專利名稱：：處理待洗衣物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及處理待洗衣物的方法。本發(fā)明也涉及衣物清潔產(chǎn)品。技術(shù)背景衣物清潔產(chǎn)品是眾所周知的。通常將液體或粉末形式的組合物添加到洗衣機(jī)中，添加方式可以是直接加入滾筒中，也可以是通過分配器添加，然后采用從多個(gè)預(yù)編程循環(huán)中選出的合適的方式進(jìn)行洗滌。尤其是當(dāng)消費(fèi)者沒有閱讀或遵循加料說明時(shí)，準(zhǔn)確的定量加料可能是個(gè)問題。最近已能夠買到用水溶性聚合物膜包裝的洗衣組合物產(chǎn)品。然而，人們期待采用單位劑量產(chǎn)品的替代方法。此外，在一些消費(fèi)者的觀念中有這樣的偏見聚合物溶解不充分，或者聚合物可能在產(chǎn)品被加入洗滌之前就溶解了。而且，產(chǎn)品被認(rèn)為容易破碎，且使用時(shí)的功能不多。還已知有用來預(yù)處理待洗衣物的組合物，以便例如除去污物或協(xié)助污物的去除。例如，這樣的組合物是液體組合物，可例如通過噴灑方式將其直接施用于待洗衣物。然而，這樣的組合物在使用后通常需要用水漂洗除掉，例如，手工漂洗或者在洗衣機(jī)中漂洗。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，固體形式的某些活性劑(優(yōu)選粉末形式)可被用于從衣物上除去污物，使用后不需要用水漂洗來除去該活性劑，而可以由使用者輕易刷去。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的第一方面提供了一種用來處理待洗衣物的方法，所述方法包括將待洗衣物與包含不溶性活性劑的固態(tài)清潔組合物接觸，所述活性劑能結(jié)合污物，使得待洗衣物上的污物與不溶性活性劑結(jié)合，和從待洗衣物上除去所述組合物，必要時(shí)在無水情況下從待洗衣物上除去所述組合物。優(yōu)選的是，當(dāng)待洗衣物剛被污染時(shí)就將其與清潔組合物接觸。因此，可以在發(fā)生污染后30分鐘內(nèi)將清潔組合物施用于待洗衣物，優(yōu)選在10分鐘內(nèi)，例如在1分鐘內(nèi)。如果需要，可將待洗衣物弄濕或弄潮，以協(xié)助清潔組合物與污漬接觸。然后可將組合物在污染區(qū)保留足夠時(shí)間，以使不溶性活性劑結(jié)合或"捕集"污物/污漬微粒(此后所用的"污物"一詞也包括污漬)。這個(gè)過程可進(jìn)行小于1小時(shí)，例如小于30分鐘，優(yōu)選小于10分鐘。然后將組合物從待洗衣物上除去。必要時(shí)在無水的情況下除去組合物，例如，將組合物從待洗衣物上刷除。但是，在一個(gè)實(shí)施方式中，組合物是用水除去的，例如用手或在洗衣機(jī)中漂洗衣物。因此，本發(fā)明的方法可以在用手工或在洗衣機(jī)中洗漆待洗衣物前進(jìn)行。清潔組合物可以包含至少一種附加的活性劑，例如表面活性劑和/或漂白劑。表面活性劑或漂白劑與污物接觸時(shí)可至少部分溶解。表面活性劑或漂白劑可溶解于污物和/或溶解于水。合適的表面活性劑和漂白劑將在下面進(jìn)行詳述。雖然清潔組合物可以包含表面活性劑，但清潔組合物中的表面活性劑的量?jī)?yōu)選小于30重量％，更優(yōu)選小于20重量％，更優(yōu)選小于10重量％，例如，小于5重量％。在一個(gè)實(shí)施方式中，組合物包含小于3重量％的表面活性劑。在另一個(gè)實(shí)施方式中，組合物基本上不包含表面活性劑?？梢允褂萌我夂线m的污物捕集劑。與簡(jiǎn)單地協(xié)助從表面去除污物的清潔劑或表面活性劑不同，污物捕集劑積極地結(jié)合污物，使其從衣物表面除去。一旦被結(jié)合，污物就不太可能再次沉淀到衣物表面上。優(yōu)選的污物捕集劑對(duì)油溶性污物和水溶性污物都具有高親和力。優(yōu)選的是，污物捕集劑是兩種或更多種污物捕集劑的混合物，每種污物捕集劑對(duì)不同的污物可具有不同的親和力。優(yōu)選的油溶性污物的污物捕集劑具有高吸收能力的非極性結(jié)構(gòu)。優(yōu)選的水基污物捕集劑通常帶電荷且具有大的表面積，以通過靜電作用吸引污物并收集污物。合適的污物捕集劑包括諸如丙烯酸聚合物、聚酯和聚乙烯基吡咯烷酮("PVP")等聚合物。聚合物可以是交聯(lián)的，其實(shí)例包括交聯(lián)的烯丙烯酸聚合物和交聯(lián)的PVP。強(qiáng)吸收性聚合物主要是丙烯酸聚合物，它們可用于本發(fā)明的范圍。其他重要的聚合物是亞乙基降冰片烯(norbene)聚合物、亞乙基降冰片烯/乙烯共聚物、亞乙基降冰片烯/丙烯/亞乙基三元聚合物。也可使用無機(jī)材料。實(shí)例包括硅石、硅酸鹽(例如硅酸鎂)、沸石、滑石、膨潤(rùn)土和活性炭。后者可被用于吸收和/或降解污漬的有色部分和/或吸收氣味。也可使用藻酸鹽、角叉菜聚糖和殼聚糖。優(yōu)選的非水溶性試劑選自丙烯酸聚合物、聚酯、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、硅石、硅酸鹽、沸石、滑石、膨潤(rùn)土、活性炭、藻酸鹽、角叉菜聚糖、亞乙基降冰片烯/丙烯/亞乙基三元聚合物和殼聚糖中的至少一種，它們?cè)谇鍧嵔M合物的制造中作為用來結(jié)合污物的活性劑。優(yōu)選的是，所述清潔組合物是衣物清潔組合物或污漬去除組合物。優(yōu)選的是，非水溶性污物捕集化合物包括固體交聯(lián)的聚乙烯基N-氧化物，或殼聚糖產(chǎn)物或亞乙基降冰片烯/丙烯/亞乙基三元聚合物或其混合物，下面對(duì)此有更詳細(xì)的論述。根據(jù)本發(fā)明制造的適于單獨(dú)使用的產(chǎn)品可以以多種形式提供，但至少要具有一個(gè)貯存非水溶性污物捕集化合物的腔室，并如前所述，具有多個(gè)孔洞。本發(fā)明的洗衣產(chǎn)品可以與多種非水溶性污物捕集化合物一起使用。這些非水溶性污物捕集化合物可以以固體、凝膠體等形式提供。這些污物捕集化合物可以通過多種方式來表現(xiàn)出捕集污物的優(yōu)勢(shì)，這些方式包括但不限于捕集污物，使得污物不會(huì)再沉淀到織物上；沉淀出污物；或者與洗滌水中的任意外來污物發(fā)生吸附、吸收或者締合。此處所用的短語"基本上非水溶性的"是指污物捕集化合物在20°C的去離子水中的溶解度小于約1gm/l?；旧戏撬苄缘奈畚锊都衔锟梢园ǜ街诜撬苄暂d體上的水溶性污物捕集劑，或者它可以包括本身是非水溶性的污物捕集劑。用于水溶性聚合物試劑的非水溶性載體包括無機(jī)材料，如沸石，諸如高嶺石、蒙脫石、鋰蒙脫石型、硅石等黏土(或其他清潔劑組分)。另外，此處可以采用諸如脂肪醇、脂肪酸酯或通過水合可以形成非水溶性凝膠的聚糖(例如結(jié)冷膠、角叉菜膠、瓊脂糖等)等有機(jī)非水溶性物質(zhì)。對(duì)于本身為水溶性的污物捕集劑而言，可以通過交聯(lián)來獲得非水溶性，從已知的水溶性污物捕集聚合物試劑出發(fā)，或者從這些聚合物的單體出發(fā)來發(fā)生交聯(lián)。適合用作非水溶性污物捕集劑的其他化合物是顯示出離子交換能力的任意化合物，優(yōu)選陰離子交換劑。例如，這些產(chǎn)品的非限定性實(shí)例是DowChemicalCo.的Dowex(R)交換樹脂或其他供應(yīng)商的等同產(chǎn)品；PharmaciaBiotech的Sephadex(R)、Sepharose(R)或Sephacel(R)交換樹脂；具有離子交換能力的任意其他聚糖，如改性的纖維素、淀粉；木材工業(yè)的其他衍生產(chǎn)品，如木漿或木質(zhì)素。適于附著在非水溶性載體上的水溶性聚合物污物捕集劑或者通過交聯(lián)而變成不溶性的水溶性聚合物污物捕集劑是現(xiàn)有技術(shù)中已知的聚合物，其能抑制染料從著色的織物轉(zhuǎn)移到與其一起洗漆的織物上。