專利名稱：隱形眼鏡洗滌用片材的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及隱形眼鏡洗滌用片材。
背景技術：
目前，作為隱形眼鏡，通常廣泛使用佩戴使用感優(yōu)異的含水性軟性隱形眼鏡、具有高透氧性的硬性隱形眼鏡等。這些隱形眼鏡在佩戴使用后都需要洗滌等步驟，特別是含水性軟性隱形眼鏡為了防止細菌、霉菌等微生物的污染必須進行消毒處理。作為洗滌隱形眼鏡的方法，已知有使用含有表面活性劑、研磨劑等的洗滌液或者近年來作為隱形眼鏡用所普及的多用型洗滌、消毒、保存液用手指搓洗的方法、浸漬在含有過氧化氫、蛋白質分解酶的洗滌液中進行洗滌的方法。
但是，用手指搓洗的方法為了得到充分的洗滌效果，需要數(shù)次～數(shù)十次的搓洗次數(shù)，手指必須用洗滌液弄濕，操作繁瑣。并且，在搓洗時往往發(fā)生指甲等將鏡片劃傷或破損的情況。因此，不愿意用手指搓洗的人很多，有引起蛋白質等污垢的積蓄、消毒效果降低的危險。
在含有過氧化氫、蛋白質分解酶的洗滌液中浸漬洗滌，由于到呈現(xiàn)洗滌效果需要很長時間，因此在急需的情況下無法使用，不方便。
因此，為了改善這些蛋白質污垢等的洗滌，提出了使無紡布網(wǎng)、吸水性材料含浸含有表面活性劑、防腐劑的洗滌液的隱形眼鏡洗滌片材(參照專利文獻1、2、3)。但是，這些技術中具有以下問題，即在洗滌液中含有的對眼睛有刺激性的成分、防腐劑等、特別是防腐劑，如苯扎氯銨、苯索氯銨、洗必泰、山梨酸及其鈉鹽等附著、吸附在隱形眼鏡上。
另外，還公開了使包含相對于蛋白質具有親和性的纖維的無紡布或者機織或編織物含浸配合有表面活性劑、防腐劑、蛋白質溶解劑、蛋白質軟化劑、研磨粒子、酶、還原劑、過氧化物、螯合劑、鹽類(無機鹽、有機鹽)、pH調整劑、緩沖劑等洗滌液的洗滌片材(參照專利文獻4、5、6、7、8)。然而，由于這些洗滌片材中對眼睛具有刺激的防腐劑，例如苯甲酸鈉、4-羥基苯甲酸甲酯、山梨酸鉀等附著、吸附在隱形眼鏡上，因此需要使用沖洗水對洗滌液成分進行充分沖洗，在不能使用水的情況下不能使用，具有問題。
并且，還公開了隱形眼鏡用清潔劑，其特征在于，使吸水性片材上含浸含有氯化鈉和氯化鉀中的至少一種以及防腐劑或者防腐劑和乙醇水的清潔液(參照專利文獻9、10)。然而，這些技術中，作為該防腐劑使用通常作為防腐成分已知的對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯、山梨酸、山梨酸鉀、山梨酸鈉等，通常作為殺菌成分已知的洗必泰、苯扎氯銨、苯索氯銨、氯化十六烷基吡啶、溴化十六烷基三甲基銨等。這些防腐劑用于確保用在該清潔劑中的吸水性片材的抑菌性、無菌性，但是防腐劑會進入隱形眼鏡，引起眼部刺激。
專利文獻1日本特公平1-46047號公報專利文獻2日本特開平6-317769號公報專利文獻3日本特公平7-74865號公報專利文獻4日本特開2000-19464號公報專利文獻5日本特開2000-19465號公報專利文獻6日本特開2000-19466號公報專利文獻7日本特開2000-19467號公報專利文獻8日本特開2000-19468號公報專利文獻9日本特開2002-296550號公報專利文獻10日本特開2002-296551號公報發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于提供能夠利用簡單的洗滌操作即可有效除去附著或沉淀在隱形眼鏡上的蛋白質等污垢，將洗滌后的隱形眼鏡直接佩戴使用也基本上不刺激眼睛的隱形眼鏡洗滌用片材。
因此，本發(fā)明人在能夠確保在隱形眼鏡洗滌用片材中使用的無紡布或者機織或編織物的無菌性，且使用洗滌用片材洗滌隱形眼鏡時，對于不進入隱形眼鏡的防腐劑、殺菌劑進行了深入地研究，發(fā)現(xiàn)后述通式(I)所示的六亞甲基雙胍衍生物具有意想不到的易于吸附于無紡布或者機織或編織物材料的性質，組合含有該衍生物的洗滌液和無紡布或者機織或編織物制作洗滌用片材時，能夠確保無紡布或者機織或編織物的無菌性，而且利用該洗滌用片材洗滌隱形眼鏡時，該衍生物難以進入隱形眼鏡，進而完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明為，[1].隱形眼鏡洗滌用片材，其特征在于，使無紡布或者機織或編織物含浸含有以下通式(I)所示的六亞甲基雙胍衍生物的洗滌液而成，[化1] (式中，X和Y可以相同也可以不同，分別表示-(-CH2-)3-NH2所示的基團、或 所示的基團，n表示1～500的數(shù))；[2].上述[1]所述的片材，其中洗滌液中的六亞甲基雙胍衍生物含量為0.1～10ppm；[3].