專利名稱：化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化妝品，該化妝品不發(fā)粘、使用后有極好的保濕感、而且具有良好的經(jīng)時穩(wěn)定性。
背景技術(shù)：
作為以往的化妝品成分，多使用清爽而沒有油性感、妝容持久性提高的硅油。但是，硅油被指出具有肌膚親和性差或保濕性差、搽抹吱吱作響等缺點。于是，為了解決這些問題，各種改性硅氧烷如全氟烷基改性有機聚硅氧烷、或引入了聚氧化烯基的有機聚硅氧烷等已被上市應(yīng)用(如日本特許第2754108號、日本特開平7-277923號、日本特開平7-33622號等)。
但是，對于全氟烷基改性有機聚硅氧烷，其效果并不充分；此外，引入了聚氧烯基的有機聚硅氧烷在水存在下，因水解pH值降低，在經(jīng)時穩(wěn)定性上存在問題等；即使是這些硅氧烷化合物，在肌膚親和性差或保濕性、經(jīng)時穩(wěn)定性方面上尚有不足，所以需要進一步開發(fā)。
最近，已報道多元醇改性硅氧烷作為肌膚附著性好、不發(fā)粘、具有清爽使用感的油劑(日本特開2002-179798號)。
但是，即使使用這種油劑，作為化妝品的功能、性質(zhì)也不夠充分，需要提供更優(yōu)良的化妝品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人根據(jù)上述實際情況，經(jīng)刻苦研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由特定的多元醇改性硅氧烷化合物、磷脂、水合并使用，可以得到不發(fā)粘、使用后有極好的保濕感、而且經(jīng)時穩(wěn)定性良好的化妝品，從而完成本發(fā)明。
即本發(fā)明涉及一種化妝品，其特征在于，含有下述(a)～(c)成分(a)下述通式(1)所表示的多元醇改性硅氧烷
R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2(1)[式中R1選自以下有機基團碳原子數(shù)1～30的烷基、芳基、芳烷基或氟代烷基、氨基取代烷基、羧基取代烷基以及下述通式(2)所表示的有機基團-CmH2m-O-(C2H4O)d(C3H6O)e-R4(2)(其中，R4表示碳原子數(shù)4～30的烴基或R5-(CO)-(其中，R5表示碳原子數(shù)1～30的烴基)，m表示0≤m≤15的整數(shù)，d、e分別表示0≤d ≤50、0≤e≤50的整數(shù))；R2以下述通式(3)表示-Q-O-X(3)(式中，Q表示可以含有醚鍵或酯鍵中的至少一種的碳原子數(shù)3～20的二價烴基，X表示含有至少2個羥基的多元醇取代烴基)；R3為下述通式(4)所示的有機硅氧烷 (式中，R1與上述相同，n表示1≤n≤5的整數(shù)，h表示0≤h≤500的整數(shù))；a、b、c分別表示1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5、0.001≤c≤1.5]，(b)磷脂，(c)水。
此外，本發(fā)明涉及成分(b)形成脂質(zhì)雙分子膜的上述化妝品。
而且，本發(fā)明涉及含有膽甾醇和/或植物甾醇作為成分(d)、其與成分(b)共同形成復(fù)合脂質(zhì)雙分子膜的上述化妝品。
具體實施例方式
本發(fā)明中使用的成分(a)為多元醇改性硅氧烷，如下述組成式(1)所示，R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2(1)(式中R1、R2、R3、a、b及c的含義如前所述)。
