專利名稱：陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖及含該物質(zhì)的化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及，在化妝品組合物中配合時，毛發(fā)或皮膚的吸附性良好，具有良好的調(diào)理效果，干燥后無發(fā)硬感的具有良好的質(zhì)量的作為陽離子性聚合物的特定的陽離子改性的半乳甘露聚糖多糖以及配合它的化妝品組合物，特別是毛發(fā)處理用組合物。
背景技術(shù)：
在用于洗滌的毛發(fā)處理用組合物中，為了使洗發(fā)、沖洗時毛發(fā)因纏繞引起的損傷以及洗發(fā)后的觸感改善，配合調(diào)理劑。作為給予調(diào)理效果的物質(zhì)，從必須吸附在毛發(fā)上這點(diǎn)考慮，主要采用具有基于離子性吸附作用的陽離子性聚合物，其中，廣泛采用陽離子改性纖維素衍生物、陽離子改性愈瘡膠、氯化二甲基二烯丙基銨衍生物等。例如，專利文獻(xiàn)1中使用的在香波或毛發(fā)化妝品中導(dǎo)入含季氮的基團(tuán)的陽離子改性的纖維素衍生物，在專利文獻(xiàn)2中采用，屬于半乳甘露聚糖多糖的主鏈為甘露糖與側(cè)鏈為半露糖2∶1比例的愈瘡膠的陽離子性衍生物，作為陽離子性調(diào)理聚合物的不溶性，并且不揮發(fā)性的硅氧烷，與香波、漂洗劑等在頭發(fā)保養(yǎng)制品中使用，可以得到美發(fā)效果，另外，專利文獻(xiàn)3公開了采用愈瘡膠、刺槐豆膠作為半乳甘露聚糖多糖，用酶等將其分解而形成低分子后的陽離子改性的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖，專利文獻(xiàn)4公開了，采用愈瘡膠、刺槐豆膠作為半乳甘露聚糖多糖，在羥基烷基改性后進(jìn)行陽離子改性的更低分子量的陽離子改性的半乳甘露聚糖多糖，在毛發(fā)處理組合物及皮膚化妝品組合物中使用的情況。
然而，采用這些陽離子改性聚合物時，干燥后因發(fā)硬而使使用感惡化或者漂洗時條理效果不足，這是由于因半乳甘露聚糖多糖的主鏈與側(cè)鏈的組成比、有無羥基烷基等結(jié)構(gòu)上的不同以及起因于有無低分子化而造成的粘度等的不同而產(chǎn)生的。為了改善這些缺點(diǎn)，使用陽離子改性刺槐豆膠及陽離子改性刺云實(shí)膠(タラガム)，專利文獻(xiàn)5公開了在香波、漂洗液等頭發(fā)保養(yǎng)制品中使用陽離子改性刺槐豆膠，與陽離子改性愈瘡膠相比，漂洗時的調(diào)理效果增加，干燥后的粗澀感、發(fā)硬感也得到改善的情況。另外，非專利文獻(xiàn)1公開了在香波、漂洗液等頭發(fā)保養(yǎng)制品中配合該陽離子改性的刺槐豆膠的例子。另外，專利文獻(xiàn)6指出，陽離子改性刺云實(shí)膠，作為香波、漂洗液等頭發(fā)保養(yǎng)制品，以及用于改善泡沫質(zhì)量及觸感為目的的身體用洗滌劑等皮膚化妝品組合物是優(yōu)異的。
專利文獻(xiàn)1特公昭47-20635號公報(第5頁)專利文獻(xiàn)2特開平4-364111號公報(第1-6頁)專利文獻(xiàn)3特開平7-173029號公報(第1-7頁)專利文獻(xiàn)4特許第3349219號公報(第1-6頁)專利文獻(xiàn)5特開2000-103724號公報(第1-6頁)專利文獻(xiàn)6特開2003-327603號公報(第1-23頁)非專利文獻(xiàn)1FRAGRANCE JOURNAL，2003-10(34頁)發(fā)明內(nèi)容近幾年來，隨著發(fā)型的多樣化，使用染發(fā)色劑(hair colour)、染發(fā)藥水(hair dye)的機(jī)會增多，因此，對頭發(fā)的損傷顯著，所以調(diào)理劑的調(diào)理效果，特別是使用時的順滑性是重要的。為了改善陽離子改性纖維素衍生物或低分子的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖，以及陽離子改性愈瘡膠等呈現(xiàn)的使用時的調(diào)理效果不足以及使用感的惡化，本發(fā)明的刺槐豆膠及刺云實(shí)膠用陽離子改性后的陽離子改性刺槐豆膠及陽離子改性刺云實(shí)膠，用于這種損傷毛發(fā)時，漂洗時的指通性以及干燥后的品質(zhì)感仍不充分滿足。另外，即使在皮膚化妝品組合物中配合時，使用感也不充分滿足，另外，因水不溶物引起的外觀上也是個問題。
鑒于上述情況，本發(fā)明人對原來的陽離子改性的刺槐豆膠及陽離子改性的刺云實(shí)膠在毛發(fā)處理用組合物中配合時，可以改善濕潤毛發(fā)的順滑性，同時可以改善干燥后的質(zhì)量感，另外，在皮膚化妝品組合物中配合時，可以改善泡沫質(zhì)量和使用后觸感的化合物進(jìn)行了悉心探討。此結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過把粗制半乳甘露聚糖多糖加以精制得到的，以甘露糖作為構(gòu)成單元的主鏈，以半乳糖單元作為側(cè)鏈構(gòu)成的半乳甘露聚糖多糖，其水溶液與黃原膠及/或角叉菜膠的水溶液可以形成凝膠，甘露糖與半乳糖的組成比為4∶1及/或3∶1的半乳甘露聚糖的含量為80質(zhì)量％或更多，半乳甘露聚糖多糖(下面也稱作精制半乳甘露聚糖多糖)中，導(dǎo)入特定量的含季氮的基團(tuán)，并且把陽離子電荷量調(diào)節(jié)至特定范圍的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖，在化妝品組合物中作為調(diào)理劑具有優(yōu)良的特性，對濕潤頭發(fā)順滑性得到改善，發(fā)泡性及泡沫質(zhì)量得到改善，還改善了觸感，從而完成了本發(fā)明品。
因此，本發(fā)明涉及適于各種毛發(fā)處理用組合物、皮膚化妝品組合物、其它化妝劑等化妝品組合物中使用的，從粗制半乳甘露聚糖多糖加以精制得到的，甘露糖作為構(gòu)成單元的主鏈上，半乳糖單元作為側(cè)鏈構(gòu)成的，甘露糖與半乳糖的組成比為4∶1及/或3∶1的半乳甘露聚糖含量為80質(zhì)量％或更多的精制半乳甘露聚糖多糖，該精制半乳甘露聚糖多糖的羥基一部分，用以下列化學(xué)式(1)表示的含季氮的基團(tuán)取代的，來自該含季氮基團(tuán)的陽離子電荷量為0.1～3.0meq/g的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖(下面又稱作陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖)。
化學(xué)式(1) (式中，R1、R2分別為碳原子數(shù)1～3個的烷基，R3表示碳原子數(shù)1～24烷基，X-表示陰離子。n表示n＝0或n＝1～30，n＝1～30時，(R4O)n表示碳原子數(shù)2～4的烯化氧的聚合體殘基，是單一的烯化氧構(gòu)成的聚亞烷基二醇鏈及/或兩種或更多種的烯化氧構(gòu)成的聚亞烷基二醇鏈)。
本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，通過把粗制半乳甘露聚糖中的水不溶物減量，在香波、漂洗液等毛發(fā)處理用組合物中配合時，在使用時對毛發(fā)給予了與原來作為調(diào)理劑使用的粗制半乳甘露聚糖多糖中的半乳甘露聚糖含量低于80質(zhì)量％的刺槐豆膠及刺云實(shí)加以陽離子改性的陽離子改性刺槐豆膠(下面，也稱作未精制陽離子改性的刺槐豆膠)及陽離子改性刺云實(shí)膠(下面，也稱作未精制的陽離子改性的刺云實(shí)膠)同等以上的調(diào)理效果，同時在干燥后得到良好的觸感。另外，把本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖配合在身體用洗滌劑等皮膚化妝品組合物中時，發(fā)泡性改善及泡沫質(zhì)量的提高效果以及給予良好的質(zhì)量感。因此，與原來品相比，可以提供一種使用感覺更優(yōu)良的化妝品組合物。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明使用的半乳甘露聚糖多糖之一是，在以甘露糖作為構(gòu)成單元的主鏈上半乳糖單元作為側(cè)鏈所構(gòu)成的，甘露糖與半乳糖的組成比為4∶1的非離子性多糖類，從地中海沿岸栽培的多年生草本的豆科植物的剌槐豆(學(xué)名Ceratonia Siliqua)的種子胚乳部分得到的天然水溶性膠，一般稱作刺槐豆膠(Locust beangum)或卡羅布膠(Carobgum)。本發(fā)明中采用從刺槐豆的種子胚乳部分得到的粗制半乳甘露聚糖多糖精制的半乳甘露聚糖多糖，使其半乳甘露聚糖含量為80質(zhì)量％或更多，更優(yōu)選達(dá)到83質(zhì)量％或更多。
另外，本發(fā)明使用的半乳甘露聚糖多糖之一是，在以甘露糖作為構(gòu)成單元的主鏈上半乳糖單元作側(cè)鏈所構(gòu)成的，甘露糖與半乳糖的組成比為3∶1的非離子性多糖類，其是從南美安弟斯山脈的豆科植物-剌云實(shí)(學(xué)名Caesalpinia Spinosa)的種子胚乳部分得到的天然水溶性膠，一般稱作刺云實(shí)膠(Tara gum)。本發(fā)明中使用從剌云實(shí)的種子胚乳部分得到的粗制半乳甘露聚糖多糖精制達(dá)到含半乳甘露聚糖80質(zhì)量％或更多，更優(yōu)選達(dá)到83質(zhì)量％或更多的精制半乳甘露聚糖多糖。
把粗制半乳甘露聚糖多糖精制達(dá)到含半乳甘露聚糖80質(zhì)量％或更多的方法之一，把含半乳甘露聚糖80質(zhì)量％或更少的粗制半乳甘露聚糖多糖(下面，也稱作未精制的半乳甘露聚糖多糖)溶于水制成水溶液，通過過濾，除去雜質(zhì)后，把濾液在有機(jī)溶劑中再沉淀，干燥沉淀物而得到?；蛘撸グǚN子外皮的外側(cè)部分而僅把得到的胚乳中心部分粉碎也可以得到。因此，采用原來公知的方法進(jìn)行粗制半乳甘露聚糖多糖精制，不必受此限制。
另外，該甘露糖與半乳糖的組成比為4∶1及3∶1的刺槐豆膠及刺云實(shí)膠，即使是同樣的半乳甘露聚糖多糖，與甘露糖與半乳糖的組成比為2∶1的愈瘡膠相比，水溶液的流變學(xué)等不同是公知的事實(shí)。
本發(fā)明的陽離子改性的精制半乳甘露聚糖多糖，是通過精制粗制半乳甘露聚糖多糖所得到的半乳甘露聚糖含量為80質(zhì)量％或更多的半乳甘露聚糖多糖，甘露糖與半乳糖的組成比為4∶1的半乳甘露聚糖多糖(下面也稱作精制的刺槐豆膠)及/或3∶1的半乳甘露聚糖多糖(下面也稱作精制的刺云實(shí)膠)，與具有含季氮的基團(tuán)的縮水甘油基三烷基銨鹽或3-鹵代-2-羥基丙基三烷基銨鹽通過反應(yīng)制造。此時，反應(yīng)在適當(dāng)?shù)娜軇?，?yōu)選在含水的醇中，在堿存在下實(shí)施。這種含季氮的基團(tuán)的導(dǎo)入，可采用原來公知的方法進(jìn)行，但不限于此。例如，甘露糖與半乳糖的組成比為4∶1的精制半乳甘露聚糖多糖中所含的羥基一部分，加成碳原子數(shù)2～4個的烯化氧后，與上述縮水甘油基三烷基銨鹽或3-鹵代-2-羥基丙基三烷基銨鹽的含季氮的基團(tuán)反應(yīng)，可以制造甘露糖與半乳糖的組成比為4∶1的本發(fā)明的陽離子改性的精制半乳甘露聚糖多糖(下面也稱作陽離子改性的精制的刺槐豆膠)。另外，為了防止反應(yīng)時在溶劑中的刺槐豆膠的凝聚，也可以添加無機(jī)鹽、優(yōu)選氯化鈉。另外，為了防止精制的刺槐豆膠凝聚，使分散性良好，提高反應(yīng)率，在反應(yīng)溶劑中添加、溶解、分散堿及無機(jī)鹽，然后添加該精制的刺槐豆膠，使溶解或分散后，導(dǎo)入上述含季氮基團(tuán)來制造。
同樣，甘露糖與半乳糖的組成比為3∶1的半乳甘露聚糖多糖，半乳甘露聚糖多糖中的半乳甘露聚糖含量為80質(zhì)量％或更多的半乳甘露聚糖多糖(下面又稱作精制的刺云實(shí))，可采用與上述刺槐豆膠同樣的辦法進(jìn)行陽離子改性，可以制造甘露糖與半乳糖的組成比為3∶1的本發(fā)明品的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖(下面又稱作陽離子改性的精制的刺云實(shí)膠)。
另外，半乳甘露聚糖含量為不足80質(zhì)量％的粗制半乳甘露聚糖多糖，可采用同樣的方法離子化后，進(jìn)行粉碎、分級，或采用過濾等方法，除去外皮等水不溶物后加以精制，可以制造本發(fā)明的半乳甘露聚糖含量為80質(zhì)量％或更多的陽離子改性的精制半乳甘露聚糖多糖。
另外，把精制的刺槐豆膠與刺云實(shí)膠混合，采用與上述刺槐豆膠同樣的方法進(jìn)行陽離子改性，可以制造本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖。
在本發(fā)明中，甘露糖與半乳糖的組成比為4∶1的半乳甘露聚糖多糖即精制的刺槐豆膠，以及半乳糖與甘露糖的組成比為3∶1的半乳甘露聚糖多糖即精制的刺云實(shí)膠中，導(dǎo)入以上述化學(xué)式(1)表示的含季氮基團(tuán)中，作為R1及R2的具體例子，可以舉出甲基、乙基及丙基，作為碳原子數(shù)1～24的烷基的R3的具體例子，除與上述R1及R2同樣外，可以舉出辛基、癸基、十二基、十四基、十六基、十八基、二十二基等。作為R4O的具體例子，可以舉出乙氧基、丙氧基、及丁氧基。另外，作為陰離子X-的具體例子，除氯離子、溴離子、碘離子等鹵離子外，可以舉出硫酸甲酯離子、硫酸乙酯離子、醋酸離子等。
本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，通過對半乳甘露聚糖含量為80質(zhì)量％或更多的精制半乳甘露聚糖多糖陽離子改性，對毛發(fā)及皮膚有吸附能力，可賦予良好的順滑性，故作為化妝品組合物的配合成分是優(yōu)良的成分，例如，在毛發(fā)處理用組合物中配合時，漂洗方便，及干燥后的質(zhì)量感改善，而皮膚化妝品組合物例如在身體用洗滌劑中配合時，泡沫改善與使用后的觸感改善。因此，本發(fā)明涉及配合本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的這些化妝品組合物。
本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的來自含季氮基團(tuán)的陽離子電荷量為0.1～3.0meq/g，更優(yōu)選0.5～2.5meq/g。當(dāng)陽離子電荷量小于0.1meq/g時，對毛發(fā)或皮膚的吸附量不充分，實(shí)際的香波、漂洗液、身體用洗滌劑等毛發(fā)處理組合物及皮膚化妝品組合物中即使配合也沒有效果。另外，當(dāng)電荷量大于3.0meq/g時，陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，在毛發(fā)處理組合物及皮膚化妝品組合物中配合時，在使用時發(fā)泡性惡化，產(chǎn)生發(fā)粘感、濕潤感，使用感惡化，使用后質(zhì)量感，產(chǎn)生發(fā)硬感、發(fā)粘感等，是不理想的。
還有，陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖的來自含季氮基團(tuán)的陽離子電荷量，是每1g陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖含有的用化學(xué)式(1)表示的含季氮基團(tuán)的當(dāng)量數(shù)。通常，來自含季氮基團(tuán)的氮成分可以用凱達(dá)爾定氮法(舊化妝品原料標(biāo)準(zhǔn)，一般試驗(yàn)方法，氮定量法，第2法)測出，從測定值算出，但在本發(fā)明使用的半乳糖與甘露糖的組成比為4∶1及/或3∶1的精制的半乳甘露聚糖多糖中，由于含氮成分，從用凱達(dá)爾定氮法求出的本發(fā)明的陽離子改性半乳甘露聚糖中的氮成分，減去本發(fā)明使用的半乳糖與甘露糖的組成比為4∶1及3∶1的精制的半乳甘露聚糖多糖的氮成分的值，故可作為來自含季氮基團(tuán)的氮成分。具體地說，用化學(xué)式(1)表示的含季氮基團(tuán)的R1、R2、R3為甲基、X-為氯離子、n＝0的含季氮基團(tuán)，精制的刺槐豆膠用陽離子改性而得到的本發(fā)明品的氮成分，用凱達(dá)爾定氮法求出的結(jié)果為2.16％時，該物質(zhì)的陽離子電荷量依下式求出。在本發(fā)明所用的精制的刺槐豆膠中，通常含有氮成分0.90％左右。
=(2.16-0.90)/1.40]]>=0.90]]>另外，所謂粗制半乳甘露聚糖多糖中的半乳甘露聚糖含量，換算成固體成分，系指由作為本發(fā)明的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖的原料的天然水溶性膠即每粗制半乳甘露聚糖多糖1g所含的半乳甘露聚糖的質(zhì)量百分率。作為測定方法，可舉出如下，酶分解后用吸光度測定，此外還可以采用液相色譜琺、薄層色譜法等測定。作為測定方法，準(zhǔn)確稱取試樣約20mg，放入離心沉降管，添加乙醇5mL，于85～95℃進(jìn)行培育后離心分離。分離為上相與下相，往下相中添加50mM醋酸緩沖液(pH4.5)10.0ml加熱后于40℃放置12小時。然后，添加β-甘露聚糖酶20μL，于40℃培養(yǎng)180分鐘。培養(yǎng)后離心分離，取上清液0.1mL，添加50mM醋酸緩沖液(pH4.5)0.2mL、α-半乳糖苷酶20μL。把此溶液于40℃培育后，添加200mM醋酸緩沖液2.5mL，進(jìn)一步，加入β-煙酰胺腺苷二核苷酸(0.1g/10mL)0.1mL、半乳糖脫氫酶8μL，再于40℃培育60分鐘，測定該溶液的340nm吸光度。從得到的吸光度用下式求出半乳糖含量。半乳甘露聚糖含量從半乳糖含量，用試樣的甘露糖與半乳糖的組成比算出。
(計(jì)算式)半乳糖含量(％)＝(E-E0)×1/W×A*E340nm的吸光度(試樣溶液)E0340nm的吸光度(空白)A*對半乳糖含量的換算系數(shù)W采樣量(mg)具體地說，采用日本バイオコン(株)社制造的半乳甘露聚糖測定試劑盒，測定本發(fā)明品中使用的精制刺槐豆膠中的半乳甘露聚糖含量時，從標(biāo)準(zhǔn)曲線求出的對半乳糖含量的換算系數(shù)A*為1384.6，空白的340nm吸光度為0.276時，采集精制的刺槐豆膠換算為固體成分17.8mg，該試樣溶液的340nm吸光度為0.502的例中，則刺槐豆膠的含量為17.6％。因刺槐豆膠的甘露糖與半乳糖的組成比為4∶1，故半乳甘露聚糖含量為88.0％。
本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖作為化妝品組合物的配合成分是優(yōu)良的。例如，在毛發(fā)處理用組合物中配合時，與配含原來的半乳甘露聚糖含量低于80質(zhì)量％的未精制刺槐豆膠及未精制刺云實(shí)膠進(jìn)行陽離子改性得到的未精制的陽離子改性刺槐豆膠及未精制陽離子改性刺云實(shí)膠相比，對濕潤發(fā)的順滑性及調(diào)理效果提高，干燥后的質(zhì)量感也得到改善。另外，在未精制的陽離子改性刺槐豆膠及未精制陽離子改性刺云實(shí)膠中，由于作為天然水溶性膠的半乳甘露聚糖多糖以外的水不溶物多，故作為皮膚化妝品組合物使用時，已確認(rèn)水不溶物引起觸感下降，但使用本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖時，水不溶物通過精制而減少，故觸感不下降。而且，由于得到了良好的發(fā)泡性，故作為皮膚化妝品組合物也是優(yōu)良的。
本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖對毛發(fā)處理用組合物及皮膚化妝品組合物的配合量，把全部組合物作為100質(zhì)量％，達(dá)到0.05～5質(zhì)量％是優(yōu)選的，在低于0.05質(zhì)量％時，調(diào)理效果有不能充分發(fā)揮的傾向，當(dāng)大于5質(zhì)量％時，使用時產(chǎn)生濕潤感、發(fā)粘感，同時順滑性惡化，使用感存在變壞的傾向。
另外，本發(fā)明的毛發(fā)處理用組合物中，為了提高調(diào)理效果，再與各種陽離子改性水溶性高分子、兩性水溶性高分子并用，其配合量陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖對毛發(fā)的滑順性及調(diào)理效果尤其對泡沫質(zhì)量等不造成損傷的范圍，把全部組合物作為100質(zhì)量％，達(dá)到5質(zhì)量％或更少是優(yōu)選的，當(dāng)超過5質(zhì)量％時，使用時產(chǎn)生發(fā)粘感，使用感惡化，同時對毛發(fā)的順滑性也有惡化的傾向。另外，在皮膚化妝品組合物中，產(chǎn)生濕潤感，使用感變差。
作為配合的陽離子性水溶性高分子、兩性水溶性高分子，可以舉出如下，但又不限于這些。
作為陽離子性水溶性高分子的例子，可以舉出季氮改性的多糖類(陽離子改性羥乙基纖維素、陽離子改性愈膠實(shí)膠、陽離子改性淀粉、陽離子改性羅望子樹膠、陽離子改性胡蘆巴(Fenugreek)膠等)、氯化二甲基二烯丙基銨衍生物(氯化二甲基二烯丙基銨·丙烯酰胺共聚物、聚氯化二甲基亞甲基哌啶鎓等)、乙烯基吡咯烷酮衍生物(乙烯基吡咯烷酮·二甲基氨基乙基甲基丙烯酸共聚物鹽、乙烯基吡咯烷酮·甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨共聚物、乙烯基吡咯烷酮·氯化甲基乙烯基咪唑啉鎓共聚物等)、甲基丙烯酸衍生物(甲基丙烯?；谆鸩藟A·氯化甲基丙烯?；一谆@·甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚物、甲基丙烯?；谆鸩藟A·氯化甲基丙烯?；一谆@·甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇共聚物等)等。
作為兩性水溶性高分子的例子，可以舉出兩性淀粉、氯化二甲基二烯丙基銨衍生物(丙烯酰胺·丙烯酸·氯化二甲基二烯丙基銨共聚物、丙烯酸·氯化二甲基二烯丙基銨共聚物等)、甲基丙烯酸衍生物(聚甲基丙烯?；一谆鸩藟A、N-甲基丙烯酰氧基乙基N，N-二甲基銨-α-甲基羧基甜菜堿·甲基丙烯酸烷基酯共聚物等)等。
如上所述，本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，在采用公知處方的處方體系內(nèi)通過配合規(guī)定量，可以得到本發(fā)明的化妝品，對化妝品中的其他成分未作特別限定，可把化妝品中一般使用的成分作為任意成分配合?？赡芘浜系钠渌煞?，舉出如下。
作為陰離子表面活性劑，可以舉出烷基(碳原子數(shù)8～24)硫酸鹽、烷基(碳原子數(shù)8～24)醚硫酸鹽、烷基(碳原子數(shù)8～24)苯磺酸鹽、烷基(碳原子數(shù)8～24)磷酸鹽、聚氧化亞烷基烷基(碳原子數(shù)8～24)醚磷酸鹽、烷基(碳原子數(shù)8～24)磺基琥珀酸鹽、聚氧化亞烷基烷基(碳原子數(shù)8～24)醚磺基琥珀酸鹽、?；?碳原子數(shù)8～24)化丙氨酸鹽、?；?碳原子數(shù)8～24)化N-甲基-β-丙氨酸鹽、酰基(碳原子數(shù)8～24)化谷氨酸鹽、酰基(碳原子數(shù)8～24)化羥乙基磺酸鹽、酰基(碳原子數(shù)8～24)化肌氨酸鹽、酰基(碳原子數(shù)8～24)化?；撬猁}、?；?碳原子數(shù)8～24)甲基?；撬猁}、α-磺基脂肪酸酯鹽、醚羧酸鹽、聚氧化亞烷基脂肪酸單乙醇酰胺硫酸鹽、長鏈(碳原子數(shù)8～24)羧酸鹽等。
作為非離子表面活性劑，可以舉出烷醇酰胺、丙三醇脂肪酸酯、聚氧化亞烷基烷基醚、聚氧化亞烷基乙二醇醚、聚氧化亞烷基山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化亞烷基山梨糖醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化亞烷基丙三醇脂肪酸酯、聚氧化亞烷基脂肪酸酯、聚氧化亞烷基烷基苯基醚、四聚氧化亞烷基乙二胺縮合物類、蔗糖脂肪酸酯、聚氧化亞烷基脂肪酸酰胺、聚氧化亞烷基乙二醇脂肪酸酯、聚氧化亞烷基蓖麻油衍生物、聚氧化亞烷基固化蓖麻油衍生物、烷基多糖類、聚丙三醇脂肪酸酯等。
作為兩性表面活性劑，可以舉出烷基(碳原子數(shù)8～24個)酰胺丙基甜菜堿、烷基(碳原子數(shù)8～24個)羧基甜菜堿、烷基(碳原子數(shù)8～24個)磺基甜菜堿、烷基(碳原子數(shù)8～24個)羥基甜菜堿、烷基(碳原子數(shù)8～24個)酰胺丙基羥基磺基甜菜堿、烷基(碳原子數(shù)8～24個)羥基磺基甜菜堿、烷基(碳原子數(shù)8～24個)氨基羧酸鹽、烷基(碳原子數(shù)8～24個)雙醋酸鈉、烷基(碳原子數(shù)8～24個)氧化胺、含叔氮及季氮的烷基(碳原子數(shù)8～24個)磷酸酯等。
另外，本發(fā)明的毛發(fā)處理用組合物及皮膚化妝品組合物中配合的陽離子性、兩性水溶性高分子以外，為了進(jìn)行粘度調(diào)整及外型使用性的某種改善，在不損傷本發(fā)明效果的范圍內(nèi)可再加以配合陰離子性、非離子性高分子，例如，可以舉出如下。
作為陰離子性高分子，可以舉出丙烯酸衍生物(聚丙烯酸及其鹽、丙烯酸·丙烯酰胺·丙烯酸乙酯共聚物及其鹽等)、甲基丙烯酸衍生物(聚甲基丙烯酸及其鹽、甲基丙烯酸·丙烯酰胺·雙丙酮丙烯酰胺·丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸烷基酯共聚物及其鹽等)、巴豆酸衍生物(醋酸乙烯·巴豆酸共聚物等)、馬來酸衍生物(馬來酸酐·二異丁烯共聚物、異丁烯·馬來酸共聚物等)、聚谷氨酸及其鹽、透明質(zhì)酸及其鹽、羧甲基纖維素、羧乙烯基聚合物等。
作為非離子性高分子的例子，可以舉出丙烯酸衍生物(丙烯酸羥乙酯·丙烯酸甲氧基乙酯共聚物、聚丙烯酰胺等)、乙烯基吡咯烷酮衍生物(聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮·醋酸乙酯共聚物等)、聚氧化亞烷基乙二醇衍生物(聚乙二醇、聚丙二醇等)、纖維素衍生物(甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等)、多糖類及其衍生物(愈瘡膠、刺槐豆膠、刺云實(shí)膠、胡蘆巴膠、葡聚糖等)等。
在另一實(shí)施方案中，在本發(fā)明的毛發(fā)處理用組合物及皮膚化妝品組合物中添加，酰胺胺化合物用有機(jī)酸及/或無機(jī)酸等中和劑完全中和或部分中和的酰胺胺化合物的有機(jī)酸鹽及/或無機(jī)酸鹽，以及高級脂肪酸及/或高級醇，可以提高調(diào)理效果。其配合量，把全部組合物作為100質(zhì)量％，酰胺胺化合物達(dá)到5質(zhì)量％或更少是優(yōu)選的，當(dāng)大于該值時，使用后的觸感加重，產(chǎn)生濕潤感，使用感變差，組合物的穩(wěn)定性也變差。
另外，在本發(fā)明的毛發(fā)處理用組合物及皮膚化妝品組合物中通過添加聚硅氧烷(甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、高聚合度的甲基聚硅氧烷、環(huán)狀聚硅氧烷、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮等)，可以提高調(diào)理效果。其配合量，作為硅酮，把全部組合物作為100質(zhì)量％，達(dá)到5質(zhì)量％或更少是優(yōu)選的，當(dāng)大于該值時，使用后的觸感加重，產(chǎn)生濕潤感，不僅使用感變差，而且組合物的穩(wěn)定性也差。
作為本發(fā)明的毛發(fā)處理用組合物及皮膚化妝品組合物中配合的其他成分，可以舉出陽離子表面活性劑(烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基吡啶鎓鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、苯索氯烷(benzethoniumchloride)、氯化芐烷胺等)、增溶化劑(乙醇、乙二醇、丙二醇等)、蠟類(巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟等)、烴油(流動石蠟、鯊烯、橄欖油、霍霍巴(ホホバ)油等)、保濕劑(丙三醇、海藻糖、山梨糖醇、多元醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、透明質(zhì)酸鈉等)、酯類(月桂酸己酯、十四烷酸異丙酯、十四烷酸辛基十二酯、十四烷酸肉豆蔻酯、十四烷酸-2-己基癸酯、三十四烷酸丙三醇酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸-2-庚基十一酯、棕櫚酸-2-己基癸酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂酸膽甾酯、十六醇十八醇混合物、辛酸鯨蠟酯、二甲基辛酸己基癸酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、油酸癸酯、油酸油酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸十四酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸含水羊毛脂、2-乙基己酸鯨蠟酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、二-2-乙基己酸乙二醇、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷、三-2-乙基己酸甘油酯、四-2-乙基己酸季戊四醇、鯨蠟基-2-乙基己酸酯、己二酸二異丁酯、己二酸-2-庚基十一酸酯、己二酸-2-己基癸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、二癸酸新戊二醇酯、蘋果酸二異硬脂酸酯、二-2-庚基十一酸丙三醇、三-2-庚基十一酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、乙酰甘油酯、N-月桂基-L-谷氨酸-2-辛基十二酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸-2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯、月桂酸乙酯、水貂油(minkoil)脂肪酸乙酯等)、抗氧劑(生育酚、BHT等)、高級醇、高級脂肪酸(月桂酸、十四酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、異硬脂酸、油酸、十一碳烯酸、妥爾油脂肪酸、椰子油脂肪酸、棕櫚脂肪酸、棕櫚仁脂肪酸、亞油酸、亞麻酸、二十五烯酸、二十二碳六烯酸等)、氨基酸類(精氨酸、谷氨酸等)、紫外線吸收劑(二苯甲酮衍生物、對氨基苯甲酸衍生物、甲氧基肉桂酸衍生物等)、?；瘎?脂肪酸乙二醇等)、懸濁劑(聚苯乙烯乳化物等)、增粘劑、金屬封閉劑(依地酸鹽等)、pH調(diào)節(jié)劑、殺菌劑、防腐劑、育毛劑、維生素類、抗炎劑、色素、香料、起泡促進(jìn)劑等。
對上述本發(fā)明的化妝品組合物的劑型未作限定，可采取任意的劑型，除上述(必需)成分外，在不損傷本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)其劑型，在通常的該化妝品組合物中添加需配合的各種成分，按通常的方法進(jìn)行制造，其中，作為毛發(fā)處理用組合物使用是優(yōu)選的。作為劑型，可以舉出香波、洗液、調(diào)理劑、發(fā)蠟、洗發(fā)劑、發(fā)噴霧劑等，任何一種均利用本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的順滑性與調(diào)理效果改善，使用后的質(zhì)量感上升，泡沫質(zhì)量的改善等效果。另外，從使用觸感上升效果考慮，還可以用作身體用洗滌劑、洗面劑、洗劑，還可以配合酸性染毛劑、氧化染毛劑、電燙劑等。另外，根據(jù)使用部位及使用場所，可以制成固體、粉體、液體、凝膠、膏狀物、氣溶膠、泡沫等各種形態(tài)。
實(shí)施例下面按照實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明又不受其限定。除非特別說明外，配合量用質(zhì)量％表示。

