專利名稱：：油系皮膚外用劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種油系皮膚外用劑。更詳細(xì)而言，涉及改良了含有抗菌性沸石的油系皮膚外用劑附著在衣服上時的洗凈性的發(fā)明。
背景技術(shù)：
：抗菌性沸石作為防腐劑或除臭劑配合在化妝品或準(zhǔn)藥品等皮膚外用劑中。例如，開發(fā)了配合有抗菌性沸石的抗菌性噴霧用組合物(專利文獻1)或防臭化妝品(專利文獻2)。另外，作為改良了耐變色性的防臭化妝品，公開了在抗菌性沸石中配合硅氧烷的技術(shù)(專利文獻3)。并且，為了提高污漬的洗凈性，z^開了配合有抗菌性沸石和聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚的皮膚外用劑(專利文獻4)。專利文獻l:日本特開昭63-250325號公報專利文獻2:日本特開平8-26956號^^報專利文獻3:日本特開平8-9205l號公報專利文獻4:WO2004/037220
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的課題抗菌性沸石作為單一物質(zhì)是穩(wěn)定的皮膚外用劑成分。但是，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)了以下問題，即當(dāng)配合有抗菌性沸石的油系皮膚外用劑附著在衣物上時，即使進行洗滌附著的油污也難以脫落。另外，本發(fā)明人確認(rèn)配合有抗菌性沸石的油系抑汗化妝品附著在衣物上，在汗和日光等下發(fā)生不希望的變色，變成即使進行洗滌也難以脫落的油污。并且，本發(fā)明人確認(rèn)特別是在配合有羥基氯化鋁的油系抑汗化妝品中，如果配合抗菌性沸石作為防腐劑或除臭劑，則化妝品在外觀上會發(fā)生不希望的變色，特別是附著在衣服上時變色的油污難以脫落。鑒于上迷課題，本發(fā)明人進行了深入研究，結(jié)果驚奇地發(fā)現(xiàn)配合有抗菌性沸石、谷胱甘肽和/或L-半胱氨酸和油分的油系皮膚外用劑附著在衣物上的難以脫落的油污通過洗滌而容易脫落，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的目的在于提供一種配合有抗菌性沸石的油系皮膚外用劑，該外用劑附著在衣物上時的洗凈性得到了提高。解決課題的方法即，本發(fā)明提供一種油系皮膚外用劑，其特征在于含有抗菌性沸石、谷胱甘肽和/或L-半胱氨酸和油分。另外，本發(fā)明還提供上述油系皮膚外用劑，其特征在于相對于油系皮膚外用劑總量分別含有0.01~5.0%質(zhì)量上述谷胱甘肽和/或L-半胱氨酸。并且，本發(fā)明還提供上述油系皮膚外用劑，其特征在于該油系皮膚外用劑還含有鋁化合物的粉末。發(fā)明效果本發(fā)明的油系皮膚外用劑使因附著而引起的衣物污漬的洗凈性顯著提高。由于是油系，因此可以穩(wěn)定配合油溶性藥劑等。附圖簡述圖l是實施例l的"日光下暴露后的污漬"的照片。圖2是實施例1的"洗滌后的污漬"的污漬照片。圖3是比較例14的"日光下暴露后的污漬"的照片。圖4是比較例14的"洗滌后的污漬，，的污漬照片。實施發(fā)明的最佳方式以下，對本發(fā)明進行詳述。本發(fā)明中使用的抗菌性沸石是在沸石的能夠離子交換的部分保持有抗菌性金屬離子的沸石。即，是沸石的能夠離子交換的部分或全部離子被抗菌性金屬置換得到的沸石。本發(fā)明中，還優(yōu)選被抗菌性金屬離子和銨離子同時置換得到的沸石。沸石可以是天然沸石，也可以是合成沸石。沸石一般是具有三維骨架結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽，通式用XM^O'Al2(VYSi(VZH20表示。該通式中，M表示能夠離子交換的離子，通常為1或2價的金屬離子。n為(金屬)離子的原子價。X和Y分別表示金屬氧化物、二氧化硅系數(shù)，Z表示結(jié)晶水的數(shù)目。沸石的具體例子可以例舉A-型沸石、X-型沸石、Y-型沸石、T-型沸石、高二氧化硅沸石、方鈉石、絲光沸石、方沸石、斜發(fā)沸石、菱沸石、毛沸石等。上述沸石的離子交換容量為A-型沸石7m叫/g、X-型沸石6.4meq/g、Y-型沸石5meq/g、T-型沸石3.4meq/g、方鈉石11.5meq/g、絲光沸石2.6meq/g、方沐石5meq/g、斜發(fā)沐石2.6meq/g、菱沸石5meq/g、毛沸石3.8meq/g。