃下熨燙。
下面是所用的洗滌粉末A和B(用量在下面的表格2a和2b中以單位g給出)
表2a(洗滌粉末A和B的成分)
表2b(應(yīng)用的洗滌粉末)
式(107)化合物的結(jié)構(gòu) 棉花纖維用表2b給出的洗滌劑根據(jù)一般程序洗滌顯示了良好的增白性。
應(yīng)用例2一般程序洗滌液通過將0.8g洗滌粉末溶解在200ml自來水中。10g漂白過的棉花纖維放入到洗浴中在30℃下洗滌15分鐘并且隨后漂洗，離心脫水并且在160℃下熨燙。
下面是所用的洗滌粉末(用量在下面的表格3a和3b中以重量百分比給出，基于洗滌劑總重量)
表3a(洗滌粉末C和D的成分)
上面的每種洗滌劑都有充足的水使其達到100％。
表3b(應(yīng)用的洗滌粉末)
關(guān)于式(109)化合物的結(jié)構(gòu)見應(yīng)用例1棉花纖維用表3b給出的洗滌劑根據(jù)一般程序洗滌顯示了良好的增白性。
應(yīng)用例3一般程序洗滌液通過將0.8g洗滌粉末溶解在200ml自來水中。10g漂白過的棉花纖維放入到洗浴中在40℃下洗滌15分鐘并且隨后漂洗，離心脫水并且在160℃下熨燙。
下面是所用的洗滌粉末A和B(用量在下面的表格4a和4b中以單位g給處)表4a(洗滌粉末A和B的成分)
表4b(應(yīng)用的洗滌粉末)
關(guān)于式(107)化合物的結(jié)構(gòu)見應(yīng)用例1。
權(quán)利要求
1.一種洗滌劑組合物，包含至少一種式(1)化合物和至少一種式(2)化合物 其中X1、X2、X3和X4是-N(R1)R2，其中R1和R2彼此獨立地是氫、氰基、甲基、被取代的甲基、CH2CH2OH或C5-C7環(huán)烷基，或R1和R2與連接它們的氮原子一起形成雜環(huán)，并且M是氫或陽離子； 其中R3和R5彼此獨立地是氫、未被取代的C1-C8烷基或被取代的C1-C8烷基，R4和R6彼此獨立地是氫、未被取代的苯基、未被取代的C1-C8烷基或被取代的C1-C8烷基；或NR3R4和/或NR5R6形成未被取代的或被取代的嗎啉環(huán)，并且M是氫或陽離子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中R1和R2彼此獨立地是氫；氰基；甲基；被羥基、氰基、-CONH2、COOH或苯基，尤其是COOH取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或被C1-C4-烷基取代的C5-C7環(huán)烷基，尤其是環(huán)己基；或R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成未被取代的或被C1-C4烷基取代的嗎啉、哌啶或吡咯烷環(huán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的洗滌劑組合物，其中X1和X3是氨基，并且X2和X4是式-N(R1)R2基團，其中R1和R2是彼此獨立地氫；未被取代的或被COOH或CN取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的環(huán)戊基或環(huán)己基；或R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉、哌啶或吡咯烷環(huán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3的任意一項權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中R3和R5彼此獨立地是氫；未被取代的C1-C4烷基或被取代的C1-C4烷基；R4和R6彼此獨立地是未被取代的苯基；未被取代的C1-C4烷基或被取代的C1-C4烷基；或NR3R4和/或NR5R6形成未被取代的或被取代的嗎啉環(huán)，并且M是堿金屬原子、堿土金屬原子、銨離子或由胺形成的陽離子。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4的任意一項權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中式(2)化合物是下式(2a)的化合物 其中R3是氫；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基；R4是未被取代的苯基；未被取代的C1-C2烷基；或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基；或NR3R4形成未被取代的或被取代的嗎啉環(huán)；并且M是氫或堿金屬原子。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至4的任意一項權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中式(2)化合物是下式(2b)-(2f)化合物 和