實(shí)施例1把48質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液11.8g添加至50容量％的異丙醇水溶液900mL中后，緩慢添加半乳甘露聚糖含量83質(zhì)量％的精制的刺槐豆膠162g，使分散。然后，添加80質(zhì)量％的縮水甘油基三甲基氯化銨(下面用GTA表示)水溶液65.5g，加溫，于50℃使反應(yīng)3小時。反應(yīng)終止后，把35％鹽酸14.0g用50容量％的異丙醇水溶液1500mL稀釋、用于中和。于室溫中和1小時后，把反應(yīng)液注入甲醇1800mL，使反應(yīng)產(chǎn)物沉淀，過濾。把得到的沉淀物用甲醇水溶液洗滌后，減壓下干燥反應(yīng)產(chǎn)物。這樣得到的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的陽離子電荷量為0.95meq/g。結(jié)果示于表1(表1中試樣號1)。
同樣，通過改變添加的GTA，合成陽離子電荷量不同的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖。結(jié)果示于表1(表1中試樣號2、3)。
實(shí)施例2把半乳甘露聚糖含量88質(zhì)量％的精制的刺槐豆膠162g，使分散在55容量％異丙醇水溶液900mL中，添加48質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液48.3g。然后，添加3-鹵代-2-羥基丙基二甲基一月桂基氯化銨142.8g，加溫，于50℃使反應(yīng)3小時。反應(yīng)終止后，把35％鹽酸14.0g用70容量％的異丙醇水溶液1500mL稀釋、用于中和。于室溫中和1小時后，把反應(yīng)液注入甲醇1800mL，使反應(yīng)產(chǎn)物沉淀，過濾。把得到的沉淀物用甲醇水溶液洗滌后，減壓下干燥反應(yīng)產(chǎn)物。這樣得到的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的陽離子電荷量為0.75meq/g。結(jié)果示于表1(表1中試樣號4)。
實(shí)施例3在加壓密閉容器內(nèi)，把實(shí)施例1采用的精制的刺槐豆膠162g分散在80容量％異丙醇水溶液900mL中，添加48質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液11.8g。然后，添加環(huán)氧乙烷66g，環(huán)氧丙烷240g，加溫，于70℃加壓密閉下使反應(yīng)3小時。反應(yīng)終止后解壓，冷卻至50℃。冷卻后，添加80質(zhì)量％GTA水溶液150g，于50℃反應(yīng)3小時。反應(yīng)終止后，把35％鹽酸14.0g用70容量％的異丙醇水溶液1500mL稀釋、用于中和。于室溫中和1小時后，把反應(yīng)液注入甲醇800mL，使反應(yīng)產(chǎn)物沉淀，過濾。把得到的沉淀物用甲醇水溶液洗滌后，減壓下干燥反應(yīng)產(chǎn)物。這樣得到的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的陽離子電荷量為0.83meq/g。結(jié)果示于表1(表1中試樣號5)。
實(shí)施例4把48質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液11.8g添加至50容量％的異丙醇水溶液900mL中后，緩慢添加半乳甘露聚糖含量97質(zhì)量％的精制的刺槐豆膠162g，使分散。然后，添加80質(zhì)量％的GTA水溶液77.2g，加溫，于50℃使反應(yīng)3小時。反應(yīng)終止后，把35％鹽酸14.0g用50容量％的異丙醇水溶液1500mL稀釋、用于中和。于室溫中和1小時后，把反應(yīng)液注入甲醇1800mL，使反應(yīng)產(chǎn)物沉淀，過濾。把得到的沉淀物用甲醇水溶液洗滌后，減壓下干燥反應(yīng)產(chǎn)物。這樣得到的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的陽離子電荷量為1.06meq/g。結(jié)果示于表1(表1中試樣號6)。
實(shí)施例5把48質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液8.8g及氯化鈉3.0g添加至70容量％的異丙醇水溶液900mL中后，緩慢添加半乳甘露聚糖含量84質(zhì)量％的精制的刺云實(shí)膠162g，使分散。然后，添加80質(zhì)量％的GTA水溶液44.1g，加溫，于50℃使反應(yīng)3小時。反應(yīng)終止后，把35％鹽酸14.0g用60容量％的異丙醇水溶液1500mL稀釋、用于中和。于室溫中和1小時后，把反應(yīng)液注入甲醇1800mL，使反應(yīng)產(chǎn)物沉淀，過濾。把得到的沉淀物用甲醇水溶液洗滌后，減壓下干燥反應(yīng)產(chǎn)物。這樣得到的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的陽離子電荷量為0.80meq/g。結(jié)果示于表1(表1中試樣號7)。
同樣，通過改變添加的GTA量，合成陽離子電荷量不同的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖。結(jié)果示于表1(表1中試樣號8、9)。
例1為了與本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖進(jìn)行比較，按照實(shí)施例1的方法，通過改變添加的GTA量，合成陽離子電荷量不同的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖。結(jié)果示于表1(表1中試樣號10、11)。
比較例1為了與本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖進(jìn)行比較，采用粗制半乳甘露聚糖多糖中的半乳甘露聚糖含量低于80質(zhì)量％的半乳甘露聚糖多糖，合成未精制的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖。粗制半乳甘露聚糖多糖中的半乳甘露聚糖含量為74質(zhì)量％的未精制的刺槐豆膠，按照實(shí)施例1的方法進(jìn)行陽離子改性。得到的未精制的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖的陽離子電荷量為0.91meq/g。另一方面，粗制半乳甘露聚糖多糖中的半乳甘露聚糖含量為76質(zhì)量％的未精制的剌云實(shí)膠，按照實(shí)施例5的方法進(jìn)行陽離子改性。得到的未精制的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖的陽離子電荷量為0.88meq/g。結(jié)果示于表1(表1中試樣號12、13)。
表1陽離子電荷量
實(shí)施例6對毛發(fā)的順滑性(之一)
用洗滌制品確認(rèn)陽離子改性精制半乳甘露聚糖多糖對毛發(fā)的順滑性(洗滌制品的配制)6-a采用實(shí)施例1、2及5中得到的陽離子改性精制半乳甘露聚糖多糖，配制表2的(A)中所示組成的香波。把表2中(A)的成分(12)加熱至80℃，邊攪拌成分(1)邊緩慢添加使溶解，確認(rèn)溶解后，停止加熱，添加成分(5)～(7)，攪拌達(dá)到均勻，于30～40℃添加成分(8)～(11)，混合均勻。這樣，分別配制表2的(A)所示組成的香波，把配合試樣號1的精制的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖的試樣，作為本發(fā)明品的處方S1、把配合試樣號4的精制的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖的試樣，作為本發(fā)明品的處方S2，把配合試樣號7的精制的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖的試樣，作為本發(fā)明品的處方S3。
6-b采用實(shí)施例1中得到的試樣號1的精制陽離子改性半乳甘露聚糖多糖，另外，作為陽離子性水溶性高分子，采用環(huán)氧乙烷平均加成摩爾數(shù)1.8、含氮率1.8質(zhì)量％的陽離子改性羥乙基纖維素(カチナ一ルHC-100；東邦化學(xué)工業(yè)(株)社制造)與作為水溶性高分子的N-甲基丙烯酰氧乙基N，N-二甲基銨-α-甲基羧基甜菜堿·甲基丙烯酸烷基酯共聚物(Yukaformer SM；三菱化學(xué)株式會社制造)兩種，配制表2的(B)所示組成的香波。把表2的(B)的成分(12)加熱至80℃，邊攪拌成分(1)及(3)、(4)邊緩慢添加使溶解，確認(rèn)溶解后停止加熱，添加成分(5)～(7)，攪拌均勻，于30～40℃添加成分(8)～(11)，混合均勻，配制表2的(B)所示組成的香波，作為本發(fā)明品的處方S4。
6-c(比較品的配制)為了與本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的香波的效果進(jìn)行比較，采用比較例1得到的未精制的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖，分別配制表2中的(c)所示組成的比較品香波。把表2中的比較品(c)的成分(12)加熱至80℃，邊攪拌成分(2)邊緩慢添加使溶解，確認(rèn)溶解后停止加熱，添加成分(5)～(7)，攪拌均勻，于30-40℃添加成分(8)～(11)，混合均勻。配制配合了試樣號12的未精制的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖的試樣，作為比較品C1，配制配合了試樣號13的未精制的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖的試樣作為比較品C2。
表2洗滌制品(香波)處方 (評價)在上述6-a～6-b中配制的各種本發(fā)明品的處方S1～S4的香波的5％水溶液中，浸漬毛發(fā)束((株)ビユ一ラツクス社制造，下部整齊人毛，長60mm、寬40mm)，充分洗掉香波后，對該潤濕樣的毛發(fā)，用摩擦感試驗(yàn)儀(カト一テツク(株)社制造，KES-SE)測定動摩擦系數(shù)，作為順滑性評價。該評價結(jié)果示于表3。另外，在6-c配制的比較品C1及C2的香波，同樣浸漬毛發(fā)束，充分洗掉香波后，對該潤濕樣的毛發(fā)，用摩擦感試驗(yàn)儀測定動摩擦系數(shù)，作為順滑性評價。該結(jié)果示于表3。
在上述6-a～6-c中配制的各種本發(fā)明品的處方S1～S4的香波，與比較品C1及C2的香波，用10名試驗(yàn)者，用下列方法進(jìn)行洗發(fā)后的指通試驗(yàn)。用本發(fā)明品的處方S1～S4的香波及比較品C1及C2的香波，進(jìn)行洗發(fā)、漂洗，確認(rèn)漂洗時的指通性。根據(jù)指通性良好的試驗(yàn)人數(shù)依下列標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價，該結(jié)果示于表3。
◎指通性感覺良好的試驗(yàn)者8名或更多○指通性感覺良好的試驗(yàn)者6～7名△指通性感覺良好的試驗(yàn)者4～5名×指通性感覺良好的試驗(yàn)者低于4名表3洗滌制品(香波)處方的順滑性比較