均具有用抗菌性金屬離子或銨離子進行離子交換所需的足夠的容量。沸石中能夠離子交換的離子為例如鈉離子、4丐離子、鉀離子、鎂離子、鐵離子等。另外，置換這些離子的抗菌性金屬離子為例如銀、銅、鋅、汞、錫、鉛、鉍、鎘、鉻或鉈的離子，優(yōu)選銀、銅或鋅的離子，更優(yōu)選銀離子。從抗菌性角度考慮，抗菌性金屬離子優(yōu)選在沸石中占0.1~15%質(zhì)量。例如，優(yōu)選含有0.115%質(zhì)量銀離子和0.1~8%質(zhì)量銅離子或鋅離子的抗菌性沸石。另一方面，按離子在沸石中的含量可以達(dá)到20%質(zhì)量，但從有效防止沸石變色的角度考慮，更優(yōu)選為沸石中的0.5~5%質(zhì)量，進一步優(yōu)選為0.52%質(zhì)量。應(yīng)說明的是，。/。質(zhì)量是指11(TC干燥標(biāo)準(zhǔn)的沸石中的質(zhì)量百分率。本發(fā)明中，抗菌性沸石可以使用市售品，作為抗菌性沸石的制備方法，例如可以如下所述進4于制備。即，使沸石與預(yù)先配制的含有銀離子、銅離子、鋅離子等抗菌性金屬離子的混合水溶液接觸，使沸石中的能夠進行離子交換的離子和上述離子進^f亍置換。接觸可以在1070。C、優(yōu)選4060。C下，采用間歇式或連續(xù)式(例如柱法)進行324小時、優(yōu)選1024小時。應(yīng)說明的是，上述混合水溶液的pH最好調(diào)節(jié)至310、優(yōu)選57。通過該調(diào)節(jié)可以防止銀的氧化物等在沸石表面或細(xì)孔內(nèi)析出，因此優(yōu)選。另外，混合水溶液中的各離子通常均作為鹽供給。例如，銀離子可以使用硝酸銀、硫酸4艮、高氯酸銀、乙酸銀、二氨硝酸銀、二氨硫酸銀等；銅離子可以使用硝酸銅(II)、高氯酸銅、乙酸銅、四氰基銅酸鉀、硫酸銅等；鋅離子可以使用硝酸鋅(II)、硫酸鋅、高氯酸鋅、硫氰酸鋅、乙酸鋅等；汞離子可以使用高氯酸汞、硝酸汞、乙酸汞；錫離子可以使用硫酸錫等；鉛離子可以使用碌^酸鉛、硝酸鉛等；鉍離子可以使用氯化鉍、碘化鉍等；鎘離子可以使用高氯酸鎘、硫酸鎘、硝酸鎘、乙酸鎘；鉻離子可以使用高氯酸鉻、硫酸鉻、硫酸銨鉻、硝酸鉻等；鉈離子可以使用高氯酸鉈、硫酸鉈、硝酸鉈、乙酸鉈等。沸石中抗菌性金屬離子的含量可以通過調(diào)整上述混合水溶液中的各離子(鹽)濃度來適當(dāng)控制。例如，當(dāng)抗菌性沸石含有4艮離子時，通過使上述混合水溶液中的銀離子濃度為0.002M/MU5M/1，可以適當(dāng)?shù)玫姐y離子含量為0.15%的抗菌性沸石。另外，當(dāng)抗菌性沸石進一步含有銅離子、鋅離子時，通過使上述混合水溶液中的銅離子濃度為O.lM/1-0.85M/1、使鋅離子濃度為0.15M/l~1.2M/1,可以適當(dāng)?shù)玫姐~離子含量為0.18%、鋅離子含量為0.1~8%的抗菌性沸石。抗菌性沸石除上述的混合水溶液以外，還可以通過使用單獨含有各離子的水溶液，逐次使各水溶液與沸石接觸，進行離子交換。各水溶液中的各離子濃度可以根據(jù)上述混合水溶液中的各離子濃度進行確定。離子交換結(jié)束后的沸石在充分洗凈后干燥。干燥優(yōu)選在105。C115。C下或減壓(130Torr)條件下在7090。C下進行。應(yīng)說明的是，錫、鉍等沒有適當(dāng)水溶性鹽類的離子或有機離子的離子交換，可以使用醇或丙酮等有機溶劑溶液進行反應(yīng)，使得不會析出難溶性的堿式鹽。對抗菌性沸石在油系皮膚外用劑中的配合量沒有特別限定，根據(jù)配合目的以及油系皮膚外用劑的產(chǎn)品形態(tài)適當(dāng)確定。例如，當(dāng)作為防腐劑配合時，通常相對于油系皮膚外用劑總量配合0.05~10%質(zhì)量左右。另外，當(dāng)作為殺菌劑配合時，通常相對于油系皮膚外用劑總量，根據(jù)產(chǎn)品形態(tài)配合O.190%質(zhì)量。例如，在洗劑或霜劑型的油系皮膚外用劑中，優(yōu)選相對于油系皮膚外用劑總量為0.1~20%質(zhì)量；在粉末型的油系皮膚外用劑中，優(yōu)選相對于油系皮膚外用劑總量為0.580%質(zhì)量；在棒型的油系皮膚外用劑中，優(yōu)選相對于油系皮膚外用劑總量為0.560%質(zhì)量；在噴霧型的油系皮膚外用劑中，優(yōu)選相對于油系皮膚外用劑總量為0.5~50%質(zhì)量。本發(fā)明中使用的谷胱甘肽、L-半胱氨酸是作為皮膚外用劑成分公知的成分。