這些聚合物能夠絡(luò)合或者吸附從染色的織物上洗掉的染料，從而使這些染料沒有附著到洗滌中的其他物品上的機(jī)會(huì)。特別合適的聚合物污物捕集劑是聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑、乙烯基噁唑烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基吡啶N-氧化物、其他乙烯基吡啶衍生物的聚合物和共聚物或其混合物。a)聚胺N-氧化物聚合物適用的聚胺N-氧化物聚合物含有具下述結(jié)構(gòu)式的單元P-Ax-R-N-O其中P是聚合性單元，其中，當(dāng)xi時(shí)，R-N-O基團(tuán)可以連接在聚合性單元上；或者其中R-N-O基團(tuán)是聚合性單元的組成部分；或者是兩者的組合；A是-C(O)O-、-OC(O)-、-C(O)-、-O-、-S-、-N-;和x是0或l;R是脂肪族、乙氧基化脂肪族、芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或其任意組合，N-O基團(tuán)的氮可以連接在R上，或其中N-O基團(tuán)的氮是這些基團(tuán)的組成部分。N-O基團(tuán)可以用下述通式表示CTO.(Rl)x-N-(R2)y或-N-(R3)X其中R1、R2和R3是脂肪族基團(tuán)、芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或其組合，x或湖y或/和z是0或1，其中N-O基團(tuán)的氮可以連接在這些基團(tuán)上，或其中N-0基團(tuán)的氮是這些基團(tuán)的組成部分。N-0基團(tuán)可以是聚合性單元P的組成部分；或者可以連接在聚合物骨架上；或者是兩者的組合。其中N-O基團(tuán)形成部分聚合性單元的合適的聚胺N-氧化物包括這樣的聚胺N-氧化物其中R選自脂肪族、芳香族、脂環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)。一類所述的聚胺N-氧化物包括其中N-O基團(tuán)的氮形成部分R-基團(tuán)的聚胺N-氧化物組。優(yōu)選的聚胺N-氧化物中，R是諸如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯院、哌啶、喹啉、吖啶和其衍生物等雜環(huán)基團(tuán)。另一類所述的聚胺N-氧化物包括其中N-O基團(tuán)的氮連接在R-基團(tuán)上的聚胺N-氧化物組。其他合適的聚胺N-氧化物是其中N-O基團(tuán)連接在聚合性單元上的聚胺氧化物。優(yōu)選類別的聚胺N-氧化物是具有上述通式的聚胺N-氧化物，其中R是芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)，其中N-O官能團(tuán)的氮是所述R基團(tuán)的組成部分。這些類別的實(shí)例是其中R為諸如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物等雜環(huán)化合物的聚胺氧化物。另一個(gè)優(yōu)選類別的聚胺N-氧化物是具有上述通式的聚胺N-氧化物，其中R是芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)，其中N-O官能團(tuán)的氮連接在所述R基團(tuán)上。這些類別的實(shí)例是其中R基團(tuán)可以是諸如苯基等芳基的聚胺氧化物。只要形成的氧化胺聚合物具有污物捕集特性，則任意聚合物骨架都可以使用。合適的聚合物骨架的實(shí)例是聚乙烯、聚亞烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸酯和其混合物。本發(fā)明的N-氧化胺聚合物中胺和N-氧化胺的比例通常為約10:1約1:1000000。但是存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基團(tuán)的量可以因適當(dāng)?shù)墓簿刍蜻m當(dāng)?shù)腘-氧化程度而不同。優(yōu)選的是，胺和N-氧化胺的比例為約2:3約1:1000000。更優(yōu)選約l:4約1:1000000，最優(yōu)選約l:7約1:1000000。本發(fā)明的聚合物可以包括無規(guī)或嵌段共聚物，其中一類單體是N-氧化胺，另一類單體是或不是N-氧化胺。聚胺N-氧化物的氧化胺單元的pKa〈10，優(yōu)選pKa〈7，更優(yōu)選pKa<6。聚胺氧化物可以以兒乎任意聚合度得到。只要該物質(zhì)具有所需的染料懸浮能力，則聚合度并不重要。通常，平均分子量在約500約l，OOO,OOO的范圍內(nèi)，優(yōu)選約1，000約50,000，更優(yōu)選約2,000約30,000，最優(yōu)選約3,000約20,000。b)N-乙烯基吡咯垸酮和N-乙烯基咪唑的共聚物用于本發(fā)明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的平均分子量范圍是約5,000約1,000,000，優(yōu)選約5，000約200,000。高度優(yōu)選的用于本發(fā)明的衣物清潔劑組合物中的聚合物包括選自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯垸酮共聚物的聚合物，其中所述聚合物的平均分子量范圍是約5,000約50,000;更優(yōu)選約8,000約30,000;最優(yōu)選約10,000約20,000。平均分子量范圍是根據(jù)BarthH.G.禾卩MaysJ.W.ChemicalAnalysis第113巻，"ModernMethodsofPolymerCharacterisation"中所述的光散射法確定的。高度優(yōu)選的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量范圍是約5，000約50,000;更優(yōu)選約8，000約30,000;最優(yōu)選約10，000約20,000。特征在于具有所述平均分子量范圍的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供了優(yōu)異的污物捕集特性。本發(fā)明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比是約1約0.2;更優(yōu)選約0.8約0.3;最優(yōu)選約0.6約0.4。c)聚乙烯基吡咯烷酮也可以使用平均分子量為約2,500約400,000的聚乙烯基吡咯烷酮("PVP");優(yōu)選的平均分子量為約5,000約200,000;更優(yōu)選約5,000約50,000;最優(yōu)選約5,000約15,000。合適的聚乙烯基吡咯垸酮可從紐約和加拿大蒙特利爾的ISP公司商購(gòu)，產(chǎn)品名稱為PVPK-15(黏均分子量為10,000)、PVPK-30(平均分子量為40,000)、PVPK-60(平均分子量為160,000)和PVPK-90(平均分子量為360,000)。其他合適的可從BASF商購(gòu)的聚乙烯基吡咯烷酮包括SokalanHP165和SokalanHP12;清潔劑領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的聚乙烯基吡咯烷酮(參見，例如EP-A-262，897和EP-A-256，696)。d)聚乙烯基噁唑烷酮聚乙烯基噁唑烷酮也可用作聚合物污物捕集劑。所述的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量是約2,500約400,000;優(yōu)選約5,000約20,000;更優(yōu)選約5,000約50,000;最優(yōu)選約5，000約15,000。