上述[1]或[2]所述的片材，其中六亞甲基雙胍衍生物為聚六亞甲基雙胍；[4].如上述[1]～[3]任一項所述的片材，其中無紡布或者機織或編織物的材質中含有選自聚烯烴、聚酯和聚酰胺的至少一種；[5].如上述[4]所述的片材，其中無紡布或者機織或編織物的材質中含有聚酯和聚酰胺；[6].如上述[4]或[5]所述的片材，其中無紡布或者機織或編織物含有平均纖維直徑0.3～10μm的纖維；[7].如上述[4]～[6]任一項所述的片材，其中無紡布或者機織或編織物含有非球型截面的纖維；[8].如上述[4]～[7]任一項所述的片材，其中無紡布或者機織或編織物含有具有芯鞘結構的粘合纖維；[9].隱形眼鏡洗滌用盒，其具備上述[1]的洗滌液和無紡布或者機織或編織物而成。
通過本發(fā)明能夠得到僅通過輕輕擦拭隱形眼鏡就可有效地將沉淀或吸附在隱形眼鏡表面上的蛋白質等污垢除去，而且將洗滌后的隱形眼鏡直接佩戴使用也基本不會對眼睛產(chǎn)生刺激的隱形眼鏡洗滌用片材。
具體實施例方式
以下對本發(fā)明進行詳細說明。本發(fā)明的隱形眼鏡洗滌用片材(以下有時稱為洗滌用片材)為使無紡布或者機織或編織物含浸洗滌液而成的，其一大特征在于，該洗滌液含有上述通式(I)所示的六亞甲基雙胍衍生物而成。
首先詳細說明洗滌液。本發(fā)明的洗滌液可通過在作為溶劑的水中按照常規(guī)方法將上述各種成分混合溶解來調制而成。水沒有特別限定，可以使用自來水、蒸餾水、精制水等任意的水。應說明的是，作為溶劑的水中只要在基本上不引起眼部刺激的范圍內可以含有水以外的溶劑成分。溶劑構成洗滌液中除去各種成分之外的剩余部分。
上述通式(I)所示的六亞甲基雙胍衍生物在本發(fā)明中作為防腐劑或殺菌劑使用。
在該六亞甲基雙胍衍生物中包含六亞甲基雙胍和六亞甲基雙胍的聚合物(即，聚六亞甲基雙胍)。這里，聚合物是指表示六亞甲基雙胍衍生物聚合度的上述通式(I)中的n在2或以上的物質。優(yōu)選該n為2～500的范圍，更優(yōu)選為2～300的范圍，進一步優(yōu)選在4～200的范圍。優(yōu)選n在2或以上，原因在于該衍生物基本不會進入到構成隱形眼鏡的樹脂的聚合物鏈間，另一方面，從得到良好殺菌性能的觀點出發(fā)，優(yōu)選在500或以下。因此，本發(fā)明的六亞甲基雙胍衍生物優(yōu)選是聚六亞甲基雙胍。應說明的是，該衍生物可以是鹽酸鹽、硼酸鹽、醋酸鹽、葡糖酸鹽、磺酸鹽、酒石酸鹽、檸檬酸鹽等鹽。
由于本發(fā)明中使用的六亞甲基雙胍衍生物在市場上有售，因此可以使用市售品。作為市售品可以舉出“ArlagardE”、“CosmocilCQ”、“ProxelIB”、“VantocilIB”[以上為アビシア(株)生產(chǎn)、商品名]、、“Mikrokill”、“Mikrokill20”[以上為ブルツクス(Brooks)公司生產(chǎn)、商品名]等。應說明的是，這些市售品中的六亞甲基雙胍衍生物的n約為12。
上述六亞甲基雙胍衍生物可以是單獨使用或混合任意2種或以上后使用。
本發(fā)明的洗滌液中上述六亞甲基雙胍衍生物的含量，從表現(xiàn)良好的殺菌作用且充分抑制眼部刺激的觀點出發(fā)，優(yōu)選為0.1～10ppm的范圍，更優(yōu)選為0.5～5ppm的范圍。應說明的是，“ppm”表示以100萬重量份洗滌液中的該衍生物的重量份表示的該衍生物的濃度。
本發(fā)明的六亞甲基雙胍衍生物相對于本發(fā)明中使用的無紡布或者機織或編織物顯示吸附作用，并且表現(xiàn)了無紡布或者機織或編織物的殺菌作用。另外，由于吸附的該衍生物難以從本發(fā)明中使用的無紡布或者機織或編織物上脫離，因此從構成本發(fā)明的洗滌用片材的無紡布或者機織或編織物中的溶出少，所以在利用本發(fā)明的洗滌用片材洗滌后用即便不使用水進行沖洗而直接佩戴使用隱形眼鏡，也基本上不產(chǎn)生眼部刺激。另外，該衍生物也基本不在隱形眼鏡上積蓄。
從減少隱形眼鏡和洗滌用片材的摩擦、更充分地防止鏡片破損的觀點出發(fā)，可在本發(fā)明的洗滌液中添加具有提高增粘性的性質的高分子化合物。該高分子化合物可以舉出聚乙烯基吡咯烷酮類聚合物、聚乙烯醇類聚合物等乙烯基類聚合物；羥丙基甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素等纖維素衍生物；明膠等水溶性高分子。這些高分子化合物可單獨使用也可混合2種或以上使用。本發(fā)明的洗滌液中的該高分子化合物的含量優(yōu)選為0.01～1重量％，更優(yōu)選為0.05～0.3重量％。
通常，人的淚液的pH約為7，滲透壓約為290mOsm。將使用本發(fā)明的洗滌用片材洗滌的隱形眼鏡直接佩戴使用時，會有少量的洗滌液進入到眼睛中。因此，優(yōu)選將洗滌液調整至與淚液相近的pH和/或滲透壓。
