專利名稱：基于變構(gòu)淀粉傳遞系統(tǒng)的加香固體化妝品組合物的制作方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及基于加香淀粉的固體化妝品組合物，特別涉及發(fā)泡固體物如化妝球，這些固體組合物一與水接觸即釋放出益膚成分。
相關(guān)技術(shù)在許多市售化妝品中，水是最大的配方組分。除了其載體功能外，水幾乎不能帶來什么美容上的好處。除去水后可得到濃縮產(chǎn)品，濃縮產(chǎn)品需要更少的包裝、更小的貨架空間及更低的運(yùn)輸成本。配方所需的水份可在以后最終消費(fèi)者使用產(chǎn)品時(shí)再加入。因此，無水體系實(shí)際上更生態(tài)友好。
除了生態(tài)原因外，其他原因還有銷售單位劑量產(chǎn)品的趨勢(shì)。例如，美國(guó)專利5063057(Spellman等)和美國(guó)專利5270054(Bertolini等)公開了充裝無水液體護(hù)膚劑的凝膠囊。刺破膠囊或是扭斷膠囊頸部，護(hù)膚劑即釋放出來。
美國(guó)專利4132839(Marans等)報(bào)道了生物可降解的親水性聚氨酯泡沫材料。據(jù)稱這些泡沫具有膨脹海綿的效用，適合個(gè)人使用。據(jù)報(bào)道，它們可由清潔劑、化妝水、香精及生物穩(wěn)定劑制備而成。
美國(guó)專利4873085(Fuisz)報(bào)道了一種纖維形式的糖，其中包含一種化妝品活性劑，當(dāng)纖維溶解在水中時(shí)，活性劑可釋放出來。
圍繞生物可降解淀粉，已經(jīng)出現(xiàn)了大量的文獻(xiàn)。許多基于的是可發(fā)泡或模制成各種形狀的變構(gòu)淀粉。這類文獻(xiàn)包括美國(guó)專利4,900,361(Sachetto等)、美國(guó)專利5,382,611(Stepto等)、美國(guó)專利5,480,923(Schmid等)、美國(guó)專利5,852,114(Loomis等)、美國(guó)專利6,001,385(Van De Wijdeven)和美國(guó)專利6,277,899B1(Bastiolli等)。與化妝品特別相關(guān)的文獻(xiàn)包括美國(guó)專利5,763,500、美國(guó)專利5,253,80和美國(guó)專利6,007,830，這些專利均是授予L’Oreal的。這些專利公開了富含膨脹淀粉、通過再水合化活化可作為化妝品或衛(wèi)生組合物的熱塑性空心顆粒。
現(xiàn)有技術(shù)的一個(gè)難題是給淀粉衍生固體化妝品加香。
發(fā)明概述提供了一種固體化妝品組合物，優(yōu)選發(fā)泡的固體化妝品組合物，所述化妝品組合物包含(i)包含變構(gòu)淀粉的優(yōu)選發(fā)泡的水溶性固體載體；(ii)沉積到所述變構(gòu)淀粉上的香精；和(iii)至少一種加入所述固體載體中的化妝品試劑，加入量足以提供化妝好處。
發(fā)明詳述已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)加到變構(gòu)淀粉中而不是未改性的淀粉中時(shí)，香精香氣的表達(dá)更濃烈。
固體材料優(yōu)選成型為片、丸、薄片、珠滴或異形(如雕刻魚形)。當(dāng)浸入水中時(shí)，固體及優(yōu)選的發(fā)泡淀粉快速溶解，釋放出化妝品試劑，這些試劑能沉積下來或?yàn)槿说钠つw和/或毛發(fā)提供護(hù)理功效。
術(shù)語“變構(gòu)淀粉”指的是直接從其天然存在的細(xì)胞或顆粒中釋放出來的淀粉。更具體地講，“變構(gòu)淀粉”是淀粉和水的分子分散體。在組成配方時(shí)，該材料是分子級(jí)均勻的(直鏈成分和支鏈成分均在整個(gè)材料中均勻分散)，無定形的，沒有有序的分子結(jié)構(gòu)，含有分子量相對(duì)較高的支鏈成分，不是高度易碎或脆性的，具有優(yōu)異的力學(xué)性能。
“變構(gòu)淀粉”在一定的溫度、壓力、剪切力、有限的水和足夠的時(shí)間條件下生成。例如，可以在高溫下于密閉容器中——從而在高壓下——處理天然淀粉，形成熔體。典型的工藝過程可方便地在注射成型機(jī)或擠出機(jī)中進(jìn)行。淀粉通過料斗加到轉(zhuǎn)動(dòng)的往復(fù)螺桿上。進(jìn)料沿螺桿向螺桿頭部運(yùn)動(dòng)。在這個(gè)過程中，借助擠出機(jī)料筒周圍的外部加熱器及螺桿的剪切作用，淀粉的溫度升高。顆粒料從進(jìn)料區(qū)開始逐漸熔化，在壓縮區(qū)繼續(xù)熔化。然后，熔融料經(jīng)過計(jì)量區(qū)被送到螺桿端部，在計(jì)量區(qū)，熔融料發(fā)生均質(zhì)化。隨后，螺桿頭部的熔融料可經(jīng)過注射成型或擠出或任何其他已有的處理熱塑性熔體的技術(shù)得到進(jìn)一步的處理。
