專利名稱：一種殘留農(nóng)藥清除劑及其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明要求保護(hù)的技術(shù)方案涉及一種作用在酯鍵上的水解酶，具體地說是含植酸酶的殘留農(nóng)藥清除劑及其制備方法和使用方法。
背景技術(shù)：
我國農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留問題比較嚴(yán)重。其原因在于，一方面我國農(nóng)藥的生產(chǎn)和銷售市場(chǎng)不甚規(guī)范，一些本該淘汰的高毒農(nóng)藥仍然在繼續(xù)生產(chǎn)和銷售；另一方面我國農(nóng)藥的應(yīng)用也不甚規(guī)范，生產(chǎn)者在蔬菜水果上違規(guī)使用高毒農(nóng)藥或超量使用農(nóng)藥的現(xiàn)象普遍存在，造成許多農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留超標(biāo)。
現(xiàn)有的用于清除殘留農(nóng)藥的技術(shù)產(chǎn)品包括(1)化學(xué)洗滌劑類，化學(xué)洗滌劑類產(chǎn)品都是由合成表面活性劑和/或化學(xué)氧化劑配制而成的，常用的有烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、過氧碳酸鈉、次氯酸鈉等。CN 200410050224所公開的殘留農(nóng)藥降解劑就是以十二烷基苯磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、過氧碳酸鈉為主要成分。烷基苯磺酸鹽具有強(qiáng)烈的皮膚浸透性，除對(duì)皮膚造成損害外，還會(huì)引起濕疹皮炎及其他皮膚??；烷基酚聚氧乙烯醚的生物降解性差，洗滌果蔬后排出的廢水對(duì)環(huán)境造成二次污染，因而在國外已大大減少了烷基酚聚氧乙烯醚的使用量；化學(xué)氧化劑類物質(zhì)對(duì)皮膚也有較強(qiáng)烈的損害，而且有些農(nóng)藥其氧化以后所形成的中間體反而有更大的毒性，例如，樂果的不完全氧化產(chǎn)物氧化樂果的毒性就大大高于樂果。
(2)臭氧發(fā)生器類該類產(chǎn)品利用高濃度臭氧對(duì)蔬菜進(jìn)行滅菌脫毒，CN 01113901.3提出了一種利用臭氧制作消毒水的方法及其設(shè)備，用于滅菌、凈化、降解殘留農(nóng)藥?，F(xiàn)有的臭氧發(fā)生器類蔬果脫毒機(jī)在實(shí)際應(yīng)用中很難有效控制臭氧在水中的濃度，從而影響脫毒的效果；而且，在實(shí)際使用過程中容易發(fā)生臭氧泄露。臭氧對(duì)人體極為有害，一些易于過敏的人，長時(shí)間暴露在臭氧含量超過180微克/立方米的環(huán)境，會(huì)產(chǎn)生皮膚刺癢、呼吸不暢、咳嗽及鼻炎癥狀。
(3)生物消解酶或降解酶類清洗劑這是近幾年來新發(fā)展的一項(xiàng)生物技術(shù)。用生物消解酶或降解酶法去除殘留農(nóng)藥的優(yōu)點(diǎn)在于有一定的殘留農(nóng)藥清除效果、無毒、使用安全、環(huán)境可降解。安徽固源生物工程有限責(zé)任公司在CN1381574中提出了一種有機(jī)磷農(nóng)藥消解酶、其編碼基因和生產(chǎn)方法；中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院生物技術(shù)研究所和中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院飼料研究所在CN 164468中提出了一種新的有機(jī)磷農(nóng)藥降解酶及其編碼基因。這些酶都是通過基因工程手段、微生物發(fā)酵的方法制備的有機(jī)磷農(nóng)藥消解或降解酶。但這些生物消解酶或降解酶工業(yè)化生產(chǎn)難度較大、制造成本高，因此售價(jià)過高，是普通洗滌劑產(chǎn)品售價(jià)的20倍以上，市場(chǎng)難于廣泛接受。此外，經(jīng)實(shí)驗(yàn)研究的結(jié)果表明，采用這些技術(shù)生產(chǎn)的殘留農(nóng)藥清除產(chǎn)品安徽固原生物工程有限責(zé)任公司生產(chǎn)的“健康習(xí)慣”牌生物酶清洗劑及其他這類生物酶清洗劑的實(shí)際清除殘留農(nóng)藥的效果一般。