從表3的結(jié)果可知，配合了本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的香波，與配合了原來的未精制的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖的香波相比，可以確認(rèn)潤濕的毛發(fā)的動摩擦系數(shù)下降。對此，即使通過感官評價也可以發(fā)現(xiàn)洗發(fā)后的指通性，與配合了未精制的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖的香波相比，也可以確認(rèn)配合了本發(fā)明品的香波顯示優(yōu)良的指通性。另外，陽離子改性的水溶性高分子、兩性水溶性高分子并用的體系，也可以確認(rèn)其效果未失去。因此，半乳甘露聚糖含量為80質(zhì)量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖通過陽離子改性，可以確認(rèn)順滑性提高。另外，因?yàn)榭梢源_認(rèn)對毛發(fā)的順滑性提高，故也可以期待對身體用洗滌劑、洗面液等皮膚化妝品的觸感改善。
實(shí)施例7對毛發(fā)的順滑性(之二)(評價)采用實(shí)施例6中配制的各種本發(fā)明品的處方S1～S4的香波與比較品C1及C2的香波，本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖對損傷的毛發(fā)的順滑性賦予效果，用洗滌制品確認(rèn)。把與實(shí)施例6中試驗(yàn)使用的同樣的毛發(fā)束，在6％H2O2與3％氨水的2∶1混合液(w/w)的脫色劑中，以浴比1∶100(毛發(fā)束溶液重量)、40℃的條件下浸漬60分鐘。用熱水洗滌后，干燥機(jī)干燥。通過該脫色劑處理得到的損傷顯著的毛發(fā)束，分別浸漬在上述6-a～6-b配制的本發(fā)明品的處方S1～S4的香波的5％水溶液中，充分洗掉香波后，用摩擦感試驗(yàn)機(jī)測定該潤濕的原樣毛發(fā)束的動摩擦系數(shù)，評價順滑性。該評價結(jié)果示于表4。另外，對用6-c中配制的比較品C1及C2的香波也同樣用脫色處理毛發(fā)束進(jìn)行浸漬，充分洗掉香波后，用摩擦感試驗(yàn)機(jī)測定該潤濕的原樣毛發(fā)束的動摩擦系數(shù)，評價順滑性，結(jié)果示于表4中。
表4洗滌制品處方對損傷毛發(fā)的順滑性賦予效果