該多元醇改性硅氧烷(1)中，R1的具體例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基等環(huán)烷基，苯基、甲苯基等芳基，芐基、苯乙基等芳烷基，三氟丙基、十七氟癸基等氟代烷基，3-氨基丙基、3-[(2-氨基乙基)氨基]丙基等氨基取代烷基，3-羧基丙基等羧基取代烷基。
該R1中的一部分，如下述通式(2)所示-CmH2m-O-(C2H4O)d(C3H6O)e-R4(2)(式中R4、m、d、e的含義如前所述)。
上述式(2)中的有機基團為醇殘基或鏈烯加成型殘基，當m＝0時，成為下述基團(2’)。
-O-(C2H4O)d(C3H6O)e-R4(2’)在該基團中，若d＝0、e＝0，則該基團代表碳原子數(shù)4～30的烷氧基，如丁氧基等低級烷氧基，十六醇、油醇、硬脂醇等油基氧基(oleyloxy)、硬脂基氧基(stearoxy)等高級烷氧基，或者醋酸、乳酸、丁酸、油酸、硬脂酸、二十二烷酸等脂肪酸殘基。
另一方面，在前述基團(2’)中，若d＞1、e＞1，則該基團代表高級醇的氧化烯加成物(末端為羥基)的醇殘基。
此外，在前述基團(2’)中，在m≥1、d＝e＝0的情況下，特別優(yōu)選m為3、5或11，此時該基團代表烯丙醚、戊烯基醚、十一烯基醚的殘基；根據(jù)R4的取代基不同，可以是例如烯丙基硬脂基醚殘基、戊烯基二十二烷基醚殘基、十一烯基油基醚殘基等。
此外還有，在前述基團(2’)中，d或e不為0的情況下，通過聚氧化烯基存在烷氧基或酯基。
d或e不為0的情況下，當d、e為任何值、m＝0時，耐水解性差；此外，當m為15或15以上時，由于油味太強，故優(yōu)選其值為3～5。
在上述多元醇改性硅氧烷(1)中，特別優(yōu)選R1全部的50％或50％以上為甲基，也可以100％為甲基。
此外，上述基團R2以下述通式(3)表示，-Q-O-X (3)(式中Q及X的含義如前所述)。
該基團(3)中，作為Q可以列舉-(CH2)2-、-(CH2)3-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)4-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)6-、-(CH2)2-CH(CH2CH2CH2)-、-CH2-CH(CH2CH3)-、-(CH2)3-O-(CH2)2-、-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)3-O-CH2CH(CH3)-、-CH2-CH(CH3)-COO(CH2)2-等。
此外，X代表的含有至少2個羥基的多元醇取代烴基，是選自甘油衍生物或糖衍生物的烴基。
作為用于引入上述多元醇取代烴基的甘油的實例，可以舉出如下述通式(A)～(D)所示的化合物
(式中，l、p及q為1～20的整數(shù)，Q的含義如前所述)。
上述化合物中的部分羥基可以被烷氧基或酯基取代。
另一方面，作為用于引入上述多元醇取代烴基的糖衍生物可以舉出由單糖、低聚糖或多糖衍生的糖殘基，舉例如葡糖基、甘露糖基、半乳糖基、核糖基、阿拉伯糖基、木糖基、果糖基等單糖基，麥芽糖基、纖維二糖基、乳糖基、麥芽三糖基等低聚糖基，纖維素、淀粉等多糖基。其中優(yōu)選基團為單糖基及低聚糖基。
此外，上述基團R3為下述通式(4)所表示的基團 (式中R1和上述相同，n表示1≤n≤5的整數(shù)，h表示0≤h≤500，優(yōu)選1≤h≤50的整數(shù))。
再者，在本發(fā)明的多元醇改性硅氧烷(1)中，平均組成式中a為1.0～2.5，優(yōu)選1.2～2.3。當a小于1.0時，和油劑(油剤)的相溶性差，a大于2.5時，親水性不足。b為0.001～1.5，優(yōu)選0.05～1.0。當b小于0.001時，親水性不足，b大于1.5時，親水性過高。c為0.001～1.5，優(yōu)選0.05～1.0。當c小于0.001時，和硅油的相溶性差，大于1.5時，親水性不足。