植酸酶是一種已有的生物物質(zhì)，國內(nèi)外廣泛應(yīng)用于動(dòng)物飼料。CN 98105114.6、CN97197336.9、CN 99103564.X、CN 98807104.5、CN 99804009.6、CN 00805245.X、CN00134591.5、CN 01107394.2、CN 01107392.6、CN 01107393.4、CN 01107395.0、CN01142162.2、CN 01127288.0、CN 02136530.X、CN 02136531.8、CN 01820656.5、CN 200410004373.2 、CN 200310108806.4、CN 03137476.X、CN 03151019.1、CN 02827413.X、CN 02828400.3、CN 02828409.7、CN 200310112910.0報(bào)道了植酸酶的制備方法和用于動(dòng)物飼料這一唯一的用途。經(jīng)文獻(xiàn)檢索沒有發(fā)現(xiàn)植酸酶有其他用途，也沒有植酸酶用作殘留農(nóng)藥清除劑的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種含植酸酶的殘留農(nóng)藥清除劑及其使用方法。該生物類殘留農(nóng)藥清除劑安全無毒、清除殘留農(nóng)藥效果好、在環(huán)境中易降解、生產(chǎn)成本低廉且使用方便。
本發(fā)明解決該技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是本發(fā)明的一種殘留農(nóng)藥清除劑，是由已有的植酸酶產(chǎn)品W克和吐溫類表面活性劑1.0～50.0克混合組成，其中W克×SU/克＝1000～1000000U，S為每克已有的植酸酶產(chǎn)品中所含的純植酸酶活性單位U的數(shù)量。
本發(fā)明中植酸酶活性單位“U”的定義遵照GB/T 18634-2002。
本發(fā)明的一種殘留農(nóng)藥清除劑的使用方法是，將該殘留農(nóng)藥清除劑用水稀釋配制成重量百分比濃度為0.2～2％的溶液，然后均勻噴灑于含殘留農(nóng)藥的植物整個(gè)表面保留6～24小時(shí)，或?qū)⒑瑲埩艮r(nóng)藥的植物用上述殘留農(nóng)藥清除劑水溶液浸泡10～60分鐘。
植酸酶和吐溫類表面活性劑都是已有現(xiàn)成的產(chǎn)品或商品，各地都容易得到或買到。
本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明的一種殘留農(nóng)藥清除劑中的植酸酶對(duì)清除植物上的殘留農(nóng)藥有意想不到的突出效果，此外，本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)吐溫類表面活性劑對(duì)植物表面的各類殘留農(nóng)藥均有良好的剝離、清除作用。單純用植酸酶雖然對(duì)有機(jī)磷類殘留農(nóng)藥效果良好，但對(duì)氨基甲酸酯類農(nóng)藥、有機(jī)氯類農(nóng)藥和菊酯類殘留農(nóng)藥清除效果還不十分理想。當(dāng)與吐溫類表面活性劑復(fù)合應(yīng)用時(shí)，復(fù)合后的清除劑對(duì)有機(jī)磷類農(nóng)藥、氨基甲酸酯類農(nóng)藥、有機(jī)氯類農(nóng)藥和菊酯類殘留農(nóng)藥的清除效果都得到加強(qiáng)，因此植酸酶與吐溫類表面活性劑復(fù)合應(yīng)用對(duì)各種殘留農(nóng)藥的清除有更加良好的協(xié)同效應(yīng)。詳細(xì)數(shù)據(jù)請(qǐng)見實(shí)施例。