本發(fā)明的洗滌液的pH，從確保對眼睛的充分安全性的觀點出發(fā)，優(yōu)選在6～8的范圍，更優(yōu)選在6.5～7.5的范圍。優(yōu)選在洗滌液的pH調整中使用至少一種的緩沖劑。該緩沖劑沒有特別限制，可以從公知的物質中適當選擇。緩沖劑可以舉出硼酸緩沖劑、檸檬酸緩沖劑、甘氨酸緩沖劑、Tris緩沖液[三(羥甲基)氨基甲烷緩沖劑]、磷酸緩沖劑、碳酸緩沖劑等。其中優(yōu)選磷酸緩沖劑，原因在于對眼睛的刺激小并且對隱形眼鏡的影響小。作為磷酸緩沖劑，本發(fā)明中優(yōu)選使用磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀，原因在于這些物質通常被廣泛使用，容易獲得。這些緩沖劑可單獨使用也可混合2種或以上使用。洗滌液中緩沖劑的含量按照能夠得到所需效果進行適當選擇。
另一方面，從與pH同樣的觀點出發(fā)，本發(fā)明的洗滌液的滲透壓優(yōu)選在200～400mOsm的范圍，更優(yōu)選在250～350mOsm的范圍。優(yōu)選在洗滌液滲透壓的調整中使用等張劑。該等張劑只要是在眼科上能夠允許的化合物則沒有特別限制，可以舉出氯化鈉、氯化鉀、碳酸氫鈉等無機鹽類；甘油、丙二醇、乙二醇等醇類；這些醇類的平均分子量在1000或以下的聚合物等非離子性有機化合物；以及它們的組合。洗滌液中的等張劑含量可按照能夠得到所需效果進行適當選擇。
另外，為了將在使用本發(fā)明的洗滌用片材洗滌前沉淀在佩戴使用的隱形眼鏡表面上的多價金屬離子除去，還可在本發(fā)明的洗滌液中添加金屬離子封閉劑。作為金屬離子封閉劑只要是眼科允許的化合物則無特別限制，例如可以使用乙二胺四乙酸、葡糖酸、檸檬酸、酒石酸等多元羧酸其它們的鈉鹽、鉀鹽等鹽。這些金屬離子封閉劑可單獨使用也可混合2種或以上使用。洗滌液中的金屬離子封閉劑含量可按照能夠得到所需效果進行適當選擇。
從更有效地將附著在隱形眼鏡上的污垢洗滌、除去等觀點出發(fā)，在與隱形眼鏡的相適性所允許的范圍，可在本發(fā)明的洗滌液中添加適當表面活性劑。這里，“與隱形眼鏡的相適性所允許的范圍”是指基本上沒有眼部刺激、基本上不會發(fā)生向鏡片的吸附及鏡片的形狀變化的范圍?？商砑拥谋砻婊钚詣┛梢耘e出任意的非離子性表面活性劑。其中，優(yōu)選使用聚氧化乙烯與聚氧化丙烯的嵌段共聚物。非離子性表面活性劑可分別單獨使用也可混合2種或以上使用。洗滌液中的非離子性表面活性劑的含量可以按照能夠得到所需效果進行適當選擇，應說明的是，如果是不阻礙本發(fā)明所需效果的表達的范圍，還可以含有陽離子性表面活性劑或陰離子性表面活性劑。
另外，為了更加提高洗滌力，還可在本發(fā)明的洗滌液中添加酶、蛋白質軟化劑。沉淀于隱形眼鏡表面的蛋白質等污垢可以被洗滌液中含有的酶、蛋白質軟化劑分解，隱形眼鏡的清潔性提高。該酶、蛋白質軟化劑只要是眼科上允許的化合物則沒有特別限制，例如可以舉出在眼科領域中公知的蛋白酶、脂肪酶、尿素、甘氨酸等。酶或蛋白質軟化劑可以分別單獨使用也可以混合2種或以上使用。洗滌液中它們的含量可以按照能夠得到所需效果進行適當選擇。
另外，在本發(fā)明的洗滌液中除了上述成分還可根據(jù)要求適當添加公知的香料、清涼化劑、研磨劑等。
接著，對本發(fā)明中使用的無紡布或者機織或編織物進行說明。無紡布或者機織或編織物發(fā)揮作為本發(fā)明的洗滌液支撐體的功能，因此以下有將兩者都稱為支撐體的情況。
本發(fā)明的無紡布或者機織或編織物通常由主體纖維或主體纖維和粘合纖維的混合物構成。主體纖維是指構成本發(fā)明的無紡布或者機織或編織物的纖維中粘合纖維以外的纖維。另外，本說明書所記載的纖維，除了特別指出為粘合纖維以外，通常指主體纖維。
本發(fā)明的洗滌用片材的支撐體的形狀沒有特別限制，但考慮到使用的便利性時，優(yōu)選薄片狀，例如，厚度優(yōu)選為0.001～3mm、更優(yōu)選為0.01～1mm，長度優(yōu)選為10～200mm、更優(yōu)選為30～100mm，寬度優(yōu)選為10～200mm、更優(yōu)選為30～100mm的片狀。另外作為支撐體的目付(目付，日本織物單位面積重量)，通常優(yōu)選為10～100g/m2左右。
作為支撐體可以使用公知的任意無紡布或者機織或編織物，其制造方法沒有特別限制。從大量且廉價地制造支撐體的觀點出發(fā)，作為支撐體優(yōu)選無紡布。
通過機械地編入或織入單獨的主體纖維或者主體纖維和粘合纖維的混合物，層壓纖維，將機織或編織物粘合或絡交，由此可以得到無紡布。