e)聚乙烯基咪唑聚乙烯基咪唑也可用作聚合物污物捕集劑。所述的聚乙烯基咪唑的平均分子量是約2，500約400,000;優(yōu)選約5，000約200,000;更優(yōu)選約5，000約50,000;最優(yōu)選約5,000約15,000。f)陽離子聚合物這樣的聚合物在其聚合物骨架內(nèi)具有陽離子基團(tuán)，如下式所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中P代表聚合性單元，Z代表烷基、芳基、羰基、酯基、醚基、酰氨基或氨基，Cat代表陽離子基團(tuán)，優(yōu)選包括季鉸化的N基或其他陽離子單元，p0或1，7=0或1，1=0或1。優(yōu)選的陽離子聚合物是季銨化的聚乙烯基吡啶。對(duì)于非交聯(lián)聚合物，根據(jù)聚合物的不同，也可以通過選擇非常高的分子量范圍或者通過共聚合或者合適的話通過改變氧化程度來獲得非水溶性。如果將分子量提高到大于400,000，可以將如美國(guó)專利US5,912,221所述的水溶性聚合物制成非水溶性的。g)交聯(lián)聚合物交聯(lián)聚合物是其骨架在一定程度上相互連接的聚合物；該連接可以是化學(xué)或物理性質(zhì)的連接，可能與骨架上或分枝上的活性基團(tuán)連接；JournalofPolymerScience,第22巻，第1035-1039頁中對(duì)交聯(lián)聚合物已進(jìn)行了描述。在一個(gè)實(shí)施方式中，交聯(lián)聚合物的制備方式為，使其形成一個(gè)三維剛性結(jié)構(gòu)，該三維結(jié)構(gòu)形成的孔內(nèi)可以俘獲染料。在另一個(gè)實(shí)施方式中，交聯(lián)聚合物通過膨脹俘獲染料。美國(guó)專利US5，912,221中描述了這樣的交聯(lián)聚合物。因此，交聯(lián)聚合物具有一個(gè)或多個(gè)通過側(cè)分枝與鄰近的鏈連接的單獨(dú)的分子鏈。交聯(lián)可以形成于(a)己存在的直鏈或支鏈聚合物之間，(b)多官能團(tuán)單體聚合時(shí)，或(C)二聚單體與痕量的多官能團(tuán)單體聚合時(shí)。交聯(lián)也可以通過現(xiàn)有技術(shù)中已知的多種方式來實(shí)現(xiàn)。例如，可以利用輻射、氧化和諸如二乙烯基苯、表氯醇等固化劑來形成交聯(lián)。優(yōu)選的是，用于本發(fā)明目的的交聯(lián)聚合物是通過將如上所述的水溶性污物捕集聚合物與二乙烯基苯(DVB)交聯(lián)劑在污物捕集單體的聚合過程中交聯(lián)而得到的那些聚合物。可以通過調(diào)節(jié)二乙烯苯(DVB)交聯(lián)劑的量來控制交聯(lián)度。優(yōu)選的是，交聯(lián)度為DVB相對(duì)于污物捕集單體為約0.05重量％約50重量％，更優(yōu)選約0.05重量°/。約25重量％，最優(yōu)選約0.1重量％約5重量％。交聯(lián)形成了污物捕集化合物顆粒，其中顆?？傊亓康闹辽?0%(更優(yōu)選至少約95%)具有至少約1(im的ds()粒徑，優(yōu)選至少約50pm，更優(yōu)選至少約75)im，所有粒徑都是在干燥狀態(tài)下測(cè)定的。d5。粒徑是顆粒尺寸或重量中值粒徑，50重量％的顆粒大于該值，50重量％的顆粒小于該值。c^粒徑適于用機(jī)械篩分法來確定。最優(yōu)選的是，交聯(lián)形成了污物捕集化合物，其中至少90%(更優(yōu)選至少約95%)的(15()粒徑為約1pm約5mm，還更優(yōu)選約50inm約2500pm，還更優(yōu)選約75jum約1500pm，所有粒徑都是在干燥狀態(tài)下測(cè)定的。優(yōu)選的是，交聯(lián)聚合物是聚胺N-氧化物或季銨化的聚胺。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以通過用本領(lǐng)域己知方法將交聯(lián)的聚乙烯基吡啶氧化或季銨化來方便地得到所述化合物，其中交聯(lián)的聚乙烯基吡啶從ReillyIndustriesInc.商購(gòu)，商品名為Reillex(TM)402或Reillex(TM)425。非排他性的例子有，美國(guó)專利US5，458，809所述的方法可用于由上述的商購(gòu)化合物制備目標(biāo)聚胺N-氧化物。季銨化的聚胺的實(shí)例也可以從ReillyIndustries以商品名Reillex(TM)HPQ得到。諸如丙烯酸交聯(lián)聚合物等高吸收性聚合物可用于本發(fā)明范圍內(nèi)。實(shí)例是來自Ciba的Alcosorb級(jí)的產(chǎn)品、來自Rohm&Haas的Acusol和來自Degussa的Cabloc。其他重要的聚合物是亞乙基降冰片烯聚合物、亞乙基降冰片烯/乙烯共聚物、亞乙基降冰片烯/丙烯/亞乙基三元聚合物。污物捕集劑可以在清潔組合物中以組合物的0.01重量％100重量％的含量存在，優(yōu)選1重量％90重量％，更優(yōu)選5重量％50重量％。清潔組合物可以任選地包括填充劑。合適的填充劑在下面進(jìn)行詳述。清潔組合物也可以包括諸如助洗劑、螯合劑、溶劑、酶、芳香劑和抗結(jié)塊劑等添加劑，詳述如下。所述清潔組合物優(yōu)選為粉末形式。"粉末"的意思是任何固態(tài)的、可流動(dòng)的組合物。因此，所述粉末例如可以是細(xì)粒或凝集顆粒的形式。然而，所述清潔組合物可以是其中粉末被壓縮的片狀形式。不過，所述粉末可以為顆粒的松散凝集體的形式，其ds。粒徑為0.001)im10mm，優(yōu)選0.01fim2mm，更"[尤選0.1(im2mm，例如1fim1mm。所述清潔組合物可以裝入圍壁或容器中，所述圍壁或容器能使水和溶解在水中的組分透過。這樣的封閉式產(chǎn)品可用在洗衣機(jī)的洗滌循環(huán)中。本發(fā)明的第二方面提供了具有圍壁并含有粉末形式組合物的洗衣產(chǎn)品，所述組合物包括能結(jié)合污物的不溶性活性劑，所述圍壁能使水和溶解在水中的組分透過，其中，在所述產(chǎn)品與洗衣機(jī)中的水接觸后，不溶性活性劑保留在圍壁內(nèi)。本發(fā)明的洗衣產(chǎn)品將單位劑量產(chǎn)品與能結(jié)合污物的活性劑或"污物捕集"產(chǎn)品的優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合。有利的是，所述組合物另外包括選自表面活性劑、漂白劑、活化劑、酶或其混合物中一種或多種清潔劑。這些活性劑通常是水溶性的，因此在洗滌過程中溶解。這樣，當(dāng)與洗衣機(jī)中的水接觸時(shí)，附加活性劑持續(xù)釋放一段時(shí)間。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是所述清潔產(chǎn)品更加通用，因?yàn)閲诳梢跃哂懈郊拥墓δ?。例如，所述產(chǎn)品可以在被加入洗衣機(jī)之前與衣物接觸或在衣物上摩擦。通過這種方式，可以根據(jù)產(chǎn)品的性質(zhì)進(jìn)行預(yù)處理。所述清潔產(chǎn)品具有圍壁，該圍壁能使水和溶解在水中的組分透過。圍壁也可以使懸浮或分散在水中的油和其他污物或污漬組分透過。但是，圍壁不能使產(chǎn)品中所含的粉末透過。圍壁可以具有一個(gè)非水溶性但具有透水性的部分，和另一個(gè)不溶解于水且不透水的部分。使用時(shí)，使用者可以通過不透水的圍壁部分抓住產(chǎn)品，例如，將透水性的圍壁部分直接壓在污漬上。通過這種方式，避免了使用者的手與圍壁內(nèi)的物質(zhì)接觸。透水性是指，根據(jù)DINENISO9237，在100Pa時(shí)透水能力至少是10001/m2/s。此外，所述圍壁不能通透至兜不住粉末狀組合物。