從表4的結(jié)果可知，關(guān)于損傷毛發(fā)，配合半乳甘露聚糖含量為80質(zhì)量％或更多的精制半乳甘露聚糖多糖通過陽離子改性得到陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的處方，與配合未精制半乳甘露聚糖多糖的處方相比，對潤濕的損傷毛發(fā)的順滑性提高效果優(yōu)良已被確認(rèn)，另外，與用實(shí)施例6中的脫色未處理的健康毛發(fā)進(jìn)行評價相比，因?yàn)閯幽Σ料禂?shù)差變大，故可以確認(rèn)本發(fā)明品對損傷毛發(fā)的有用性。
實(shí)施例8發(fā)泡試驗(yàn)采用實(shí)施例6的6-a～6-b配制的各個本發(fā)明品的處方S1～S4的香波，對發(fā)泡性進(jìn)行測定。為進(jìn)行比較，采用6-c配制的比較品C1及C2的香波，對發(fā)泡性進(jìn)行同樣的測定。
測定方法，把本發(fā)明品的處方S1～S4的香波與比較品的C1及C2的香波，分別配制1.5％水溶液，把配制的各種水溶液175mL放入市售的榨汁混合機(jī)中攪拌起泡，測定此時的泡沫量。結(jié)果示于表5。
表5發(fā)泡性試驗(yàn)結(jié)果(mL)