此外，本發(fā)明中所用的多元醇改性硅氧烷(1)的重均分子量雖然沒有特別限定，但優(yōu)選500～200000，更優(yōu)選1000～100000。該多元醇改性硅氧烷(1)，根據(jù)需要可以適當選用一種、二種或二種以上。
本發(fā)明的多元醇改性硅氧烷(1)基本上按照日本特開2002-179798號的方法制備得到。即，按照上述公開特許公報的實施例中所示的方法，可以容易地制備多元醇改性硅氧烷(1)。
此外，作為多元醇改性硅氧烷(1)的市售品，舉例來說如KF-6100、KF-6104、KF-6105等(信越化學工業(yè)公司制)。
以上介紹的本發(fā)明的多元醇改性硅氧烷(1)中，特別優(yōu)選的物質(zhì)為，R1為碳原子數(shù)1～30的烷基、R2為上述通式(D)所示的物質(zhì)。此外，以平均組成式表示時，如下式(5)所示，其中包含了前述公開特許公報中所示的硅氧烷化合物1和2。
M2DWDR*1XDR*2YDR*3Z(5)[上述組成式中，“M”為Me3SiO基或Me3Si基(其中Me表示甲基)、“D”為Me2SiO基，“D”中甲基由任意的取代基改性的單元記為DR]。
上述式(5)中，優(yōu)選W為1～100，X為0～30，Y為1～30，Z為1～30。更優(yōu)選W為1～70，X為0～20，Y為1～10，Z為1～10。此外，R*1優(yōu)選碳原子數(shù)4～30的烷基。R*2如上述通式(D)所示，R*3如上述通式(4)所示。在該式(4)的基團中，h優(yōu)選1～10的整數(shù)，n優(yōu)選1～5的整數(shù)。
另一方面，作為本發(fā)明化妝品的成分(b)的磷脂可以使用各種磷脂，具體來說，可以使用磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰絲氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、鞘磷脂(スフインゴリン脂質(zhì))等。此外，可以采用含有這些磷脂的組合物，即大豆卵磷脂、蛋黃卵磷脂或它們的氫化物，代替這些磷脂。根據(jù)需要，這些磷脂可以適當選用一種、二種或二種以上。含有這些磷脂的主要目的是作油性成分、粉體乳化、分散及賦予使用后的保濕感。
本發(fā)明中所用的磷脂，從經(jīng)時穩(wěn)定性方面考慮，優(yōu)選磷脂中的磷脂酰膽堿(以下簡稱“PC”)質(zhì)量含量在70質(zhì)量％或70質(zhì)量％(以下簡單記為“％”)以上，此外，更優(yōu)選含有酸性磷脂。作為酸性磷脂，具體可以列舉磷脂酰膽堿、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、磷脂酸等。這些可單獨配合，也可以與含大豆卵磷脂等酸性磷脂的磷脂配合，達到其效果。磷脂中的PC與酸性磷脂的質(zhì)量比，沒有特別限定，但優(yōu)選PC與酸性磷脂的比為99.9∶0.1～95∶5。
此外，本發(fā)明的化妝品中，使用該磷脂，通過形成脂質(zhì)雙分子膜或由脂質(zhì)雙分子膜閉合形成囊泡(脂質(zhì)體)，可更加提高經(jīng)時穩(wěn)定性及使用后的保濕感。
作為形成脂質(zhì)雙分子膜的方法，只要是通常公知的方法，就沒有特別限定，舉例來說，如采用超聲波的方法或在加壓下使用勻漿器的方法等。此外，由脂質(zhì)雙分子膜形成的囊泡的粒徑，沒有特別限定，但從經(jīng)時穩(wěn)定性方面，優(yōu)選100～300nm。
本發(fā)明的化妝品是通過成分(a)多元醇改性硅氧烷及成分(b)磷脂、成分(c)水配合而制成的。