制造無紡布時，作為層壓纖維(包括主體纖維和粘合纖維的混合物的情況)的方法可以舉出干式法(利用稱作梳棉機的機械或氣的空流成網(wǎng)氣流將纖維排在一定方向或隨機排列，使短纖維(25～100m/m)形成層壓體的方法)、濕式法(與造紙的情況相同，將玻璃纖維、紙漿原料等極短纖維分散在水中，使用網(wǎng)狀的篩網(wǎng)抄起，形成層壓體的方法)、紡粘法或熔流法(使溶解的原料樹脂從噴嘴溶出、紡絲，在篩網(wǎng)上直接形成連續(xù)長纖維的層壓體的方法)等。
另外，作為粘合絲網(wǎng)(包含纖維的層壓體)的方法可以舉出化學鍵合法(利用含浸或噴霧等方法將乳膠類粘合樹脂附著于絲網(wǎng)，進行加熱，粘合纖維交點的方法)、熱結合法(為熱熔融中的一種，對混合了熱熔融纖維的絲網(wǎng)進行熱加壓或熱處理使纖維粘合的方法，具體可以舉出通風(エアスル一)法、平板軋光法、凹凸壓花法等)、針刺法(使用在梗塞處上下的針反復刺穿絲網(wǎng)，將纖維纏繞結合的方法，但僅用這種方法產(chǎn)品化的少，通常與其他粘合法組合使用)、水流絡交法(在絲網(wǎng)上噴射高壓水流呈柱狀，使纖維纏繞結合的方法)等。
構成支撐體的纖維的材質也沒有特別限制。本發(fā)明的支撐體的材質可以舉出包含棉花、人造絲、聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯)、聚乙烯醇類聚合物(聚乙烯醇、乙烯改性聚乙烯醇等)、聚酰胺(PA6、PA66、PA6-12、各種尼龍等)、聚酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸等)、聚丙烯腈、聚氨酯中1種或2種或以上的材質。本發(fā)明的支撐體可以通過將包含這些材質的纖維單獨或者按任意比例混合而調制。應說明的是，這些材料還可以經(jīng)過任意改性處理。
由于聚烯烴、聚酰胺和聚酯更容易吸附在上述六亞甲基雙胍衍生物上，因此支撐體的材質優(yōu)選含有聚烯烴、聚酰胺和聚酯中的至少一種。因此，更加優(yōu)選用含有六亞甲基雙胍衍生物的洗滌液含浸包含這種優(yōu)選材質的纖維的無紡布或者機織或編織物來制作本發(fā)明的洗滌用片材。由此，能夠衛(wèi)生地維持構成洗滌用片材的無紡布或者機織或編織物，并且能夠顯著降低上述六亞甲基雙胍衍生物從無紡布或者機織或編織物中的溶出，能夠有效地抑制眼部刺激。應說明的是，支撐體的材質中含有的聚烯烴、聚酰胺和聚酯的總含量優(yōu)選為10～100重量％，更優(yōu)選為30～100重量％。
另外，為了以更高水平衛(wèi)生地維持洗滌用片材和構成該片材的無紡布或者機織或編織物，可在使無紡布或者機織或編織物含浸洗滌液后，進行滅菌處理。滅菌方法沒有限定，但從簡便性等的觀點出發(fā)，通常使用高壓滅菌。此時的無紡布或者機織或編織物的材質，從發(fā)揮良好耐菌性的觀點出發(fā)，優(yōu)選含有聚酰胺和/或聚酯。聚酰胺和聚酯的總含量優(yōu)選為20～100重量％，更優(yōu)選為50～100重量％。
并且，從更容易地使支撐體含浸洗滌液、且提高所得洗滌用片材強度的觀點出發(fā)，更優(yōu)選作為支撐體的材質含有聚酰胺和聚酯。聚酰胺和聚酯的總含量優(yōu)選為20～100重量％，更優(yōu)選為50～100重量％。另外，無紡布或者機織或編織物中含有的聚酯和聚酰胺的重量比(聚酯∶聚酰胺)優(yōu)選為4∶1～1∶4，更優(yōu)選為2∶1～1∶2。
應說明的是，從提高支撐體的耐滅菌性、吸水性和強度的觀點出發(fā)，作為聚酯優(yōu)選為聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等，作為聚酰胺優(yōu)選為PA6、PA66等。
另外，通過在構成支撐體的纖維中使用平均纖維直徑優(yōu)選為0.3～10μm、更優(yōu)選為0.3～7μm的極細纖維，能夠增大洗滌液在支撐體中的含浸量，能夠賦予支撐體更高的柔軟性。作為制造極細纖維的方法已知有將海島結構纖維的海成份除去的方法或者利用水流等將分割性纖維割纖而得到的方法，但通常使用后者的方法。應說明的是，平均纖維直徑換算成具有與纖維截面積等面積的圓的直徑來求得。支撐體中該極細纖維的含量優(yōu)選為50～100重量％，更優(yōu)選為70～100重量％。
另外，從提高支撐體的擦拭性(除去污垢的能力)的觀點出發(fā)，優(yōu)選在構成支撐體的纖維中含有非球型截面的纖維，更優(yōu)選含有非球型截面的上述極細纖維。這里，“非球型截面”并不嚴密，例如通過電子顯微鏡(倍率3000倍左右)觀察纖維截面時并非球型，而是至少具有3個或以上角的形狀，更具體地說是可判斷為三角形、方形等多角形或橢圓等扁平形狀程度的形狀。支撐體中非球型截面的纖維含量優(yōu)選為50～100重量％，更優(yōu)選為70～100重量％。