但是，在含有抗菌性沸石的油系皮膚外用劑中，新發(fā)現(xiàn)具有容易去掉衣物上附著的污漬的效果，未曾作為"洗凈性提高劑"配合過。谷胱甘肽和/或L-半胱氨酸的配合量相對于油系皮膚外用劑總量分別為0.01~5.0%質(zhì)量左右。優(yōu)選為0.1~1.0°/0質(zhì)量。還優(yōu)選將兩者并用。本發(fā)明的油系皮膚外用劑實質(zhì)上不含水，是以油分作為基材的皮膚外用劑。對油分沒有特別限定，只要是皮膚外用劑中通常使用的油分即可。以下例舉可以使用的油分，優(yōu)選硅油。特別是將油系皮膚外用劑用作抑汗粉末噴霧劑時，優(yōu)選八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二曱基環(huán)六硅氧烷等揮發(fā)性硅油。另外，以揮發(fā)性硅油為主要成分的油系皮膚外用劑洗滌后的污漬也少。對油分的配合量沒有限定，通常相對于油系皮膚外用劑總量配合15~60%質(zhì)量左右。<可用作油系皮膚外用劑基材的油分的示例>作為液體油脂，例如可以列舉出絝梨油、山茶油、海龜油、夏威夷果油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、杏仁油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻子油、紅花油、棉籽油、紫蘇子油、大豆油、花生油、茶籽油、椰子油(kayaoil)、米糠油、中國桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。作為固體油脂，例如可以列舉出可可脂、椰子油(coconutoil)、硬化椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油、木蠟核油、硬化油、木蠟、硬化蓖麻油等。作為蠟，例如可以列舉出蜂蠟、小燭樹蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、月桂子蠟、蟲蠟、鯨蠟、褐煤蠟、糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、乙酸羊毛脂、液狀羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、霍霍巴蠟、；更質(zhì)羊毛脂、蟲膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氬化羊毛脂醇醚、純地蠟、微晶蠟等。作為烴油，例如可以列舉出液體石蠟、地蠟、魚鯊?fù)?、姥鮫烷、石蠟、魚鯊烯、凡士林等。作為高級脂肪酸，例如可以列舉出月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、十一碳烯酸、異硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。作為高級醇，例如可以列舉出直鏈醇(例如，月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、二十二烷醇、肉豆蔻醇、油醇、十八醇十六醇混合物等)；支鏈醇(例如，單十八烷基甘油醚(鯊肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、膽固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。作為酯油，例如可以列舉出肉豆蔻酸異丙酯、辛酸十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二曱基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸異十六烷酯、異硬脂酸異十六烷酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、蘋果酸二異硬脂酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三羥甲基丙烷三(2-乙基己酸)酯、三幾甲基丙烷三異硬脂酸酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三羥曱基丙烷三異硬脂酸酯、十六烷基-2-乙基己酸酯、2-乙基己基椋櫚酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酰甘油酯、棕櫚酸2-庚基十一烷酯、己二酸二異丁酯、N-月桂?