因此，例如，所述圍壁的網(wǎng)眼尺寸可以為小于250微米，優(yōu)選為小于150微米，更優(yōu)選為小于50微米。所述產(chǎn)品不應(yīng)當(dāng)例如進(jìn)入洗滌機(jī)的內(nèi)部管路并到達(dá)過濾器上，由此而離開滾筒。因此，如果想要將其直接加到滾筒中，該產(chǎn)品通常較大，優(yōu)選其最小長(zhǎng)度和寬度為至少120mm。所述產(chǎn)品優(yōu)選是扁平狀的，即，產(chǎn)品的厚度比產(chǎn)品的其他兩維(寬度和長(zhǎng)度，當(dāng)產(chǎn)品平面是正方形或圓形時(shí)，寬度和長(zhǎng)度彼此相同)優(yōu)選小至少5倍，優(yōu)選小至少10倍，理想地是小至少30倍。所述產(chǎn)品可以與待洗衣物一起置于自動(dòng)洗衣機(jī)中。所述封閉后的產(chǎn)品必須能耐受衣物洗滌循環(huán)(2小時(shí)的洗滌/漂洗/旋轉(zhuǎn)循環(huán)，95°C，以1600rpm旋轉(zhuǎn))而不會(huì)散開。所述產(chǎn)品可以在使用后丟棄。所述產(chǎn)品也可以在被放入自動(dòng)洗衣機(jī)之前用于污漬處理步驟。例如，可以將產(chǎn)品用水弄濕并通過摩擦動(dòng)作而直接用于污漬上。當(dāng)組合物開始溶解時(shí)，其可以通過圍壁或容器被釋放到處理衣物的區(qū)域。作為選擇，可以將所述洗衣產(chǎn)品與水和玷污的衣物--起放入桶中。將衣物浸泡預(yù)定的時(shí)間后，可以拿走衣物。在一個(gè)實(shí)施方式中，允許衣物浸泡1分鐘過夜，優(yōu)選10分鐘6小時(shí)。所述產(chǎn)品可以形成為扁平的容器或小袋。小袋至少2cm寬。優(yōu)選的是，小袋至少IOcm寬。小袋優(yōu)選足夠大，使其能被方便地拿在手上并直接施用于污染的衣物。所述小袋可以由兩片網(wǎng)(web)包夾形成。透水性片材或薄膜存在于至少一片網(wǎng)中，并且形成容器的至少一個(gè)壁。透水性外壁例如可以包括織造材料、針織材料或優(yōu)選非織造材料織物，或者為聚合物或紙。適當(dāng)?shù)木酆衔锇ɡw維素聚合物材料。所述材料可以是單層或?qū)訅旱亩鄬有问?。所述的壁?yōu)選包括片材，該片材具有由一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)層形成的層片，使得所述容器中的任何未溶解的或不溶性的試劑因太大而不能穿過孔隙，或者如果該試劑要穿過所述的壁而排出到容器外，則該試劑必須從難以通行的曲折路徑中通過。所述片材優(yōu)選是織造材料或非織造材料。所述產(chǎn)品可以方便地包括沿它們的周邊密封在一起的兩片網(wǎng)，其中裝有內(nèi)容物。密封可以采用黏合劑或絕緣焊接的方式，或者優(yōu)選熱密封的方式，或最優(yōu)選超聲波密封的方式進(jìn)行。當(dāng)采用熱密封來進(jìn)行密封時(shí)，所述片材可包含熱塑性材料，以有助于熱密封。形成黏膠帶的材料可以是所謂的熱熔體，該熱熔體包括多種材料，例如APP、SBS、SEBS、SIS和EVA等，或者是冷膠，例如是SBS和天然橡膠等各種材料的分散體，或者甚至是以溶劑為基礎(chǔ)的黏合劑系統(tǒng)或雙組分的黏合劑系統(tǒng)。此外，所述材料可以是能夠與各個(gè)層交聯(lián)形成特定的永久性化學(xué)鍵的材料?？梢允褂貌煌肿恿康木垡叶?，平均分子量最好是100020000，最優(yōu)選20008000。所用黏合劑的量因所選黏合劑的類型而異。然而，其量通常為0.2g/m220g/m2。在制造用于本發(fā)明的柔性產(chǎn)品吋，適于采用在茶葉袋的制造中或衛(wèi)生產(chǎn)品或尿布產(chǎn)品的制造中所用的常規(guī)材料，而且可以采用在茶葉袋或衛(wèi)生產(chǎn)品的制造中所用的技術(shù)。WO98/36128、US-A-6,093,474、EP-A-708,628和EP-A-380,127中描述了這些技術(shù)。US5,053,270也描述了形成本發(fā)明所使用的柔性產(chǎn)品的方法。方便的是，所述兩片網(wǎng)是非織造織物。制造非織造織物的方法可歸為四種常規(guī)類型，形成四種主要類型非織造產(chǎn)品紡織品類、紙類、擠出聚合物處理類和混合結(jié)合類。紡織品紡織技術(shù)包括將纖維扯松、梳理和氣動(dòng)成形為選擇性取向的網(wǎng)。利用這類方法制造的織物稱為千法成網(wǎng)非織造布，它們具有諸如經(jīng)扯松、梳理和氣流成網(wǎng)的織物等概念。紡織品類的非織造織物也稱纖維網(wǎng)組織，它們采用用來處理千燥狀態(tài)的紡織纖維的設(shè)備來制造。該類織物中還包括由絲束(filamentbundle)或纖維束(tow)形成的組織以及由短纖維與成圈紗構(gòu)成的織物。通常，以紡織技術(shù)為基礎(chǔ)的方法可以提供最大化的產(chǎn)品多樣性，這是因?yàn)榭梢圆捎媒^大多數(shù)的紡織纖維和黏合方法。紙基于紙的技術(shù)包括適應(yīng)于短合成纖維以及木漿纖維的干法成網(wǎng)紙漿和濕法成網(wǎng)(改性紙)方法。利用這類方法制造的織物稱為干法成網(wǎng)紙漿和濕法成網(wǎng)非織造布?；诩埖姆强椩炜椢锟衫糜脕硖幚響腋≡诹黧w中的短纖維的設(shè)備來制造。擠出擠出包括紡黏、熔噴和多孔膜法。利用這類方法制造的織物分別稱為紡黏非織造布、熔噴非織造布和變形(textured)或多孔膜非織造布，或者總稱為聚合物成網(wǎng)非織造布?；跀D出的非織造布由涉及聚合物擠出的設(shè)備制造。在聚合物成網(wǎng)法中，纖維組織的成形和處理同時(shí)進(jìn)行。混合混合包括織物/片材結(jié)合法、聯(lián)合法和復(fù)合法。結(jié)合法采用層壓技術(shù)或至少一種基礎(chǔ)非織造網(wǎng)成形或加固技術(shù)來使兩個(gè)或兩個(gè)以上織物基材結(jié)合。聯(lián)合法利用至少一種織物基材。復(fù)合法結(jié)合了兩種或兩種以上基礎(chǔ)非織造網(wǎng)成形技術(shù)來制造網(wǎng)組織?；旌戏ńY(jié)合了特定用途的技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)。形成圍壁的適宜材料是紙、諸如聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴或諸如聚酯或聚酰胺等其他聚合物。適宜的是，圍壁包括透水性的但不溶于水的網(wǎng)，優(yōu)選一種或多種上述材料。所述圍壁優(yōu)選是織造或非織造網(wǎng)。組成圍壁的材料優(yōu)選是纖維形式。圍壁表面可以進(jìn)行電暈處理或等離子體處理或永久性化學(xué)處理，例如用陽離子聚合物處理。所有這些處理方式都可以通過離子或極性相互作用增加有機(jī)分子對(duì)基材的親和力。通過該操作，洗滌液中的游離污物分子被充當(dāng)過濾器的容器壁所捕集，從而減少了污物在織物上的再沉淀。所述圍壁也可以由泡沫塑料材料形成。用來形成圍壁的合適的泡沫塑料的密度為1500kg/m3，優(yōu)選2080kg/m3，平均孔徑為至少0.1mm，優(yōu)選至少0.4mm。理想的是，所述泡沫塑料的孔隙率大于50%，優(yōu)選大于60%，更優(yōu)選大于70%，最優(yōu)選大于80°/0。通過用干式自動(dòng)密度計(jì)(dryautomaticdensimeter)測(cè)量所述泡沫塑料材料的表觀體積和真實(shí)體積，然后根據(jù)下述公式計(jì)算孔隙率孔隙率％二[(表觀體積一真實(shí)體積)/表觀體積]X100"平均孔徑"是根據(jù)ASTM(美國(guó)材料試驗(yàn)協(xié)會(huì))(標(biāo)號(hào)D4404-84)測(cè)量的數(shù)值，具體地說，是用由PorousMaterial,Inc.