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6的任意一項權(quán)利要求的洗滌劑組合物，包含i)1-70重量-％(wt-％)的至少一種陰離子表面活性劑和/或至少一種非離子表面活性劑；ii)0-75wt-％的至少一種助劑；iii)0-30wt-％的至少一種過氧化物；iv)0-10wt-％的至少一種過氧化物活化劑；和v)0.001-5wt-％的混合物包含如權(quán)利要求1-6的定義的至少一種式(1)化合物和至少一種式(2)化合物；各部分的重量是基于洗滌劑組合物的總重量。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的的洗滌劑組合物，包含i)5-70wt-％的至少一種陰離子表面活性劑和/或至少一種非離子表面活性劑；ii)5-70wt-％的至少一種助劑；iii)0.5-30wt-％的至少一種過氧化物；iv)0.5-10wt-％的至少一種過氧化物活化劑和/或0.1-2wt-％的漂白催化劑；和v)0.01-5wt-％的混合物，它包含至少一種式(1’)化合物 其中R1和R2是彼此獨立地氫；未被取代的或被COOH或CN取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或被C1-C4-烷基-取代的環(huán)戊基或環(huán)己基；或R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉、哌啶或吡咯烷環(huán)；和至少一種式(2b)-(2f)化合物 和/或 各部分的重量是基于洗滌劑組合物的總重量。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8的任意一項權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中所述的洗滌劑組合物包含至少一種酶，選自由纖維素酶、蛋白(水解)酶、淀粉酶和脂肪酶。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的洗滌劑組合物，包含i)1-70wt-％的至少一種陰離子表面活性劑和/或至少一種非離子表面活性劑；ii)0-75wt-％的至少一種助劑；iii)0-30wt-％的至少一種過氧化物；iv)0-10wt-％的至少一種過氧化物活化劑；v)0.001-5wt-％的混合物包含如權(quán)利要求1-6的定義的至少一種式(1)化合物和至少一種式(2)化合物；和vi)0.05-5wt-％的至少一種酶，選自由纖維素酶、蛋白(水解)酶、淀粉酶和脂肪酶，優(yōu)選蛋白(水解)酶。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的洗滌劑組合物，包含i)5-70wt-％的至少一種陰離子表面活性劑和/或至少一種非離子表面活性劑；ii)5-70wt-％的至少一種助劑；iii)0.5-30wt-％的至少一種過氧化物；iv)0.5-10wt-％的至少一種過氧化物活化劑和/或0.1-2wt-％的漂白催化劑；v)0.01-5wt-％的混合物，包含至少一種式(1’)化合物 其中R1和R2是氫；未被取代的或被COOH或CN取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的環(huán)戊基或環(huán)己基；或R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉、哌啶或吡咯烷環(huán)；并且和至少一種式(2b)-(2f)化合物 和/或 和vi)0.05-5wt-％的至少一種酶，選自由纖維素酶、蛋白(水解)酶、淀粉酶和脂肪酶，優(yōu)選蛋白(水解)酶。
12.根據(jù)權(quán)利要求9至11的任意一項權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中所述的酶是蛋白(水解)酶。
13.一種織物纖維材料家庭洗滌處理的方法，其中織物纖維材料與洗滌劑組合物的液體溶液接觸，所述的洗滌劑組合物包含一種式(1)化合物 其中X1、X2、X3和X4彼此獨立地是-N(R1)R2，其中R1和R2是氫；氰基；未被取代的甲基；或被羥基、氰基、-CONH2或苯基取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的C5-C7環(huán)烷基；或R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉、哌啶或吡咯烷環(huán)；M是氫或陽離子；和至少一種式(2)化合物 其中R3和R5彼此獨立地是氫；未被取代的C1-C8烷基或被取代的C1-C8烷基；R4和R6彼此獨立地是氫；未被取代的苯基；未被取代的C1-C8烷基或被取代的C1-C8烷基；或NR3R4和/或NR5R6形成嗎啉環(huán)；并且M是氫或陽離子；并且其中洗滌劑組合物包含至少一種酶，選自由纖維素酶、蛋白(水解)酶、淀粉酶和脂肪酶組成的組合；并且其中的溶液溫度是在5℃到40℃之間，優(yōu)選在5到30℃之間，在整個過程之中。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中X1和X3是氨基，并且X2和X4是式-N(R1)R2基團；其中R1和R2是氫；未被取代的或被COOH或CN取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的環(huán)戊基或環(huán)己基；或R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成未被取代的或被C1-C4烷基-取代的嗎啉、哌啶或吡咯烷環(huán)。