從表5的結(jié)果可知，本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，與原來的未精制的陽離子改性的半乳甘露聚糖多糖相比，可以證明發(fā)泡性優(yōu)良。因此，當(dāng)本發(fā)明品配合在香波、身體用洗滌劑、洗面劑等有發(fā)泡性的化妝品組合物中時，可以期待泡沫的改善。
下面，陽離子改性的半乳甘露聚糖多糖對健康毛發(fā)及損傷毛發(fā)得到的順滑性的改善、良好的發(fā)泡性能及觸感的提高，分別用劑型不同的化妝品組合物進(jìn)一步確認(rèn)。
洗發(fā)香波(配制)實(shí)施例99-a采用實(shí)施例1～5中得到的本發(fā)明的試樣號1～9的陽離子改性精制半乳甘露聚糖多糖，配制表6中(A)所示組成的香波。把表6中(A)的成分(14)加熱至65℃，邊攪拌成分(1)邊緩慢添加使溶解，確認(rèn)溶解后，停止加熱，添加成分(5)～(10)，攪拌達(dá)到均勻，再于30～40℃添加成分(11)～(13)，混合均勻。分別配制，配合了表1的試樣號1～9對應(yīng)的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的表6的(A)所示組成的香波，把含表1中的試樣號1-9的香波，依次作為本發(fā)明品的處方1～9。
9-b采用實(shí)施例1中得到的試樣號1的陽離子改性精制半乳甘露聚糖多糖，另外，采用含環(huán)氧乙烷平均加成摩爾數(shù)1.8、含氮率1.8質(zhì)量％的陽離子改性羥乙基纖維素(カチナ一ルHC-100；東邦化學(xué)工業(yè)(株)社制造)作為陽離子性水溶性高分子A，配制示于表6的(B)組成的香波。把表6中的(B)的成分(14)加熱至65℃，邊攪拌成分(1)及(3)邊緩慢添加使溶解，確認(rèn)溶解后停止加熱，添加成分(5)-(10)，攪拌均勻，再于30～40℃添加成分(11)～(13)，混合均勻，得到的香波，作為本發(fā)明品的處方10。
9-c用氯化二烯丙基二甲基銨·丙烯酰胺共聚物(Merquat 550，NALCO社制造)代替上述陽離子性高分子A，同樣配制示于表6的(C)組成的香波，將其作為本發(fā)明品的處方11。
9-d采用實(shí)施例1得到的試樣號1的陽離子改性精制半乳甘露聚糖多糖，另外，采用N-甲基丙烯酰氧基乙基N，N-二甲基銨-α-甲基羧基甜菜堿·甲基丙烯酸烷基酯共聚物(Yukaformer SM，三菱化學(xué)株式會社制造)，作為兩性水溶性高分子，配制表6的(D)所示組成的香波。把表6中的(D)成分(14)加熱至65℃，邊攪拌成分(1)及(4)邊緩慢添加使溶解，確認(rèn)溶解后停止加熱，添加成分(5)～(10)，攪拌均勻，再于30～40℃添加成分(11)～(13)，混合均勻。得到的香波作為本發(fā)明品的處方12。
9-e采用實(shí)施例1得到的試樣號1的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，配制含陽離子性水溶性高分子、兩性水溶性高分子的表6的(E)所示組成的香波。把表6中的(E)成分(14)加熱至65℃，邊攪拌成分(1)、(3)及(4)邊緩慢添加使溶解，確認(rèn)溶解后，停止加熱，添加成分(5)～(10)，攪拌均勻，于30～40℃添加成分(11)～(13)，混合均勻，得到的香波作為本發(fā)明品的處方13。
9-f(比較品的配制)為了與本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的香波的效果進(jìn)行比較，采用例1得到的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，即，采用表1中樣品號10及11，配制表6中的比較品(G)所示組成的香波。把表6中的比較品(G)的成分(14)加熱至65℃，邊攪拌成分(2)邊緩慢添加使溶解，確認(rèn)溶解后，停止加熱，添加成分(5)～(10)，攪拌均勻，于30～40℃添加成分(11)～(13)，混合均勻，得到的香波分別作為比較品1及2。
9-g(比較品的配制)為了進(jìn)一步比較效果，采用比較例1中得到的半乳甘露聚糖含量低于80質(zhì)量％的未精制的半乳甘露聚糖多糖進(jìn)行陽離子改性的、未精制的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖，即表1中的試樣號12及13，代替上述9-f中陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，與9-f同樣配制示于表6的比較品(G)組成的香波，分別作為比較品3及4。
表6香波處方 9-h(比較品的配制)為了比較與其他陽離子性聚合物的效果，采用同樣的半乳甘露聚糖多糖但甘露糖與半乳糖的組成比為2∶1的愈瘡膠進(jìn)行陽離子改性的含氮率1.9質(zhì)量％的陽離子改性愈瘡膠(カチナ一ルCG-100，東邦化學(xué)工業(yè)(株)社制造)代替上述9-f中未精制的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖，與9-f同樣配制表6的比較品(G)所示組成的香波，將其作為比較品5。
(評價)實(shí)施例10
對上述9-a～9-e中配制的各種香波，即本發(fā)明品的處方1～13，由10名試驗(yàn)者實(shí)施下列項(xiàng)目的性能評價。性能評價方法，采用成分中不含陽離子性聚合物等的表6的標(biāo)準(zhǔn)品(F)所示組成的香波與各種評價對象香波，對洗發(fā)時的使用感、干燥后的使用感，以標(biāo)準(zhǔn)品(F)作為標(biāo)準(zhǔn)，對·洗發(fā)時的發(fā)泡性·使用時的順滑性(指通性及發(fā)的手感)·洗發(fā)后(干發(fā))的梳理感進(jìn)行比較，用下表7中所示的方法進(jìn)行數(shù)值化，對各種項(xiàng)目統(tǒng)計(jì)10名試驗(yàn)者的評價值。其評價結(jié)果示于表8。另外，上述標(biāo)準(zhǔn)品(F)是把表6的標(biāo)準(zhǔn)品(F)的成分(14)加熱至65℃后，添加成分(5)～(10)，攪拌均勻后進(jìn)行冷卻，于30～40℃添加成分(11)～(13)混合均勻而配制成。
比較例2對上述9-f～9-h中配制的各種香波、比較品1～5，與實(shí)施例10同樣實(shí)施性能評價，其結(jié)果示于表8中。
表7評價項(xiàng)目