本發(fā)明中可用的起始天然淀粉材料優(yōu)選具有高直鏈淀粉含量(特別是含至少45％重量直鏈成分的淀粉)。眾所周知，天然淀粉系由兩部分組成，一部分其分子排列是直鏈的，另一部分是支鏈的。淀粉的直鏈部分稱為直鏈淀粉，支鏈部分稱為支鏈淀粉。不同來源(如土豆、玉米、木薯和稻米等)的淀粉由不同的直鏈淀粉和支鏈淀粉相對(duì)比例來表征。一些植物品種已經(jīng)過基因轉(zhuǎn)殖而具有一部分顯著多于另一部分的特點(diǎn)。例如，某些通常含直鏈淀粉的玉米品種已經(jīng)被基因轉(zhuǎn)殖，其產(chǎn)生的淀粉由45％以上的直鏈成分組成。這些雜交品種已被作為高直鏈或支鏈淀粉的品種。
本發(fā)明中可用的適合的高直鏈淀粉包括任何直鏈淀粉含量至少為45％重量、優(yōu)選至少65％重量的淀粉。盡管高直鏈玉米淀粉特別適合，其他有用的淀粉還包括從那些產(chǎn)生或能使之產(chǎn)生高直鏈含量淀粉的植物品種(例如玉米、豌豆、大麥和稻米)衍生而來的淀粉。此外，高直鏈淀粉可通過天然淀粉材料的分開(sepration)或分離(isolation)(如分級(jí))或?qū)⒎蛛x出的直鏈淀粉與天然淀粉混合來獲得。
在制備本發(fā)明的成型產(chǎn)品時(shí)，根據(jù)成品的預(yù)期類型，可或單獨(dú)或與其他成型操作聯(lián)合地采用擠出工藝。離開擠出機(jī)的膨脹淀粉產(chǎn)品通常呈繩狀或柱狀。通過改變擠出機(jī)模腔的尺寸和構(gòu)造，可得到不同形狀的產(chǎn)品，如不同厚度和寬度的薄片、不規(guī)則輪廓或其他形狀。當(dāng)希望得到不同形狀和花樣的膨脹產(chǎn)品時(shí)，在擠出操作后還可采用其他成型操作。一類這樣的適合技術(shù)是熱成型。在這種操作中，物料被加熱到柔軟或可成形的溫度，然后在真空、大氣或機(jī)械壓力下被壓入模子中。在本發(fā)明的膨脹淀粉產(chǎn)品離開擠出機(jī)后，產(chǎn)品仍然很熱且可鍛，因此很適合進(jìn)行熱成型。
除了上面討論的擠出/熱成型操作外，還可采用其他形成固體化妝品特別是發(fā)泡固體的方法。這樣的方法包括注塑、吹塑、擠出吹塑和沖壓以及這些方法與其他方法的組合。
本發(fā)明的發(fā)泡固體化妝品一種特別有利的形式是蜂窩式。術(shù)語“蜂窩”指的是圓形或多邊形物體，可從上面掰下小塊，其中的小塊由蜂窩的斷口或可斷部分界定。當(dāng)需要使用產(chǎn)品時(shí)，用戶可從蜂窩上掰下一塊并投入浴盆中。
本發(fā)明的固體載體，特別是發(fā)泡固體載體，最好是但不限于具有均一閉孔結(jié)構(gòu)、低密度和良好彈性及壓縮性的生物可降解膨脹淀粉材料。均一的閉孔結(jié)構(gòu)及其特征的小泡構(gòu)造不僅使產(chǎn)品具有泡沫聚苯乙烯樣的外觀和密度，而且賦予產(chǎn)品彈性和壓縮性。閉孔結(jié)構(gòu)定義為孔道大多不互連的結(jié)構(gòu)，與大多互連或定義為兩個(gè)或以上的孔道由間斷、穿孔的孔壁或缺損的孔壁相互連接的開孔結(jié)構(gòu)相對(duì)。小泡構(gòu)造通常產(chǎn)生約100-600微米的小孔。這在擠出總水分或含水量為21％重量或更少、溫度為約150-250℃的高直鏈淀粉時(shí)實(shí)現(xiàn)。
固體載體中變構(gòu)淀粉的量可為約10-100％，優(yōu)選50-100％，最優(yōu)選約100％。在形成發(fā)泡固體載體時(shí)也可使用改性淀粉?？偟陌l(fā)泡固體載體的量可占組合物重量的約10-約99％，優(yōu)選約70-約95％?！案男浴敝傅氖堑矸劭赏ㄟ^典型的化學(xué)反應(yīng)如酯化、醚化、氧化、酸解、交聯(lián)和酶轉(zhuǎn)化等生成衍生物。通常，改性淀粉包括酯(如醋酸酯和二羧酸單酯，特別是烯基琥珀酸酯)、醚(如羥乙基和羥丙基淀粉以及與憎水性陽離子環(huán)氧化物反應(yīng)了的淀粉)、被次氯酸鹽氧化了的淀粉、與交聯(lián)劑(如三氯氧磷、表氯醇)反應(yīng)了的淀粉以及通過與正磷酸或三聚磷酸的鈉鹽或鉀鹽及其組合反應(yīng)制得的磷酸酯衍生物。這些淀粉以及其他傳統(tǒng)的改性淀粉在出版物如Roy L.Whistler等編輯的“淀粉化學(xué)和技術(shù)”第二版(Academic Press，Inc.，1984)第X章淀粉衍生物生產(chǎn)和使用(M.W.Rutenberg等)部分給出了描述。
本發(fā)明中可用的一種特別有利的淀粉改性物是淀粉與氧化烯(特別是含2-6個(gè)碳原子、優(yōu)選2-4個(gè)碳原子的氧化烯)的醚化產(chǎn)物。環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷是醚化起始淀粉材料時(shí)有用的典型化合物，特別優(yōu)選的是環(huán)氧丙烷。這類化合物的用量可根據(jù)期望的產(chǎn)品特性和經(jīng)濟(jì)性而改變。通常的用量高達(dá)淀粉重量的15％或更高，優(yōu)選高達(dá)約10％。