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14的方法，其中R3和R5彼此獨立地是氫；未被取代的或被取代的甲基；R5和R7彼此獨立地是未被取代的苯基；未被取代的或被取代的甲基；或NR3R4和/或NR5R6形成被取代的或未被取代的嗎啉環(huán)；并且M是氫或陽離子。
16.根據(jù)權(quán)利要求13至15的任意一項權(quán)利要求的方法，其中織物纖維材料與洗滌劑組合物的液體溶液接觸，所述的洗滌劑組合物包含至少一種式(1’)化合物 其中R1和R2是彼此獨立地氫；未被取代的或被COOH或CN取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的環(huán)戊基或環(huán)己基；或R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉、哌啶或吡咯烷環(huán)；并且和至少一種式(2b)-(2f)化合物 和/或
17.一種混合物，包含至少一個式(1)化合物 其中X1、X2、X3和X4彼此獨立地是-N(R1)R2；其中R1和R2是氫；氰基；未被取代的或被取代的甲基；CH2CH2OH或C5-C7環(huán)烷基；或R1和R2與連接它們的氮原子一起形成雜環(huán)；并且M是氫或陽離子；和至少一個式(2)化合物 其中R3和R5彼此獨立地是氫；未被取代的C1-C8烷基或被取代的C1-C8烷基；R4和R6彼此獨立地是氫；未被取代的苯基；未被取代的C1-C8烷基或被取代的C1-C8烷基；或NR3R4和/或NR5R6形成未被取代的或被取代的嗎啉環(huán)；并且M是氫或陽離子。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的混合物，其中X1、X2、X3和X4彼此獨立地是-N(R1)R2；其中R1和R2彼此獨立地是氫；未被取代的甲基；或被CN或-COOH取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的C5-C7環(huán)烷基；或R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉、哌啶或吡咯烷環(huán)；和M是氫或陽離子。
19.根據(jù)權(quán)利要求17的混合物，其中X1和X3是氨基；并且X2和X4是式-N(R1)R2基團，其中R1和R2彼此獨立地是氫；氰基；未被取代的或被CN或COOH取代的甲基；CH2CH2OH；未被取代的或C1-C4-烷基-取代的環(huán)己基；或R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成未被取代的或C1-C4烷基-取代的嗎啉、哌啶或吡咯烷環(huán)。
20.根據(jù)權(quán)利要求17到19的任意一項權(quán)利要求的混合物，其中R3和R5彼此獨立地是氫；未被取代的C1-C4烷基或被取代的C1-C4烷基；R4和R6彼此獨立地是未被取代的苯基；未被取代的C1-C4烷基或被取代的C1-C4烷基；或NR3R4和/或NR5R6形成未被取代或被取代的嗎啉環(huán)；和M是氫或陽離子。
21.根據(jù)權(quán)利要求17到20的任意一項權(quán)利要求的混合物，其中R3和R5彼此獨立地是氫；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基；R4和R6彼此獨立地是未被取代的苯基；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基；或NR3R4和/或NR5R6形成未被取代或被取代的嗎啉環(huán)；和M是氫或陽離子。
22.根據(jù)權(quán)利要求17到20的任意一項權(quán)利要求的混合物，其中所述的式(2)化合物是下式(2a)化合物 其中R3是氫；未被取代的C1-C2烷基或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基；R4是未被取代的苯基；未被取代的C1-C2烷基；或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基；或NR3R4形成未被取代或被取代的嗎啉環(huán)；和M是氫或陽離子。
23.根據(jù)權(quán)利要求17到22的任意一項權(quán)利要求的混合物，其中M是氫、堿金屬或堿土金屬、或銨，優(yōu)選鈉。
24.根據(jù)權(quán)利要求17到23的任意一項權(quán)利要求的混合物，其中所述的式(2)化合物是下式(2b)-(2f)化合物 和/或
全文摘要
本發(fā)明提供一種洗滌劑組合物D包含至少一種式(1)化合物和至少一種式(2)化合物其中所有的取代基的定義見權(quán)利要求書；并且提供使用這樣的洗滌劑組合物的方法和包含熒光增白劑的混合物。
文檔編號C11D3/42GK1764714SQ200480007851
公開日2006年4月26日 申請日期2004年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月24日
發(fā)明者J·卡施希, R·霍赫伯格, O·貝歇勒爾, G·默克勒, M·肖曼, B·舒爾茨 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司