就本發(fā)明的洗滌用片材而言，優(yōu)選在擦拭隱形眼鏡的污垢時，避免從洗滌用片材中脫離的纖維(纖維屑)附著在隱形眼鏡上。為了此目的，優(yōu)選使用包含長纖維的機織或編織物或紡粘型無紡布作為支撐體。另外，使用包含短纖維的無紡布時，可以通過水流絡交等絡交處理、使用粘合纖維，來抑制擦拭時纖維屑的產(chǎn)生。
作為粘合纖維優(yōu)選使用具有芯鞘結構(芯纖維形成性樹脂、鞘粘合劑樹脂)的纖維，作為鞘成份樹脂優(yōu)選具有低于芯成份熔點的樹脂或玻璃轉變溫度低且具有熱粘合性的物質。粘合樹脂沒有特別限制，通常使用芯成份為聚對二苯甲酸乙二醇酯、且鞘成份為改性聚對二苯甲酸乙二醇酯的纖維，芯成份為聚丙烯、且鞘成份為聚乙烯的樹脂等。作為粘合纖維，具體可以舉出(株)可樂麗公司生產(chǎn)的“ソフイットN720”(商品名)等。
粘合纖維可任意混合在支撐體中使用，但從良好地保持洗滌用片材的強度、充分抑制維屑的發(fā)生的觀點出發(fā)，粘合纖在支撐體中的含量優(yōu)選為5～30重量％，更優(yōu)選為5～25重量％。因此，此時支撐體中主體纖維的含量優(yōu)選為70～95重量％，更優(yōu)選為75～95重量％。應說明的是，無論在支撐體中是否含有粘合纖維，如上所述，都可進行高壓滅菌等處理。
本發(fā)明的無紡布或者機織或編織物，主體纖維包含其材質中含有聚酯和聚酰胺的平均纖維直徑0.3～10μm、特別是非球型截面的極細纖維，特別優(yōu)選還含有具有芯鞘結構的粘合纖維的。
本發(fā)明的洗滌用片材的吸水性沒有特別限制，但從提高使支撐體含浸洗滌液而得到的洗滌用片材的柔軟性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為100～5000％，更優(yōu)選為700～1400％左右。應說明的是，洗滌用片材的吸水性具體指支撐體的吸水性。吸水性通過后述實施例所記載的方法求出。
本發(fā)明的洗滌用片材可如下得到，即使用公知的方法使無紡布或者機織或編織物含浸含有上述六亞甲基雙胍衍生物的洗滌液而得到。含浸的方式優(yōu)選為使無紡布或者機織或編織物的全體均勻地含浸洗滌液。洗滌用片材中洗滌液的含量可以考慮所用無紡布或者機織或編織物的上述吸水性等適當設定。
如上得到的本發(fā)明的洗滌用片材可通過直接接觸于隱形眼鏡，輕輕擦拭而使用。由此，能夠有效地除去附著或于沉淀在該隱形眼鏡的蛋白質等污垢，而且能夠在洗滌后直接佩戴使用于眼上。如果需要，還可以夾在本發(fā)明的洗滌用片材之間的狀態(tài)保存隱形眼鏡，進而使用市售的鏡片盒和洗滌液等進行消毒、保存等。
根據(jù)需要，對本發(fā)明的洗滌用片材可以進行滅菌操作、包裝等。本發(fā)明的洗滌用片材如果能夠收納在包裝材料中成為密封的形態(tài)、在使用時開封取出，則防止了洗滌用片材中含浸的洗滌液的的干燥，使用簡便性優(yōu)異，攜帶性也便利。就包含該洗滌用片材和收納該片材的包裝材料的洗滌用具而言，包裝材料的形態(tài)沒有特別限定，從攜帶性的觀點看優(yōu)選為袋狀物，另外，從防止洗滌用片材的干燥以及開封的簡單性的觀點出發(fā)，包裝材料的素材優(yōu)選為水蒸氣透過性低的薄膜。將上述洗滌用片材收納在包裝材料中而成的洗滌用具中，包裝材料中洗滌液的總量可以是超過上述洗滌用片材的吸水性的量。包裝材料中的洗滌液為超過上述洗滌用片材的吸水性的量時，該包裝材料收納本發(fā)明的洗滌用片材(支撐體和洗滌液)和剩余洗滌液。因此，在上述洗滌用具中，包裝材料中存在的洗滌液的總量可以在大范圍內任意選擇，但通常相對于100重量份的洗滌用片材支撐體(無紡布或者機織或編織物)優(yōu)選為100～10000重量份，更優(yōu)選為100～5000重量份，進一步優(yōu)選為300～2000重量份。該洗滌用具的制造方法沒有特別限制，例如可以舉出，1.將含有六亞甲基雙胍衍生物的洗滌液預先添加在具有所需形狀的無紡布或者機織或編織物，使其含浸后進行包裝的方法、2.預先將具有所需形狀的無紡布或者機織或編織物填充在包裝材料后，在包裝材料中添加含有六亞甲基雙胍衍生物的洗滌液的方法等。
本發(fā)明的一方式為提供具備上述洗滌液、無紡布或者機織或編織物(優(yōu)選片材狀)而成的隱形眼鏡洗滌用盒。該盒在使用時，使無紡布或者機織或編織物適量含浸洗滌液得到本發(fā)明的洗滌用片材進而使用。應說明的是，該盒中可任意含有記載使用方法等的說明書等。