本發(fā)明的固體載體，特別是固體發(fā)泡載體，可基于變構(gòu)淀粉和合成塑料的混合物，二者的比例可在10∶1-1∶10的范圍內(nèi)變化。合成塑料可以是下面的一種或多種(僅供說明之用)(A)聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯和烯烴(可選自乙烯、丙烯、異丁烯和苯乙烯)與一種或多種單體(可選自丙烯酸、甲基丙烯酸、C1-C4烷基丙烯酸酯、C1-C4烷基甲基丙烯酸酯、乙烯醇、醋酸乙烯酯和馬來酸)的共聚物，如乙烯-丙烯酸、乙烯-乙烯醇、乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-馬來酸酐共聚物及其混合物；特別優(yōu)選的化合物是乙烯含量為10-44％重量、通過相應(yīng)的聚(乙烯-醋酸乙烯酯)水解(水解度為50-100％)生產(chǎn)的乙烯-乙烯醇共聚物；(B)熱塑性聚酯，如特別是含2-24個(gè)碳原子、優(yōu)選2-8個(gè)碳原子的羥基脂肪酸均聚物和共聚物，相應(yīng)的內(nèi)酯或交酯以及源于雙官能羧酸和脂族二醇的聚酯。
具體地講，組B)中優(yōu)選的熱塑性聚酯及熱塑性聚酯混合物是B1)聚ε-己內(nèi)酯，ε-己內(nèi)酯與異氰酸酯如特別是4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯、甲代亞苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或1，6-亞己基二異氰酸酯的共聚物；B2)乳酸的聚合物或乙醇酸的聚交酯或聚乙交酯，乳酸和乙醇酸的共聚物；B3)聚羥基丁酸酯，聚羥基丁酸酯/戊酸酯；B4)從二羧酸和脂族二醇得到的聚合物，特別是聚己二酸或癸二酸乙二醇酯和丁二醇酯；B5)羥基酸的均聚物和共聚物間形成的嵌段或接枝共聚物，特別是聚ε-己內(nèi)酯與下面的一種或多種組分形成的共聚物i)纖維素或改性纖維素，如羧甲基纖維素和醋酸纖維素；ii)直鏈、支鏈、天然或改性淀粉；iii)脂族二醇(如乙二醇、丙二醇、丁二醇、聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、環(huán)己二醇)、帶二醇端基的聚酯與選自下列的單體芳族或脂族雙官能異氰酸酯、芳族或脂族雙官能環(huán)氧化物、脂族二羧酸(如丙二酸、丁二酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸)、脂環(huán)二羧酸(如環(huán)己烷二羧酸或2，2，3-二環(huán)辛烷二羧酸)或芳族酸或酸酐(如鄰苯二甲酸)的預(yù)聚物或聚合物反應(yīng)產(chǎn)生的聚合物；iv)聚氨酯，得自二異氰酸酯和氨基醇的聚酰胺-聚氨酯，聚酰胺，得自二羧酸和氨基醇的聚酰胺酯，得自氨基酸和二醇的二酯的聚酯脲；v)多羥基聚合物(如全部或部分水解的聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物)；vi)聚乙烯吡咯烷酮，乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物和聚乙基噁唑啉；B6)羥基酸單體經(jīng)擴(kuò)鏈劑如異氰酸酯、環(huán)氧化物、苯基酯和脂族碳酸酯等擴(kuò)鏈后得到的聚酯；B7)羥基酸單體與多元酸如苯偏三酸、苯均四酸、聚異氰酸酯和聚環(huán)氧化物等部分交聯(lián)得到的聚酯。
(C)多糖及其衍生物如淀粉、纖維素、改性纖維素、橡膠、藻酸鹽、果膠、糊精和水溶性多糖(pullulan)等與單體如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、異戊二烯和丙烯腈等的接枝共聚物。John Wiley & Sons的“聚合物科學(xué)與工程百科全書”1986年第三卷對(duì)多糖的接枝共聚物作了描述。
就本發(fā)明的目的而言，最優(yōu)選的是基本全由變構(gòu)淀粉組成的發(fā)泡固體載體。變構(gòu)淀粉最優(yōu)選的商業(yè)來源是名為Eco-Maize、Eco-Tapioca、Eco-Plus、Eco-Foam和Eco-Shape 47的材料，所有這些材料都可從國(guó)民淀粉和化學(xué)公司買到。
術(shù)語“香精”定義為散發(fā)香氣的組分任選與適合的稀釋溶劑或載體混合的混合物，用來賦予產(chǎn)品以想要的氣味。
香精組分及其混合物可從天然產(chǎn)物如精油、凈油、香樹脂、樹脂和浸膏以及合成產(chǎn)品如烴、醇、醛、酮、醚、羧酸、酯、縮醛、縮酮和腈等得到，包括飽和和不飽和化合物、脂族、碳環(huán)和雜環(huán)化合物。