本發(fā)明中所用成分(a)的含量無特別限定，但優(yōu)選0.01～20％，更優(yōu)選0.1～10％。成分(a)的用量若比上述范圍過少，則得不到該成分的效果，此外，若用量過多則發(fā)粘，使用性差。
此外，成分(b)的含量無特別限定，但從經(jīng)時穩(wěn)定性及使用中不發(fā)粘、使用后的良好保濕感方面考慮，優(yōu)選0.05～10％，更優(yōu)選0.1～5％。
而且，成分(c)水的含量因化妝品的形態(tài)而異，無特別限定，但優(yōu)選10～99％，更優(yōu)選15～90％。
在制備本發(fā)明的化妝品時，采用成分(b)形成脂質(zhì)雙分子膜時，可進一步配合膽甾醇和/或植物甾醇作為成分(d)，其與成分(b)共同形成復(fù)合脂質(zhì)雙分子膜。通過組合使用成分(b)和成分(d)，更加提高該雙分子膜的穩(wěn)定性，而且具有更為顯著的經(jīng)時穩(wěn)定性及使用后的良好保濕感。
與成分(b)并用時，成分(d)的含量無特別限定，但從經(jīng)時穩(wěn)定性方面考慮，優(yōu)選磷脂∶膽甾醇和/或植物甾醇的質(zhì)量比為1∶0.1～1∶1。
本發(fā)明的化妝品的制備方法無特別限定，例如可以將上述成分(a)～(c)(而且必要時還有成分(d))簡單配合制備化妝品；也可以將含有預(yù)先由成分(b)和(c)(而且必要時還有成分(d))制成的脂質(zhì)雙分子膜或復(fù)合脂質(zhì)雙分子膜的水性成分，和含有成分(a)及油劑等的成分進行乳化或混合分散，制備化妝品。
本發(fā)明的化妝品中，除了上述各成分以外，在無損本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以配合化妝品中的常用成分。作為這些成分，可以列舉油劑、表面活性劑、水性成分、水溶性高分子、粉體、抗氧劑、紫外線吸收劑、香料、防腐劑、著色劑、美容劑等。
如上，可制備含有水性成分和油性成分的本發(fā)明的化妝品，作為其優(yōu)選的方案，可以列舉水系可溶型化妝品、水包油型乳化化妝品、油包水型乳化化妝品等。
此外，作為如上述得到的本發(fā)明化妝品的劑型，可以列舉美容液、化妝水、乳液、乳膏、面膜、洗面劑、定型發(fā)膠、刮臉液等基礎(chǔ)化妝品或粉底、搽臉粉、胭脂、掩飾用化妝品、眼影、眼線膏、畫眉用化妝品、口紅、防曬劑等化妝用化妝品等。
實施例以下舉出實施例及合成例進一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些例子的任何限制。此外，在下述組成式中，Me3SiO基或Me3Si基(其中Me表示甲基)以“M”、Me2SiO基以“D”、HMeSiO基以“H”表示，M及D由任意的取代基改性的單元記為MR及DR。
合成例1多元醇改性硅氧烷1(1)在反應(yīng)器中，加入以平均組成式M2DR*110D40H4(其中R*1＝-C12H25)表示的含有月桂基的甲基氫化聚硅氧烷(methyl hydrogenepolysiloxane)120g，然后滴入以下述平均組成式(6)表示的有機聚硅氧烷22g和0.5質(zhì)量％氯鉑酸的甲苯溶液0.2g的混合物，在室溫下攪拌得到支鏈聚硅氧烷。
(2)在另一反應(yīng)器中，加入三甘油單烯丙醚15g、IPA(異丙醇)200g和0.5質(zhì)量％氯鉑酸的IPA溶液0.3g，在溶劑回流下滴入先前合成的支鏈聚硅氧烷。通過在減壓下加熱反應(yīng)物餾去溶劑，得到平均組成式為M2DR*110D40DR*32DR*22(其中R*2為-C3H6O[CH2CH(OH)CH2O]3H，R*3為如下所示的基團)的多元醇改性硅氧烷1。