；?L-谷氨酸-2-辛基十二烷酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、枸櫞酸三乙酯等。作為硅油，例如可以列舉出鏈狀聚硅氧烷(例如，二曱基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)；環(huán)狀聚硅氧烷(例如，八曱基環(huán)四硅氧烷、十曱基環(huán)五硅氧烷、十二曱基環(huán)六硅氧烷等)；形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的硅氧烷樹脂、硅橡膠、各種改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)等。將本發(fā)明的油系皮膚外用劑用于除臭化妝品或抑汗化妝品等用途時，優(yōu)選配合粉末。特別優(yōu)選配合淀粉(大米、玉米、馬鈴薯、小麥)或纖維素粉末、硅粉、作為抑汗劑的鋁化合物的粉末。作為粉末成分，例如可以列舉出無機粉末(例如滑石粉、高嶺土、云母、絹云母、白云母、金云母、合成云母、紅云母、黑云母、蛭石、碳酸4美、碳酸鉀、硅酸鋁、硅酸鋇、硅酸釣、硅酸4美、硅酸鍶、鴒酸金屬鹽、鎂、二氧化砝、硫酸鋇、燒結(jié)硫酸鈣(燒石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、金屬皂(例如肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼等)；有機粉末(例如，聚酰胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸曱酯粉末、苯并胍胺樹脂粉末、聚四氟化乙烯粉末、纖維素粉末等)；無機白色顏料(例如，二氧化鈦、氧化鋅等)；無機紅色系顏料(例如氧化鐵(氧化鐵紅)、鈦酸鐵等)；無機褐色系顏料(例如Y-氧化鐵等)；無機黃色系顏料(例如黃氧化鐵、黃土等)；無機黑色系顏料(例如黑氧化鐵、低價氧化鈦等)；無機紫色系顏料(例如錳紫、鈷紫等)；無機綠色系顏料(例如氧化鉻、氬氧化鉻、鈦酸鈷等)；無機藍(lán)色系顏料(例如群青、紺青等)；珍珠色顏料(例如二氧化鈦涂布的云母、二氧化鈦涂布的氯氧化鉍、二氧化鈦涂布的滑石粉、著色二氧化鈦涂布的云母、氯氧化鉍、魚鱗箔等)；金屬粉末顏料(例如鋁粉、銅粉等)；鋯、鋇或鋁色淀等有機顏料(例如紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號和藍(lán)色404號等有機染料；紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、'黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號和藍(lán)色l號等)；天然色素(例如葉綠素、J3-胡蘿卜素等)等。本發(fā)明的油系皮膚外用劑中除上述的必須構(gòu)成成分以外，可以根據(jù)需要適當(dāng)配合通常皮膚外用劑中使用的其它成分，例如一種或多種下述所例示的成分，根據(jù)目標(biāo)劑型通過常規(guī)方法進行制備。作為陰離子表面活性劑，例如可以列舉出脂肪酸皂(例如月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等)；高級烷基^^酸鹽(例如月桂基^5危酸鈉、月桂基硫酸鉀等)；烷基醚硫酸鹽(例如POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸鈉等)；N-?；“彼?例如月桂?；“彼徕c等)；高級脂肪酸酰胺磺酸鹽(例如，N-肉豆蔻?；?N-曱基?；撬徕c、椰子油脂肪酸曱基?；撬徕c、月桂基曱基牛f黃酸鈉等)；磷酸鹽(POE-油基醚磷酸鈉、POE-硬脂基醚磷酸等)；磺基琥珀酸鹽(例如，二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂酰基單乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉等)；烷基苯磺酸鹽(例如，線性十二烷基苯磺酸鈉、線性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、線性十二烷基苯磺酸等)；高級脂肪酸酯碌u酸鹽(例如，硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸鈉等)；N-?