生產(chǎn)的汞孔隙率計(jì)，根據(jù)汞滲透方法測(cè)得的孔徑的數(shù)值。合適的泡沫塑料材料是易于從例如Eurofoam、Miarka禾PMenshen獲得的那些泡沫塑料，它們是由諸如纖維素、聚氨酯、聚酯、聚醚或其共混物等任何合適的非水溶性塑料制得的泡沫塑料。本發(fā)明的產(chǎn)品的圍壁可以具有粗糙的外表面。該粗糙的外表面可以由織造或非織造纖維形式的壁提供。表面的粗糙程度例如取決于纖維的直徑。也可以通過確保另外的均勻外壁具有表面紋理來提供粗糙的外表面。例如，可以通過在壁內(nèi)包括顆粒物質(zhì)或者通過以適當(dāng)?shù)姆绞叫纬杀趤硖峁┐植诘耐獗砻?。粗糙的外表面具有很多?yōu)點(diǎn)。例如，它確保產(chǎn)品不易從消費(fèi)者手中滑落，尤其是當(dāng)產(chǎn)品潮濕并因此較滑時(shí)。它也有助于產(chǎn)品的第二功能，即進(jìn)行洗滌前的待洗衣物預(yù)處理。可以簡(jiǎn)單地將所述產(chǎn)品與待洗衣物接觸或在待洗衣物上摩擦，特別是與衣物的污染部分接觸或摩擦，從而在洗滌前處理待洗衣物，以便例如除去污物或者協(xié)助污物的去除。所述產(chǎn)品中的某些清潔組合物可以浸出以協(xié)助該預(yù)處理。也可以將其他試劑附著在所述產(chǎn)品的外部。所述產(chǎn)品的圍壁可以是纖維質(zhì)材料，例如纖維素紡織品或紙材料。本發(fā)明的產(chǎn)品優(yōu)選是，當(dāng)它與物品洗滌機(jī)中的水接觸后，所述清潔組合物的保留量小于80重量％，優(yōu)選小于50重量。/。，最優(yōu)選小于30重量％。這指的是以下情況將該產(chǎn)品放置在如BoschWFR3240洗滌機(jī)等標(biāo)準(zhǔn)洗衣機(jī)的滾筒中，在標(biāo)準(zhǔn)洗滌循環(huán)中，特別是4(TC-6(TC的棉洗循環(huán)中，在任意的水硬度下，但優(yōu)選在18。dH24。dH(德制硬度等級(jí)(Germandegree))的水硬度下。優(yōu)選的是，在與物品洗滌機(jī)中的水接觸后，所述清潔組合物在產(chǎn)品中的保留量至少為5重量％、10重量％、15重量％、20重量％或25重量％。產(chǎn)品中的殘留物優(yōu)選主要由污物捕集劑組成。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，產(chǎn)品在洗滌滾筒中的洗滌循環(huán)過程中完全散開，釋放出所有內(nèi)容物并在產(chǎn)品壁上結(jié)合游離染料和污垢。優(yōu)選的是，BoschWFR3240洗衣機(jī)在6(TC的棉洗循環(huán)和18°dH的水硬度的條件下使用。需要澄清的是，盡管該測(cè)試使用了特定的洗衣機(jī)，但本發(fā)明的衣物處理產(chǎn)品可用于任何洗衣機(jī)的任何循環(huán)。如果該產(chǎn)品滿足上述測(cè)試，則其能夠用于任何洗衣機(jī)的任何循環(huán)。必要時(shí)，所述的組合物可以包含填充劑。合適的填充劑包括諸如堿金屬和堿土金屬等金屬的碳酸氫鹽和碳酸鹽。實(shí)例包括碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈣、碳酸氫鈣、碳酸鎂、碳酸氫鎂和倍半碳酸鈉、倍半碳酸鈣和/或倍半碳酸鎂。其他實(shí)例包括金屬羧基甘氨酸和金屬甘氨酸羧酸鹽。也可以使用諸如氯化鈉等氯化物；諸如硫酸鈉、硫酸鈣和硫酸鎂等硫酸土卜丄]lo填充劑可以以0.1重量％80重量％的量存在，優(yōu)選1重量％60重量％。所述產(chǎn)品也可以含有黏合劑。該黏合劑例如可以通過將污物捕集劑黏附或"膠合"在內(nèi)壁表面來協(xié)助污物捕集劑在圍壁各處的均勻分配。黏合劑的實(shí)例是包括APP、SBS、SEBS、SIS、EVA和諸如分子量為100020000的聚乙二醇等可溶體系或其混合物。所述黏合劑可以與清潔組合物預(yù)先混合，例如黏合劑的量為0.1重量％50重量％，優(yōu)選1重量％10重量％。所述產(chǎn)品可包含諸如表面活性劑或漂白劑或其混合物等能被洗掉的活性劑。當(dāng)組合物中存在表面活性劑時(shí)，表面活性劑的量可以是例如0.01重量％50重量％，理想的是0.1重量％30重量％，優(yōu)選0.5重量％10重量％?？捎糜诒景l(fā)明各方面的合適的表面活性劑包括陰離子或非離子表面活性劑或其混合物。非離子表面活性劑優(yōu)選式RO(CH2CH20)nH的表面活性劑，其中R是直鏈的、平均碳數(shù)在C,2H25到C,6H33范圍內(nèi)的烴鏈的混合物，n代表重復(fù)單元的數(shù)目，是約1約12的數(shù)字。其他非離子表面活性劑的實(shí)例包括含約12約16個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪伯醇，每分子該醇與約313摩爾的環(huán)氧乙烷(即，當(dāng)量)縮合。非離子表面活性劑的其他實(shí)例包括乙氧基化伯醇(從ShellCo.購(gòu)得，商品名Neodol)，例如與9當(dāng)量環(huán)氧乙烷縮合的Cn烷醇(Neodol1-9)、與6.5當(dāng)量環(huán)氧乙烷縮合的C,2.n烷醇(Neodol23-6.5)、與9當(dāng)量環(huán)氧乙烷縮合的C,2—n垸醇(Neodol23-9)、與7或3當(dāng)量環(huán)氧乙烷縮合的Cl2.15烷醇(Neodol25-7或Neodol25-3)、與13當(dāng)量環(huán)氧乙烷縮合的C,化烷醇(Neodol45-13)、平均每摩爾醇2.5摩爾環(huán)氧乙烷的C9.n直鏈乙氧基化醇(Neodol91-2.5)等。適用于本發(fā)明的表面活性劑的其他實(shí)例包括脂肪仲醇的環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物，其中直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)上含1118個(gè)碳原子的脂肪仲醇與530當(dāng)量的環(huán)氧乙烷縮合。前述形式的商購(gòu)的非離子型清潔劑的實(shí)例是與9當(dāng)量環(huán)氧乙烷縮合的Cu.,5仲烷醇(T^rgito115-S-9)或與12當(dāng)量環(huán)氧乙烷縮合的C,w5仲烷醇(Tergitol15-S-12),其由DowChemical的子公—口」UnionCarbide出售。辛基苯氧基聚乙氧基乙醇型非離子表面活性劑(例如TritonX-100)以及氧化胺都可以用作本發(fā)明的非離子表面活性劑。乙氧基化直鏈伯醇的其他實(shí)例是以商品名Tomadol出售的以下物質(zhì)例如用7當(dāng)量EO乙氧基化的Cu直鏈伯醇(Tomadol1-7);用7當(dāng)量EO乙氧基化的C,2—|5直鏈伯醇(Tomadol25-7);用7當(dāng)量EO乙氧基化的C,4-,5直鏈伯醇(Tomadol45-7);以及用6當(dāng)量EO乙氧基化的C9_"直鏈醇(Tomadol91-6)。其他非離子表面活性劑是氧化胺、垸基酰胺氧化物表面活性劑。優(yōu)選的陰離子表面活性劑通常以堿金屬鹽、銨鹽、胺鹽、氨基醇鹽或鎂鹽的形式提供。預(yù)期可用的一種或多種硫酸鹽或磺酸鹽化合物包括烷基苯硫酸鹽、烷基硫酸鹽、垸基醚硫酸鹽、烷基氨基醚硫酸鹽、烷基芳基聚醚硫酸鹽、甘油一硫酸酯鹽、垸基磺酸鹽、烷基酰胺磺酸鹽、垸基芳基磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、琥珀酸烷基酯磺酸鹽、琥珀酸烷基醚酯磺酸鹽、琥珀酸烷基酰胺磺酸鹽、琥珀酰胺酸烷基酯磺酸鹽、乙酸烷基酯磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、酰基肌氮酸鹽、?