實施例1～10及比較例1～6化妝水通過下述表1、表2中所示的組成及下述制法，制備化妝水。對于所制得的化妝水，按照評價項目(1)無粘性、(2)使用后的保濕感、(3)經(jīng)時穩(wěn)定性，根據(jù)以下方法進行評價。其結(jié)果一并表示在表1、表2中。
(組成)
表1(％)

表2(％)

注1PC含量為75％，PC∶酸性磷脂＝99.5∶0.5(質(zhì)量比)注2KF-96A-6CS(信越化學工業(yè)公司制)注3KF-6100(信越化學工業(yè)公司制)注4KF-6011(信越化學工業(yè)公司制)(制備方法)A將成分1～5混合均勻，加熱至75℃。
B將成分6加熱至75℃，添加到A中，混合，冷卻至室溫。
C用高壓勻漿器將B混合處理。
D將成分7～10添加到C中，混合，制得化妝水。
而且，關(guān)于實施例10，省略了高壓勻漿器處理。此外，在各實施例中得到的化妝水形成了脂質(zhì)雙層膜的脂質(zhì)體。
以有化妝史10年或10年以上的20名女性為專門人員，評價項目為(1)不發(fā)粘、(2)使用后的保濕感，根據(jù)對各個評價項目感覺良好的人數(shù)，按照下面的判定標準A進行評價。
(判定標準A)感覺良好的人數(shù)評價16名以上◎12～15名○8～11名 △7名以下 ×[評價項目3及其評價方法]經(jīng)時穩(wěn)定性的評價方法制備表1及表2的化妝水，制備后馬上在40℃及5℃保存，通過目測判斷1個月保存期間的外觀變化，按照下面的判定標準B對穩(wěn)定性進行評價。
(判定標準B)化妝水外觀評價無變化◎少許變化 ○變化 ×由表1及表2的結(jié)果明顯看出，本發(fā)明涉及的實施例1～10的化妝水，與比較例1～6的化妝水相比，不發(fā)粘、使用后有極好的保濕感，而且經(jīng)時穩(wěn)定性良好。
實施例11美容液(成分) (％)1.氫化大豆磷脂(注5) 2.02.植物甾醇 1.0
3.角鯊?fù)? 2.04.甘油 10.05.純水 74.56.多元醇改性硅氧烷(注6)5.07.對羥基苯甲酸甲酯 0.28.乙醇 5.09.透明質(zhì)酸鈉 0.3注5PC含量在90％或90％以上，PC∶酸性磷脂＝99∶1(質(zhì)量比)注6KF-6100(信越化學工業(yè)公司制)(制備方法)A加熱成分1～4至75℃。
B加熱成分5至75℃。
C將成分B加入到A中，混合后，冷卻到室溫。
D將成分6～8、9依次加入到C中，混合，得到美容液。
實施例11的美容液不發(fā)粘，使用后有極好的保濕感，而且經(jīng)時穩(wěn)定性良好。此外，該美容液中，形成了脂質(zhì)雙層膜的脂質(zhì)體。
實施例12乳膏(成分)(％)1.氫化大豆磷脂(注5) 1.02.膽甾醇 0.53.雙丙甘醇10.04.甘油10.05.純水56.56.乳酸鈉 1.07.多元醇改性硅氧烷(注7) 3.08.十甲基環(huán)五硅氧烷(decamethylcyclopentasiloxane)10.09.三(2-乙基己酸)甘油酯5.010.繡線菊油 3.0注7KF-6105(信越化學工業(yè)公司制)
(制造方法)A加熱成分1～4至75℃。
B加熱成分5、6至75℃。
C將成分B加入到A中，混合后，冷卻到室溫。
D在攪拌的同時將C緩緩加入到成分7～10中，混合，得到乳膏。
實施例12的乳膏不發(fā)粘，使用后有極好的保濕感，而且經(jīng)時穩(wěn)定性良好。此外，該乳膏中，形成了脂質(zhì)雙層膜的脂質(zhì)體。