；劝彼猁}(例如，N-月桂?；劝彼嵋烩c、N-硬脂?；劝彼岫c、N-肉豆蔻?；?L-谷氨酸一鈉等)；磺化油(例如土耳其紅油等)；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基烯丙醚羧酸鹽；a-烯烴磺酸鹽；高級脂肪酸酯磺酸鹽；仲醇硫酸鹽；高級脂肪酸烷醇酰胺硫酸鹽；月桂?；鶈我掖减０风晁徕c；N-棕櫚酰基天冬氨酸二(三乙醇胺)；酪蛋白鈉等。作為陽離子表面活性劑，例如可以列舉出烷基三曱基銨鹽(例如，氯化石更脂基三曱基銨、氯化月桂基三曱基銨等)；烷基吡啶鏡、鹽(例如，氯化十六烷基吡啶鏡等)；氯化二硬脂基二曱基銨二烷基二曱基銨鹽；氯化聚(N,N，-二曱基-3,5-亞曱基哌啶錨)；烷基季銨鹽；烷基二曱基芐基銨鹽；烷基異喹啉鏡鹽；二烷基morphonium鹽；POE-烷基胺；烷基胺鹽；聚胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸衍生物；苯扎氯銨；芐索氯銨等。作為兩性表面活性劑，例如可以列舉出咪唑啉系兩性表面活性劑(例如，2-十一烷基-N,N,N-(羥基乙基羧曱基)-2-咪唑啉鈉、2-椰油基-2-咪唑啉镥氬氧化物-l-羧基乙氧基二鈉鹽等)；甜菜堿系表面活性劑(例如，2-十七烷基-N-羧甲基-N-羥基乙基咪唑啉鏡甜菜堿、月桂基二曱氨基乙酸甜菜堿、烷基甜菜堿、酰氨基甜菜堿、磺基甜菜堿等)等。作為親油性非離子表面活性劑，例如可以列舉出脫水山梨糖醇脂肪酸酯類(例如，脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇單異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單月桂酸酯、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、脫水山梨糖醇倍半油酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油脫水山梨糖醇酯、四-2-乙基己酸二甘油脫水山梨糖醇酯等)；甘油聚甘油脂肪酸酯類(例如，單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單;更脂酸甘油酯、a,a，-油酸焦谷氨酸甘油酯、單硬脂酸甘油蘋果酸酯等)；丙二醇脂肪酸酯類(例如，單硬脂酸丙二醇酯等)；硬化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。作為親水性非離子表面活性劑，例如可以列舉出POE-脫水山梨糖醇脂肪酸酯類(例如，POE-脫水山梨糖醇單油酸酯、POE-脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、POE-脫水山梨糖醇單油酸酯、POE-脫水山梨糖醇四油酸酯等)；POE山梨糖醇脂肪酸酯類(例如，POE-山梨糖醇單月桂酸酯、POE-山梨糖醇單油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇單;6更脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯類(例如，POE-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯、POE-甘油三異硬脂酸酯等POE-單油酸酯等)；POE-脂肪酸酯類(例如，POE-二硬脂酸酯、POE-單二油酸酉旨、二石更脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚類(例如，POE-月桂醚、POE-油醚、POE-硬脂醚、POE-二十二烷醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-膽甾烷醇醚等)；Pluronic類(例如，普流尼克等)；POE'POP-烷基醚類(例如，POE'POP-十六烷基醚、POE'POP-2-癸基十四烷基醚、POE.POP誦單丁基醚、POE'POP-氬化羊毛脂、POE.POP-甘油醚等)；四POE.