；u乙磺酸鹽和N-?；；撬猁}。通常，這些不同的化合物中的烷基或?；?220個(gè)碳原子的碳鏈。其他可用的表面活性劑是烷基萘基磺酸鹽和油酰基肌氨酸鹽和其混可用于本發(fā)明各方面的漂白劑的實(shí)例是氧漂白劑。氧漂白劑的合適的水平是0.01重量％80重量％，優(yōu)選水平是O.l重量％70重量％，理想水平是1重量％60重量％。此時(shí)所用的活性氧的濃度指氧化數(shù)為零的元素氧的百分比濃度，當(dāng)過氧化物的過氧化官能團(tuán)被完全還原成氧化物時(shí)，被還原成水的氧的百分比濃度與給定過氧化物的給定百分比濃度在化學(xué)計(jì)量上相等?；钚匝踉丛黾恿私M合物去除可氧化污物、破壞異味分子和殺滅微生物的能力?？捎醚醯臐舛瓤梢酝ㄟ^現(xiàn)有技術(shù)已知方法來測(cè)定，例如碘量法、高錳酸鹽法和鈰(IV)量法。為了選擇合適的方法，所述方法和標(biāo)準(zhǔn)在例如"HydrogenPeroxide"(W.C.Schumo，C.N.Satterfield禾nR.L.Wentworth，ReinholdPublishingCorporation,紐約，1955)禾l]"OrganicPeroxides"(DanielSwern，EditorWileyInt.Science,1970)中進(jìn)行了描述。本發(fā)明的組合物所用的合適的有機(jī)和無機(jī)過氧化物包括二?；投榛^氧化物，如過氧化二苯甲酰、過氧化二月桂酰、過氧化二枯基、過硫酸和其混合物。用于本發(fā)明的漂白劑可以是預(yù)先形成的漂白劑，也可以由漂白劑前體在原位形成。適用于本發(fā)明組合物的預(yù)先形成的漂白劑是預(yù)先形成的過氧酸，例如二過氧十二烷基二酸(DPDA)、過鄰苯二甲酸鎂、過月桂酸、過苯甲酸、二過氧壬二酸和其混合物。用于本發(fā)明的過氧漂白活性劑是過碳酸鹽、過硼酸鹽、過氧化物、過氧化氫(peroxyhydrates)、過硫酸鹽。優(yōu)選的化合物是過碳酸鈉，尤其是具有更好穩(wěn)定性的涂覆級(jí)(coatedgrade)過碳酸鈉?？梢耘c硅酸鹽、硼酸鹽、蠟、硫酸鈉、碳酸鈉和表面活性劑固體一起在室溫下涂覆過碳酸鹽。必要時(shí)，本發(fā)明各方面的組合物可以另外包括0.01重量％30重量％(優(yōu)選2重量％20重量％)的漂白劑前體。合適的漂白劑前體是過酸前體，即與過氧化氫反應(yīng)形成過氧酸的化合物。適用于本發(fā)明的過酸前體的實(shí)例可以是酸酐、酰胺、酰亞胺和酯，例如檸檬酸乙?；阴?ATC)、四乙?；一?TAED)、琥珀酸酐或馬來酸酐。本發(fā)明各方面的組合物例如可以包括至少一種助洗劑或其組合，助洗劑的量例如為0.01重量％80重量％，優(yōu)選O.l重量°/。50重量％。助洗劑可用作金屬螯合劑、抗再沉淀劑和/或堿。助洗劑的實(shí)例描述如下-單體或寡聚的多羧酸螯合劑的母體酸或與其鹽的混合物(如檸檬酸或檸檬酸鹽/檸檬酸混合物)也是預(yù)期可用的助洗劑組分。-硼酸鹽助洗劑，也可以使用含有形成硼酸鹽的物質(zhì)的助洗劑，該形成硼酸鹽的物質(zhì)在清潔劑的儲(chǔ)存或洗滌條件下能夠生成硼酸鹽。-亞氨基琥珀酸金屬鹽。-聚天冬氨酸金屬鹽。-乙二胺四乙酸和鹽形式。-水溶性膦酸鹽和磷酸鹽助洗劑對(duì)本發(fā)明也是有用的。磷酸鹽助洗劑的實(shí)例是三聚磷酸堿金屬鹽、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、焦磷酸銨、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、焦磷酸銨、正磷酸鈉、正磷酸鉀、聚合度為621的聚偏磷酸鈉/聚磷酸鈉，和肌醇六磷酸鹽。水溶性磷酸助洗劑的具體的實(shí)例是三聚磷酸堿金屬鹽、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、焦磷酸銨、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、焦磷酸銨、正磷酸鈉、正磷酸鉀、聚合度為621的聚偏磷酸鈉/聚磷酸鈉，和肌醇六磷酸鹽。這樣的聚合物包括含兩個(gè)羧基的多羧酸鹽，包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙基二氧)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、羥基丙二酸和富馬酸的水溶性鹽，以及醚羧酸鹽和亞磺?；人猁}。含三個(gè)羧基的多羧酸鹽具體包括水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽(aconitrate)和檸康酸鹽，以及諸如GB-A-1，379，241所述的羧基甲氧基琥珀酸鹽、GB-A-1,389,732所述的2-羥基-丙氧基琥珀酸鹽和NL-A-7205873所述的氨基琥珀酸鹽等琥珀酸鹽衍生物，和諸如GB-A-1,387,447所述的2-氧雜-l,l,3-丙烷三羧酸鹽等氧代多羧酸鹽物質(zhì)。含四個(gè)羧基的多羧酸鹽包括GB-A-1,261,829所公開的含氧二琥珀酸鹽、1，1,2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1,1,2,3-丙烷四羧酸鹽。含磺基取代基的多羧酸鹽包括GB-A-1，398,421、GB-A-1,398,422和US-A-3，936，448所公開的磺基琥珀酸鹽衍生物，禾l]GB-A-1,439,000所述的磺化的熱解檸檬酸鹽。脂環(huán)和雜環(huán)的多羧酸鹽包括環(huán)戊基-順，順,順-四羧酸鹽、環(huán)戊二烯五羧酸鹽、2，3,4，5,6-己烷六羧酸鹽和諸如山梨醇、甘露醇和木糖醇等多羥基醇的羧甲基衍生物。芳香族的多羧酸鹽包括苯六甲酸、1,2,4,5-苯四酸和GB-A-1,425,343所公開的鄰苯二甲酸衍生物。上:述多羧酸鹽中，優(yōu)選的多羧酸鹽是每個(gè)分子含有最多三個(gè)羧基的羥基羧酸鹽，更優(yōu)選檸檬酸鹽。合適的聚合物水溶'性化合物包括水溶'性單體多羧酸鹽或其酸的形式、均聚或共聚的多酸酸或其鹽(其屮多羧酸包含至少兩個(gè)被不多于兩個(gè)的碳原子彼此分離的羧基)、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硼酸鹽、磷酸鹽和前述任意化合物的混合物。羧酸鹽或多羧酸鹽助洗劑可以是單體或低聚體形式，但是由于成本和性能的原因，通常優(yōu)選單體多羧酸鹽。含有一個(gè)羧基的合適的羧酸鹽包括乳酸、羥基乙酸的水溶性鹽和其醚衍生物。含有兩個(gè)羧基的多羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙基二氧)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、羥基丙二酸和富馬酸的水溶性鹽，以及醚羧酸鹽和亞磺?；人猁}。含有三個(gè)羧基的多羧酸鹽具體包括水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和檸康酸鹽，以及諸如GB-A-1,379,241所述的羧基甲氧基琥珀酸鹽、GB-A-1,389,732所述的2-羥基-丙氧基琥珀酸鹽和NL-A-7205873所述的氨基琥珀酸鹽等琥珀酸鹽衍生物，和諸如GB-A-1，387，447所述的諸如2-氧雜-l,l，3-丙烷三羧酸鹽等含氧多羧酸鹽物質(zhì)。含四個(gè)羧基的多羧酸鹽包括GB-A-1,261,829所公開的含氧二琥珀酸鹽、1,1,2,2-乙垸四羧酸鹽、1,1,3,3-丙烷四羧酸鹽和1,1,2,3-丙烷四羧酸鹽。含磺基取代基的多羧酸鹽包括GB-A-1，398,421、GB-A-1，398,422和US-A-3，936，448所公開的磺基琥珀酸鹽衍生物，和GB-A-1,439,000所述的磺化的熱解檸檬酸鹽。