作為本發(fā)明的洗滌用片材或盒的使用對象的隱形眼鏡沒有特別限制，可以舉出佩戴使用感優(yōu)異的軟性隱形眼鏡、具有高透氧性的硬性隱形眼鏡、不含水隱形眼鏡等。
實施例以下，通過實施例更加具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受任何限制。在以下實施例等中一并示出使用的測定方法和評價方法。
(1)眼睛刺激性按照隱形眼鏡協(xié)會自主標準，對于軟性隱形眼鏡(可樂麗醫(yī)療器材公司生產(chǎn)、商品名“クララソフトフアシル”；度數(shù)-3.00、直徑14.0mm、基曲8.70mm)以及硬性隱形眼鏡(可樂麗醫(yī)療器材公司生產(chǎn)、商品名“クララス一パ一オ一EX”；度數(shù)-3.00、直徑8.8mm、基曲7.75mm)(以下有時將兩者合稱為隱形眼鏡)使用制作的洗滌用片材進行形成下述狀態(tài)的處理，所述狀態(tài)相當于進行了1個月洗滌的狀態(tài)。將處理后的隱形眼鏡供于利用生理鹽水的提取操作，利用眼部刺激試驗(ドレ一ズ)法對所得提取液進行家兔眼刺激試驗。
(2)洗滌用片材保存中的菌的產(chǎn)生按照日本藥典無菌試驗以及保存效力試驗，評價洗滌用片材保存中的菌的產(chǎn)生。
(3)蛋白質污垢的洗滌效果
(蛋白質污染隱形眼鏡的制作)在小藥水瓶(5mL容量)中加入成為以下組成的人工淚液(2mL)和隱形眼鏡，浸漬2小時以及進行加熱(100℃)處理，制作蛋白質污染隱形眼鏡。
人工淚液組成(人工模型混合污垢液)卵清蛋白0.38重量％、溶菌酶0.12重量％、牛血清γ-球蛋白0.16重量％、精制水為剩余部分。
(洗滌力試驗)用洗滌用片材夾住蛋白質污染隱形眼鏡，從洗滌用片材上擦拭5秒鐘進行洗滌，之后在蛋白質提取試劑(1％SDS/1％Na2CO3)中浸漬該隱形眼鏡18小時，提取蛋白質，使用BCA法測定所得提取液的蛋白質濃度(μg/mL)。接著通過下式洗滌力(％)＝[1-(洗滌后鏡片上的蛋白質濃度/污染鏡片的蛋白質濃度)]×100求得洗滌用片材的隱形眼鏡的洗滌力(％)，通過所得洗滌力的值按照下述評價標準評價洗滌用片材的蛋白質污染洗滌效果。
×洗滌力(％)為0～50％△洗滌力(％)為51～80％○洗滌力(％)為80％或以上(4)洗滌用片材中的殺菌成分或防腐成分含量及溶出量洗滌用片材中的殺菌成分或防腐成分含量通過下式求出，含量(μg)＝洗滌液中殺菌成分或防腐成分的濃度(ppm)×含浸洗滌液量(mL)另外，將制作的洗滌用片材放在開放體系中在室溫(25℃)下保存2小時，之后將各洗滌用片材放在10mL生理鹽水中室溫下攪拌2小時。對于該生理鹽水進行紫外可見吸光度測定(吸光度237nm)，以預先作好的標準曲線為基礎，求出生理鹽水中的殺菌成分和防腐成分的濃度。接著，通過下式求出殺菌成分或防腐成分的溶出量。
溶出量(μg)＝生理鹽水中殺菌成分或防腐成分的濃度(ppm)×生理鹽水量(mL)(5)耐滅菌性利用具有耐高壓滅菌性的包裝材料包裝洗滌用片材，在121℃、1.2×105Pa下高壓滅菌40分鐘，通過以下的評價標準評價高壓滅菌性。
×可見洗滌用片材變形△未見洗滌用片材變形，但可見粘付在包裝容器上○既未見洗滌用片材變形，也未見粘付在包裝容器上(6)吸水性將洗滌用片材中作為支撐體使用的片材材料截斷，每個約0.1g，測定其重量(W0)。向截斷的片材材料上加入蒸餾水，每1cm2的截斷前該片材材料為1.2mL的相當量，放在室溫(25℃)、未調整濕度的開放體系中(約30分鐘)直至達到平衡。之后，使用小鑷子抬起片材的角出去液體(約30秒左右)后，測定膨潤后的片材材料重量(W1)。應說明的是，吸水性由下式求出。
吸水性(％)＝((W1-W0)/W0)×100(7)損傷性根據(jù)隱形眼鏡協(xié)會自主標準，對硬性隱形眼鏡(可樂麗醫(yī)療器材公司生產(chǎn)、商品名“クララス一パ一オ一EX”；度數(shù)-3.00、直徑8.8mm、基曲7.75mm)利用制作的洗滌用片材進行形成下述狀態(tài)的處理，所述狀態(tài)相當于對進行了1個月洗滌的狀態(tài)。根據(jù)以下評價標準，評價由于洗滌用片材的洗滌導致的隱形眼鏡的損傷。
×肉眼可見損傷△用放大鏡(倍率10倍)可觀察到損傷○未見損傷
(8)洗滌用片材的破損根據(jù)隱形眼鏡協(xié)會自主標準，對硬性隱形眼鏡(可樂麗醫(yī)療器材公司生產(chǎn)、商品名“クララス一パ一オ一EX”；度數(shù)-3.00、直徑8.8mm、基曲7.75mm)利用制作的洗滌用片材進行形成下述狀態(tài)的處理，所述狀態(tài)相當于對進行了1個月洗滌的狀態(tài)。根據(jù)以下評價標準，評價用于洗滌后的洗滌用片材的破損程度。