表8香波性能 評價結(jié)果

從表8的結(jié)果可知，把精制的半乳甘露聚糖多糖加以陽離子改性的本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，在香波中使用時，洗發(fā)時的發(fā)泡性及使用時的指通性及手感等調(diào)理效果優(yōu)良，干燥后梳理效果等調(diào)理效果優(yōu)良已被確認(rèn)。
另外，采用含有未精制的半乳甘露聚糖多糖進(jìn)行陽離子改性的試樣號12及13的比較品3及4，洗滌時的指通性等調(diào)理效果，比本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖差，干燥后的順滑性、質(zhì)量感也差，由此表明，采用半乳甘露聚糖多糖含量80質(zhì)量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖進(jìn)行陽離子改性的本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖對性能進(jìn)行了改善。另外，通過并用作為配合成分的陽離子改性水溶性高分子(カチナ一ルHC-100，Merquat 550等)及/或兩性水溶性高分子(Yukaformer SM等)，本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的性能不受損傷，調(diào)理效果提高已被確認(rèn)。含本發(fā)明品的香波性能，與含有此前作為調(diào)理劑使用的甘露糖與半乳糖的組成比為2∶1的半乳甘露聚糖進(jìn)行陽離子改性的陽離子聚合物(陽離子改性愈瘡膠カチナ一ルCG-100)的比較品5進(jìn)行比較，使用時、使用后均優(yōu)良，原來的調(diào)理劑所沒有的、本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖所具有的洗發(fā)順滑性及干燥后的質(zhì)量感均被確認(rèn)。
(配合例1～5)下面示出香波的本發(fā)明的優(yōu)選配合例子。
表9配合例1 香波(1)

把精制水加熱至70℃，添加其他成分，均勻溶解后冷卻。
表10配合例2 香波(2)

把精制水加熱至70℃，添加其他成分，均勻溶解后冷卻。
表11配合例3 香波(3)

把精制水加熱至70℃，添加其他成分，均勻溶解后冷卻。
表12配合例4 香波(4)

把精制水加熱至70℃，添加其他成分，均勻溶解后冷卻。
*1)陽離子改性胡蘆巴膠(全部成分表示的名稱コロハhydroxypropyl trimonium chloride)
表13配合例5 香波(5)

把精制水加熱至70℃，添加其他成分，均勻溶解后冷卻。
*2)陽離子改性愈瘡膠(表示全部成分的名稱愈瘡-羥基丙基trimonium氯化物)配合例1～5中制造的化妝品組合物，其效果確認(rèn)的結(jié)果是洗發(fā)時的泡沫性及泡沫質(zhì)量的改善、洗發(fā)及漂洗時的指通性、手感等調(diào)理效果優(yōu)良，此外，干燥后的梳理性、手感等的調(diào)理效果也優(yōu)良。
頭發(fā)漂洗劑(配制)實(shí)施例1111-a采用實(shí)施例1、2、3及5得到的試樣號1、4、5及7的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，用下表14的(A)所示的酰胺胺化合物與作為中和劑的檸檬酸進(jìn)行中和而形成的山崳酸二甲基氨基丙基酰胺·檸檬酸鹽，配制含高級醇(鯨蠟醇)組成的漂洗劑。把表14的(A)成分(5)～(9)及(11)加熱至80℃，在攪拌均勻的溶液中，把預(yù)先在成分(13)中邊攪拌邊加入溶解成分(1)所溶解的溶液加熱至80℃，邊攪拌邊添加后，邊冷卻邊添加成分(12)，混合均勻。這樣配制表14的(A)中所示組成的漂洗液，把含表1中試樣號1、4、5及7的本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的漂洗液，依次作為本發(fā)明品的處方14～17。
11-b采用實(shí)施例1得到的試樣號1的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，調(diào)制作為陽離子改性水溶性高分子還含有含環(huán)氧乙烷平均加成摩爾數(shù)1.8、含氮率1.8質(zhì)量％的陽離子改性羥乙基纖維素(カチナ一ルHC-100；東邦化學(xué)工業(yè)(株)社制造)，的表14的(B)中所示組成的漂洗液。把表14的(B)成分(5)～(9)及(11)加熱至80℃，在攪拌均勻的溶液中，把預(yù)先在成分(13)中邊攪拌加入溶解成分(1)及(3)的溶液加熱至80℃，邊攪拌邊添加后，邊冷卻邊添加成分(12)，混合均勻。把這樣得到的漂洗液(rinse)，作為本發(fā)明品的處方18。
11-c采用實(shí)施例1得到的試樣號1的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，進(jìn)一步采用N-甲基丙烯酰氧乙基N，N-二甲基銨-α-甲基羧基甜菜堿甲基丙烯酸烷基酯共聚物(Yukaformer SM；三菱化學(xué)株式會社制造)作為兩性水溶性高分子，配制表14的(C)中所示組成的洗液。把表14的(C)成分(5)～(9)加熱至80℃，在攪拌均勻的溶液中，把預(yù)先在成分(13)中邊攪拌加入溶解成分(1)及(4)的溶液加熱至80℃，邊攪拌邊添加后，邊冷卻邊添加成分(12)，混合均勻。把這樣得到的漂洗液，作為本發(fā)明品的處方19。
11-d采用實(shí)施例1得到的試樣號1的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，調(diào)制下述表14的(D)中所示的采用酰胺胺化合物與作為中和劑的檸檬酸進(jìn)行中和而形成的、含山崳酸二甲基氨基丙基酰胺·檸檬酸鹽，還含高級醇(鯨蠟醇)、硅氧烷(甲基聚硅氧烷)組成的漂洗劑。把表14的(D)成分(5)～(11)加熱至80℃，在攪拌均勻的溶液中，把預(yù)先在成分(13)中邊攪拌加入溶解成分(1)的溶液加熱至80℃，邊攪拌邊添加后，邊冷卻邊添加成分(12)，混合均勻，把得到的漂洗液，作為本發(fā)明品的處方20。
11-e(比較品的配制)為了比較本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖在漂洗液中的效果，采用例1中得到的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，即表1中試樣號10及11，配制表14的比較品(F)所示組成的漂洗液。把表14中比較品(F)成分(5)～(9)及(11)加熱至80℃，在攪拌均勻的溶液中，把預(yù)先在成分(13)中邊攪拌加入溶解成分(2)的溶液加熱至80℃，邊攪拌邊添加后，邊冷卻邊添加成分(12)，混合均勻，把含表1中的試樣號10及11的漂洗液，分別作為比較品6及7。
11-f(比較品的配制)為了進(jìn)一步比較效果，用比較例1的未精制的半乳甘露聚糖多糖進(jìn)行陽離子改性的未精制的陽離子改性半乳甘露聚糖多糖，即表1中試樣號12及13代替上述試樣號10及11，與11-e同樣配制表14的比較品(F)所示組成的漂洗液，把得到的漂洗液分別作為比效品8及9。
表14漂洗液處方 (評價)實(shí)施例12對上述11-a～11-d中配制的各種漂洗液，即本發(fā)明品的處方14～20，用10名試驗(yàn)者實(shí)施下列項(xiàng)目的性能評價。性能評價方法，使用成分中不含陽離子聚合物的表14的標(biāo)準(zhǔn)品(E)中所示組成的漂洗液以及各種評價對象的漂洗液，漂洗時的指通性、干燥機(jī)干燥后的使用感，以標(biāo)準(zhǔn)品(E)作為標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較·漂洗時的順滑性(指通性)·干發(fā)的調(diào)理效果的有無(梳理性、摩擦聲響等)，將其采用下表15的方法進(jìn)行數(shù)值化，把實(shí)施評價的10名試驗(yàn)者的值進(jìn)行合計(jì)。該評價結(jié)果示于表16。還有，上述標(biāo)準(zhǔn)品(E)，把表14中標(biāo)準(zhǔn)品(E)中成分(5)～(9)及(11)加熱至80℃，在攪拌均勻的溶液中，邊攪拌加熱至80℃的成分(13)邊添加后，邊冷卻邊添加成分(12)，混合均勻而配制成。
比較例3對上述11-e及11-f中配制的各種漂洗液，即本發(fā)明品的處方6～9，與實(shí)施例12同樣實(shí)施性能評價，其結(jié)果示于表16。
表15評價項(xiàng)目