脂環(huán)和雜環(huán)的多羧酸鹽包括環(huán)戊基-順，順，順-四羧酸鹽、環(huán)戊二烯五羧酸鹽、2,3，4，5,6-己垸六羧酸鹽和諸如山梨醇、甘露醇和木糖醇等多羥基醇的羧甲基衍生物。芳香族的多羧酸鹽包括苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和GB-A-1,425，343所公開的鄰苯二甲酸衍生物。上述多羧酸鹽中，優(yōu)選的多羧酸鹽是每個(gè)分子含有最多三個(gè)羧基的羥基羧酸鹽，更優(yōu)選檸檬酸鹽。更優(yōu)選的聚合物是丙烯酸、氟代丙烯酸、磺化苯乙烯、馬來酸酐、甲基丙烯酸、異丁烯、苯乙烯和酯單體的均聚物、共聚物和多聚物。這些聚合物的實(shí)例是Rohm&Haas提供的Acusol、Interpolymer提供的Syntran和AlcoChemical(國(guó)家淀粉和化學(xué)品公司)提供的Versa和Alcosperse系列。單體或低聚體多羧酸鹽螯合劑的母體酸或與其鹽的混合物(如檸檬酸或檸檬酸鹽/檸檬酸混合物)也是預(yù)期可用的助洗劑成份。碳酸氫鹽和碳酸鹽助洗劑的實(shí)例是堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，包括鈉和鈣的碳酸鹽和倍半碳酸鹽及其混合物。碳酸鹽型的助洗劑的其他實(shí)例是金屬羧基甘氨酸和金屬甘氨酸碳酸鹽。在本申請(qǐng)的全文中，應(yīng)意識(shí)到，助洗劑是螯合了與水的硬度有關(guān)的金屬離子(例如鈣和鎂)的化合物，而螯合劑是螯合了能催化氧漂白劑體系分解的過渡金屬離子的化合物。然而，某些化合物可以具有同時(shí)實(shí)現(xiàn)這兩種功能的能力。此處所用的合適的螯合劑包括選自膦酸鹽螯合劑、氨基羧酸鹽螯合劑、多官能團(tuán)取代的芳香族螯合劑和其他螯合劑，如甘氨酸、水楊酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸或其混合物的螯合劑。使用螯合劑時(shí)，其量通常是總組合物的O.Ol重量％50重量％，優(yōu)選0.05重量％10重量％。用于此處的合適的膦酸鹽螯合劑可以包括l-羥基-亞乙基-l,l-二膦酸(ethydronicacid)以及氨基膦酸鹽化合物，氨基膦酸鹽化合物包括氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸酯)、乙基-l-羥基雙膦酸堿金屬鹽、次氮基三亞甲基膦酸鹽、乙二胺四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。膦酸鹽化合物可以以酸的形式存在，也可以作為其部分或全部酸官能團(tuán)上的不同的陽離子的鹽存在。優(yōu)選的用于此處的膦酸鹽螯合劑是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。該膦酸鹽螯合劑是從Monsanto商購(gòu)的，商品名為DEQUESTTM。多官能團(tuán)取代的芳香族螯合劑也可用于此處的組合物中。參見1974年5月21日授予Connor等的美國(guó)專利US3,812,044。優(yōu)選的這種類型的酸形式的化合物是諸如1,2-二羥基-3,5-二磺基苯等二羥基二磺基苯。優(yōu)選的用于此處的生物可降解的螯合劑是乙二胺N，N'-二琥珀酸，或其堿金屬鹽或堿土金屬鹽、銨鹽或取代銨鹽或其混合物。Hartman和Perkins的1987年11月3日的美國(guó)專利4,704,233中已詳細(xì)描述了乙二胺N，N'-二琥珀酸，尤其是其(S，S)異構(gòu)體。乙二胺N,N'-二琥珀酸可以從例如PalmerResearchLaboratories商購(gòu)，商品名為ssEDDSTM。用于此處的合適的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、乙醇-二甘氨酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA),它們可以是其酸的形式，也可以是其堿金屬鹽、銨鹽和取代銨鹽的形式。特別適用于此處的氨基羧酸鹽是二亞乙基三胺五乙酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，其中PDTA例如是從BASF商購(gòu)的，商品名為TrilonFSTM。本發(fā)明各方面的清潔組合物也可以包括填充劑。填充劑的實(shí)例是氯化鈉、膨潤(rùn)土、沸石、檸檬酸鹽、滑石和諸如硫酸鈉、硫酸鈣和硫酸鋁等金屬硫酸鹽。其可在0.01重量％60重量％的水平使用，優(yōu)選0.1重量％30重量％。本發(fā)明各方面的清潔組合物中也可以包含溶劑。本發(fā)明中，可以以0.01重量％30重量％的量使用溶劑，優(yōu)選O.l重量％3重量％。溶劑組分可以包括一種或多種醇、二醇、乙酸酯、醚乙酸酯、丙三醇、分子量為2001000的聚乙二醇、硅氧垸或二醇醚。用在本發(fā)明的組合物中的代表性的醇包括直鏈的或支鏈的C2-C8伯醇和仲醇，優(yōu)選戊醇和己醇。優(yōu)選的用于發(fā)明的溶劑是二醇醚。實(shí)例包括通式為Ra-0-[CH2-CH(R)-(CH2)-0]n-H的二醇醚，其中Ra是的烷基或烯基，或至少6個(gè)碳原子的環(huán)烴基，該環(huán)烴基可以是完全或者部分不飽和的或是芳香族的；n是l10的整數(shù)，優(yōu)選15;且每個(gè)R選自H或CH3。具體和優(yōu)選的溶劑選自丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、乙二醇正丁醚、二乙二醇正丁醚、二乙二醇甲醚、丙二醇、乙二醇、異丙醇、乙醇、甲醇、二乙二醇單乙醚乙酸酯，以及尤其是丙二醇苯醚、乙二醇己醚和二乙二醇己醚。所述的組合物例如可以包括一種酶或多種酶的組合，例如酶的量為0.01重量％10重量％，優(yōu)選0.1重量％2重量％。優(yōu)選顆粒形式的酶。合適的酶的實(shí)例是蛋白酶、在氧化條件下穩(wěn)定的改性蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶和纖維素酶。選自芳香劑、抗結(jié)塊劑(如二甲苯磺酸鈉和硫酸鎂)和染料的附加任選組分的量可以是最高5重量％，優(yōu)選小于1重量％。用于本發(fā)明的污漬和/或染料捕集劑體系可以與清潔組合物以0.1重量％50重量％的量混合，優(yōu)選1重量°/。30重量％。必要時(shí)，它們也可以作為填充劑以0.1重量％60重量％的量添加到圍壁中，更優(yōu)選1重量％30重量％。本發(fā)明的產(chǎn)品也可以包括分散劑或懸浮劑，分散劑或懸浮劑可被釋放到洗滌中以協(xié)助污物被污物捕集劑結(jié)合?？梢詫⑦@樣的試劑沉淀在產(chǎn)品的圍壁上，或者與清潔組合物一起或作為清潔組合物的一部分包含在圍壁內(nèi)。這樣的試劑的實(shí)例包括羧甲基纖維素和丙烯酸馬來酸共聚物或丙烯酸聚合物。這種試劑的用量可以是清潔組合物的0.01重量％30重量％，優(yōu)選0.1重量％10重量％。所述圍壁可以用諸如水溶性聚合物(例如聚乙烯醇)等水溶性組分本發(fā)明還提供了在洗衣機(jī)中清潔衣物的方法，所述方法包括將如上定義的產(chǎn)品加入到洗衣機(jī)中并進(jìn)行洗滌。在下述實(shí)施例中進(jìn)一步描述本發(fā)明。實(shí)施例粉末吸收試驗(yàn)列于表1和表2的污物捕集劑的粉末吸收性能是對(duì)堅(jiān)果油和茶測(cè)試的，堅(jiān)果油和茶分別作為油性污物和水性污物的實(shí)例。攪拌下將液體緩慢加入5g的污物捕集劑粉末中，直至得到乳脂狀組合物。測(cè)定了每100g污物捕集粉末所吸收的液體量。結(jié)果列于表3和表4。