這類香料/香精的適宜特點(diǎn)可包括下面的至少一點(diǎn)或其任意組合(1)在與其他組分混合后為液體或半液體；(2)當(dāng)與其他組分混合時(shí)具有宜人和/或潔凈的香氣，如熏衣草、紫羅蘭、玫瑰、茉莉、松樹、木料、花香、果香、檸檬、白檸檬、蘋果、桃、覆盆子、草莓、香蕉、李、杏、香草、梨、桉、芳烴、醛、水果冰淇淋、東方型、甜味型、琥珀、Paola、Muguet、香茅(白檸檬)(Citron(lime)ella)及類似香型之一或多種；(3)比重(20℃/20℃)在0.600-1.300的范圍內(nèi)，優(yōu)選0.800-1.100，各優(yōu)選變動(dòng)0.001-0.05，更優(yōu)選0.008-0.020；(4)折射率(20℃)為1.300-1.800，優(yōu)選1.400-1.600，各優(yōu)選變動(dòng)0.001-0.05，更優(yōu)選0.008-0.020；(5)皂化值為5-300，優(yōu)選10-250；和(6)彭斯克-馬丁閉口杯(PMCC)閃點(diǎn)為20-200，泰格閉杯(TCC)閃點(diǎn)為10-100。
本發(fā)明可用的典型的香精組分可以是下面的一種或多種2-萘甲醚、環(huán)己烷丙酸烯丙酯、α-香茅醛、α-紫羅蘭酮、α-檀香醇、α-松油醇、黃葵內(nèi)酯、苯甲酸戊酯、肉桂酸戊酯、戊基肉桂醛、橙花素、苯甲醛、苯甲酮、乙酸芐酯、水楊酸芐酯、β-石竹烯、β-甲基萘基甲酮、杜松烯、香荊芥酚、雪松醇、乙酸柏木酯、甲酸柏木酯、肉桂酸肉桂酯、順-茉莉酮、香豆素、兔耳草醛、水楊酸環(huán)己酯、右旋苧烯、δ-壬內(nèi)酯、δ-十一內(nèi)酯、二氫異茉莉酮酸酯、二氫月桂烯醇、二甲基乙縮醛、二苯甲烷、二苯醚、十二內(nèi)酯、甲基苯基縮水甘油酸乙酯、十一碳烯酸乙酯、十三酸亞乙酯、丁子香酚、環(huán)十五內(nèi)酯、加樂麝香、γ-正甲基紫羅蘭酮，γ-十一內(nèi)酯、香葉醛、乙酸香葉酯、鄰氨基苯甲酸香葉酯、苯乙酸香葉酯、十六內(nèi)酯、水楊酸己烯酯、己基肉桂醛、水楊酸己酯、羥基香茅醛、吲哚、龍涎酮(Iso Esuper)、水楊酸異戊酯、醋酸異冰片酯、異丁基喹啉、異丁香酚、左旋香芹酮、鈴蘭醛(對(duì)叔丁基-α-甲基-氫化肉桂醛)、芳樟醇、乙酸芳樟醇酯、苯甲酸芳樟醇酯、肉桂酸甲酯、二氫茉莉酮酸甲酯、N-甲基氨基苯甲酸甲酯、麝香二氫茚酮、麝香酮、西藏麝香、肉豆蔻醚、橙花醇、氧雜十六內(nèi)酯-10、氧雜十六內(nèi)酯-11、對(duì)甲基異丙苯、乙酸對(duì)叔丁基環(huán)己酯、廣霍香醇、phantolide、苯乙醇、苯甲酸苯乙酯、苯庚醇、苯己醇、苯乙酸苯乙酯、Thibetolide(西藏麝香)、香草醛、乙酸對(duì)叔丁基環(huán)己酯、乙酸香根酯、β-萘甲醚、衣蘭烯。
上面提到的香精組分其適合的溶劑、稀釋劑或載體例如有乙醇、異丙醇、二甘醇單乙醚、丙二醇、檸檬酸三乙酯等。
本發(fā)明特別優(yōu)選的香精組分是環(huán)狀和無環(huán)的萜和萜類化合物。這些材料基于的是異戊二烯重復(fù)單元。實(shí)例包括α和β蒎烯、月桂烯、香茅醇及其乙酸酯、莰烯、dl-檸檬烯、α和β水芹烯、三環(huán)烯、異松油烯、allocimmane、香葉醇、橙花醇、芳樟醇、二氫芳樟醇、檸檬醛、紫羅酮、甲基紫羅酮、香茅醇、香茅醛、α-松油醇、β-松油醇、α-小茴香醇、冰片、異冰片、樟腦、松油烯-1-醇、4-松油醇、二氫松油醇、甲基黑椒酚、茴香腦、1，4和1，8桉樹腦、香葉腈、醋酸異冰片酯、醋酸芳樟酯、石竹烯、α-雪松烯、愈創(chuàng)醇、廣霍香醇、α和β檀香醇及其混合物。
香精可以多種方式應(yīng)用于固體載體(優(yōu)選發(fā)泡固體載體)中。特別優(yōu)選的是以噴灑方式加到變構(gòu)淀粉固體物上?；蛘撸憔梢砸旱涡问娇孔陨碇亓Φ矸e到固體載體上。香精也可隨化妝品試劑或其他組分一道加入變構(gòu)淀粉配方中。
香精的量可占固體化妝品組合物重量的約0.001-約10％，優(yōu)選約0.1-約5％，最優(yōu)選約0.5-約3％。
組合物的堆密度可以但非一定限制于約0.1-5lb/ft3(0.0016-0.08g/cm3)，優(yōu)選約0.2-3.09lb/ft3(0.0032-0.0495g/cm3)。可壓縮性在約100-800的范圍內(nèi)，優(yōu)選約150-700，更優(yōu)選約400-600g/cm3。
本發(fā)明組合物的第二種基本組分是化妝品試劑?；瘖y品試劑的用量水平應(yīng)能有效地提供使用對(duì)象如皮膚和/或毛發(fā)以好處。通常，化妝品試劑的用量可在約0.001-約50％的范圍內(nèi)，優(yōu)選約0.1-約30％，最優(yōu)選約1-約15％重量。發(fā)泡固體載體對(duì)化妝品試劑的相對(duì)重量比可在約1000∶1-約1∶1的范圍內(nèi)，優(yōu)選約20∶1-約5∶1。
典型的化妝品試劑可包括表面活性劑、潤(rùn)膚劑、保濕劑、調(diào)理劑、防曬劑、抗衰老活性物及其組合。
表面活性劑可以是陰離子、非離子、陽離子和兩性表面活性劑。特別優(yōu)選的非離子表面活性劑是每摩爾C10-C20疏水脂肪醇或酸與約2-約100摩爾環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物、C2-C10烷基酚與2-20摩爾氧化烯的縮合產(chǎn)物，乙二醇的脂肪酸單酯和雙酯，脂肪酸單甘油酯，失水山梨醇單和雙C8-C20脂肪酸，和聚氧乙烯失水山梨醇及其組合。烷基多苷和糖類脂肪胺(如甲基葡糖酰胺)也是適合的非離子表面活性劑。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括皂、烷基醚硫酸鹽和磺酸鹽、烷基硫酸鹽和磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基和二烷基磺基琥珀酸鹽、C8-C20酰基羥乙基磺酸鹽、C8-C20烷基醚磷酸鹽及其組合。