×肉眼可見破損△用放大鏡(倍率10倍)能夠觀察到微小的破損○未見破損(9)纖維屑的附著使用洗滌用片材擦拭軟性隱形眼鏡(強生公司生產(chǎn)、商品名“2周アキユビユ一”；度數(shù)-3.00、直徑14.0mm、基曲8.70mm)10分鐘。根據(jù)下述評價標準評價從洗滌用片材上脫落的纖維(纖維屑)在鏡片上的附著程度。
×肉眼可見纖維屑的附著△用放大鏡(倍率10倍)可見纖維屑的附著○未見纖維屑的附著參考例1使用將按照表1所示比例混合了乙烯改性聚乙烯醇(EVAL)[(株)可樂麗生產(chǎn)、E112YS、乙烯含量44摩爾、MI 12g/10分]和聚丙烯(PP)[出光石油化學(株)生產(chǎn)Y3002G、MI 30g/10分]的物質作為原料的11層粘合型分割纖維的極短纖維(纖維直徑10μm、剪切長度5mm)，在抄紙后實施水流絡交處理，制作平均纖維直徑約為0.9μm、目付約為60g/m2的濕式射流噴網(wǎng)非織造物(スパンレ一ス)(EVAL/PP)。應說明的是，構成纖維的截面為非球型(更詳細地說為扁平的長方形)。
參考例2將以聚丙烯(PP)[出光石油化學(株)生產(chǎn)、Y3002G、MI 30g/10分]為島成分、熱可塑性聚乙烯醇[(株)可樂麗生產(chǎn)、エクセバ一ルCP4104B2]為海成分、海島重量比為7030的36島海島復合纖維的細絲(纖維直徑20μm、剪切長度5mm)制絲、編織后，使用90℃的熱水將海成分溶解除去，制作包含平均纖維直徑約0.4μm的極細聚丙烯纖維的、目付85g/m2的編織物(PP)。
參考例3使用聚對苯二甲酸乙二醇酯([固有粘度0.51(使用苯酚/四氯乙烷的等重量混合溶劑在30℃下測定)]代替參考例2中使用的聚丙烯、使用低密度聚乙烯(三井化學(株)生產(chǎn)、ミラソンFL60、MI 70g/10分)代替熱可塑性聚乙烯醇，除此之外與參考例2同樣制成編織物，使用90℃的甲苯將海成分溶解除去，制作包含平均纖維直徑約0.4μm的極細聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維的、目付85g/m2的編織物(PET)。
參考例4使用尼龍6(宇部興產(chǎn)公司生產(chǎn)、UBE尼龍、1013BK1)代替參考例2中使用的聚丙烯，使用固有粘度0.51(使用苯酚/四氯乙烷的等重量混合溶劑在30℃下測定)、磺基間苯二酸5摩爾％、乙二醇4摩爾％改性的聚對苯二甲酸乙二醇酯代替熱塑性聚乙烯醇，除此之外與參考例2同樣制成編織物，使用98℃的40g/L的氫氧化鈉水溶液將海成分溶解除去，制作包含平均纖維直徑約0.4μm的極細尼龍6纖維的、目付85g/m2的編織物(Ny)。
參考例5按照表1所示比例使用在參考例3和4中分別使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯和尼龍6代替參考例1的乙烯改性聚乙烯醇和聚丙烯、適當改變紡絲條件，除此以外與參考例1同樣，使用11層粘合型分割纖維的極短纖維(纖維直徑20μm、剪切長度5mm)，在抄紙后實施水流絡交處理，制作平均纖維直徑約為1.8μm、目付約為60g/m2的濕式射流噴網(wǎng)非織造物(PET/Ny)。應說明的是，構成纖維的截面為非球型(更詳細地說為扁平的方形)。
參考例6按照表1所示比例使用聚對苯二甲酸乙二醇酯和尼龍6的11層粘合型分割纖維、粘合纖維[(株)可樂麗生產(chǎn)、ソフイットN720]，在抄紙后實施水流絡交處理，制作平均纖維直徑約為1.8μm、目付約為60g/m2的濕式射流噴網(wǎng)非織造物(PET/Ny)，其中上述聚對苯二甲酸乙二醇酯和尼龍6的11層粘合型分割纖維是根據(jù)參考例5，以表1所示各比例使用聚對苯二甲酸乙二醇酯和尼龍6制作而成的。應說明的是，構成纖維的截面為非球型(更詳細地說為扁平的方形)。
參考例7使用聚對苯二甲酸乙二醇酯和與參考例2同樣的聚丙烯的11層粘合型分割纖維代替參考例6中使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯和尼龍6的11層粘合型分割纖維，除此之外按照參考例6在抄紙后實施水流絡交處理，制作平均纖維直徑約為1.8μm、目付約為60g/m2的濕式射流噴網(wǎng)非織造物(PET/PP)。應說明的是，構成纖維的截面為非球型(更詳細地說為扁平的方形)。
參考例8將把棉花作為原料的無紡布[旭化成せんい(株)生產(chǎn)、ベソリ一ゼSP-204]作為支撐體使用。