為了對(duì)照，以滑石作為參照。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>農(nóng)2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>污漬去除試驗(yàn)為了在油性污漬上測(cè)試實(shí)施例153的效果，將O.lg堅(jiān)果油直接施用在藍(lán)色WFK棉質(zhì)樣本上。為了在水性污漬上測(cè)試實(shí)施例153的效果，將0.15g茶和葡萄汁施用在Tic400WFK棉質(zhì)樣本上。清潔前，將污漬保留IO分鐘。在清潔過程中，用4g實(shí)施例153的污物捕集劑粉末來處理污漬。用小塊海綿摩擦污染區(qū)，以增進(jìn)污漬和粉末的接觸。然后保留粉末，使其作用10分鐘，而后垂直擦五次，水平擦五次，以刷去粉末。通過用分光光度計(jì)測(cè)定反射系數(shù)值來評(píng)價(jià)茶和葡萄汁污漬。采用紫外濾光器在460nm的分光光度計(jì)，使用X、Y和Z等級(jí)。Y=90意味著污物完全去除(白色棉的值為90)。通過等級(jí)為15的小組測(cè)試來評(píng)價(jià)藍(lán)色樣本上的堅(jiān)果油污漬。當(dāng)污漬被完全去除時(shí)，等級(jí)為l。當(dāng)污漬保持不變時(shí)，等級(jí)為5。還通過小組測(cè)試評(píng)價(jià)了將污物捕集劑粉末從樣本去除的容易性，等級(jí)為04，其中0-無殘留1-少量殘留2=中等殘留3=中等/高度殘留4=高度殘留(黏性的)表5<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>權(quán)利要求1.一種處理待洗衣物的方法，所述方法包括將所述待洗衣物與包含不溶性活性劑的固態(tài)清潔組合物接觸，所述活性劑能結(jié)合污物，使得所述待洗衣物上的污物與所述不溶性活性劑結(jié)合，和從所述待洗衣物上除去所述組合物，必要時(shí)在無水情況下從所述待洗衣物上除去所述組合物。2.如權(quán)利要求l所述的方法，其中所述不溶性活性劑選自丙烯酸聚合物、聚酯、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、硅石、硅酸鹽、沸石、滑石、膨潤(rùn)土、活性炭、藻酸鹽、角叉菜聚糖、亞乙基降冰片烯/丙烯/亞乙基三元聚合物和殼聚糖中的至少一種。3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述清潔組合物包括小于30重量％的表面活性劑。4.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述清潔組合物中基本上不含表而活性劑。5.—種具有圍壁并包含粉末形式組合物的洗衣產(chǎn)品，所述組合物包含能結(jié)合污物或游離染料的不溶性活性劑，所述圍壁能使水和溶解在水屮的組分透過，其中，所述產(chǎn)品與洗衣機(jī)中的水接觸后，所述不溶性活性劑保留在所述圍壁內(nèi)。6.如權(quán)利要求5所述的產(chǎn)品，其中所述組合物還包括可溶性洗衣活性劑，所述可溶性洗衣活性劑選自表面活性劑、漂白劑和其混合物中的一種或多種。7.如權(quán)利要求6所述的產(chǎn)品，其中所述表面活性劑包括陰離子或非離子表面活性劑或其混合物。8.如權(quán)利要求6或7所述的產(chǎn)品，其中所述漂白劑是氧漂白劑。9.如權(quán)利要求8所述的產(chǎn)品，其中所述漂白劑是過碳酸鹽。10.如權(quán)利要求5到9任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中所述產(chǎn)品在洗衣機(jī)中進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)洗滌循環(huán)后，所述組合物的保留量為5重量％80重量％。11.如權(quán)利要求5到IO任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中所述不溶性活性劑選自丙烯酸聚合物、聚酯、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、硅石、硅酸鹽、沸石、滑石、膨潤(rùn)土、活性炭、藻酸鹽、角叉菜聚糖和殼聚糖中的至少一種。12.如權(quán)利要求5到11任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中所述圍壁包括透水性的但非水溶性的網(wǎng)。13.如權(quán)利要求5到12任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中所述圍壁具有粗糙的外表面。14.如權(quán)利要求5到13任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中所述圍壁是纖維素材料。15.如權(quán)利要求12到14任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中所述圍壁是非織造的網(wǎng)。16.如權(quán)利要求12或13所述的產(chǎn)品，其中所述圍壁由泡沫塑料材料形成，所述泡沫塑料材料最好選自聚烯烴、聚酯或聚酰胺。17.如權(quán)利要求12到16任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中所述圍壁的表面進(jìn)行了電暈處理或等離子體處理或經(jīng)化學(xué)處理進(jìn)行了改性。18.如權(quán)利要求5到17任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中所述圍壁涂覆有水溶性組分。19.如權(quán)利要求18所述的產(chǎn)品，其中所述水溶性組分包括聚乙烯醇。20.如權(quán)利要求5到19任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中所述圍壁包括由透水性但非水溶性的材料形成的部分和由不透水的壁形成的另一部分。21.—種在洗衣機(jī)中清潔衣物的方法，其中所述方法包括將如權(quán)利要求5到20任一項(xiàng)所定義的產(chǎn)品加入到洗衣機(jī)中并進(jìn)行洗滌。22.—種清潔待洗衣物上的污漬的方法，所述方法包括洗滌所述待洗衣物前，將污漬與如權(quán)利要求5到22任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品直接接觸，或直接將如權(quán)利要求5到20任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品加入到洗衣機(jī)的滾筒中，或?qū)⑷鐧?quán)利要求5到20任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品與水和所述待洗衣物一起加入到桶中并浸泡預(yù)定的時(shí)間。全文摘要本發(fā)明涉及處理待洗衣物的方法，所述方法包括將待洗衣物與包含不溶性活性劑的固態(tài)清潔組合物接觸，所述活性劑能結(jié)合污物和游離染料，使得待洗衣物上的污物與不溶性活性劑結(jié)合，并且從待洗衣物上除去所述組合物，必要時(shí)在無水情況下從待洗衣物上除去所述組合物。文檔編號(hào)C11D11/00GK101160386SQ200680012362公開日2008年4月9日申請(qǐng)日期2006年4月18日優(yōu)先權(quán)日2005年4月15日發(fā)明者喬治·弗蘭佐林,羅伯托·瓦寧,露西婭·羅西,馬蒂亞·德多米尼克斯申請(qǐng)人:雷克特本克斯?fàn)柡商m有限公司