兩性表面活性劑包括二烷基氧化胺類物質(zhì)及各種類型的甜菜堿如椰油酰胺基丙基甜菜堿。
表面活性劑可構(gòu)成整個(gè)組合物重量的0.5-50％，優(yōu)選1-30％，最優(yōu)選5-15％。
本發(fā)明中可用作化妝品試劑的潤(rùn)膚劑例子有酯、硅油、脂肪酸、脂肪醇、烴及其混合物等。
適合本發(fā)明的代表性的酯是(1)含10-20個(gè)碳原子的脂肪酸烷基酯。本發(fā)明中有用的是脂肪酸的甲酯、異丙酯和丁酯。實(shí)例包括月桂酸己酯、月桂酸異己酯、棕櫚酸異己酯、棕櫚酸異丙酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、異硬脂酸異丙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二異己酯、己二酸二己基癸酯、癸二酸二異丙酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯和乳酸鯨蠟酯。特別優(yōu)選的是C12-C15醇的苯甲酸酯。
(2)含10-30個(gè)碳原子的脂肪酸烯基酯。其中，實(shí)例包括肉豆蔻酸油烯酯、硬脂酸油醇酯和油酸油醇酯。
(3)醚酯，如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯。
(4)多元醇酯，如乙二醇單和雙脂肪酸酯、二乙二醇單和雙脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)單和雙脂肪酸酯、丙二醇單和雙脂肪酸酯、聚丙二醇2000單油酸酯、聚丙二醇2000單硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇單硬脂酸酯、甘油單脂肪酸酯和雙脂肪酸酯、聚甘油多脂肪酸酯、乙氧基化甘油單硬脂酸酯、1，3-丁二醇單硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯是令人滿意的多元醇酯。
(5)蠟酯，如蜂蠟、鯨蠟、肉豆蔻酸肉豆蔻酯和硬脂酸硬脂酯。
(6)甾醇酯，其中實(shí)例有膽固醇脂肪酸酯。
硅油也可用作潤(rùn)膚劑。這些硅油可以是揮發(fā)性的，也可是非揮發(fā)性的。這里用到的術(shù)語“揮發(fā)性的”指的是在環(huán)境溫度下具有可測(cè)量的蒸氣壓的物質(zhì)。揮發(fā)性硅油優(yōu)選環(huán)狀或線型聚二甲基硅氧烷，其中含約3-約9個(gè)、優(yōu)選含約4-約5個(gè)硅原子。
線型揮發(fā)性硅油在25℃下的粘度小于約5厘沲，而環(huán)狀揮發(fā)性硅油的粘度小于約10厘沲。
本發(fā)明中優(yōu)選的揮發(fā)性硅油的實(shí)例包括Dow Corning 344、DowCorning 345和Dow Corning 200(道康寧公司生產(chǎn))；Silicone 7207和Silicone 7158(聯(lián)碳公司生產(chǎn))；SF 1202(通用電氣公司生產(chǎn))和SWS-03314(SWS Silicones公司生產(chǎn))。
本發(fā)明組合物中可用的非揮發(fā)性硅油實(shí)例有聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物?？捎玫幕静粨]發(fā)的聚烷基硅氧烷包括如25℃下粘度為約5-約100,000厘沲的聚二甲基硅氧烷。這樣的聚烷基硅氧烷包括Viscasil系列(通用電氣公司出售)和DowCorning 200系列(道康寧公司出售)。聚烷基芳基硅氧烷包括25℃下粘度為約15-約65厘沲的聚(甲基苯基)硅氧烷，如SF 1075甲基苯基硅油液(通用電氣公司出售)和556化妝品級(jí)硅油液(道康寧公司出售)。有用的聚醚硅氧烷共聚物包括如25℃下粘度為約1200-1500厘沲的聚氧乙烯醚共聚物。SF-1066有機(jī)硅表面活性劑(通用電氣公司出售)就是這樣的硅油。十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇和十六烷基聚二甲基硅氧烷是特別優(yōu)選的，因?yàn)檫@些物質(zhì)也具有乳化劑和潤(rùn)膚劑的功能。
在本發(fā)明某些類型的組合物中，硅油的用量可能需要高度調(diào)節(jié)。除了其潤(rùn)膚性外，硅油可能對(duì)起泡性產(chǎn)生顯著影響。例如，當(dāng)本發(fā)明的組合物預(yù)期能水合化進(jìn)剃須膏中時(shí)，可能需要使用一定量的硅油作為消泡劑來消滅剃須膏中表面活性劑引起的泡沫，因?yàn)樵谥圃爝^程中，表面活性劑傾向于起泡是人們所不希望的。另一方面，過多的硅油可能阻止產(chǎn)品，如剃須膏或洗發(fā)香波(水合化后)，在最終供消費(fèi)者使用時(shí)的起泡行為。作消泡用的硅油的量可占組合物重量的約0.00001-約1％，優(yōu)選約0.0001-約0.01％，最優(yōu)選約0.05-約0.1％。