植酸酶是國內(nèi)外廣泛應(yīng)用的飼料添加劑，由生物發(fā)酵法生產(chǎn)，其無毒、安全性已得到各國衛(wèi)生部們的認(rèn)證以及十幾年來的應(yīng)用證明，因此本發(fā)明的殘留農(nóng)藥清除劑具有良好的安全性。植酸酶本質(zhì)上是一種蛋白質(zhì)，其生物降解性非常好，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，因此本發(fā)明用植酸酶作為殘留農(nóng)藥清除劑對(duì)環(huán)境友好。
本發(fā)明所采用的吐溫類表面活性劑是失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯(20)醚的統(tǒng)稱，根據(jù)脂肪酸的不同有多種產(chǎn)品，常見的有吐溫-20、吐溫-40、吐溫-60和吐溫-80，“GB2760-1996食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)”明確規(guī)定它們可以作為食品工業(yè)的食品添加劑，用于制造雪糕、冰激凌等食品，其無毒、安全性很高，由于植酸酶和吐溫類表面活性劑都是已經(jīng)工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)銷售的商品、價(jià)格低廉，因此將植酸酶用作殘留農(nóng)藥清除劑，殘留農(nóng)藥處理的成本低。
本發(fā)明的一種殘留農(nóng)藥清除劑的使用非常方便，只要將它按要求用水稀釋配制成溶液均勻噴灑于含殘留農(nóng)藥的植物表面或浸泡有殘留農(nóng)藥的植物，經(jīng)過一定時(shí)間后即達(dá)到去除殘留農(nóng)藥的理想效果。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1取植酸酶含量為5000U/克的已有植酸酶產(chǎn)品0.2克和吐溫-20 1.0克于容器中混合，制得殘留農(nóng)藥清除劑A。
實(shí)施例2取植酸酶含量為5000U/克的已有植酸酶產(chǎn)品4克和吐溫-40 50.0克于容器中混合，制得殘留農(nóng)藥清除劑B。
實(shí)施例3取植酸酶含量為10000U/克的已有植酸酶產(chǎn)品35克和吐溫-60 40.0克于容器中混合，制得殘留農(nóng)藥清除劑C。
實(shí)施例4取植酸酶含量為15000U/克的已有植酸酶產(chǎn)品40克和吐溫-80 10.0克于容器中混合，制得殘留農(nóng)藥清除劑D。
實(shí)施例5取植酸酶含量為15000U/克的已有植酸酶產(chǎn)品66.7克和吐溫-80 20.0克于容器中混合，制得殘留農(nóng)藥清除劑E。
實(shí)施例6將95％的殺撲磷配成0.015mg/ml的溶液均勻噴灑3～8葉的小白菜，24小時(shí)以后取其1/3用上述殘留農(nóng)藥清除劑B配成的1.0％水溶液噴灑處理，全部葉面均勻噴濕，再過24小時(shí)以后分別取以上不同處理的小白菜樣品，其中未經(jīng)清除劑處理的小白菜樣品一半用同樣的1.0％水溶液浸泡10分鐘。按照GB/T5009.199-2003《蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的快速檢測(cè)》對(duì)以上經(jīng)過三種不同處理的小白菜樣品進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)儀器為GDYN-101S型農(nóng)藥殘毒現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)儀，所測(cè)得抑制率值(E值)的結(jié)果見表1。
表1本發(fā)明殘留農(nóng)藥清除劑溶液對(duì)殺撲磷的清除效果

實(shí)施例7將樂果配成0.005mg/ml的溶液均勻噴灑3～8葉的小油菜，24小時(shí)以后取其1/3用上述殘留農(nóng)藥清除劑A配成的2.0％的溶液噴灑處理，全部葉面均勻噴濕，再過12小時(shí)以后分別取以上不同處理的小油菜樣品，其中未經(jīng)清除劑處理的小油菜樣品一半用同樣的2.0％的溶液浸泡60分鐘。用GDYN-101S型農(nóng)藥殘毒現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)儀對(duì)以上經(jīng)過三種不同處理的小油菜樣品進(jìn)行檢測(cè)，所測(cè)得抑制率值(E值)見表2。