四POP-乙二胺縮合物類(例如，Tetronic等)；POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(例如，POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油單焦谷氨酸單異硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻油馬來酸等)；POE-蜂蠟'羊毛脂衍生物(例如，POE-山梨糖醇蜂蠟等)；烷醇酰胺(例如，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺、脂肪酸異丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二曱基氧化胺；三油基磷酸等。作為增稠劑，例如可以列舉出硅酸鋁鎂、膨潤土、鋰蒙脫石、硅酸AlMg(蜂膠)、Laponite、硅酸酐等。作為紫外線吸收劑可以列舉下述化合物。(1)苯甲酸系紫外線吸收劑例如，對氨基苯曱酸(以下簡稱PABA)、PABA單甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二曱基PABA乙酯、N,N-二曱基PABA丁酯、N，N-二曱基PABA乙酯等。(2)鄰氨基苯曱酸系紫外線吸收劑例如，N-乙酰基鄰氨基苯曱酸高薄荷基酯等。(3)水楊酸系紫外線吸收劑例如，水楊酸戊酯、水楊酸薄荷基酯、水楊酸高薄荷基酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸千酯、對異丙醇苯基水楊酸酯等。(4)肉桂酸系紫外線吸收劑例如，肉桂酸辛酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二異丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二異丙基肉桂酸酯、曱基-2,4-二異丙基肉桂酸酯、丙基-對曱氧基肉桂酸酯、異丙基-對曱氧基肉桂酸酯、異戊基-對曱氧基肉桂酸酯、辛基-對曱氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-對曱氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-對曱氧基肉桂酸酯、環(huán)己基-對曱氧基肉桂酸酯、乙基-a-氰基-J3-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-a-氰基-(3-苯基肉桂酸酯、單2-乙基己?；?二對甲氧基肉桂酸甘油酯等。(5)三嗪系紫外線吸收劑例如，二間苯二酚三。秦。更具體而言，二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)l,3,5-三嗪、2,4,6-三{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基}1,3,5-三嗪等。(6)其它紫外線吸收劑例如，3-(4，-曱基苯亞曱基)-d,l-樟腦、3-苯亞曱基-d,l-樟腦、2-苯基-5-甲基苯并嗯唑、2,2，-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2，-羥基-5，-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2，-輕基-5，-曱基苯基)苯并三唑、二亞芐基吖嗪、二茴香?；鶗跬椤?-曱氧基-4，-叔丁基二苯曱?；鶗跬?、5-(3,3-二曱基-2-亞降冰片基)-3-戊烷-2-酮等。二嗎啉基噠溱酮等噠溱衍生物。作為金屬離子螯合劑，例如可以列舉出l-羥基乙烷-l，l-二膦酸、l-羥基乙烷-l,l-二膦酸四鈉鹽、依地酸二鈉、依地酸三鈉、依地酸四鈉、枸櫞酸鈉、多磷酸鈉、偏石粦酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、枸櫞酸、抗壞血酸、琥珀酸、依地酸等。作為低級醇，例如可以列舉出乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇等。作為多糖，例如可以列舉出纖維素、淀粉等。作為氨基酸，例如可以列舉出中性氨基酸(例如，蘇氨酸、半胱氨酸等)；堿性氨基酸(例如，羥基賴氨酸等)等。作為氨基酸衍生物，例如可以列舉出?；“彼徕c(月桂?；“彼徕c)、?；劝彼猁}、?；鵓-丙氨酸鈉、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。作為有機胺，例如可以列舉出單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、三異丙醇胺、2-氨基-2-曱基-l,3-丙二醇、2-氨基-2-曱基-1-丙醇等。