實施例1～18和比較例1～7使以下表1所示參考例的各片材材料(5cm×5cm、厚度0.5mm)含浸含有以下表2所示組成[表中，水1(L)是指用水使洗滌液的全體達到1L的意思，PHMB表示聚六亞甲基雙胍、使用アビシア(株)生產(chǎn)、商品名“Cosmocil CQ”]的洗滌液各1mL，分別制作實施例1～18和比較例1～7的洗滌用片材。對于該洗滌用片材，進行(1)眼刺激性、(2)洗滌用片材保存中的菌的產(chǎn)生、(3)蛋白質污垢的洗滌效果及(4)洗滌用片材中殺菌成分或防腐成分的含量及溶出量的測定或評價。這些結果示于表3中。應說明的是，“SCL”是指軟性隱形眼鏡、“HCL”是指硬性隱形眼鏡。
另外，對實施例9～18的洗滌用片材還進行了(5)耐滅菌性、(6)吸水性、(7)損傷性、(8)片材的破損、(9)纖維屑的附著的測定或評價，這些結果示于表4中。
比較例8調制含有以下表2所示組成的、不含殺菌成分或防腐成分的洗滌液，以不使無紡布或者機織或編織物含浸的狀態(tài)使用評價該洗滌液的(1)眼刺激性。另外，不使用無紡布或者機織或編織物，用3mL該洗滌液洗滌蛋白質污染隱形眼鏡后，在室溫下放在3mL洗滌液中浸漬4小時，評價(3)蛋白質污染的洗滌效果。這些結果示于以下表3。


表2

表3


由表3結果可知，使無紡布或者機織或編織物含浸含有作為本發(fā)明產(chǎn)品的實施例1～18的六亞甲基雙胍衍生物(PHMB)的洗滌液而成的洗滌用片材，PHMB的溶出量少、對眼睛的刺激小、不生菌、洗滌性能也優(yōu)異。
另一方面，洗滌液中含有50μg苯扎氯銨的比較例1和5中，殺菌成分加入隱形眼鏡，引起眼部刺激。而且，在與比較例1相比將苯扎氯銨含量降低至5μg的比較例2中，殺菌成分也加入隱形眼鏡，引起眼部刺激。在洗滌液中含有700μg山梨酸鈉的比較例3和6，不僅山梨酸鈉加入隱形眼鏡引起眼部刺激，而且不能確保無紡布或者機織或編織物的無菌性。洗滌液中不含殺菌成分、防腐成分的比較例4和7雖然不刺激眼睛但不能確保無紡布或者機織或編織物的無菌性。應說明的是，比較例8的洗滌液沒有洗滌效果。
由表4的結果可知，使用PET/Ny極細纖維的實施例9～15顯示了高的耐滅菌性。PET/Ny的組成比為2/1～1/2的實施例9、11、12、14和15顯示了優(yōu)異的吸水性，而且未見片材的破損，作為洗滌用片材顯示了優(yōu)異的性能。另外，混合了10～20重量％粘合纖維的實施例11、12和14也未見纖維屑的附著，損壞性也良好，作為洗滌用片材顯示了最優(yōu)異的性能。
綜上所述，本發(fā)明的洗滌用片材作為隱形眼鏡洗滌手段非常優(yōu)異。
產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明提供使用簡單的洗滌操作即可除去附著或沉淀在隱形眼鏡上的蛋白質等污垢，洗滌后的隱形眼鏡直接佩戴使用也基本上不刺激眼睛的隱形眼鏡洗滌用片材。
權利要求
1.隱形眼鏡洗滌用片材，其特征在于，使無紡布或者機織或機織或編織物含浸含有以下通式(I)所示的六亞甲基雙胍衍生物的洗滌液而成，[化1] 式中，X和Y可以相同也可以不同，分別表示-(-CH2-)3-NH2所示的基團、或 所示的基團，n表示1～500的數(shù)。
2.如權利要求1所述的片材，其中洗滌液中的六亞甲基雙胍衍生物含量為0.1～10ppm。
3.如權利要求1或2所述的片材，其中六亞甲基雙胍衍生物為聚六亞甲基雙胍。
4.如權利要求1～3中任一項所述的片材，其中無紡布或者機織或機織或編織物的材質中含有選自聚烯烴、聚酯和聚酰胺的至少一種。
5.如權利要求4所述的片材，其中無紡布或者機織或機織或編織物的材質中含有聚酯和聚酰胺。
6.如權利要求4或5所述的片材，其中無紡布或者機織或機織或編織物含有平均纖維直徑0.3～10μm的纖維。
7.如權利要求4～6中任一項所述的片材，其中無紡布或者機織或機織或編織物含有非球型截面的纖維。
8.如權利要求4～7中任一項所述的片材，其中無紡布或者機織或機織或編織物含有具有芯鞘結構的粘合纖維。
9.隱形眼鏡洗滌用盒，其具備權利要求1所述的洗滌液和無紡布或者機織或機織或編織物而成。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供使用簡單的洗滌操作即可除去附著或沉淀在隱形眼鏡上的蛋白質等污垢，洗滌后的隱形眼鏡直接佩戴使用也基本上不刺激眼睛的隱形眼鏡洗滌用片材。即，本發(fā)明提供一種隱形眼鏡洗滌用片材，其特征在于，使無紡布或者機織或編織物含浸含有六亞甲基雙胍衍生物的洗滌液。
文檔編號C11D7/22GK1914545SQ200580003268
公開日2007年2月14日 申請日期2005年1月26日 優(yōu)先權日2004年1月26日
發(fā)明者岡田千惠子, 片山隆, 川上龍司, 真壁隆 申請人:可樂麗股份有限公司, 日本可樂麗醫(yī)療器材株式會社