表2清除劑溶液對(duì)樂果的清除效果

實(shí)施例8將樂斯本配成0.003mg/ml的溶液均勻噴灑爬山虎葉，24小時(shí)以后取其1/3用上述殘留農(nóng)藥清除劑D配成的0.5％溶液噴灑處理，全部葉面均勻噴濕，再過6小時(shí)以后分別取以上不同處理的爬山虎樣葉，其中未經(jīng)清除劑處理的爬山虎葉樣1/2用同樣的1.0％溶液浸泡15分鐘，用GDYN-101S型農(nóng)藥殘毒現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)儀對(duì)以上經(jīng)過三種不同處理的爬山虎葉樣品進(jìn)行檢測(cè)，所測(cè)得抑制率值(E值)見表3
表3清除劑溶液對(duì)樂斯本的清除效果

實(shí)施例9將氨基甲酸酯類農(nóng)藥呋喃丹配成0.01mg呋喃丹/ml的溶液均勻噴灑3～8葉的小白菜，24小時(shí)以后分5份，其中1份不作后處理，另4份分別用上述殘留農(nóng)藥清除劑E配成的0.1％的溶液浸泡、50U/ml的單一植酸酶水溶液浸泡、0.5％市售“開米”牌果蔬清洗劑浸泡、0.2％市售“健康習(xí)慣”牌果蔬清洗劑浸泡30分鐘，用GDYN-101S型農(nóng)藥殘毒現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)儀對(duì)以上經(jīng)過5種不同處理的小白菜樣品進(jìn)行檢測(cè)，所測(cè)得抑制率值(E值)見表4。
本試驗(yàn)實(shí)施例中“開米”牌果蔬清洗劑浸洗劑是純表面活性劑類洗滌劑，“健康習(xí)慣”牌果蔬清洗劑的有效成分是有機(jī)磷消解酶。
表4不同清除劑對(duì)呋喃丹的清除效果

上述實(shí)施例中的百分比濃度均為重量百分比濃度。
權(quán)利要求
1.一種殘留農(nóng)藥清除劑，其特征在于是由已有的植酸酶產(chǎn)品W克和吐溫類表面活性劑1.0～50.0克混合組成，其中W克×SU/克＝1000～1000000U，S為每克已有的植酸酶產(chǎn)品中所含的純植酸酶活性單位U的數(shù)量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種殘留農(nóng)藥清除劑，其特征在于所用的吐溫類表面活性劑是吐溫-20、吐溫-40、吐溫-60、或吐溫-80。
3.權(quán)利要求1所述的一種殘留農(nóng)藥清除劑的使用方法，其特征在于將該殘留農(nóng)藥清除劑用水稀釋配制成重量百分比濃度為0.2～2％的溶液，然后均勻噴灑于含殘留農(nóng)藥的植物整個(gè)表面保留6～24小時(shí)，或?qū)⒑瑲埩艮r(nóng)藥的植物用上述殘留農(nóng)藥清除劑水溶液浸泡10～60分鐘。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種殘留農(nóng)藥清除劑，是由已有的植酸酶產(chǎn)品W克和吐溫類表面活性劑1.0～50.0克混合組成，其中W克×S U/克＝1000～1000000U，S為每克已有的植酸酶產(chǎn)品中所含的純植酸酶活性單位U的數(shù)量。其使用方法是將該殘留農(nóng)藥清除劑用水稀釋配制成重量百分比濃度為0.2～2％的溶液，然后均勻噴灑于含殘留農(nóng)藥的植物整個(gè)表面保留6～24小時(shí)，或?qū)⒑瑲埩艮r(nóng)藥的植物用上述殘留農(nóng)藥清除劑水溶液浸泡10～60分鐘。該殘留農(nóng)藥清除劑安全無毒、清除殘留農(nóng)藥效果好、在環(huán)境中易降解、生產(chǎn)成本低廉且使用方便。
文檔編號(hào)C11D1/02GK1760356SQ20051001473
公開日2006年4月19日 申請(qǐng)日期2005年8月10日 優(yōu)先權(quán)日2005年8月10日
發(fā)明者李伯平, 謝偉, 馬建芳, 張燕, 雷濤, 王淑芳 申請(qǐng)人:天津南開戈德集團(tuán)有限公司