作為維生素類，例如可以列舉出維生素A、Bl、B2、B6、C、E及其衍生物，泛酸及其衍生物，生物素等。作為抗氧化劑，例如可以列舉出生育酚類、二丁基羥基曱苯、丁基羥基苯曱醚、沒食子酸酯類等。作為抗氧化助劑，例如可以列舉出磷酸、枸櫞酸、抗壞血酸、馬來酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、腦磷脂、六偏亞磷酸酯、植酸、乙二胺四乙酸等。作為其它可以配合的成分，例如可以列舉出防腐劑(羥苯曱酯、羥苯乙酯、羥苯丁酯、苯氧基乙醇等)；消炎劑(例如，甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水楊酸衍生物、日柏酚、氧化鋅、尿嚢素等)；美白劑(例如，虎耳草提取物、熊果苷、氨曱環(huán)酸、L-抗壞血酸、L-抗壞血酸磷酸酯鎂鹽、L-抗壞血酸糖苷、4-曱氧基水楊酸鉀等)；各種提取物(例如，黃柏、黃連、紫草、芍藥、日本當(dāng)藥、樺、鼠尾草、枇杷、人參、蘆薈、錦葵、鳶尾、葡萄、薏苡仁、絲瓜、百合、藏紅花、川芎、生姜、小連翹、芒柄花、大蒜、辣椒、陳皮、當(dāng)歸、海藻等)、賦活劑(例如，蜂王漿、感光素、膽固醇衍生物等)；血液循環(huán)促進劑(例如，煙酸節(jié)酯、煙酸P-丁氧基乙酯、辣椒辣素、姜油酮、斑蝥酊、魚石脂、單寧酸、a-龍腦、煙酸生育酚、肌醇六煙酸酯、環(huán)扁4兆酯、桂利n秦、妥拉蘇4木、乙酰膽堿、維拉帕米、千金藤堿、，谷維素等)；抗脂溢劑(例如，硫磺、二曱硫蒽等)；抗炎劑(例如，硫代牛磺酸、亞牛磺酸等)；殺菌劑(例如，苯曱酸及其鹽類、異丙基曱基苯酚、十一碳烯酸及其鹽類、十一碳烯酸單乙醇酰胺、氯化十六烷基三曱基銨、氯化十六烷基吡啶錄、、苯扎氯銨、節(jié)索氯胺、氯化烷基二氨基乙基甘氨酸、氯化洗必泰、鄰苯基苯酚、葡萄糖酸洗必泰、曱酚、氯胺T、氯二曱苯酚、氯曱酚、氯苯甘油醚、氯丁醇、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、水楊酸及其鹽類、1,3-二幾甲基-5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲、溴化烷基異喹啉錨、溴化度米芬、山梨酸及其鹽類、百里酚、塞侖、脫氬醋酸及其鹽類、三氯生、三氯二苯脲、對羥基苯曱酸酯、對氯苯酚、卣卡班、連苯三酚、苯酚、六氯酚、2-曱基-4-異噻唑啉-3-酮、NN"-亞曱基雙(N，-(3-羥曱基-2,5-二氧代-4-咪唑烷基脲、月桂?；“彼徕c、間苯二酚等)等。對本發(fā)明的油系皮膚外用劑的產(chǎn)品形式?jīng)]有限定，優(yōu)選用作抑汗化妝品。優(yōu)選將配合有粉末的本發(fā)明的油系皮膚外用劑和LPG或DME等公知的噴射劑填充到氣溶膠容器中，用作抑汗粉霧劑。實施例下面列舉實施例來更具體地說明本發(fā)明。本發(fā)明并不受限于此。如果沒有特別說明，則配合量為"％質(zhì)量"。按照"表r和"表2"所示的配方制備粉末洗劑型的抑汗洗劑，將其按原液(粉末洗劑)LPG氣體-約1:9填充到氣溶膠容器中。將上述抑汗洗劑按一定量(0.06g/cm"涂布在白色衣物上，按0.012g/cm2滴加人工汗(0.8。/。wt氯化鈉、0.5。/。wt醋酸、0.8。/。wt磷酸二鈉十二水鹽，加水至100。/。wt)后暴露于日光(10分鐘)下，然后通過目視評價日光下暴露后的污漬程度。接下來使用通常的衣物用洗滌劑，用洗衣機洗涂該變色的衣物，通過目一見評價洗滌后的污漬程度。按以下標(biāo)準(zhǔn)進行判定。<日光下暴露后的污漬(防變色效果)>與比較例1和比較例14的污漬(變色)相比，將確認(rèn)污漬(變色)淺的情況判定為O，否則判定為x,將評價結(jié)果記載在表中，作為"日光下暴露后的污漬(防變色效果)"。<洗滌后的污漬(洗凈效果)〉與上述日光下暴露后的污漬(變色)相比，將確認(rèn)污漬(變色)淺的情況判定為O，否則判定為x，將評價結(jié)果記載在表中，作為"洗滌后的污漬(洗凈效果)"。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>*羥基氯化鋁(Reheis.Inc):鋁化合物的粉末4f才^、:;々AJ10N(^于木/"tf才S、y夕抹式會社)平均粒徑約1.5pm的抗菌性沸石HFP-EZ-9D(日本匕。