適合的脂肪醇和酸包括那些具有10-24個(gè)碳原子的化合物。特別優(yōu)選的是如鯨蠟醇/酸、肉豆蔻醇/酸、棕櫚醇/酸和硬脂醇/酸等化合物。
可用作潤(rùn)膚劑的典型的烴是含12-30個(gè)碳原子的烴鏈。具體的例子包括礦物油、凡士林、角鯊烯和異石蠟烴。
潤(rùn)膚劑的量可占組合物重量的約0.1-約99％，優(yōu)選約25-約90％，最優(yōu)選約35-約75％。
本發(fā)明的組合物中也可包含多元醇類保濕劑。保濕劑幫助增強(qiáng)潤(rùn)膚劑的效果、減少脫屑脫皮、促進(jìn)鱗屑脫落、改善膚感。典型的多元醇包括甘油、雙甘油、聚亞烷基二醇和更優(yōu)選的亞烷基多元醇及其衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、山梨糖醇、羥丙基山梨糖醇、己二醇、1，2-丁二醇、1，2，6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油及其混合物。為得到最好的結(jié)果，保濕劑優(yōu)選甘油。保濕劑的量可占組合物重量的0.5-30％，優(yōu)選1-15％。
本發(fā)明調(diào)理劑的說明性例子是季銨鹽。這類物質(zhì)的典型是瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨(hydroxypropyltrimonium chloride)和季銨化纖維素如Polymer JR7。
本發(fā)明的化妝品試劑可包括防曬劑。防曬劑常用來阻隔紫外光。適合的防曬劑是PABA、肉桂酸酯和水楊酸酯的衍生物。例如可使用甲氧基肉桂酸辛酯和2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮。甲氧基肉桂酸辛酯和2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮可從市場(chǎng)上買到，商品名分別為ParsolMCX和Benzophenone-3。另外商品名為Parsol 1789的AVOBENZENE也可用。防曬劑的準(zhǔn)確用量可根據(jù)期望的防太陽紫外輻射的程度而變。
抗衰老活性物的最佳實(shí)例是2-羥基鏈烷酸、前列腺素、視黃酸、視黃醇及其脂肪酸酯、神經(jīng)酰胺及其衍生物。這些活性劑可占整個(gè)組合物重量的約0.00001-約15％，優(yōu)選約0.0001-約5％，最優(yōu)選約0.01-約1％。上述活性劑中最優(yōu)選的是2-羥基辛酸、乙醇酸、乳酸、視黃醇和豬皮或牛腦類脂神經(jīng)酰胺以及這些活性物的鹽類。
維他命也可作為抗衰老活性物用在本發(fā)明中。特別優(yōu)選的是維他命A棕櫚酸酯(棕櫚酸視黃酯)、維他命C四異棕櫚酸酯(抗壞血酸四異棕櫚酸酯)和維他命E亞油酸鹽(生育酚亞油酸酯)。也可使用維他命A和E的其他酯或醇。
術(shù)語“包含”非旨在限制于后面所提及的要素，而旨在包括全部未指定的具有或大或小功能重要性的要素。換句話說，所列步驟、要素或選項(xiàng)不必是全部。對(duì)于使用了詞語“包括”或“含”的場(chǎng)合，這些詞語與上面定義的“包含”等價(jià)。
除了在操作和比較實(shí)施例中或除了明確指出外，本說明書中表明材料用量的所有數(shù)字均應(yīng)理解為是受“約”這個(gè)字修飾的。
本文提及的所有文獻(xiàn)，包括所有專利、專利申請(qǐng)以及印刷出版物，通過全文引用結(jié)合到本文中。
下面的實(shí)施例將更充分地闡明本發(fā)明選定的實(shí)施方案。除非另有指出，這里以及附加的權(quán)利要求中提到的所有組分、百分?jǐn)?shù)和比例都是基于重量的。
實(shí)施例1制備發(fā)泡的固體化妝品組合物將脂肪或油基物質(zhì)加熱到70℃至流動(dòng)，然后通過充分混合將其他液體或固體非可熔物分散其中。將所得產(chǎn)物在攪拌下加到高直鏈變構(gòu)玉米淀粉中。形成物再在150-250℃的溫度下擠出。隨后將擠出物成型，然后將香精噴到成型體上。這樣就制得了固體香波，其配方組成如下。
固體香波
*后加于固體上。
實(shí)施例2按實(shí)施例1的方法制備了配方組成如下的固體調(diào)理香波。
固體調(diào)理香波
*后加于固體上。
實(shí)施例3按實(shí)施例1的方法制備了配方組成如下的固體調(diào)理劑。
固體調(diào)理劑
*后加于固體上。
實(shí)施例4按實(shí)施例1的方法制備了配方組成如下的固體定型產(chǎn)品。
固體定型產(chǎn)品
*后加于固體上。