表16漂洗性能評價結(jié)果

從表16的結(jié)果可以確認(rèn)，含有半乳甘露聚糖多糖含量為80質(zhì)量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖通過陽離子改性的、本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，還含有酰胺胺化合物、中和劑及高級醇(鯨蠟醇)的漂洗液，可以確認(rèn)組合物漂洗時的順滑性優(yōu)良。另外，得到干燥后的梳理性改善及摩擦感少等的調(diào)理效果，因此，即使在含有酰胺胺化合物、中和劑及高級醇的體系中，本發(fā)明品仍可以得到良好的質(zhì)量感。
另外，含酰胺胺化合物、中和劑及高級醇的漂洗液中的本發(fā)明品的性能(本發(fā)明品處方14～20)，與半乳甘露聚糖含量低于80質(zhì)量％的未精制的半乳甘露聚糖多糖通過陽離子改性的試樣號12及13的未精制陽離子改性的半乳甘露聚糖多糖(比較品處方8～9)相比，可以確認(rèn)使用時的調(diào)理效果及使用后的質(zhì)量感均優(yōu)良?？梢哉J(rèn)為這是由于，采用本發(fā)明的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，與原來的半乳甘露聚糖含量低于80質(zhì)量％的未精制的半乳甘露聚糖多糖通過陽離子改性的、未精制陽離子改性的半乳甘露聚糖多糖相比，來自外皮的沉淀物或，蛋白質(zhì)、非水溶性物質(zhì)減少，因此漂洗時可得到良好的順滑性，同時使用后的質(zhì)量感也提高。另外，通過并用陽離子性水溶性高分子及/或兩性水溶性高分子，可以確認(rèn)本發(fā)明的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖所具有的性能未受到損傷，調(diào)理效果得此提高。另外，通過配合甲基聚硅氧烷等硅氧烷，可以確認(rèn)本發(fā)明的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖所具有的性能未受到損傷，調(diào)理效果提高。
(配合例6～9)下面對漂洗液、調(diào)理劑等調(diào)理效果作為必要性能的毛發(fā)處理用組合物，示出本發(fā)明的最佳配合例。
表17配合例6 漂洗液(1)

在表17的精制水中添加氯化羥基丙基trimonium淀粉、山崳酸二甲基氨基丙酰胺、水解小麥、L-谷氨酸、丙三醇、1，3-丁二醇、色素并保持在80℃(水相)。把殘余的其他成分混合、加熱、溶解，保持在80℃(油相)。添加水相與油相，用均相混合機(jī)乳化后，邊攪拌邊冷卻。
表18配合例7 漂洗液(2)

在表18的精制水中添加氯化硬脂基三甲基銨、丙三醇、羥丙基trimonium水解白明膠、苯氧基乙醇、色素并保持在75℃(水相)。把殘余的其他成分混合、加熱溶解，保持在75℃(油相)。添加水相與油相，用均相混合機(jī)乳化后，邊攪拌邊冷卻。
表19配合例8 漂洗液(3)

按常法制造漂洗液。
表20配合例9 調(diào)理劑

在表20的精制水中添加本發(fā)明品、N-(3-烷基(12，14)氧-2-羥丙基)-L-精氨酸鹽酸鹽、硬脂酸二甲基氨基丙酰胺、50％乳酸、丙三醇、苯氧基乙醇、苯甲酸鈉并保持在70℃(水相)。把殘余的其他成分混合、加熱溶解，保持在70℃(油相)。添加水相與油相，用均相混合機(jī)乳化后，邊攪拌邊冷卻。
配合例6～9中制造的化妝品組合物中，進(jìn)一步確認(rèn)其效果的結(jié)果是，漂洗時的順滑性優(yōu)良，干燥后的梳理性改善，粗澀感少等調(diào)理效果優(yōu)良。
染發(fā)劑(hair colour)(配制)實(shí)施例1313-a采用實(shí)施例1及5中得到的試樣號1及7的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，配制含有表21的(A)中所示的二劑式氧化染發(fā)劑，含表1中的試樣號1及7的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖的二劑式氧化染發(fā)劑，作為本發(fā)明的處方21及22。使用時，把該二劑式氧化染發(fā)劑的第一劑與第二劑以重量比1∶1混合，涂在毛發(fā)上。
13-b(比較品的制備)采用比較例1中得到的半乳甘露聚糖含量不足80質(zhì)量％的未精制的半乳甘露聚糖多糖進(jìn)行陽離子改性的試樣號13的未精制陽離子改性的半乳甘露聚糖多糖，配制含有表21的比較品(C)中所示的二劑式氧化染發(fā)劑。表1中的試樣號13的含未精制的陽離子改性刺云實(shí)膠的二劑式染發(fā)劑，作為比較品10。使用時，把該二劑式氧化染發(fā)劑的第一劑與第二劑以重量比1∶1混合，涂在毛發(fā)上。
表21二劑式氧化染發(fā)劑的處方 (評價)實(shí)施例14對上述13-a配制的各種二劑式氧化染發(fā)劑，即本發(fā)明品的處方21及22，用10名試驗(yàn)者實(shí)施下列項(xiàng)目的性能評價。
性能評價方法，使用成分中不含陽離子性聚合物的表21的標(biāo)準(zhǔn)品(B)所示組成的氧化染發(fā)劑與各種需評價的對象氧化染發(fā)劑，把第一劑與第二劑的等量混合液涂在毛發(fā)上，室溫下放置30分鐘后，用40℃的淋水漂洗3分鐘，用吹風(fēng)機(jī)干燥。此時漂洗時的順滑性及染發(fā)后的觸感，以標(biāo)準(zhǔn)品(B)作基準(zhǔn)，對
·漂洗時的順滑性·染發(fā)后的觸感進(jìn)行比較，采用下表22的方法將其數(shù)值化，實(shí)施評價的10名試驗(yàn)者值加以合計(jì)。其評價結(jié)果示于表23。還有，上述標(biāo)準(zhǔn)品(B)，按照13-a進(jìn)行配制，第一劑與第二劑以重量比1∶1混合，涂在毛發(fā)上。
比較例4對上述13-b配制的比較品10的氧化染發(fā)劑，與實(shí)施例14同樣實(shí)施性能評價，其結(jié)果示于表23。
表22評價項(xiàng)目

表23二劑式染發(fā)劑的性能評價結(jié)果

從表23的結(jié)果可知，本發(fā)明的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖在染發(fā)劑中配合時，根據(jù)對損傷毛發(fā)的調(diào)理效果，在漂洗時順滑性提高，得到良好的指通感。另外，干燥后的質(zhì)量感也改善，可以確認(rèn)作為染發(fā)劑組合物的優(yōu)良性能。另外，與配合未精制陽離子改性的半乳甘露聚糖多糖的比較品10相比，本發(fā)明品的處方21及22均被確認(rèn)，漂洗時順滑性提高，干燥后的質(zhì)量感改善，即使對損傷毛發(fā)也比原來的未精制陽離子改性的半乳甘露聚糖多糖優(yōu)良。
(配合例10、11)
下面給出利用本發(fā)明陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖對損傷毛發(fā)的調(diào)理效果的合適的配合例。
表24配合例10 二劑式氧化染發(fā)劑的處方

按照常法制造二劑式毛發(fā)脫發(fā)劑。
表25配合例11 二劑式毛發(fā)脫色劑的處方

按照常法制造二劑式毛發(fā)脫色劑。
在配合例10～11中制造的化妝品組合物中，進(jìn)一步確認(rèn)其效果的結(jié)果是，漂洗時的順滑性優(yōu)良，干燥后質(zhì)量感也得到改善的調(diào)理效果優(yōu)良的組合物。
(配合例12～13)下面給出對必需有調(diào)理效果的其他毛發(fā)處理組合物的本發(fā)明合適的配合例。
表26配合例12 發(fā)蠟