y乂〉卜抹式會社)聚乙烯與鋅白的復(fù)合粉末CIO(日7夕夕>卜工業(yè)林式會社)極性油分硅氧烷KF56(信越化學(xué)工業(yè)林式會社)硅氧烷油分硅氧烷KF-96A-6T(信越化學(xué)工業(yè)抹式會社)硅氧烷油分工X七-:72010(D)(日本油脂抹式會社)聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚(IOE.O.)(20P.O.)<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>*HFP-EM-8D(日本匕々、、y〉卜抹式會社)聚乙烯與硅鋁酸鎂的復(fù)合粉末海藻酸釣珠粒(太陽化學(xué)抹式會社)粉末淀粉C(日淀化學(xué)林式會社)粉末硬脂酸4丐(V)(日本油脂抹式會社)粉末羥基氯化鋁(Reheis.Inc):鋁化合物的粉末HFP-EZ-9D(日本匕。夕、乂>卜抹式會社)聚乙烯與鋅白的復(fù)合粉末七、才5、乂夕AJ10N(、〉于才、〉4f才S"夕抹式會社)平均粒徑約1.5iiim的抗菌性沸石CIO(日本廿-77々夕〉卜工業(yè)林式會社)極性油分硅氧烷KF-96A-6T(信越化學(xué)工業(yè)林式會社)硅氧烷油分硅氧烷KF56(信越化學(xué)工業(yè)抹式會社)硅氧烷油分硅氧烷KF995(信越化學(xué)工業(yè)抹式會社)揮發(fā)性硅氧烷油分工X亍乇-化182V(日清才^fU才林式會社)表面活性劑工又七-72010(D)(日本油脂抹式會社)聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚(IOE.O.)(20P.O.)由"表l"和"表2"的結(jié)果可知當(dāng)配合有抗菌性沸石的油系抑汗化妝品附著在衣物上時，在汗或日光等下發(fā)生不希望的污漬(變色)，成為即使進行洗滌也難以脫落的油污。即，實施例和比較例都一樣，若附著在衣物上則產(chǎn)生污漬(變色)，沒有產(chǎn)生防止污漬(變色)的效果。但是，當(dāng)配合谷胱甘肽和/或L-半胱氨酸時，與沒有配合谷胱甘肽或L-半胱氨酸的情況或配合其它氨基酸的情況相比，通過洗滌減少了污漬(變色)，是洗凈性極其優(yōu)異的油系皮膚外用劑。由以上可知，在產(chǎn)生污漬(變色)的配合有抗菌性沸石的油系皮膚外用劑中，本申請發(fā)明的有用性極其重大。特別是由于抑汗化妝品用于出汗的腋下，容易附著在內(nèi)衣或T恤等白色衣物上，污漬明顯，因此本申請發(fā)明的意義特別重大。以下，給出本發(fā)明的其它實施例實施例13棒狀抑汗劑羥基氯化鋁滑石粉氧化鋅(鋅白)固體石蠟硬脂醇液體石蠟環(huán)狀二曱基聚硅氧烷脫水山梨糖醇脂肪酸酯工又七-:72010(D)L-半胱氨酸20%質(zhì)量按照常規(guī)方法制備棒狀抑汗劑。本品在衣服上的附著部分的洗凈性優(yōu)異。實施例14粉餅幾基氯化鋁10%質(zhì)量氧化鋅(鋅白)5滑石粉80.5液體石蠟3Hf才S、乂々AJ10N1谷胱甘肽0.5按照常規(guī)方法制備粉餅。本品在衣服上的附著部分的洗凈性優(yōu)異產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明為附著在衣物上時的洗凈性得到改良的油系皮膚外用劑。即，當(dāng)油系皮膚外用劑附著在衣物上時，發(fā)揮著使因汗或日光而變色的難以脫落的污漬通過洗滌容易脫落，或減輕其污染程度的效果的皮膚外用劑。本發(fā)明的油系皮膚外用劑特別優(yōu)選用作因汗或油而使污垢容易附著在衣物上的抑汗化妝品。另外，由于是油系，因此可以穩(wěn)定配合油溶性藥劑等。權(quán)利要求1.一種油系皮膚外用劑，其特征在于含有抗菌性沸石、谷胱甘肽和/或L-半胱氨酸和油分。2.權(quán)利要求l的油系皮膚外用劑，其特征在于相對于油系皮膚外用劑總量，分別含有0.015.0。/。質(zhì)量的上述谷胱甘肽和/或L-半胱氨酸。3.權(quán)利要求1或2的油系皮膚外用劑，其特征在于該油系皮膚外用劑還含有鋁化合物的粉末。全文摘要本發(fā)明提供一種油系皮膚外用劑，其特征在于含有抗菌性沸石、油分和谷胱甘肽和/或L-半胱氨酸。本發(fā)明的目的在于提供一種配合有抗菌性沸石的油系皮膚外用劑，該外用劑附著在衣物上時的洗凈性優(yōu)異。文檔編號A61Q15/00GK101128181SQ20068000623公開日2008年2月20日申請日期2006年3月8日優(yōu)先權(quán)日2005年3月10日發(fā)明者石野弘和,荒木秀文申請人:株式會社資生堂