實施例13粉底(成分) (％)1.氫化大豆磷脂(注5) 0.52.植物甾醇 0.13.角鯊?fù)?.04.甘油 2.05.1.3-丁二醇2.06.純水 余量7.氯化鈉1.08.對羥基苯甲酸甲酯 0.39.乙醇 3.010.多元醇改性硅氧烷(注7)2.011.多元醇改性硅氧烷(注8)1.012.二異硬脂酸二甘油酯 1.013.對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 3.014.三(2-乙基己酸)甘油酯 5.015.松脂酸季戊四醇酯 0.116.棕櫚酸糊精 0.517.菊粉硬脂酸酯 0.518.二甲基二硬脂基銨鋰蒙脫石 1.019.硅氧烷處理氧化鈦 10.020.硅氧烷處理氧化鐵紅 0.321.硅氧烷處理氧化鐵黃 1.5
22.硅氧烷處理氧化鐵黑 0.0523.硅氧烷處理微粒氧化鈦 2.024.尼龍粉末 2.025.十甲基環(huán)五硅氧烷 18.0注8KF-6104(信越化學工業(yè)公司制)(制造方法)A加熱成分1～5至75℃。
B加熱成分6至75℃。
C將成分B加入到A中，混合后，冷卻到室溫。
D將成分7～9加入到C中，混合。
E用輥式捏合機機將成分10～25混合。
F在攪拌的同時將E緩緩加入到D中，混合，得到粉底。
工業(yè)實用性本發(fā)明中使用的多元醇改性硅氧烷化合物，在具有油劑的性質(zhì)的同時，對肌膚不發(fā)粘并可以給予保濕性，此外，當磷脂形成脂質(zhì)雙分子膜時，達到良好的經(jīng)時穩(wěn)定性。
因此，本發(fā)明的化妝品，作為不發(fā)粘、使用后有極好保濕感、而且經(jīng)時穩(wěn)定性良好的、含有水性成分和油性成分的化妝品，如水系可溶型化妝品、水包油型乳化化妝品、油包水型乳化化妝品等，在使用上較為有利。
權(quán)利要求
1.一種化妝品，其特征在于含有以下(a)～(c)成分(a)下述通式(1)所表示的多元醇改性硅氧烷R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2(1)[式中，R1選自以下所示的有機基團碳原子數(shù)1～30的烷基、芳基、芳烷基或氟代烷基、氨基取代烷基、羧基取代烷基以及下述通式(2)所表示的有機基團-CmH2m-O-(C2H4O)d(C3H6O)e-R4(2)(其中，R4表示碳原子數(shù)4～30的烴基或R5-(CO)-(其中R5表示碳原子數(shù)1～30的烴基，m表示0≤m≤15的整數(shù)，d、e分別表示0≤d≤50、0≤e≤50的整數(shù))；R2以通式(3)表示-Q-O-X (3)(式中，Q表示可以含有醚鍵或酯鍵中的至少一種的碳原子數(shù)3～20的二價烴基，X表示含有至少2個羥基的多元醇取代烴基)；R3為下述通式(4)所示的有機硅氧烷基 (式中，R1與上述相同，n表示1≤n≤5的整數(shù)，h表示0≤h≤500的整數(shù))；a、b、c分別表示1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5、0.001≤c≤1.5]，(b)磷脂，(c)水。
2.權(quán)利要求書1中所述的化妝品，其中包括水系可溶型化妝品、水包油型乳化化妝品或油包水型乳化化妝品。
3.權(quán)利要求書1中所述的化妝品，其中成分(b)可形成脂質(zhì)雙分子膜。
4.權(quán)利要求書1或3中所述的化妝品，其中還含有膽甾醇和/或植物甾醇作為成分(d)，其與成分(b)共同形成復(fù)合脂質(zhì)雙分子膜。
5.權(quán)利要求書1、3或4中任一項所述的化妝品，其中脂質(zhì)雙分子膜的平均粒徑為100～300nm。
全文摘要
含有以下3種成分的化妝品(a)式(1)所表示的多元醇改性硅氧烷[式中R
文檔編號A61Q1/12GK1787801SQ20048001304
公開日2006年6月14日 申請日期2004年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月14日
發(fā)明者渡邊總一郎 申請人:株式會社高絲