按照常法制造發(fā)蠟。
*3)陽離子改性愈瘡膠(全成分的表示名稱愈瘡-羥基丙基trimonium氯化物)
表27配合例13 發(fā)罩

按照常法制造發(fā)膠(hair gel)。
身體用洗滌劑(配制)實(shí)施例1515-a采用實(shí)施例1、2及5中得到的試樣號1、4及7的陽離子改性的精制半乳甘露聚糖多糖，配制表28的(A)所示組成的身體用洗滌劑(身體用肥皂)。把表28的(A)成分(11)加熱至60℃，邊攪拌成分(1)邊添加使溶解，確認(rèn)溶解后，于50～60℃，邊攪拌成分(3)～(7)邊添加使達(dá)到均勻，再于30～40℃，邊同樣攪拌成分(8)～(10)邊添加使混合均勻。這樣，分別配制表28的(A)所示組成的身體用洗滌劑，把含表1中的試樣號1、4及7的本發(fā)明的陽離子改性的精制半乳甘露聚糖多糖的身體用洗滌劑，依次作為本發(fā)明品的處方23、24及25。
表28身體用洗滌劑(溶液)處方 15-b(比較品的配制)為了比較本發(fā)明的陽離子改性的精制半乳甘露聚糖多糖在身體用洗滌劑中的其效果，用比較例1中得到的試樣號12及作為其他陽離子性聚合物的環(huán)氧乙烷平均加成摩爾數(shù)1.8、含氮率1.8質(zhì)量％的陽離子改性羥乙基纖維素(カチナ一ルHC-100；東邦化學(xué)工業(yè)(株)社制造)，配制表28的(C)所示組成的身體用洗滌劑。把表28中的(C)成分(11)加熱至60℃，邊攪拌成分(2)邊緩慢添加使溶解，確認(rèn)溶解后，于50～60℃邊攪拌成分(3)～(7)邊添加，使均勻，再于30～40℃邊同樣攪拌成分(8)～(10)邊添加，使均勻混合。把這樣配制的表28的(C)所示組成的身體用洗滌劑分別作為比較品11及12。
(評價)實(shí)施例16采用上述15-a得到的本發(fā)明品的處方23、24及25的各種身體用洗滌劑，由10名試驗(yàn)者實(shí)施下列項(xiàng)目的性能評價。性能評價方法，使用成分中不含陽離子性聚合物等高分子化合物的表28的標(biāo)準(zhǔn)品(B)所示組成的身體用洗滌劑及分別作為評價對象的身體用洗滌劑，對·使用時的泡沫量及泡沫質(zhì)量·使用時的使用感(漂洗的容易性、漂洗后的つっぱり感、及滑溜感)·使用后(干燥后)的使用感(つっぱり感、滑溜感、濕潤感)與使用的標(biāo)準(zhǔn)品(B)感覺進(jìn)行比較，采用下表29及30的方法將其數(shù)值化，統(tǒng)計(jì)實(shí)施評價的10名試驗(yàn)者的值。其評價結(jié)果示于表31。還有，標(biāo)準(zhǔn)品是把表28的標(biāo)準(zhǔn)品(B)的成分(11)加熱至60℃后，于50～60℃邊攪拌成分(3)～(7)邊添加，使均勻，再于30～40℃邊同時攪拌成分(8)～(10)邊添加，使均勻混合，配制的表28的(B)所示組成的身體用洗滌劑，作為本評價的標(biāo)準(zhǔn)品。
表29評價項(xiàng)目 (使用時)

表30評價項(xiàng)目 (使用后)

比較例5采用上述15-b中得到的比較品11及12的身體用洗滌劑，進(jìn)行與實(shí)施例16同樣的性能評價。這些結(jié)果示于表31中。
表31身體用洗滌劑性能 評價結(jié)果

從表31的結(jié)果可知，采用本發(fā)明的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖的身體用洗滌劑時，已經(jīng)確認(rèn)使用時的使用感良好，并且泡沫質(zhì)、量得到改善，使用后的質(zhì)量感提高。另外，與含有原來的未精制的半乳甘露聚糖多糖的比較品11相比時，由于使用感、泡沫質(zhì)、泡末量及使用后的觸感優(yōu)良，則顯示利用半乳甘露聚糖含量為80質(zhì)量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖通過陽離子改性得到的本發(fā)明的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，可以改善性能。另外，即使與其他陽離子性聚合物(比較品12)的使用時及使用后的性能相比，仍可以確認(rèn)本發(fā)明的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖的性能優(yōu)良。
(配合例14～18)下面給出采用本發(fā)明的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖的調(diào)理效果與通過除去水不溶物的觸感改善的身體用洗滌劑等皮膚化妝品組合物的合適配合例。
表32配合例14 身體用洗滌劑(1)

按照常法制造液態(tài)身體用洗滌劑(身體用皂)。
表33配合例15 身體用洗滌劑(2)

按照常法制造液態(tài)身體用洗滌劑(身體用皂)。
表34配合例16 身體用洗滌劑(3)

按照常法制造液態(tài)身體用洗滌劑(身體用皂)。
表35配合例17 洗面液(1)

按照常法制造洗面劑。
表36配合例18 洗面液(2)

按照常法制造洗面劑。
對配合例14～18中制造的化妝品組合物進(jìn)一步確認(rèn)其效果的結(jié)果是，可以確認(rèn)使用感及泡質(zhì)的改善效果，使用后質(zhì)量感的提高。
(配合劑19～22)下面，作為本發(fā)明的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖對皮膚化妝品組合物的利用觸感改善的其他使用例，示出剃須后洗滌劑(after shave lotion)等的配合例。
表37配合例19 剃須后洗滌劑

按照常法制造液態(tài)剃須后洗滌劑(after shave lotion)。
表38配合例20 化妝洗滌劑

按照常法制造化妝洗滌劑(makeup lotion)。
*4)未精制的陽離子改性刺云實(shí)膠(全部成分表示的名稱カエサルピニアスピノサhydoxypropyltrimonium chloride)
表39配合例21 粉底

按照常法制造粉底。
表40配合例22 入浴劑

按照常法制造入浴劑。
*5)未精制的陽離子改性刺槐豆膠(全部成分表示的名稱刺槐豆羥基丙基trimonium氯化物)。
權(quán)利要求
1.一種陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其是通過把粗制半乳甘露聚糖多糖加以精制得到的，以甘露糖作為構(gòu)成單元的主鏈上、以半乳糖單元作為側(cè)鏈構(gòu)成的、半乳甘露聚糖的含量為80質(zhì)量％或更多的精制半乳甘露聚糖多糖，其中，該精制的半乳甘露聚糖多糖的羥基一部分用以下列化學(xué)式(1)表示的含季氮的基團(tuán)取代，來自該含季氮基團(tuán)的陽離子電荷量為0.1～3.0meq/g，[化1] 式中，R1、R2分別為碳原子數(shù)1～3個的烷基，R3表示碳原子數(shù)1～24的烷基，X-表示陰離子；n表示n＝0或n＝1～30，n＝1～30時，(R4O)n表示碳原子數(shù)2～4的烯化氧的聚合體殘基，是單一的烯化氧構(gòu)成的聚亞烷基二醇鏈及/或兩種或更多種的烯化氧構(gòu)成的聚亞烷基二醇鏈。
2.按照權(quán)利要求1中所述的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其中，半乳甘露聚糖的含量為80質(zhì)量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖水溶液是黃原膠及/或角叉菜膠的水溶液與可形成凝膠的半乳甘露聚糖多糖。
3.按照權(quán)利要求1或2中所述的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其中，半乳甘露聚糖的含量為80質(zhì)量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖是以甘露糖作為構(gòu)成單元的主鏈上、半乳糖單元作為側(cè)鏈而構(gòu)成的，是甘露糖與半乳糖的組成比為4∶1的半乳甘露聚糖多糖。
4.按照權(quán)利要求1～3中任何一項(xiàng)所述的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其中，甘露糖與半乳糖的組成比為4∶1的半乳甘露聚糖多糖是從多年生草本的豆科植物的刺槐豆(學(xué)名CeratoniaSiliqua)的種子的胚乳部分得到的天然水溶性膠。
5.按照權(quán)利要求1或2中所述的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其中，半乳甘露聚糖的含量為80質(zhì)量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖是以甘露糖作為構(gòu)成單元的主鏈上、半乳糖單元作為側(cè)鏈而構(gòu)成的，甘露糖與半乳糖的組成比為3∶1的半乳甘露聚糖多糖。
6.按照權(quán)利要求1、2或5中所述的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其中，甘露糖與半乳糖的組成比為3∶1的半乳甘露聚糖多糖是從豆科植物的刺云實(shí)(學(xué)名Caesalpinia Spinosa)的種子的胚乳部分得到的天然水溶性膠。
7.按照權(quán)利要求1～6中任何一項(xiàng)所述的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其可以通過精制的半乳甘露聚糖多糖中的羥基被含季氮的基團(tuán)取代時，縮水甘油基三烷基銨或3-鹵代-2-羥基丙基三烷基銨鹽與半乳甘露聚糖多糖反應(yīng)而制造。
8.按照權(quán)利要求1～7中任何一項(xiàng)所述的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其中，精制的半乳甘露聚糖多糖的陽離子改性是在精制的半乳甘露聚糖多糖中所含的羥基一部分上加成碳原子數(shù)2～4個的烯化氧后，采用作為陽離子改性劑的縮水甘油基三烷基銨或3-鹵代-2-羥基丙基三烷基銨鹽而形成的改性。
9.一種化妝品組合物，其中含有權(quán)利要求1～8中任何一項(xiàng)所述的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖。
10.按照權(quán)利要求9中所述的化妝品組合物，其中，權(quán)利要求1～8中任何一項(xiàng)所述的陽離子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖的含量，以全部組合物作100質(zhì)量％計(jì)，為0.05～5質(zhì)量％。
11.按照權(quán)利要求9或10中所述的化妝品組合物，其特征在于，以全部組合物作100質(zhì)量％計(jì)，還含有5質(zhì)量％或更少的其他陽離子性水溶性高分子及/或兩性水溶性高分子。
12.按照權(quán)利要求9～11中任何一項(xiàng)所述的化妝品組合物，其特征在于，含有酰胺胺化合物，還含有有機(jī)酸及/或無機(jī)酸等中和劑，以及高級脂肪酸及/或高級醇。
13.按照權(quán)利要求9～12中任何一項(xiàng)所述的化妝品組合物，其特征在于，還配合硅氧烷。
14.按照權(quán)利要求9～13中任何一項(xiàng)所述的化妝品組合物，是作為毛發(fā)處理用組合物的化妝品組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種在毛發(fā)處理用組合物中配合的，顯示優(yōu)良的調(diào)理效果的，在身體用洗滌劑組合物中配合時發(fā)泡性及泡質(zhì)改善，得到良好使用感的陽離子性聚合物。以甘露糖作為構(gòu)成單元的主鏈上，半乳糖單元作側(cè)鏈而構(gòu)成的，甘露糖與半乳糖的組成比為4∶1或3∶1的半乳甘露聚糖的含量為80質(zhì)量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖，該多糖的羥基一部分用以下列化學(xué)式(1)表示的含季氮的基團(tuán)取代的陽離子改性精制的半乳甘露聚糖多糖。
文檔編號A61Q5/00GK1914229SQ20058000365
公開日2007年2月14日 申請日期2005年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月30日
發(fā)明者武田博光, 森芳彥, 上田裕芳 申請人:東邦化學(xué)工業(yè)株式會社