實(shí)施例5按實(shí)施例1的方法制備了配方組成如下的固體發(fā)乳。
固體發(fā)乳
*后加于固體上。
實(shí)施例6按實(shí)施例1的方法制備了配方組成如下的固體清潔霜。
固體清潔霜
*后加于固體上。
實(shí)施例7按實(shí)施例1的方法制備了配方組成如下的固體護(hù)手霜。
固體護(hù)手霜
*后加于固體上。
實(shí)施例8按實(shí)施例1的方法制備了配方組成如下的固體保濕乳。
固體保濕乳
*后加于固體上。
實(shí)施例9按實(shí)施例1的方法制備了配方組成如下的固體防曬油。
固體防曬油
*后加于固體上。
實(shí)施例10按實(shí)施例1的方法制備了配方組成如下的粉底。
粉底
*后加于固體上。
實(shí)施例11按實(shí)施例1的方法制備了配方組成如下的固體嬰兒潔膚劑。
固體嬰兒潔膚劑
*后加于固體上。
實(shí)施例12按實(shí)施例1的方法制備了配方組成如下的固體泡泡沐浴露。
固體泡泡沭浴露
*后加于固體上。
實(shí)施例13按實(shí)施例1的方法制備了配方組成如下的可溶性沐浴油固體。
可溶性沐浴油固體
*后加于固體上。
實(shí)施例14按實(shí)施例1的方法制備了配方組成如下的可分散沐浴油。
可分散沐浴油
*后加于固體上。
實(shí)施例15下面報(bào)道了一系列含多種益膚劑、可再水合化的乳液。這些乳液與變構(gòu)淀粉配制成發(fā)泡化妝品組合物。
在反應(yīng)器中裝入A相下所列組分?；旌衔镌趶?qiáng)烈攪拌下于85℃熔化。保持強(qiáng)烈攪拌，將B相加入反應(yīng)器中。攪拌10分鐘后，在中速攪拌下讓組合相冷卻。待溶液冷卻并固化后，在摻混機(jī)、錘磨機(jī)或其他適合的粉碎裝置中將所得物粉化。
合并了上述可再水合化乳液的發(fā)泡固體按如下工藝制備。將一定量可再水合化乳液樣品連同玉米(變構(gòu))淀粉一起加到溫度為80-210℃的熱擠出機(jī)中。乳液樣品對(duì)淀粉的重量比為10∶90。在此工藝的第一階段中，各組分在擠出機(jī)傳輸和混合，持續(xù)時(shí)間約為2-50秒。在混合過程中，混合物受到剪切應(yīng)力。其后，脫氣階段在真空下發(fā)生，以獲得溫度為130-180℃、水含量小于5％的熔體，從而避免在擠出機(jī)出口處形成氣泡。然后熔體被直接擠成絞合的意大利細(xì)面條樣。這些擠出體再被送到一組滾輪之間，形成片狀材料。然后在薄片上噴上薄片重量0.10％的香精油。此后，薄片被切成10×20cm的化妝巾。每一片包裝在一個(gè)密封箔袋中。當(dāng)準(zhǔn)備使用時(shí)，用戶拆開箔袋，將化妝巾放在水下，從而使淀粉載體內(nèi)截留的乳液再水合化。
實(shí)施例16進(jìn)一步制備了一系列不含乳化劑的潤(rùn)膚液，用配方F-K表示。
制備后將可再水合化乳液在攪拌下加熱到60℃。然后將加載了10％乳液(基于總的固體組合物)的玉米(變構(gòu))淀粉混合物加到擠出機(jī)中，得到充滿可再水合化乳液的發(fā)泡淀粉薄片，然后噴上香精油，使香精含量占整個(gè)發(fā)泡薄片重量的0.1％。
實(shí)施例17下面配制了一組可再水合化的自熱乳液，預(yù)期加入本發(fā)明的發(fā)泡的固體化妝品組合物中。
各配方在70℃下攪拌制備。每個(gè)配方以1∶10的相對(duì)比與玉米(變構(gòu))淀粉混合，再被送到擠出機(jī)中，得到充滿樣品的發(fā)泡淀粉薄片，然后噴上香精油，使香精含量占整個(gè)組合物重量的0.5％。
實(shí)施例18變構(gòu)淀粉被擠成平均直徑10mm的小球形。然后將下表描述的沐浴液配方以占最終組合物重量的10％的量噴到小球上。
沐浴球
實(shí)施例19這里說明染發(fā)用濃縮組合物。當(dāng)準(zhǔn)備使用并應(yīng)用到毛發(fā)上時(shí)，水的加入使染色劑釋放出來。組合物的制備首先通過擠出變構(gòu)淀粉的薄片、形成平均球徑約2mm的小球，然后將染發(fā)用濃縮化妝劑連同香精噴到變構(gòu)淀粉上，形成最終的染發(fā)化妝品組合物。噴射的化妝劑/香精液體的組分在下表中給出。
染發(fā)用濃縮組合物
*染色劑可包含下面的一種或多種間苯二酚、對(duì)苯二胺、間氨苯酚、對(duì)氨苯酚、2-甲基間苯二酚、1-萘酚、2-甲基-5-羥乙基氨基苯酚、4-氨基間甲酚、苯基甲基吡唑啉酮(phenol-methyl-pyrazolone)、對(duì)氨基鄰甲酚、N，N-二(2-羥乙基)-對(duì)苯二胺硫酸酯及其組合。
實(shí)施例20將脫毛濃縮物/香精以占最終組合物重量的20％的量噴到變構(gòu)淀粉薄片上可制得脫毛用固體化妝品。當(dāng)準(zhǔn)備脫毛時(shí)，用戶可用少量的水使最終組合物產(chǎn)品活化。含活性化妝品試劑和香精的脫毛濃縮物其配方列于下表中。
脫毛濃縮物
實(shí)施例21本實(shí)施例評(píng)估以變構(gòu)淀粉作為香精載體的好處。
本實(shí)驗(yàn)采用制成小球狀的變構(gòu)玉米淀粉。這些淀粉球購自UlineShipping Supplies Corporation，型號(hào)為S-1564。
將淀粉球放在一個(gè)GE 450瓦特、12速的摻合機(jī)中，一次放2杯。然后將淀粉球在“高”設(shè)置下攪拌10秒鐘，產(chǎn)生直徑介于0.1mm到約8mm以下的顆粒。然后將被攪碎的淀粉倒入一個(gè)400ml的燒杯中到200ml刻度以下，并用噴霧瓶將0.5克香精噴到淀粉上。然后用刮勺將淀粉和香精混在一起，持續(xù)大約20秒鐘。隨后將加香并混好的淀粉倒入一個(gè)4盎司(120毫升)的廣口瓶中至3/4滿處并蓋上蓋。剩余的加香淀粉棄去不用。
其后在一個(gè)400毫升的燒杯中裝入200毫升未改性的玉米淀粉(Pure-Dent B700，批號(hào)#SO203106，Grain Processing公司)。以相同的方式將0.5克香精噴到淀粉上并在燒杯中用刮勺混合20秒鐘。然后將淀粉倒入一個(gè)4盎司(120毫升)的廣口瓶中至3/4滿處并蓋上蓋。剩余的加香淀粉棄去不用。
于第二天早上取下瓶蓋，將廣口瓶敞口放置1分鐘，然后開始評(píng)定團(tuán)測(cè)試。將分別裝有攪碎并加香的變構(gòu)淀粉和加香的未改性淀粉的兩個(gè)廣口瓶均交給專門小組并提問“哪一個(gè)聞起來香氣更濃？”小組成員可以隨心所欲長(zhǎng)時(shí)間地聞每個(gè)樣品，也可以隨心所欲不斷更換著聞每個(gè)樣品。
五名成員全部確定變構(gòu)淀粉樣品由于為改性淀粉樣品，能長(zhǎng)時(shí)間釋放香氣。
實(shí)施例22按實(shí)施例1的方法制備了含如下所示配方固體的濃縮潤(rùn)膚乳。
固體潤(rùn)膚乳
盡管在描述本發(fā)明時(shí)給出了具體的實(shí)施例，但對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，顯然建議對(duì)這些實(shí)施例作各種改變，所有這些都在本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種固體化妝品組合物，所述組合物包含(i)包含變構(gòu)淀粉的水溶性固體載體；(ii)沉積到所述變構(gòu)淀粉上的香精；和(iii)至少一種加入所述固體載體中的化妝品試劑，加入量足以提供化妝好處。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述固體載體為玉米淀粉。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述組合物的形狀選自片、丸、珠滴和薄片。
4.上述權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其中所述化妝品試劑選自表面活性劑、潤(rùn)膚劑、保濕劑、調(diào)理劑、防曬劑、抗衰老活性物及其混合物。
5.上述權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物，所述組合物為蜂窩形。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中所述蜂窩由多個(gè)部分組成，用可斷開的周邊界定各部分，以將所述部分從所述蜂窩分離。
7.上述權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的組合物，其中所述化妝品試劑的量占所述組合物重量的約0.001-約50％。
8.上述權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的組合物，其中所述香精的量占所述組合物重量的約0.001-約10％。
9.上述權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物，其中所述變構(gòu)淀粉的量占所述固體載體重量的約10-約100％。
10.一種發(fā)泡固體化妝品組合物，所述組合物包含(i)包含變構(gòu)淀粉的水溶性發(fā)泡固體載體；(ii)沉積到所述變構(gòu)淀粉上的香精；和(iii)至少一種加入所述發(fā)泡固體載體中的化妝品試劑，加入量足以提供化妝好處。
全文摘要
描述了一種包含水溶性固體載體并加入至少一種化妝品試劑的固體化妝品組合物。固體載體為變構(gòu)淀粉材料。香精局部地加到固體載體上。組合物最好成型為片、丸、珠滴或薄片。特別優(yōu)選的情形為所述固體化妝品組合物和載體為發(fā)泡的。
文檔編號(hào)A61Q19/00GK1802144SQ200480015755
公開日2006年7月12日 申請(qǐng)日期2004年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月10日
發(fā)明者R·E·戈特, W·H·施密特, R·D·薩賓, J·R·隆丁, B·J·多布科夫斯基, M·C·切尼, P·文斯基, C·S·斯拉夫特切夫, R·M·帕爾德斯 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司